MX2008013969A - Recipiente de gas presurizado o medio de almacenamiento que contiene un recipiente de gas presurizado con medio de filtro. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un recipiente de gas presurizado con un volumen mínimo de 1 m3 y una presión máxima de llenado para llenar, almacenar y surtir un combustible que se encuentra en estado gaseoso en las condiciones de almacenamiento, cuya combustión puede ser utilizada para impulsar un vehículo, que se caracteriza porque el recipiente de gas presurizado tiene un filtro a través del cual el combustible puede fluir por lo menos en la etapa de llenado y surtido, el filtro es adecuado para remover posibles contaminantes en el combustible provenientes del flujo, dichos contaminantes pueden reducir la capacidad de almacenamiento con relación al gas combustible de un adsorbente utilizado para almacenamiento del gas combustible. La invención se refiere además al uso de un recipiente de gas presurizado de este tipo para llenar un recipiente de gas presurizado adicional, el recipiente de gas presurizado adicional se coloca dentro o bien sobre un vehículo y contiene un adsorbente para el almacenamiento del gas combustible.

Description

RECIPIENTE DE GAS PRESURIZADO O MEDIO DE ALMACENAMIENTO QUE CONTIENE UN RECIPIENTE DE GAS PRESURIZADO CON MEDIO DE FILTRO i La presente invención se refiere a un recipiente de gas presurizado y a su uso para llenar otro recipiente de gas presurizado . Vehículos a motor auxiliados con gas forman una alternativa a los vehículos convencionales impulsados . por gasolina o diesel. Sin embargo, las presiones elevadas que los recipientes de almacenamiento apropiados deben soportar, representan un problema técnico aquí. Se sabe que la presión necesaria en un recipiente de almacenamiento como, por ejemplo, un tanque para almacenar una cantidad suficiente de gas puede ser reducida cuando se proporciona un adsorbente en el tanque. Este adsorbente permite reducir la presión necesaria en el recipiente para la misma cantidad de gas. Un vehículo a motor que tiene un recipiente de este tipo que comprende un adsorbente se divulga en JP-A20O2/267O96. Sin embargo, esto no resuelve el problema dé cómo un vehículo de este tipo debe ser llenado. Para resolver este problema, JP-A2003/278997 propone llenar un recipiente en un vehículo mediante conexión directa a una línea de gas de ciudad, proporcionando un compresor entre ellos . Sin embargo, esto tiene la desventaja de depender de la presencia de una linea de gas de ciudad. Además, se requiere de un compresor para el llenado en combustible y esto se relaciona con la producción de ruido durante el llenado en combustible del vehículo. Además, el adsorbente utilizado no está protegido contra impurezas que pueden estar presentes como componentes en el gas de ciudad. Por consiguiente existe la necesidad de un recipiente de gas presurizado que pueda formar parte, por ejemplo, de una estación de llenado que permite llenar un vehículo a motor de una manera tan sencilla como en el caso actual de los vehículos impulsados por gas que tienen un recipiente presurizado sin adsorbente y en el cual el adsorbente es protegido contra impurezas. Es por consiguiente un objeto de la presente invención proporcionar recipientes de este tipo. Este objeto se logra a través de un recipiente de gas presurizado que tiene un volumen mínimo de un 1 m3 y una presión máxima de llenado prescrita para la captación, almacenamiento y entrega de un gas combustible gaseoso en condiciones de almacenamiento y adecuado para impulsar un vehículo por combustión del gas combustible, en donde el recipiente de gas presurizado tiene un filtro a través del cual el gas combustible puede fluir por lo menos durante la captación y durante el surtido, el filtro es adecuado para remover posibles impurezas en el gas combustible proveniente de la corriente y las impurezas que pueden reducir la capacidad de almacenamiento de gas combustible de un adsorbente utilizado en el almacenamiento de gas combustible. Se ha encontrado que es provechoso equipar el recipiente de gas presurizado que debe servir para alimentar en combustible un vehículo con un filtro que protege el adsorbente utilizado para el almacenamiento del gas combustible. El gas combustible puede ser gas puro o bien una mezcla gaseosa y es adecuado para impulsar un vehículo mediante combustión del gas combustible. El gas combustible comprende por consiguiente típicamente por lo menos uno de los siguientes gases: hidrógeno o metano. Por razones económicas no se usan gases puros sino que se usan gases provenientes de fuentes naturales que comprenden los gases puros hidrógeno y/o metano. Son preferentemente gas de ciudad o gas natural. Se de preferencia muy particular al gas natural. El gas combustible se encuentra en estado gaseoso bajo condiciones de almacenamiento. Esto significa que el gas combustible está presente en el estado gaseoso de la materia en el recipiente de gas presurizado. Por consiguiente, el gas combustible se encuentra en el estado gaseoso hasta una presión que corresponde a la presión máxima de llenado del recipiente de gas presurizado. Esto debe ser el caso para un rango de temperatura de hasta -20°C. Además, el recipiente de gas presurizado tiene un filtro a través del cual el gas combustible puede fluir por lo menos durante la captación o durante el surtido, y el filtro es apropiado para remover posibles impurezas en el gas i combustible proveniente de la corriente y las impurezas que pueden reducir la capacidad de almacenamiento del gas combustible del adsorbente utilizado para el almacenamiento del gas combustible. La tarea del filtro es por consiguiente proteger un adsorbente utilizado contra impurezas con el objeto de asegurar que tiene una capacidad de almacenamiento suficiente para el gas combustible. Estas impurezas pueden ser , por lo menos un hidrocarburo superior, amoniaco o sulfuro de hidrógeno o una mezcla de dos o más de estas sustancias. El dióxido de carbono y/o monóxido de carbono pueden también ser tales impurezas. Además, por lo menos una sustancia olorosa puede también :ser una impureza. Un ejemplo de una sustancia olorosa de este tipo es tetrahidrotiofeno . Además, numerosos sustancias foráneas gaseosas a través de las cuales el gas combustible puede ser contaminado y que pueden afectar específicamente el adsorbente de manera negativa son posibles. Ejemplos de hidrocarburos superiores son metano, propano, butano y alcanos superiores adicionales y también sus análogos insaturados. El tipo de impureza depende del gas combustible utilizado y del método de producción y de extracción de dicho gas combustible . Estas impurezas tienen un efecto negativo en la medida en que reducen la capacidad de almacenamiento del adsorbente para el gas combustible. Dicha reducción puede deberse, en particular, a una adsorción reversible o irreversible en el adsorbente. Sin embargo es también posible que ocurra no solamente una adsorción si no también una reacción química con el adsorbente de tal manera que reduzca la capacidad de almacenamiento del gas combustible. El adsorbente utilizado puede estar presente en el recipiente de gas presurizado de la invención. Una posibilidad adicional es que el adsorbente utilizado esté presente en un recipiente de gas presurizado adicional localizado dentro de un vehículo o sobre un vehículo. Aquí el filtro puede impedir la afectación de la capacidad de almacenamiento para el gas combustible del adsorbente utilizado en el recipiente de gas presurizado adicional dentro del vehículo o sobre el vehículo por impurezas durante el llenado de este recipiente de gas presurizado adicional. Finalmente, existe la posibilidad que un adsorbente pueda estar presente tanto en el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención como en el recipiente de gas presurizado adicional, y estos adsorbentes pueden ser idénticos o diferentes.

