MX2009000161A - Refractario libre de cemento. - Google Patents

Abstract

La presente invención describe una mezcla refractaria libre de cemento; la mezcla comprende un regulador de pH y un componente que contiene un metal o sílice fumante; el agua puede impartir buenas características de flujo en la mezcla y puede producir un curado a baja temperatura efectivo; a temperaturas elevada, un artículo formado utilizando esta mezcla tiene mayores propiedades refractarias y físicas.

Description

REFRACTARIO LIBRE DE CEMENTO CAMPO DE LA INVENCION La invención se relaciona con una mezcla refractaria. La mezcla contiene un regulador de pH y sílice fumante o metal de silicio. La mezcla puede formarse mediante técnicas convencionales para crear un artículo refractario. El artículo puede tener propiedades físicas superiores, incluyendo mejor refractoriedad que los materiales que tienen aglutinantes con base de cemento o químicos.

TECNICA ANTECEDENTE Los artículos refractarios incluyen productos tanto preformados como productos que están conformados en sitio. Los productos preformados incluyen caequillos, tubos, placas y ladrillos. Los productos formados pueden utilizarse como revestimientos para contenedores, tubos o canales y frecuentemente están provistos como una mezcla que puede ser apisonada, martillada, palustreada, asperjada, hecha vibrar o colada en sitio. Los artículos refractarios deben resistir ataques térmicos, químicos, o mecánicos. Los ataques térmicos incluyen alta temperatura, frecuentemente encima de 1000 C, y el choque térmico ocasionado por el cambio repentino de la temperatura del artículo. Frecuentemente, la aplicación en la cual se utiliza el artículo incluye o genera químico dañinos. Por ejemplo, la escoria presente en la fundición de acero ataca químicamente los artículos refractarios por lo que los artículos en contacto con la escoria incluyen generalmente óxidos resistentes a escoria, como zirconia. De manera similar, los tubos refractarios utilizados en acero desoxidados por aluminio deben resistir una acumulación de alúmina que de otra forma obstruiría el tubo. Finalmente, el artículo refractario debe ser lo suficientemente fuerte para resistir las fuerzas mecánicas, como las de compresión, estiramiento y de torsión. Comúnmente, los artículos refractarios se forman a partir de una combinación de un agregado refractario y un aglutinante. El aglutinante mantiene el agregado en su sitio. Tanto el agregado como el aglutinante pueden afectar profundamente las propiedades del artículo. Agregados comunes incluyen sílice, zirconia, carburo de silicio, alúmina, magnesia, espineles, dolomita calcinada, magnesita de cromo, olivino, forsterita, mullita, cianita, andalucita, material calcinado para refractarios, carbono, cromita y sus combinaciones. Los aglutinantes han caído en dos clases amplias, los cementosos y los "químicos". Los aglutinantes químicos incluyen químicos orgánicos e inorgánicos como fenoles, furfural, resinas orgánicas, fosfatos y silicatos. El artículo frecuentemente debe ser horneado para activar del químico e iniciar el aglutinante. Los aglutinantes cementosos incluyen cementos u otros polvos de cerámicas hidratables, como cemento de alumínate- de calcio o alúmina hidratable. Usualmente no requieren calentamiento para activar el aglutinante pero sí requieren la adición de agua. El agua reacciona con el aglutinante cementoso para endurecer la mezcla. El agua también sirve como un medio dispersor para los polvos finos. Los polvos secos tienen poca fluibilidad y no son adecuados para formar artículos refractarios en ausencia de alta presión. El agua reduce la viscosidad de la mezcla, permitiendo así el fluir de mezcla de agregado/aglutinante. Desafortunadamente, la presencia de agua en un artículo refractario puede tener efectos desastrosos, a saber el agrietamiento del artículo cuando se expone a temperaturas elevadas e incluso la vaporación explosiva a temperaturas refractarias. Un artículo que tiene un aglutinante cementoso frecuentemente requiere un paso de secado para eliminar el agua residual. Una mezcla de agregado/aglutinante refractario típicamente incluye al menos 70% en peso de agregado y hasta alrededor de 15% en peso de aglutinante de cemento. Se añade agua para conformar el equilibrio de la mezcla en una cantidad suficiente para producir el polvo deseado para formar un artículo refractario. Se puede añadir agua directamente o como hidrato. Por ejemplo la publicación de solicitud de patente Europea No. 0064863 añade agua como hidrato inorgánico que se descompone a temperaturas elevadas. US 6,284,688 incluye agua en silicato de sodio microencapsulado. La porosidad del artículo afecta la velocidad de secado y el peligro de evaporización explosiva, en que los poros permiten la evaporación del agua o se volatiliza a partir del artículo. La técnica antecedente ha incrementado la porosidad de la mezcla mediante la adición de polvos de metal. JP 38154/1986 muestra una mezcla refractaria que comprende agregado cemento y polvo de aluminio. El polvo de aluminio reacciona con el agua añadida para producir gas hidrógeno. El gas burbujeante forma poros a través de los cuales puede ocurrir el secado y se puede liberar el vapor. La reacción de aluminio produce cantidades copiosas de calor que ayudan aún más en el secado. Los problemas con el polvo de aluminio incluyen la fuerte calidad exotérmica de la reacción, la liberación de gas de hidrógeno inflamable la formación de microagrietamiento en el artículo y la limitada vida de anaquel de polvo de aluminio. Para controlar esta reactividad US 5,783,510 y US 6,117,373 muestran una composición refractaria monolítica que comprende agregado refractario, polvo refractario y polvo de metal reactivo. El polvo refractario incluye cemento aluminoso para pegar el agregado, impartiendo así resistencia física a un artículo formado por la composición. El metal reactivo incluye aluminio, magnesio, silicio y sus aleaciones. La cantidad de material reactivo se selecciona para controlar la generación de gas hidrógeno y con ello la porosidad. Alternativamente, la publicación de patente no examinada Japonesa No. 190276/1984 muestra el uso de fibras para formar canales finos a través de los cuales se puede escapar agua. Desafortunadamente las fibras son difíciles de dispersar uniformemente en la mezcla y disminuye la fluibilidad. La porosidad del artículo también aumenta con efectos dañinos sobre las propiedades físicas del artículo terminado.

Los artículos refractarios pueden incluir un químico, es decir un aglutinante no cementoso que puede eliminar la necesidad de agua. La viscosidad típicamente es muy elevada y las mezclas de agregado/aglutinante químico frecuentemente no fluyen bien. Los aglutinantes químicos típicamente se activan mediante calentamiento u horneado a temperaturas elevadas y se utilizan, por ejemplo, en mezclas hidrables en seco y en muchos artículos preformados. US 6,846,763 incluyen bitumen granulado, aglutinante, junto con agregado refractario, un polvo de metal inflamable y aceite. Calentar la mezcla enciende el polvo de metal, lo cual quema el aceite y coquiza el bitumen. El resultado es un artículo refractario unido a carbono. Una composición típica incluye 70% en peso de agregado, 6% en peso de silicio, 7% en peso de aceite y 13% en peso de bitumen. Aunque se requiere una alta temperatura para formar la unión a carbono, el artículo está sustancialmente libre de agua. Los artículos unidos a carbono no son tan estables como los artículos unidos al óxido. A menos que se mantengan en una atmósfera reducida, los artículos unidos a carbono también son susceptibles a oxidación a temperatura elevada. US 5,366,944 muestra una composición refractaria que utiliza aglutinantes tanto de baja temperatura como de alta temperatura. No se añade agua a la composición. El aglutinante de baja temperatura incluye aglutinantes orgánicos como resinas fenólicas. El aglutinante de alta temperatura incluye un polvo de metal de aluminio, silicio, magnesio, sus aleaciones y mezclas. Un artículo puede formarse a partir de la composición y curarse a baja temperatura para activar el aglutinante a baja temperatura. El aglutinante a baja temperatura mantiene el artículo unido hasta que este se instala y se activa el aglutinante a alta temperatura. El aglutinante de metal no puede activarse hasta que se logran temperaturas refractarias. Convenientemente, el aglutinante metálico produce un artículo de mayor refractoriedad que los aglutinantes con base de cemento. Existe la necesidad de una mezcla refractaria no de cemento que tenga un bajo contenido de agua y baja porosidad, que produzca artículos refractarios con elevada resistencia a altas temperaturas.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con una mezcla que genera composiciones refractarias que son útiles, por ejemplo, como revestimientos para diversos contenedores metalúrgicos como hornos, cucharones de vaciado, repartidores, y crisoles. Las composiciones también pueden ser utilizadas para artículos, total o parcialmente, que dirigen el flujo de metales líquidos. La mezcla necesita menos agua que los sistemas de cemento tradicionales, reduciendo así los tiempos de secado y el riesgo de explosión. La mezcla no requiere horneado para lograr un curado inicial. Convenientemente, la mezcla también incrementa la refractoriedad y resistencia del artículo resultante cuando se compara con mezclas de cemento.