Para los propósitos de la presente invención, el término "adsorbente" se utiliza también, para mayo'r simplicidad, en el caso en el cual se emplea una mezcla de varios adsorbentes. De la misma manera, el término "filtro" se utiliza, para mayor simplicidad, para los propósitos de la presente invención, aún cuando se emplean varios filtros. El gas combustible puede fluir a través del filtro mientras está siendo captado en el recipiente de gas presurizado de la presente invención. Como resultado, el gas combustible es purificado para almacenamiento con el objeto de un suministro posterior a un vehículo. Esto es particularmente provechoso cuando se utiliza un adsorbente en el recipiente de gas presurizado de la presente invención. De esta manera, se puede evitar la afectación de la capacidad! de almacenamiento de gas combustible del adsorbente empleado1 en el recipiente de gas presurizado de la presente invención por impurezas. La captación del gas combustible en el recipiente de gas presurizado de la presente invención puede efectuase a través de medios conocidos a partir de la técnica anterior para la captación del gas combustible. Es posible aquí utilizar tecnología de válvula convencional con una línea de alimentación que lleva al recipiente de gas| presurizado y que tiene de manera provechosa por lo menos una válvula. El filtro puede representar, por ejemplo, una jiparte de la línea de alimentación, con componentes adicionales también posiblemente presentes. Además, es también posible que varias lineas de alimentación puedan comprender de manera correspondiente varios filtros o bien ningún filtro. Además, la linea de alimentación hacia el 'recipiente de gas presurizado para la captación del gas combustible en el recipiente de gas presurizado puede servir también para surtir el gas combustible. Aqui, el gas combustible puede fluir a través del filtro otra vez. Sin embargo, es también posible que la linea de alimentación que representa al mismo tiempo la linea de descarga tenga una desviación que permite al gas pasar alrededor del filtro. De la misma manera lineas adicionales que sirven para captar y/o suministrar y que no tienen filtro pueden también estar presentes. Si la captación del gas combustible en el recipiente de gas presurizado de la presente invención y el surtido a partir del recipiente de gas presurizado se efectúan en puntos diferentes, no es necesario que el medio de- captación del gas combustible en el recipiente de gas presurizado de la presente invención esté equipado con el filtro. Como alternativa, solamente el medio de surtido de gas combustible puede estar equipado con un filtro de tal 'manera que el gas combustible fluya a través del filtro cuando se surta. El medio de surtido puede comprender también una tecnología convencional de válvula y' línea. Estas deben tener dimensiones apropiadas de tal manera que el llenado de un recipiente presurizado adicional dentro de un vehículo o sobre un vehículo no requiera más de 3-5 minutos. Particularmente, cuando un recipiente de gas presurizado adicional a llenar tiene un adsorbente, el medio de surtido de gas combustible puede comprender adicionalmente un medio de enfriamiento (por ejemplo en forma de por lo menos una línea de alimentación y línea de descarga con líquido refrigerante) . La producción de calor durante el llenado puede ser compensada de esta manera por el calor de adsorción . Es también posible que el medio de surtido de gas combustible tenga adicionalmente una línea de succión que lleve gas combustible expandido que ha fluido a través o alrededor del recipiente de gas presurizado adicional con el objeto de reenfriamiento hacia el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención. Una situación análoga aplica también al medio de captación de gas combustible en el recipiente de gas presurizado de la presente invención. Un recipiente de gas presurizado en el caso en el cual el gas combustible fluye a través del filtro solamente durante el surtido del gas combustible es particularmente adecuado cuando el recipiente de gas presurizado no tiene adsorbente y además debe ser empleado para el llenado de gas convencional de vehículos en donde el recipiente de gas presurizado presente en el vehículo no tiene adsorbente para almacenamiento del gas combustible. Aquí, . el recipiente de gas presurizado puede ser utilizado en una capacidad doble si medios de surtido del gas combustible sin filtro están presentes. El surtido convencional del gas' combustible a un vehículo impulsado por gas conocido a partir de la técnica anterior es entonces posible, y el uso del filtro no es necesario aquí y por consiguiente se evita de preferencia. Si el gas combustible debe ser entonces suministrado a' un vehículo cuyo recipiente de gas presurizado adicional tiene un adsorbente para el almacenamiento del gas combustible, el gas combustible puede ser suministrado a través del filtro de tal manera que el adsorbente presente en 1 el vehículo esté protegido contra impurezas. Finalmente, existe también la posibilidad que el gas combustible fluya a través del filtro . tanto durante la captación como durante el surtido. Esto puede lograrse, como se indicó arriba, por medio de la captación del gas combustible en el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención que sirve también para surtir el gas combustible. Cuando los medios de captación no se utilizan simultáneamente para el surtido, esto puede realizarse tanto por los medios de captación como por los medios de surtido que tienen un filtro. En este caso, se requiere por consiguiente de una pluralidad de filtros separados . Si el recipiente de gas presurizado no tiene adsorbente para almacenar el gas combustible, es provechoso que la presión de llenado máxima sea de 300 bar (presión absoluta) . Este valor corresponde aproximadamente a la presión de llenado máxima que se encuentra en los sistemas de llenado convencionales para vehículos a motor impulsados por gas cuando estos no tienen un adsorbente para almacenamiento del gas combustible. Sin embargo, puesto que la presión en un recipiente de gas presurizado adicional presente dentro de un vehículo o sobre un vehículo puede ser menor cuando un adsorbente para almacenamiento del gas combustible está presente con el objeto de almacenar la misma cantidad de gas combustible, la presión de llenado máxima del recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención puede también ser inferior a 300 bar (presión absoluta) . La presión de llenado máxima para el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención es por consiguiente preferentemente de 200 bar (presión absoluta) . Sin embargo, la presión de llenado máxima debe ser superior a 100 bar con el objeto de asegurar una caída de presión suficiente para surtir el gas combustible al recipiente de gas presurizado adicional dentro del vehículo o sobre el vehículo. Por consiguiente, la presión de llenado máxima para el recipiente de gas presurizado adicional que se encuentra dentro de un vehículo o sobre un vehículo es de 100 bar (presión absoluta) , preferentemente 80 bar (presión absoluta) , con mayor preferencia 50 bar (presión absoluta) . Sin embargo dicha presión no debe ser inferior a 10 bar (presión absoluta) . Si un adsorbente para almacenamiento del gas combustible está presente en el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención, lo que se ha dicho con relación al recipiente de gas presurizado adicional presente dentro de un vehículo o sobre un vehículo aplica a este recipiente de gas presurizado. Por consiguiente, la presión del llenado máxima prescrita para el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención puede también ser inferior a 300 bar (presión absoluta) . Esto es particularmente importante porque una construcción más económica del recipiente de gas presurizado es posible como resultado de la presión máxima inferior. La presión de llenado máxima de un recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención que tiene un adsorbente para almacenar gas combustible por consiguiente es preferentemente de 150 bar (presión absoluta) . La presión de llenado máxima es preferentemente de 100 bar (presión absoluta) , con mayor preferencia a 90 bar (presión absoluta) . Sin embargo se debe asegurar que, en particular, una caída de presión este presente a partir del recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención hacia el recipiente de gas presurizado adicional dentro de un vehículo o sobre un vehículo en la dirección del vehículo. Debido a la presión de llenado máxima inferior requerida para un recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención cuando un adsorbente para almacenamiento de gas combustible está presente, es provechoso regular el flujo volumétrico por medio de secciones transversales mayores en comparación con los recipientes de gas presurizado convencionales para llenar vehículos impulsados por gas en líneas de alimentación apropiadas del gas combustible con el objeto de asegurar un flujo volumétrico similarmente elevado que en el caso en el cual se utiliza un 'recipiente de gas presurizado en el rango de presión elevada (presión máxima de llenado: 300 bar) . Por ejemplo, si la presión en el recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención es de 100 bar (en lugar de 300 bar) la válvula para surtir el gas combustible debe lograr un tiempo de llenado aproximadamente igual para el recipiente de gas presurizado adicional, que tiene una sección que es aproximadamente 3 veces mayor. El recipiente de gas presurizado de la presente invención puede tener medios de captación y medios de surtido de gas combustible, con un filtro encontrándose en por lo menos un caso, como se indico arriba. Aquí se utilizan habitualmente lineas de alimentación y/o lineas de descarga que tienen un filtro de este tipo y están adicionalmertte equipadas con válvulas apropiadas. Además, componentes adicionales pueden estar presentes. Aqui se puede hacer referencia en particular, a sensores que examinan la calidad del gas combustible. Tales sensores pueden estar presentes corriente arriba del filtro o corriente del mismo. Además, un instrumento de regulación puede proporcionarse para cerrar válvulas existentes en un contenido de impurezas excesivamente elevado con el objeto de evitar que la capacidad de almacenamiento de gas combustible del adsorbente utilizado para almacenar el gas combustible, sea negativamente afectada. Dichas tecnologías de sensores y regulación' son conocidas por parte de la personas con conocimientos en la materia. Los medios para la captación del gas combustible en el recipiente de gas presurizado de la presente invención pueden comprender además un compresor que sirve para llenar el recipiente de gas presurizado y puede acumular la presión necesaria. Una persona con conocimientos en la materia sabrá también cómo debe construirse un filtro de éste tipo y las dimensiones necesarias. Esto último depende finalmente de la calidad del gas combustible a utilizar. Por ejemplo, el filtro puede tener la forma de un cartucho intercambiable, o bien puede ser yna parte integral de una linea de alimentación y/o descarga. Las impurezas están típicamente fijadas por adsorción en un adsorbente apropiado en el filtro. Aquí también, las personas con conocimientos en la materia conocen sistemas apropiados. Adsorbentes adecuados son óxidos de metal, tamices moleculares, zeolitas, carbón activado y las estructuras orgánicas metálicas porosas descritas con mayores detalles abajo y también mezclas de ellas. Filtros de combinación que comprenden varios adsorbentes diferentes que han sido optimizados para impurezas particulares son particularmente adecuados. Por consiguiente, es posible utilizar uno o varios filtros que comprenden adsorbentes diferentes para separar las impurezas. Los adsorbentes utilizados en el filtro para separar las impurezas del gas combustible pueden ser regenerados, en caso apropiado, después de remoción del filtro o sin remoción. Esto puede lograrse, por ejemplo, mediante aplicación de calor. En general existe la posibilidad de remover tales impurezas por adsorción por variaciones de presión o adsorción por variación de temperatura, o combinaciones de ellas. El filtro esta típicamente precedido por un desecante que remueve la humedad (agua) presente del gas combustible. Puede ser provechoso proporcionar varias líneas de alimentación y/o líneas de descarga que tienen un filtro, con la captación y/o suministro de gas combustible ocurriendo de tal manera que por lo menos una linea sirva1 para la captación o suministro a través de un filtro y el filtro en por lo menos una linea adicional haya sido regenerado al mismo tiempo . Para asegurar una existencia suficiente dé gas combustible, el recipiente de gas presurizado de la presente invención tiene un volumen mínimo de 1 m3. El recipiente de gas presurizado tiene preferentemente un volumen mínimo de 10 m3, con mayor preferencia mayor que 100 m3. Para los propósitos de la presente invención, el término "recipiente de gas presurizado", para mayor simplicidad, se usa también en el caso en el cual se emplean varios recipientes de gas presurizados conectados entre ellos.

Por consiguiente, el término "recipiente de gas presurizado" incluye también la modalidad en la cual varios recipientes de gas presurizados están conectados entre ellos . Si varios recipientes de gas presurizados conectados entre ellos se emplean, el volumen mínimo indicado arriba se basa en la suma de los volúmenes mínimos individuales . Si se utilizan varios recipientes de . gas presurizados conectados entre ellos, el filtro puede 'estar presente en por lo- menos uno de los recipientes de gas presurizados. El filtro puede también estar presente en varios recipientes de gas presurxzados. El recipiente de gas presurizado de la presente invención sirve por consiguiente para la captación, almacenamiento y suministro de un gas combustible que es adecuado para impulsar un vehículo mediante la combustión del gas combustible. La presente invención ofrece también además el uso de un recipiente de gas presurizado de conformidad con la presente invención para llenar un recipiente de gas presurizado adicional presente dentro de un vehículo o sobre un vehículo y comprende un adsorbente para el almacenamiento del gas combustible . Por ejemplo, el vehículo puede ser un vehículo de pasajeros o un vehículo de transporte de productos. El volumen del recipiente de gas presurizado adicional presente dentro del vehículo o sobre el vehículo esta dentro de un rango de 50 litros a 500 litros. Un filtro puede también estar presente en el vehículo que tiene el recipiente de gas presurizado adicional con un adsorbente para el almacenamiento del gas combustible . El adsorbente utilizado para el almacenamiento del gas combustible puede ser carbón activado o bien una estructura orgánica metálica porosa.

La densidad de almacenamiento para el gas combustible en un recipiente de gas presurizado que tiene un adsorbente debe ser por lo menos, a una temperatura de 25°C, 50 g/1, preferentemente por lo menos 80 g/1, en el caso de gases combustibles que comprenden metano y por lo menos 25 g/1, preferentemente por lo menos 35 g/1, en el caso de gases combustibles que comprenden hidrógeno. Es provechoso que el carbón activado tenga la forma de un cuerpo conformado y tenga un área de superficie especifica de por lo menos 500 m2/g (Langmuir, N2, 77 K) . El área de superficie especifica es más preferentemente de por lo menos 750 m2/g y de manera muy particularmente preferible por lo menos 1000 m2/g. En una modalidad particularmente .preferida, el adsorbente para el almacenamiento del gas combustible ¦ es una estructura orgánica metálica porosa. La estructura orgánica metálica porosa comprende por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado coordinado con por lo menos un ion metal. La estructura orgánica metálica (MOF) se describe por ejemplo en US 5,648,508, EP-A-0 709 253, M. O'Keeffe et al; J. Sol. State Chem; 152 (2000), páginas 3 a 20, H. Li et al: Nature 402 (1999), páginas 276, M. Eddaoudi et al; Topics in Catalysis 9 (1999), páginas 105 a 111, B. Chen et al; Science 291 (2001), páginas 1021 a 1023 y DE-A-101 11 230. Las estructuras orgánicas metálicas (MOFs) utilizadas de conformidad con la presente invención comprenden poros en particular microporos o mesoporos. Los microporos son definidos como poros que tienen un diámetro de 2 nm o menos y los mesoporos son definidos por un diámetro dentro de un rango de 2 a 50 nm, en cada caso de conformidad con la definición 'proporcionada en Puré Applied Chem. 57 (1985), páginas 603-619, en particular en la página 606. La presencia de microporos y/o mesoporos puede ser revisada por medio de mediciones de sorción que determinan la capacidad de adaptación de las MOFs para nitrógeno a una temperatura de 77 grados kelvin de conformidad con DIN 66131 y/o DIN 6613 . El área de superficie especifica, calculada de conformidad con el modelo Langmuir (DIN 66131, 66134), de una MOF en forma de polvo es preferentemente mayor que 5 m2/g, con mayor preferencia mayor que 10 m2/g, con mayor preferencia mayor que 50 m2/g, con preferencia aún mayor superior a 500 m2/g, con preferencia todavía mayor superior a 1000 m2/g y de manera muy particularmente preferible mayor que 1500 m2/g. Cuerpos de MOF con forma pueden tener un área de superficie específica inferior, pero estas áreas de superficie específica son preferentemente mayores que 10 m/g, con mayor preferencia superiores a 50 m2/g, con preferencia aún mayor superior a 500 m2/g, y en particular superior a 1000 m2/g. El componente de metal en la estructura utilizada de conformidad con la presente invención se selecciona preferentemente dentro del grupo que consiste de la, lia, Illa, IVa a Villa y Ib a VIb. Se da preferencia particular a Mg, Ca, Sr, Ba, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, IR, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Ti, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb y Bi. Se da preferencia aún mayor a Zn, Cu, Mg, Al, Ga, In, Se, Y, Lu, Ti, Zr, V, Fe Ni y Co. Se da preferencia particular a Cu, Zn, Al, Fe y Co . Con relación a iones de estos elementos se pueden mencionar particularmente Mg2+, Ca2+ Sr2+, Ba2+, Sc3+, Y3+, Ti4+, Zr4+, Hf4+, V+, V3+, V2+, Nb3+, Ta3+> Cr3+, Mo3+, W3+, Mn3+, Mn2+, Re3+, Re2+, Fe3+, Fe2+, Ru3+, Ru2+, Os3+, Os2+, Co3+, Co2+, Rh2+, Rh+, Ir2+, Ir+, Nr2+, Ni+, Pd2+, Pd+, Pt2+, Pt+, Cu2+, Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Si4+, Si2+, Ge4+, Ge2+, Sn4+, Sn+, Pb4+, Pb2+, As5+, As3+, As+, Sb5+, Sb3+, Sb+, Bi5+, Bi3+ y Bi+. El término "compuesto orgánico por lo menos bidentado" se refiere a un compuesto orgánico que comprende por lo menos un grupo funcional que puede formar por lo menos dos, preferentemente dos enlaces coordinados con un ion metal dado y/o un enlace coordinado con cada uno de dos o más átomos de metal , preferentemente dos átomos de metal. Como grupos funcionales a través de los cuales se pueden formar los enlaces coordinados mencionados, se pueden mencionar particularmente, por ejemplo, los siguientes grupos funcionales: -C02H, -CS2H, -N02, -B(OH)2, TS03H, -Si(OH)3, -Ge (OH) 3, -Si(SH)4, -Ge(SH)4, -Sn(SH)3, -P03H, -As03H, -As04H, -P(SH)3, -As(SH)3, -CH(RSH)2, -C(RSH)3, -CH(RNH2)2, -C(RNH2)3, -CH(ROH)2, -C(ROH)3, -CH(RCN)2, -C(RCN)3, en donde R es, por ejemplo, preferentemente un grupo alquileno que tiene 1, 2, 3, 4 o 5 átomos de carbono, por ejemplo, ün grupo metileno, etileno, n-propileno, i-propileno, n-butileno, i-butileno, terc-butileno o n-pentileno o un grupo arilo que comprende uno o dos anillos aromáticos, preferentemente dos anillos C6, que pueden, en caso apropiado, estar fusionados y pueden estar sustituidos independientemente con por lo menos un sustituyente en cada caso o bien y/o pueden comprender independientemente entre ellos, por lo menos un heteroátomo como por ejemplo N, O y/o S. En modalidades también preferidas, grupos funcionales en los cuales el radical R antes mencionado no está presente son posibles. Tales grupos son, ínter alia, CH(SH)2, -C(SH)3, -CH(NH2)2, C(NH2)3, -CH(OH)2, -C(OH)3, -CH(CN)2 o -C(CN)3. Los por lo menos dos grupos funcionales pueden, en principio, ser cualquier compuesto orgánico adecuado, en la medida en que se asegura que el compuesto orgánico en el cual estos grupos funcionales están presentes pueden formar el enlace coordenado y producir la estructura. Los compuestos orgánicos que comprenden por lo menos dos grupos funcionales se derivan preferentemente de un compuesto alifático saturado o insaturado o un compuesto aromático o bien tanto un compuesto alifático como un compuesto aromático. El compuesto alifático o la parte alifática del compuesto tanto alifático como aromático puede ser lineal y/o ramificado y/o cíclico, siendo también posible la existencia de varios anillos por compuesto. Con mayor preferencia, el compuesto alifático o la parte alifática del compuesto tanto alifático como aromático comprende de 1 a 15 átomos de carbono, con mayor preferencia de 1 a 1 átomos de carbono, con mayor preferencia de 1 a 13 átomos de carbono, con mayor preferencia de 1 a 12 átomos de carbono, con mayor preferencia de 1 a 11 átomos de carbono y de manera particularmente preferible de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de carbono. Aquí se da preferencia particular, ínter alia, a metano, adamantano, acetileno, etileno o butadieno.