En un aspecto amplio, la invención incluye una mezcla libre de cemento de un agregado refractario y una sustancia que produce un regulador de pH. La mezcla puede contener un aglutinante que contiene un componente de metal de polvo fino. La solicitud dicta la elección y gradación de materias primas, como la composición química y el tamaño de partícula del agregado refractario aglutinante. Un componente de agregado con un área superficial grande, como sílice fumante, se cree que produce un gel que actúa en la formación de un material refractario con bajo contenido de agua y baja porosidad de agua. Las referencias en el presente a sílice fumante como componente de agregado se entiende pertenecen a sílice fumante seca, distinguido de la sílice coloidal. La presencia de una sustancia que produzca un regulador de pH, como magnesia, alúmina, zirconia u otros compuestos de calcio no cementosos, o combinaciones de estos materiales, también se cree que actúa para formar un material refractario con bajo contenido de agua y baja porosidad de agua. La mezcla de la invención requiere menos agua que las mezclas tradicionales basadas en cemento. Adicionalmente, la adición de una cantidad de agua a la mezcla de agregado/aglutinante resulta en una mayor fluibilidad que las mezclas de cemento. Las propiedades físicas del artículo también dependen menos de la cantidad de agua añadida que los artículos de cemento. En una modalidad, una mezcla comprende un agregado refractario y desde 0.5% en peso a 5% en peso de polvo de metal que tiene un tamaño de partícula de malla - 200 o más fina. Una cantidad suficiente de agua se añade en la mezcla dependiendo de la aplicación. El pH de la mezcla se ajusta para que la evolución del gas hidrógeno se evite o reduzca a un nivel bajo aceptable. Los agentes de regulación, como los conoce un experto en la técnica, pueden utilizarse para mantener el pH. Opcionalmente, se puede añadir un desfloculante para mejorar las características de flujo o reducir los requerimientos de agua. La mezcla de agregado/aglutinante/agua puede entonces formarse en cualquier configuración deseada. La forma se endurece para formar un artículo. Calentamiento, ya sea en un horno o a una temperatura de uso, produce un artículo unido a óxido. Un uso preferido del aglutinante es en una formulación refractaria colable. El aglutinante puede también utilizarse en otros tipos de refractarios, por ejemplo materiales plásticos, materiales de apisonado, ladrillos y formas comprimidas. Un experto en la técnica apreciaría la necesidad de ajustar la duración útil y formar secuencias para lograr un fraguado de la unión en un intervalo apropiado. En una modalidad específica, el agregado refractario que comprende agregado de arcilla refractaria y sílice fumante se combina con 1 % en peso de polvo de aluminio, 0.5% en peso de regulador de magnesia y 0.2% en peso de desfloculante. Se añade agua a 5% en peso y se forma en la configuración deseada. El control de pH reduce la evolución del hidrógeno y la porosidad resultante. El horneado produce un artículo basado en óxido denso con reducida porosidad.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La mezcla de la invención contiene un agregado y una sustancia que genera un regulador de pH. La mezcla de la invención genera una composición refractaria sin el uso de cemento. Las mezclas libres de cemento de acuerdo con la presente invención contienen menos de 3.3% en peso de cemento del ejemplo comparativo presentado aquí y puede contener menos de 0.2% en peso de cemento. Un aglutinante puede utilizarse en la presente invención en combinación con agregados de cerámica, en particular agregados de cerámica refractarios. El aglutinante está libre de cemento y puede consistir esencialmente en polvo de metal. Se forma una mezcla que comprende agregado, polvo de metal, aglutinante y un regulador de pH. Se añade una cantidad suficiente de agua a la mezcla. La mezcla que incluye el agua se forma entonces en un artículo. A diferencia de aglutinantes a base de cemento, el presente aglutinante tiene refractoriedad similar a o mayor que el agregado. Las propiedades físicas de un artículo hecho utilizando aglutinante de metal también pueden superar los artículos hechos utilizando sistemas aglutinantes tradicionales. La invención no se limita a un agregado de cerámica en particular, es decir el agregado en cerámica puede ser de cualquier composición química adecuada o tamaños de partícula, formas o distribuciones. Los agregados comunes incluyen sílice, zirconia, carburo de silicio, alúmina, magnesia, espinel y sus combinaciones. Los agregados pueden además incluir materiales fumantes. En una modalidad de la invención, el agregado contiene sílice fumante y una sustancia, como alúmina, magnesia, zirconia o compuestos de calcio no cementosos, o combinaciones de estos materiales, que generen un regulador de pH. La aplicación en la cual el artículo refractario va a utilizarse dicta en gran medida la composición del agregado refractario. La unión de igual forma es adecuada para producir materiales colables para uso en aplicaciones no refractarias. Metales y agregados adecuados pueden emplearse para producir materiales colables que puedan utilizarse en estructuras a temperatura ambiente. Aplicaciones típicas son estructuras de ingeniería civil (puentes, edificios, caminos, etc.), concreto especializado y materiales de reparación. El aglutinante puede consistir esencialmente en polvo de metal y no contiene cemento, como cemento de aluminato de calcio, que típicamente tiene menor resistencia y refractoridad que el agregado de cerámica. El polvo de metal incluye cualquier metal capaz de reaccionar con agua para formar una matriz entre partículas de agregado. La matriz puede ser, por ejemplo, un gel de hidróxido. El polvo de metal no debe ser demasiado reactivo para que la velocidad de reacción con el agua sea incontrolable. La reactividad depende en al menos el pH de la solución, el metal usado y el tamaño y forma de metal. Por ejemplo, los metales álcali reaccionan violentamente con agua sin importar el pH. El polvo de metal también no debe ser demasiado inerte para que el tiempo de fraguado sea excesivo o no exista. Metales sin reaccionar incluyen los metales nobles y otros metales de transición que tienen un bajo potencial químico. Metales adecuados para el aglutinante incluyen, sin restricción, aluminio, magnesio, silicio, hierro, cromo, zirconio, sus aleaciones y mezclas. La reactividad de estos metales puede controlarse al ajustar varios factores, incluyendo el pH y el tamaño de partícula del polvo de metal. Se forma un gel después del mezclado con agua que aglutine el artículo hasta que, a temperatura elevada, se forma una unión de óxido que aglutine el agregado. La unión de óxido es más refractaria que el cemento con aluminato de calcio y muchas otras tecnologías de unión. El pH de la mezcla de agregado/aglutinante/agua debe controlarse para que la evolución del gas hidrógeno se mantenga dentro de límites aceptables. La generación de hidrógeno puede ser extremadamente y explosivamente exotérmica. Efectos dañinos adicionales de la evolución de hidrógeno incluye en una mayor porosidad y descomposición prematura de una matriz de gel de hidróxido. El pH necesitado para controlar la evolución del hidrógeno dependerá del metal usado. Este pH es calculable y se basa en el potencial químico de un metal. Se puede elegir un agregado que sea capaz de mantener el pH. Alternativamente, un regulador puede ser necesario para mantener el pH deseado. Reguladores adecuados son conocidos por los expertos en la técnica e incluyen magnesia, alúmina, zirconia y compuestos de calcio no cementosos y combinaciones de estas sustancias. Preferiblemente, el regulador será en si refractario y se descompondrá y volatilizará a temperaturas de uso. Un agente secuestrador, como ácido cítrico o ácido bórico pueda añadirse para controlar los tiempos de fraguado. La invención puede llevarse a la práctica con una mezcla que tenga un pH no mayor a 10.0. La cinética de la reacción de metal/agua también se controla por el tamaño de partícula del polvo de metal. La reactividad del polvo de metal es proporcional al área superficial disponible. Un área superficial mayor resulta en mayor reactividad. Un tamaño de partícula efectivo del polvo de metal es malla -70 (212 mieras) o menos. Un tamaño de partícula demasiado grande limita la reactividad y un tamaño de partícula demasiado pequeño puede dificultar la cinética de la reacción. Un tamaño conveniente es malla -200 (75 mieras) a malla -325 (45 mieras). El tamaño de partícula sólo es un medio para controlar el área superficial. La forma o textura del polvo de metal también podrían cambiarse. Alternativamente, la superficie de polvo de metal podría revestirse con un agente pasivador, como un polímero, cera u óxido. La cantidad de aglutinante de metal varía con, entre otras cosas, la aplicación pretendida, el agregado refractario, el metal y la velocidad de fraguado esperada. El aglutinante típicamente estará en la escala de 0.5% en peso a 5% en peso de la mezcla. Tan poco como 0.1 % en peso ha sido eficaz y tanto como 10% en peso se contempla. Cantidades menores de aglutinante pueden reducir la velocidad de fraguado y la resistencia del artículo terminado. Una cantidad suficiente de aglutinante debe incluirse en la mezcla para lograr las propiedades deseadas. Mayores cantidades de aglutinante aumentan los costos y el riesgo de reacciones espontáneas. Para metal de aluminio, una concentración alrededor de 1 % en peso funciona satisfactoriamente para aplicaciones colables. Si ciertos componentes de agregado, como sílice fumante, se utilizan, la mezcla de la invención puede producirse sin el uso de aglutinante de metal. Específicamente, las mezclas de conformidad con la invención pueden prepararse sin polvo de aleación de aluminio. Opcionalmente, se pueden incluir varios aditivos para mejorar las propiedades físicas durante o después de la preparación del artículo. Se puede añadir un desfloculante para mejorar el flujo y reducir los requerimientos de agua. El carbono, como por ejemplo el negro de humo o hulla pueden añadirse para resistir la penetración de escoria durante el servicio. Antioxidantes, como carburo de boro o silicio, protegen al carbono de la oxidación. Otros aditivos son bien conocidos por los expertos en la técnica.