El compuesto aromático, o la parte aromática del compuesto tanto aromático como alifático puede tener uno o varios anillos, por ejemplo dos, tres, cuatro o cinco anillos, con los anillos posiblemente separados entre ellos y/o por lo menos dos anillos posiblemente presentes en forma fusionada. El compuesto aromático o la parte aromática del compuesto tanto alifático como aromático tiene de manera particularmente preferible uno, dos o tres anillos, con uno o dos anillos prefiriéndose de manera especial. Además, cada anillo del compuesto especificado puede comprender independientemente por lo menos un heteroátomo, por ejemplo N, 0, S, B, P, Si, Al, preferentemente N, 0 y/o S. El compuesto aromático o la parte aromática del compuesto tanto aromático como alifático comprende preferentemente uno o dos anillos C6 presentes ya sea separadamente o en forma fusionada. Se puede mencionar particularmente benceno, naftaleno y/o bifenilo y/o bipiridilo y/o piridilo como compuestos aromáticos. Compuesto orgánico por lo menos bidentado es derivado de manera particularmente preferible de un ácido dicarboxilico, tricarboxilico o tetracarboxilico o un análogo de azufre del mismo. Análogos de azufre son grupos funcionales -C(=0)SH y sus tautómeros y C(=S)SH que pueden utilizarse en lugar de uno o varios grupos de ácido carboxilico.

Para los propósitos de la presente invención, el término "derivado" significa que el compuesto orgánico por lo menos bidentado puede estar presente en forma parcialmente desprotonada o totalmente desprotonada en la estructura. Además, el compuesto orgánicos por lo menos bidentado puede comprender sustituyentes adicionales tales como -OH , -NH2 , -OCH3 , -CH3 , NH ( CH3 ) , -N ( CH3 ) 2 , -CN y haluros. Para los propósitos de la presente invención, se puede mencionar a titulo de ejemplo de ácidos dicarboxilicos tales como ácido oxálico, ácido succinico, ácido tartárico, ácido 1, 4butendicarboxílico, ácido 4-oxopiran-2 , 6-dicarboxilico, ácido 1 , 6-hexandicarboxilico, ácido decandicarboxilico, ácido 1 , 8-heptadecandicarboxílico, ácido 1,9-heptadecandicarboxilico, ácido heptadecandicarboxilico, ácido acetilendicarboxilico, ácido 1 , 3-bencendicarboxílico, ácido 2 , 3-piridindicarboxilico, ácido piridin-2 , 3-dicarboxilico, ácido 1, 3-butadien-l, 4-dicarboxilico, ácido 1,4-bencendicarboxilico, ácido p-bencendicarboxilico, ácido imidazol-2 , 4-dicarboxilico, ácido 2-metilquinolin-3, 4-dicarboxilico, ácido quinolin-2 , 4-dicarboxilico, ¦ ácido quinoxalin-2 , 3-dicaboxilico, ácido 6-cloroquinoxalin-2 , 3-dicarboxilico, ácido 4 , 4 ' -diaminofenilmetan-3, 3' -dicarboxilico, ácido quinolin-3, 4-dicarboxilico, ácido 7-cloro-4-hidroxiquinolin-2, 8-dicarboxilico, ácido diimidcarboxílico, ácido piridin-2, 6-dicarboxilico, ácido 2-metilimidazol- , 5-dicarboxilico, ácido tiofen-3,4-dicarboxilico, ácido 2-isopropilimidazol-4 , 5-dicarboxilico, ácido tetrahidropiran-4 , 4-dicarboxilico, ácido perilen-3,9-dicarboxilico, ácido perilendicarboxilico, ácido Pluriol E200-dicarboxilico, ácido 3, 6-dioxaoctandicarboxilico, ácido 3, 5-ciclohexadien-l, 2-dicarboxilico, ácido octa-dicarboxilico, ácido pentan-3, 3-carboxilico, ácido 4,4'-diamino-1, 1' -bifenil-3, 3' -dicarboxilico, ácido 4,4'-diaminobifenil-3, 3' -dicarboxilico, ácido bencidin-3, 3' -dicarboxilico, ácido 1, -bis (fenilamino) bencen-2, 5-dicarboxilico, ácido 1, 1' -binaftil-5, 5' -dicarboxilico, ácido 7-cloro-8-metilquinolin-2 , 3-dicarboxilico, ácido 1-anilinoantraquinon-2 , 4' -dicarboxilico, ácido politetrahidrofuran 250-dicarboxilico, ácido 1,4-bis (carboximetil) piperazin-2, 3-dicarboxilico, ácido 7-cloroquinolin-3, 8-dicarboxilico, ácido 1- (4-carboxi) fenil-3-( 4-cloro) fenilpirazolin-4 , 5-dicarboxilico, ácido 1,4,5,6,7,7-hexacloro-5-norborneno-2 , 3-dicarboxilico, ácido fenilindandicarboxilico, ácido 1 , 3-dibencil-2-oxoimidazolidin- , 5-dicarboxilico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxilico, ácido naftalen-1 , 8-dicarboxilico, ácido 2-benzoilbencen-l, 3-dicarboxilico, ácido 1, 3-dibencil-2-oxoimidazolidin-4 , 5-cis-dicarboxilico, ácido 2,2'-biquinolin- , 4 ' -dicarboxilico, ácido piridin-3,4- dicarboxilico, ácido 3, 6, 9-trioxaundecandicarboxílico, ácido O-hidroxibenzofenondicarboxilico, ácido Pluriol E 300-dicarboxilico, ácido Pluriol E 400-dicárboxilico, ácido Pluriol E 600-dicarboxilico, ácido pirazol-3, -dicarboxilico, ácido 2 , 3-pirazindicarboxilico, ácido 5, 6-dimetil-2, 3-pirazindicarboxilico, ácido 4 , 4 ' -diamino (difenil éter ) diimiddicarboxilico, ácido 4,4'-diaminodifenilmetandiimiddicarboxilico, ácido 4,4'-diamino (difenil sulfona) diimida-dicarboxilico, ácido 2,6-naftalendicarboxilico, ácido 1, 3-adamahtandicarboxilico, ácido 1 , 8-naftalendicarboxilico, ácido 2,3-naftalendicarboxilico, ácido 8-metoxi-2 , 3-naftalendicarboxilico, ácido 8-nitro-2,3-naftalendicarboxilico, ácido 8-sulfo-2,3-naftalendicarboxilico, ácido antracen-2 , 3-dicarboxilico, ácido 2' , 3' -difenil-p-terfenil- , 4"-dicarboxilico, ácido (difenil éter ) -4 , 4 ' -dicarboxilico, ácido imidazol- , 5-dicarboxilico, ácido 4 ( 1H) -oxotiocromen-2 , 8-dicarboxilico, ácido 5-terc-butil-l, 3-bencendicarboxílico, ácido 7,8-quinolindicarboxilico, ácido 4 , 5-imidazoldicarboxílico, ácido 4-ciclohexan-l, 2-dicarboxilico, ácido hexatriacontandicarboxilico, ácido tetradecandicarboxílico, ácido 1 , 7-heptadicarboxilico, ácido 5-hidroxi-l, 3-bencendicarboxilico, ácido pirazin-2 , 3-dicarboxilicp, ácido furan-2 , 5-dicarboxílico, ácido l-nonen-ß, 9-dicarboxilico, ácido eicosendicarboxílico, ácido 4 , ' -dihidroxidifenilmetan-3, 3' -dicarboxilico, ácido l-amino-4-metil-9, 10-dioxo-9, 10-dihidroanttracen-2 , 3-dicarboxilico, ácido 2,5-piridindicarboxilico, ácido ciclohexen-2 , 3-dicarboxilico, ácido 2, 9-diclorofluorubin-4 , ll-dicarboxili¿o, ácido 7-cloro- I 3-metil-quinolin-6, 8-dicarboxilico, ácido 2,4-dicloobenzofenon-2' , 5' -dicarboxilico, ácido 1,3-bencendicarboxilico, ácido 2, 6-piridindicarboxilico, ácido 1-metilpirrol-3 , 4-dicarboxilico, ácido l-bencil-lH-pirrol-3, 4-dicarboxilico, ácido antraquinon-1 , 5-dicárboxilico, ácido 3, 5-pirazoldicarboxilico, ácido 2-nitrobencen-l, -dicarboxilico, ácido heptan-1 , 7-dicarboxílico, ácido ciclobutan-1 , 1-dicarboxilico, ácido 1,14-tetradecandicarboxilico, ácido 5, 6-dihi!dro-norbornen-2, 3-dicarboxilico o ácido 5-etil-2, 3-piridindicarboxílico ácidos tricarboxilicos tales como ácido 2-hidroxi-l, 2, 3-propantricarboxilico, ácido 7-cloro-2, 3, 8-quinolintricarboxilico, ácido 1,2,4-bencentricarboxilico, ácido 1, 2, 4-butantricarboxilico, ácido 2-fosfono-1 , 2 , 4-butan-tricarboxilico, ácido 1,3,5-bencentricarboxilico, ácido 1-hidroxi-l , 2 , 3-propantricarboxilico, ácido , 5-diHidro- , 5-dioxo-lH-pirrolo [2 , 3-F] qinolin-2 , 7 , 9-tricarboxilico, ácido 5-acetil-3-amino-6-metilbencen-l, 2, 4-tricarboxilico, ácido 