EJEMPLO Se produjeron dos mezclas de agregado/aglutinante colable. Ambas mezclas se pretendieron para revestimientos refractarios para artesas y canales de metal fundido de hierro de altos hornos. Una primera mezcla fue un material colable de cemento típico "ultrabajo" que comprende 74% en peso de alúmina, 17.5 % en peso de carbono de silicio, 3.3% en peso de cemento de aluminato de calcio, 2.5% en peso de sílice fumante y 0.2% en peso de polvo de metal. Una segunda mezcla fue una composición libre de cemento de la presente invención que comprende 69% en peso de alúmina, 22.5 % en peso de carburo de silicio, 6% en peso de sílice fumante, 0.75% en peso de silicio y 0.5 % en peso de aluminio. Se añadió agua a ambas mezclas. La mezcla a base de cemento requirió de 4.5% - 6.25 % en peso de agua para obtener un flujo ASTM C-1445 de 20-100%. La mezcla libre de cemento requirió solo 2J5-.3.75 % en peso de agua para obtener 20-100% de flujo. La composición libre de cemento requirió alrededor de la mitad del agua para lograr un flujo deseado. La mezcla y agua se dejaron fraguar. Durante el fraguado, el cemento en la primera mezcla aumentó el pH a encima de 10.0, favoreciendo así una reacción de hidrólisis entre el polvo de aluminio y agua. La reacción produjo hidrógeno y calor. El hidrógeno se desgasificó de la mezcla y produjo poros y vacíos. El calor acelera el tiempo de secado. En contraste, el pH de la segunda mezcla permaneció por debajo de 10.0 debido, en parte a la ausencia de cemento. La hidrólisis se verificó ahí a medida que desgasificaba. La densidad de la mezcla libre de cemento fue mayor que la mezcla a base de cemento. La porosidad de la mezcla de cemento ultra-bajo varió entre 16-24 %. La porosidad de la mezcla libre de cemento fue de 13-15%. El cemento ultra bajo y las mezclas libres de cemento deberían secarse antes del uso para remover cualquier agua residual. Convenientemente, como se describí arriba, la cantidad de agua necesaria en el artículo libre de cemento significativamente es menor que la mezcla con base de cemento, por lo que se facilita el secado. Una vez que se seca y se lleva a una temperatura de uso de más de 800°C, el material libre de cemento mostró un módulo de ruptura en caliente mayor (HMOR) que el material de cemento ultra-bajo. HMOR se realizó de acuerdo con ASTM C-583. HMOR del material colable libre de cemento fue 10.3, 20.7, 8.6 y 2.8 MPa a 800, 1100, 1370 y 1480 C, respectivamente. El material colable de cemento ultra-bajo tiene menor HMOR en toda temperatura, es decir 6.2, 4.8, 5.5 y 2.1 MPa a 800, 1100, 1370 y1480 C, respectivamente. La presente invención se ha descrito en relación con modalidades particulares de la misma, serán evidentes muchas otras variaciones y modificaciones y otros usos a los expertos en la técnica. La presente invención no se limita por la descripción específica aquí.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1 .- Una mezcla refractaria adecuada para la producción de un artículo refractario caracterizada por la ausencia de cemento que comprende: a) un regulador de pH; y b) un agregado refractario que comprende sílice fumante y/o aglutinante de metal.