3-amino-5- benzoil-6-metilbencen-l, 2, -tricarboxilico, ácido 1,2,3-propantricarboxilico o ácido aurintricarboxilico, o ácidos tetracarboxílico's tales como ácido (perilo [1, 12-BCD]tiofeno 1 , 1-dióxido) -3 , 4 , 9 , 10-tetracarboxílico, ácidos perilentetracarboxilicos tales como ácido perilen-3, 4 , 9, 10-tetracarboxílico o ácido (perilen 1, 2-sulfona) -3, 4, 9, 10-tetracarboxílico, ácidos butantetracarboxílieos tales como I ácido 1, 2, 3, 4-butantetracarboxílico o ácido meso-1, 2, 3, 4-butantetracarboxílico, ácido decan-2 , 4 , 6, 8-tetracarboxílico, ácido 1, 4, 7, 10, 13, 16-hexaoxaciclooctadencan-2 , 3, 11, 12-tetracarboxílico, ácido 1, 2, 4, 5-bencentetracarboxílico, ácido 1, 2, 11, 12-dodecantetracarboxílico, ácido 1,2,5,6-hexantetracarboxílico, ácido 1, 2 , 7 , 8-octatetracarboxílico, ácido 1, 4 , 5, 8-naftalentetracarboxílico, ácido 1,2,9,10-decantetracarboxílico, ácido benzofenontetracarboxílico, ácido 3, 3' - , ' -benzofenontetracarboxílico, ácido tetrahidrofurantetracarboxílico o ácidos ciclopentantetracarboxílicos tales como ácido ciclopentan-1, 2, 3, -tetracarboxílico. Se da preferencia muy particular a ácidos dicarboxílicos, tricarboxílieos o tetracarboxílicos aromáticos insustituidos o por lo menos monosustituidos que tienen uno, dos, tres, cuatro o más anillos, cada uno de los anillos puede comprender por lo menos un heteroátomo y dos o más anillos pueden comprender heteroátomos idénticos o diferentes. Por ejemplo, se da preferencia a ácidos dicarboxilicos de un anillo, ácidos tricarboxilicos de un anillo, ácidos tetracarboxilicos de un anillo, ácidos dicarboxilicos de dos anillos, ácidos tricarboxilicos de dos anillos, ácidos tetracarboxilicos de dos anillos, ácidos dicarboxilicos de tres anillos, ácidos tricarboxilicos de tres anillos, ácidos tetracarboxilicos de tres anillos, ácidos dicarboxilicos de cuatro anillos, ácidos tricarboxilicos de cuatro anillos y/o ácidos tetracarboxilicos de cuatro anillos. Heteroátomos adecuados son, por ejemplo, N, O, S, B, P, Si, Al y heteroátomos preferidos con son N, S y/u O. sustituyentes adecuados aquí son, inter alia, -OH, un grupo nitro, un grupo amino y un grupo alquilo o alcoxi. Compuestos orgánicos por lo menos bidentados particularmente preferidos son ácido acetilendicarboxilico (ADC) , ácidos bencendicarboxilicos, ácidos naftalendicarboxilicos, ácidos bifenildicarboxilicos tales como ácido 4,4'-bifenildicarboxilico (BPDC) , ácidos bipiridindicarboxilico tales como ácidos 2, 2' -bipiridindicarboxilico tales como ácido 2, 2' -bipiridin-5, 5' -dicarboxilico, ácidos bencentricarboxilicos tales como ácido 1,2,3-bencentricarboxilico o ácido 1 , 3 , 5-bencentricarboxílico (BTC) , ácido adamantantetracarboxilico (ATC) , dibenzoato de adamantano (ABD) bencentribenzoato (BTB) , metantetrabenzoato ( TB) , tetrabenzoato de adamantano o ácidos dihidroxitereftálicos tales como ácido 2,5-dihidroxitereftalato (DHBDC) . Se da preferencia muy particular a la utilización, ínter alia, de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,5-dihidroxitereftálico, ácido 1, 2, 3-bencentricarboxílico, ácido 1, 3, 5-bencentricarboxílico o ácido 2, 2' -bipiridin-5, 5' -dicarboxilico . Además de estos compuestos orgánicos por lo menos bidentados, la MOF puede comprender además uno o varios ligandos monodentados . Solventes adecuados para la preparación de la MOF, son, ínter alia, etanol, dimetilformamida, tolueno, metanol, clorobenceno, dietilformamida, sulfóxido de dimetilo, agua, peróxido de hidrógeno, metilamina, solución acuosa de hidróxido de sodio, N-metilpolidpna éter, acetonitrilo, cloruro de bencilo, trietilamina, etilenglicol y mezclas de los mismos. Iones metal adicionales, compuestos orgánicos por lo menos bidentados y solventes para preparar MOFs se describe, inter alia, en US-A 5, 648, 508 o DE-A 101 11 230. El tamaño de poro de la MOF puede controlarse mediante la selección del ligando apropiado y/o del compuesto orgánicos por lo menos bidentado. Es generalmente él caso que entre mayor es el compuesto orgánico, mayor es el tamaño de poro. El tamaño de poro se encuentra preferentemente dentro de un rango de 0.2 nm a 30 nm, de manera particularmente preferible dentro del rango de 0.3 nm a 3 nm, con base en el material cristalino . Sin embargo, poros más grandes cuya distribución de tamaños puede variar ocurren también en un cuerpo de MOF con forma. Sin embargo, se da preferencia a que más del 50% del volumen de poro total, en particular más del 75% del volumen de poro total esté constituido por poros que tienen un diámetro de poro de hasta 1000 mm. Sin embargo,, se da preferencia a una parte mayor del volumen de poro formada por poros que tienen dos rangos de diámetros. Por consiguiente es preferible que más del 25% del volumen total de poro, en particular más del 50% de volumen total de poro esté conformado por poros que tienen un diámetro dentro de un rango de 100 nm a 800 nm y más del 15% del volumen total de poro, en particular más del 25% del volumen total de poro, esté constituido por poros que tienen un diámetro de hasta 10 nm. La distribución de poros puede ser determinada por medio de porosimetria de mercurio. Ejemplos de MOFs se proporcionan abajo. Además de la designación de la MOF, el metal y el ligando por lo menos bidentado, el solvente y los parámetros de célula (ángulos a, ß y ? y las dimensiones A, B y C en Á) se indican. Estos últimos fueron determinados por difracción de rayos X.

MOF-n Proporción Solvent a P Y molar de es constituyentes M+L MOF-0 ??(?03 ) 2·6?20 etanol 90 90 120 MOF-2 ??(?03)2·6?20 DMF 90 102.8 90 (0.246 mmol) tolueno H2 (BDC) 0.241 mmol MOF-3 Zn (N03) 2·6?20 DMF 99.72 ¦ 111.11 108.4 (1.89 mmol) MeOH H3(BTC) (1.93 mmol) MOF-4 ??(?03)2·6?20 etanol 90 , 90 90 (1.00 mmol) H2 (BTC) (0.5 mmol) OF-5 Zn (N03) 2·6?20 DMF 90 90 90 (2.22 mmol) cloro- H2 (BDC) benceno (2.17 mmol) OF-38 Zn (N03) 2·6?20 DMF 90 90 90 (0.27 mmol) clorobe H3 (BTC) nceno (0.15 mmol) MOF-31 Zn (?03)2·6?20 etanol 90 90 90 Zn (ADC) 2 0.4 mmol H2 (ADC) 0.8 mmol MOF-12 ??(?03)2·6?20 etanol 90 90 90 Zn2 (ATC) 0.3 mmol H4 (ATC) 0.15 mmol MOF-20 Zn (N03) 2·ß?20 D F 90 92.13 90 ZnNDC 0.37 mmol clorobe H2NDC nceno 0.36 mmol MOF-37 ??(?03)2·6?20 DMF 72.38 83.16 84.33 0.2 mmol clorobe H2NDC nceno 0.2 mmol MOF-8 Tb (N03) 3·5?20 DMSO 90 115.7 90 Tb2 (ADC) 0.10 mmol MeOH H2ADC 0.20 mmol OF-9 Tb (N03) 3·5?20 DMSO 90 102.09 90 Tb2 (ADC) 0.08 mmol H2ABD 0.12 mmol MOF-6 Tb (N03) 3*5H20 DMF 90 91.28 90 0.30 mmol MeOH H2 (BDC) 0.30 mmol MOF-7 Tb (N03) 3·5?20 H20 102.3 91.12 101.5 0.15 mmol H2(BDC) 0.15 minol MOF-69A Zn (N03) 2·6?20 DEF H202 90 111.6 90 0.083 mmol eNH2 4.4'BPDC MOF-69B Zn (N03) 2·6?20 DEF 90 95.3 90 0.083 mmol H202 2, 6-NCD eNH2 0.041 mmol MOF-11 Cu (N03) 2·5?20 H20 0· 93.86 90 Cu2 (ATC) 0.47 mmol H2ATC 0.22 mmol MOF-11 90: 90 90 Cu2 (ATC) Deshidr .