2. - La mezcla refractaria de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el regulador de pH comprende zirconia, alúmina, magnesio o un compuesto de calcio no cementoso, o combinaciones de los mismos.

3. - La mezcla refractaria de conformidad con las reivindicaciones 1 - 2, caracterizada además porque la mezcla incluye un aglutinante que comprende metal que tiene un tamaño de partícula no mayor a malla 70.

4. - La mezcla refractaria de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque tiene la presencia de al menos 65 % en peso de agregado refractario y 0.1 -10 % en peso de metal.

5. - La mezcla refractaria de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el metal comprende aluminio, silicio, magnesio, cromo, zirconia o hierro, o combinaciones o aleaciones de los mismos.

6. - La mezcla refractaria de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el metal comprende silicio.

7. - La mezcla refractaria de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene un pH no mayor a 10.0, cuando se mezcla con agua para crear una mezcla con una fluibilidad deseada.

8. - Un artículo refractario formado a partir de la mezcla de la reivindicación 1 , hecho a partir de un procedimiento que comprende: a) mezclar el agregado refractario y regulador de pH; b) añadir una cantidad suficiente de agua para crear una mezcla con una fluibilidad deseada y pH; c) formar la mezcla en un artículo; d) permitir al artículo fraguar; y e) secar la forma para remover el agua sobrante.

9.- El artículo refractario de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque comprende calentar el artículo a una temperatura de uso después del secado.

10. - El artículo refractario de conformidad con las reivindicaciones 8 - 9, caracterizado además porque el regulador de pH es zirconia, alúmina, magnesia o un compuesto de calcio no cementoso, o combinaciones de los mismos.

11. - El artículo refractario de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque comprende mezclar el agregado refractario con un aglutinante que comprende metal que tiene un tamaño de partícula no mayor a malla 70.

12. - El artículo refractario de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el metal es aluminio, silicio, magnesio, cromo, zirconia y/o hierro o combinaciones o aleaciones de los mismos.

13. - El artículo refractario de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el metal es silicio.

14. - El artículo refractario de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el pH no es mayor a 10.0.

15.- Un método para fabricar el artículo de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende: a) mezclar el agregado refractario y regulador de pH, b) añadir una cantidad suficiente de agua para tener una mezcla con fluibilidad deseada; c) formar la mezcla en un artículo; d) permitir al artículo fraguar; y e) secar la forma para remover el agua sobrante.

16.- El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque el regulador de pH comprende zirconia, alúmina, magnesia o un compuesto de calcio no cementado o combinaciones de los mismos.

17. - El método de conformidad con la reivindicación 15-16, caracterizado además porque comprende mezclar el agregado refractario con un aglutinante que comprende metal que tiene un tamaño de partícula no mayor a malla 70.

18. - El método de conformidad con la reivindicación con la reivindicación 15, caracterizado además porque el metal comprende aluminio, silicio, magnesio, cromo, circonio y/o hierro, o combinaciones o aleaciones de los mismos.

19. - El método de conformidad con la reivindicación con la reivindicación 15, caracterizado además porque el metal comprende silicio.

20.- El método de conformidad con la reivindicación caracterizado además porque el pH no es mayor a 10.0.