MOF-14 Cu(N03)2'2.5H20 H20 90 90 90 Cu3 (BTB) 0.28 rnmol D F H3BTB EtOH 0.052 mmol MOF-32 Cd(N03)2»4H20 H20 90 90 90 Cd(ATC) 0.24 mmol NaH H4BTB 0.052 mmol MOF-33 ZnCl2 H20 90 90 90 Zn2 (ATB) 0.15 mmol DMF H4ATB EtOH 0.02 mmol MOF-34 Ni (?03)2·6?20 H20 90 90 90 Ni (ATC) 0.24 mmol NaOH HATC 0.10 mmol MOF-36 Zn (N03) 2·4?20 H20 90 90 90 Zn2 (MTB) 0.20 mmol DMF H4 TB 0.04 mmol MOF-39 Zn (N03) 2·4?20 H20 90 90 90 Zn30 0.27 mmol DMF (HBTB) H3BTB EtOH 0.07 mmol O305 FeCl2»4H20 D F 90 90 120 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol NO306A FeCl2»4H20 DEF 90 90 90 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol N029 Mn (Ac) 2·4?20 DMF 120 90 90 MOF-0 0.46 mmol similar H3BTC 0.69 mmol BPR48 Zn(N03) 2 6H20 DMSOd6 90 90 90 A2 0.012 mmol tolueno H2BCD 0.012 mmol BPR69 Cd(N03) 2 4H20 DMSO 90 98.76 90 Bl 0.012 mmol H2BCD 0.0428 mmol BPR92 Co (N03) 2.6H20 NMP 106.3 107.63 107.2 i A2 0.018 mmol H2BCD 0.018 mmol BPR95 Cd(N03) 2 4H20 NMP 90 112.8 90 C5 0.012 mmol H2BCD 0.036 mmol CuC6H406 Cu(N03)2- 5H20 DMF 90 105.29 90 0.370 mmol Cloro- H2BCD (OH) 2 Benceno 0.037 mmol · M(BTC) Co(S04) H20 DMF como para MOF-0 MOF-0 0.055 mmol Similar H2BTC 0.037 mmol Tb(C6H406) Tb (N03) 3· 5H20 DMF 104.6 107.9 97.147 0.0370 mmol Cloro- H2(6H406) benceno 0.056 mmol Zn (204) ZnCl2 DMF 90 120 90 0.370 mmol Cloro- ácido oxálico benceno 0.037 mmol Co (CHO) Co (N03) 2· 5H20 DMF 90 91.32 90 0.043 mmmol ácido fórmico 1.60 mmol Cd( (CHO) Cd(N03) 2 4H20 D F 90 120 90 0.185 mmol ácido fórmico 0.185 mmol Cu (C3H204) Cu (?03)2·2.5H20 DMF 90 90 90 0.043 mmol ácido malónico 0.192 mmol Zn6 (NDC)5 Zn (N03) 2·6?20 DMF 90 95.902 90 MOF-48 0.097 mmol Cloro- 14 NDC benceno 0.¾69 mmol H202 MOF-47 Zn (N03) 2*6H20 DMF 90 92.55 90 0.185 mmol Cloro- H2 (BCD[CH3] 4) benceno 0.185 mmol H202 M025 Cu(N03)2-2.5H20 DMF 90 112.0 90 0.084 mmol ' BPhDC 0.085 mmol Cu-Tio Cu (N03) 2*2.5H20 DEF 90 113.6 90 0.084 mmol ácido tiofen- dicarboxilico 0.085 mmol CIBDC1 Cu (N03) 2- 2.5H20 DMF 90 105. 6 90 0.084 mmol H2 (BDCC12) 0.085 mmol MOF-101 Cu (N03) 2' 2.5H20 DMF 90 90 90 0.084 mmol BrBDC 0.085 mraol Zn3 (BTC) 2 ZnC12 D F 90 90 90 0.033 mmol ETOH H3BTC Base 0.033 mmol Agregad a MOF-j Co (CH3CD2) 2 · 4H H20 90 112. 0 90 20 (1.65 mmol ) H3 (BZC) (0.95 mmol) MOF-n Zn(N03) 2· 6H20 etanol 90 90 120 H3 (BTC) PbBDC Pb(N03)2 DMF 90 ¦102.7 90 (0.181 mmol) etanol H2 (BDC) (0.181 mmol) Znhex Zn(N03) 2· 6H20 DMF 90 ' 90 120- (0.171 mmol) p-xilen H3BTB etanol (0.114 mmol) AS16 FeBr2 DMF 90 90.13 90 (0.927 mmol) anhidr . H2 (BDC) 0.927 mmol AS27-2 FeBr2 DMF 90 ¦' 90 90 0.927 mmol anhidr . H3 (BDC) 0.464 mmol AS32 FeC13 DMF 90 90 120 0.123 mmol anhidr . H2 (BDC) etanol 1.23 mmol AS54-3 FeBr2 DMF 90 109.98 90 0.927 Anhidr . BPDC n-propa 0.927 mmol nol AS61-4 FeBr2 piridin 90 90 120 0.927 mmol anhidr . m-BDC 0.927 mmol AS68-7 FeBr2 DMF 90 90 90 0.927 mmol anhidr m-BDC piridin 1.204 mmol Zn (ADC) Zn (N03) 2 · 6H20 DMF 90 99.85 90 0.037 mmol cloro- H2 (ADC) benceno 0.036 mmol MOF-12 Zn (N03) 2 · 6H20 etanol 90 !¦ 90 90 Zn2 (ATC) 0.30 mmol H4 (ATC) 0.15 mmol MOF-20 ??(?03)2· 6H20 DMF 90 92.13 90 ZnNDC 0.37 mmol cloro- H2NDC benceno 0.36 mmol MOF-37 Zn (N03) 2- 6H20 DMF 72.38 83.16 84.33 0.20 mmol cloro- H2NDC benceno 0.20 mmol Zn (NDC) Zn (N03) 2' 6H20 DMSO 68.08 75. 33 88.31 (DMSO) 0.185 mmol H2NDC Zn (NDC) Zn (N03) 2' 6H20 90 99 .2 90 H2NDC Zn (HPDC) Zn (N03) 2' 4H20 DMF 107.9 ; 105 .06 94.4 0.23 mmol H20 H2 (HPDC) 0.05 mmol i Co (HPDC) CO (N03) 2- 6H20 DMF 90 97. 69 90 0.21 mmol H20/ 1 H2 (HPDC) etanol 0.06 ramol 1 3 (PDC) 2.5 Zn (N03) 2- 4H20 DMF/ 79.34 ¡ 80 .8 85.83 0.17 mmol ClBz H2 (HPDC) H20/ 0.05 mmol TEA Cd2 cD(N03)2-4H20 eta- 70.59 72. 75 87.14 (TPDC) 2 0.065 mmol Nol/CHP H2(HPDC) H20 0.06 mmol Tb(PDC) 1.5 Tb(N03)3-5H20 Dmf 109.8 103.61 100.14 0.21 mmol H20/ H2 (PDC) etanol 0.034 MMOL Zn DBP Zn (N03) 2·6?20 MeOH 90 93.67 90 0.05 mmol dibencil fosfato 0.10 mmol Zn3 (BPDC) ZnBr2 DMF 90 102.76 90 0.021 mmol 4, 4' BPDC 0.005 mmol CdBCD Cd(N03)2 4H20 DMF 90 95.85 90 0.100 mmol Na2SiO H2(BDC) 3 (ac) 0.401 mmol . Cd-mBDC Cd(N03) 2 4H20 DMF 90 101.1 90 0.009 mmol MeNH2 H2 (mBDC) 0.018 mmol Zn4OBNDC Zn (N03) 2·6?20 DEF 90 90 90 0.041 mmol MeNH2 BNDC H202 Eu(TCA) Eu(N03)3 ·6?20 DMF 90 90 90 0.14 mmol cloro- TCA benceno 0.026 mmol Tb (TCA) Tb (N03) 3·6?20 DMF 90 : 90 90 0.069 mmol Cloro- TCA benceno 0.026 mmol Formiatos Ce (N03) 3·6?20 H20 90 90 120 0.1*38 mmol etanol ácido fórmico 0.43 mmol FeCl2'4H20 DMF 90 90 120 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol FeCl2»4H20 DEF 90 90 90 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol FeCl2»4H20 DEF 90 90 90 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol NO330 FeCl2»4H20 Forma- 90 90 90 0.50 mmol mida ácido fórmico 8.69 mmol N0332 FeCl2»4H20 DIP 90 90 90 0.050 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N0333 FeCl2»4H20 DBF 90 90 90 0.50 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N0335 FeCl2 H20 CHF 90 91.372 90 0.50 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N0336 FeCl2»4H20 FA 90 90 90 0.50 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N013 Mn (Ac) 2·4?20 Etanol 90 90 90 0. 6 mmol ácido benzoico 0.92 mmol bipiridina 0.46 mmol N029 Mn (Ac) 2*4H20 DMF 120 90 90 MOF-0 0.46 mmol H3BTC 0.69 mmol Mn (hfac) 2 Mn (Ac) 2·4?20 Éter 90 95.32 90 (02CC6H5) 0.46 mmol Hfac 0.92 mmol bipiridina 0. 6 mmol BPR43G2 ??(?03)2·6?20 DMF 90 91.37 90 0.0288 mmol CH3CN H2BDC 0.0072 mmol BPR48A2 ??(?03)2·6?20 DMSO 90 90 90 0.012 mmol tolueno H2BDC 0.012 mmol BPR49B1 Zn (N03) 2·6?20 DMS 90 : 91.172 90 0.024 mmol metanol H2BDC 0.048 mmol BPR56E1 Zn (N03) 2·6?20 D SO 90 90.096 90 0.012 mmol n- H2BDC propano 0.24 mmol 1 BPR68D10 ??(?03)2·6?20 DMSO 90 , 95.316 90 0.0016 mmol benceno H3BTC 0.0064 mmol BPR69B1 Cd (N03) 2·4?20 DMSO 90 98.76 90 0.0213 mmol H2BDC 0.0428 mmol BPR73E4 Cd(N03)2 H20 DMSO 90 92.324 90 0.006 mmol tolueno H2BDC 0.003 mmol BPR76D5 ??(?03)2·6?20 DMSO 90 104.17 90 0.0009 mmol H2BzPDC 0.0036 mmol BPR8QB5 Cd(N03) 2·4?20 DMF 90 : lis. íi 90 0.018 mmol H2BDC 0.036 mmol BPR80H5 Cd (N03) 2·4?20 D F 90 119.06 90 0.027 mmol H2BDC 0.027 mmol BPR82C6 Cd (N03) 2·4?20 DMF 90 90 90 0.0068 mmol H2BDC 0.202 mmol BPR86C3 Co(N03)2»6H20 DMF 90 90 90 0.0025 mmol H2BDC 0.075 mmol BPR86H6 Cd(N03)2«6H20 DMF 80.98 89.69 83.412 0.010 mmol H2BDC 0.010 mmol Co (?03)2·6?20 NMP 106:3 107.63 107.2 BPR95A2 ??(?03)2·6?20 NMP 90 Í02.9 90 0.012 mmol H2BDC 0.012 mmol CuC6F404 ???(?03)2·5?20 DMF 90 98.834 90 0.370 mmol cloro- H2BDC (OH) 2 benceno 0.37 mmol Fe fórmico FeCl2»4H20 DMF 90 91.543 90 0.370 mmol ácido fórmico 0.37 mmol Mg fórmico Mg(NQ3)2'6H20 DMF 90 91.359 90 0.370 mmol ácido fórmico 0.37 mmol MgC6H406 Mg(N03)2*6H20 DMF 90 96.624 ¦ 90 0.370 mmol H2BDC (OH) 2 0.37 mmol Zn C2H4BDC ZnCl2 DMF 90 94.714 90 MOF-38 0.44 mmol CBBDC 0.261 mmol MOF-49 ZnCl2 DMF 90 93.459 90 0.44 mmol CH3CN m-BDC 0.261 mmol MOF-26 Cu (N03) 2·5?20 DMF 90 95.607 90 0.84 mmol DCPE 0.085 mmol MOF-112 Cu(N03)2 ·5?20 D F 90 107.49 90 0.084 mmol etanol o-Br-m-BDC 0.085 mmol MOF-109 Cu(N03)2'5H20 DMF 90 111.98 90 0.084 mmol KDB 0.085 mmol MOF-111 Cu (N03) 2·5?20 DMF 90 102.16 90 0.084 mmol etanol o-BrBDC 0.085 mmol OF-110 Cu (N03) 2·5?20 DMF 90 90 120 0.084 mmol ácido tiofen- dicarboxílico 0.085 mmol MOF-107 Cu (N03) 2·5?20 DE 104, 8 97.075 95.206 0.084 mmol ácido tiofen- dicarboxilico 0.085 mmol MOF-108 Cu (N03) 2·5?20 DBF/ 90 113.63 90 0.084 mmol metanol ácido tiofen- dicarboxilico 0.085 mmol MOF-102 Cu (N03) 2·5?20 DMF 91.63 106.24 112.01 0.084 mmol H2 (BDCC12) 0.085 mmol Clbdcl Cu (N03) 2·5?20 DEF 90 105.56 90 0.084 mmol H2 (BDCC12) 0.085 mmol Cu (NMOP) Cu (N03) 2·5?20 DMF 90 102.37 90 0.084 mmol NBDC 0.085 mmol Tb (BTC) Tb(N03)3»5H20 DMF 90 .106.02 90 0.033 mraol H3BTC 0.033 mmol Zn3 (BTC) 2 ZnCl2 DMF 90 90. 90 0.033 mmol etanol H3BTC 0.033 mmol Zn40 Zn (N03) 2·4?20 DMF 90 90 91 (NDC) 0.066 mmol etanol 14NDC 0.066 mmol CdTDC Cd (N03) 2·4?20 DMF 90 90 90 0.014 mmol H20 tiofeno 0.040 mmol DABCO 0.020 mmol IRMOF-2 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.160 mmol o-Br-BDC 0.60 mmol IRMOF-3 Zn (N03) 2·4?20 DEF .90 90 90 0.20 mmol etanol H2N-BDC 0.60 mmol IRMOF-4 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.11 mmol , [C3H70]2-BDC 0.48 mmol IRMOF-5 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.13 mmol [C5HnO]2-BDC 0.50 mmol IRMOF-6 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.20 mmol [C2H4] -BDC 0.60 mmol IR OF-7 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.07 mmol 1, 4NDC 0.20 mmol IRMOF-8 Zn (N03) 2· 4?20 DEF 90 90 90 0.55 mmol 2, 6NDC 0.42 mmol IRMOF-9 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.05 mmol BPDC 0.42 mmol IRMOF-10 Zn (N03) 2*4H20 DEF 90 90 90 0.02 mmol BPDC 0.012 mmol IRMOF-11 Zn (N03)2'4H20 DEF 90 90 90 0.05 mmol HPDC 0.20 mmol IRMOF-12 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.017 mmol HPDC 0.12 mmol IRMOF-13 Zn (N03) 2·4?20 ' DEF 90 90 90 0.048 mmol PDC 0.31 mmol IRMOF-1 Zn (N03) 2·4?20 DEF 90 90 90 0.17 mmol PDC 0.12 mmol IR OF-15 Zn (N03) 2*4H20 DEF 90 90 90 0.063 mmol TPDC 0.025 mmol IRMOF-16 Zn (N03) 2'4H20 DEF 90 90 90 0.0126 mmol NMP TPDC 0.05 mmol Tabla (continuación) MOF-n a b c Grupo espacial MOF-0 16.711 16.711 14.189 P6 (3) / Mcm OF-2 6.718 15.49 12.43 P2 (1) /n MOF-3 9.726 9.911 10.45 P-l MOF-4 14.728 14.728 14.728 P2 (1) 3 OF-5 25.669 25.669 25.669 Fra-3m MOF-38 20.657 20.657 17.84 I4cm MOF-31 10.821 10.821 10.821 Pn (-3)m Zn (ADC) 2 OF-12 15.745 .16.907 18.167 Pbca Zn2(ATC) MOF-20 8.13 16.444 12.807 P2 (1) /c Zn DC MOF-37 9.952 11.576 15.556 P-l MOF-8 Tb2 (ADC) 19.83 9.822 19.183 C2/c MOF-9 27.056 16.795 28.139 C2/c Tb2 (ADC) MOF-6 17.599 19.996 10.5,45 P21/c OF-7 6.142 10.069 10.096 P-l MOF-69A 23.12 20.92 12 C2/c MOF-69B 20.17 18.55 12. Í 6 C2/c MOF-11 12.987 11.22 11.336 C2/c Cu2 (ATC) MOF-11 8.4671 8.4671 14.44 P42/mmc Cu2 (ATC) Deshidr . MOF-14 26.946 26.946 26.946 lm-3 Cu3 (BTB) MOF-32 13.468 13.468 13.468 P(-4) 3m Cd (ATC) MOF-33 19.561 15.255 23.404 lmma Zn2 (ATB) OF-34 10.066 11.163 19.201 P2i2i2i Ni (ATC) OF-36 15.745 • 16.907 18.167 Pbca 1 Zn2 (MTB) MOF-39 17.158 21.591 25.308 Pnma 30 (HBTB) NO305 8.2692 8.2692 63.566 R-3c NO306A 9.9364 18.374 18.374 Pbcn N029 14.16 33.521 33.521 P-l MOF-0 similar BPR48 14.5 17.04 18.02 Pbc A2 BPR69 14.16 15.72 17 66 Cc Bl BPR92 7.5308 10.942 11.025 Pl A2 BPR95 14. 60 11.085 15.829 P2 (1) /n C5 CuC6H406 15.259 14.816 14.13 P2 (1) /c (BTC) OF-0 Como para MOF-0 Similar Tb(C6H406) 10.491 10.981 12.541 Pl Zn (204) 9.4168 9.4168 8.464 P(-3) lm Co (CHO) 11.328 10.049 14.854 P2 (1) /n Cd( (CHO) 8.5168 8.5168 22.;674 R-3c Cu (C3H2O4) 8.366 8.366 11.919 P43 Zn6 (NDC)5 19.504 16.482 14.64 C2/m MOF-48 OF-47 11.303 16.029 17.535 P2 (1) /c M025 23.880 16.834 18.389 P2 (1) /c Cu-Tio 15.474 14.514 14.032 P2 (1) /c 7 CIBDC1 14.911 15.622 18.413 C2/c MOF-101 21.607 20.607 20.073 Fm3m Zn3 (BTC) 2 26.572 26.572 26.5720 Fm-3m MOF-j 17.482 12.963 6.559 C2 MOF-n 16.711 16.711 14.189 P6 (3) /mcm PbBDC 8.3639 ¦ 17.991 9. 617 P2 (1) /n Znhex 37.116 37.117 30.019 P3 (1) c 5 AS16 7.2595 8.7894 19.484 P2 (1) c AS27-2 26.735 26.735 26.735 Fm3m AS32 12.535 12.535 18.479 P6(2)c AS54-3 12.019 15.286 14.399 C2 AS61-4 13.017 13.017 14.896 P6(2)c AS68-7 18.340 10.036 18.039 Pca21 Zn (ADC) 16.764 9.349 9.635 C2/c MOF-12 15.745 16.907 18.167 Pbca Zn2 (ATC) MOF-20 ZnNDC 8.13 16.444 12.807 P2 (1) c OF-37 9.952 11.576 15.556 P-l Zn (NDC) 8.631 10.207 13.114 P-l (DMSO) Zn (NDC) 19.289 17.628 15.052 C2/c Zn (HPDC) 8.326 12.085 13.767 P-l Co (HPDC) 29.677 9.63 7.981 C2/c Zn3 (PDC) 2.5 8.564 14.046 26.428 P-l Cd2 10.102 14.412 14.964 P-l (TPDC) 2 Tb (PDC) 1.5 9.829 12.11 14.628 P-l Zn DBP 9.254 10.762 27.93 P2/n Zn3 (BPDC) 11.49 14.79 19.18 P21/n CdBCD 11.2 11.11 16.71 P21/n Cd-mBDC 13.96 18.25 14.91 C2/c Zn4OBNDC 22.35 26.05 59.56 Fmmm Eu (TCA) 23.325 23.325 23.325 Pm-3n Tb (TCA) 23.272 23.272 23.372 Pm-3n Formiatos 10.668 10.667 4.107 R-3m 8.2692 8.2692 63.566 R-3c 9.9364 18.374 18.371 Pbcn 8.335 8.335 13.34 P-31c NO330 8.7749 11.655 8.3297 Pnna N0332 10.0313 18.808 18.355 Pbcn N0333 45.2754 23.861 12.441 Cmcm N0335 11.5964 10.187 14.945 P21/n N0336 11.7945 48.843 8.4136 Pbcm N013 18.66 11.762 9.418 Pbcn N029 14.16 33.521 33.521 P-l MOF-0 n (hfac) 2 9.572 17.162 14.041 C2/c (02CC6H5) BPR43G2 17.96 6.38 7.19 C2/c BPR48A2 14.5 17.04 18.02 Pbca 1 BPR49B1 33.181 9.824 17.884 C2/c BPR56E1 14.5873 14.153 17.183 P2 (1) /n BPR68D10 10.0627 10.17 16.413 P2 (1) /c BPR69B1 14.16 15.72 17.66 Ce BPR73E4 8.7231 7.0568 18.438 P2 (1) /n BPR76D5 1 .419 6.2599 7.0,611 Pe BPR80B5 28.049 9.184 17.837 C2/c BPR80H5 11.4746 6.2151 17.268 P2/c BPR82C6 9.7721 21.142 27.77 Fdd2 BPR86C3 18.3449 10.031 17.983 Pca2 (1) BPR86H6 9.8752 10.263 15.362 P-l 7.5308 10.942 11.025 Pl i BPR95A2 7.4502 13.767 12.¡713 P2 (1) /c CuC6F404 10.9675 24.43 ' 22.553 P2 (1) /n Fe fórmico 11.495 9.963 14.48 P2 (1) /n Mg fórmico 11.383 9.932 1 .656 P2 (1) /n MgC6H406 17.245 9.943 9.273 C2/c Zn C2H4BDC 7.3386 16.834 12.52 P2 (1) /n MOF-38 • MOF-49 13.509 11.984 27.039 P2/c MOF-26 20.8797 16.017 2.6.176 P2 (1) /n MOF-112 29.3241 21.297 18.069 C2/c MOF-109 23.8801 16.834 18.389 P2 (1) /c MOF-111 10.6767 18.781 21.052 C2/c MOF-110 20.0652 20.065 20.747 R-3/m MOF-107 11.032 18.067 18. 52 P-l MOF-108 15.4747 14.514 1 .032 C2/c MOF-102 9.3845 10.794 - 10.831 P-l Clbdcl 14.911 15.662 18.413 P-l Cu (NMOP) 14.9238 18.727 15.529 P2 (1) /m Tb (BTC) 18.6986 11.368 19.721 Zn3 (BTC) 2 26.572 26.572 26.572 Fm-3m Zn40 41.5594 18.818 17.574 aba2 (NDC) CdTDC 12.173 10.485 7..33 Pmma IRMOF-2 25.772 25.772 25.772 Fm-3m IRMOF-3 25.747 25.747 25.747 Fm-3m IRMOF-4 25.849 25.849 25.849 Fm-3m IRMOF-5 12.882 12.882 12.882 Pm-3m IRMOF-6 25.842 25.842 25.842 Fm-3m IR OF-7 12.914 12.914 12.914 Pm-3ra IRMOF-8 30.092 30.092 30.092 Fm-3m IRMOF-9 17.147 23.322 25.255 Pnnm IRMOF-10 34.281 34.281 34.281 Fm-3m IRMOF-11 24.822 24.822 56.734 R-3m IRMOF-12 34.281 34.281 34.281 Fm-3m IRMOF-13 2 .822 24.822 56.734 R-3m IRMOF-14 34.381 34.381 34.381 Fm-3m IRMOF-15 21.459 21.459 21.1459 lm-3m IRMOF-16 21.49 21.49 21,49 Pm-3m ADC ácido acetilendicarboxilico NDC ácido acetilendicarboxilico BDC ácido bencendicarboxilico ATC ácido adamantantetarcarboxilico BTC ácido bencentricarboxilico BTB ácido bencentribenzoico MTB ácido metantetrabenzoico ATB ácido adamantantetrabenzoico ADB ácido adamantandibenzoico Estructuras orgánicas metálicas adicionales son MOF-2 a 4, OF-9, OF-31 a 36, MOF-39, MOF-69 a 80, MOF 103 a 106, MOF-122, MOF-125, OF-150, OF-177, MOF-178, ¡ MOF-235, MOF-236, MOF-500, OF-501, MOF-502, MOF-505, IRMOF-1, IR OF-61, IRMOP- 13, IRMOP-51, IL-17, MIL-45, MIL-47, MIL-53, MIL-59, MIL-60, MIL-61, MIL-63, MIL-68, MIL-70, MIL-80, MIL-83, MIL-85, CPL-1 a 2, SZL-1, que se describen en la literatura. Se da preferencia particular a una estructura orgánica metálica porosa en donde Zn, Al o Cu están presentes en forma de ión metal y el compuesto orgánico por lo menos bidentado es ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalendicarboxilico o ácido 1, 3, 5-bencentricarboxilico. Aparte del método convencional de preparar MOFs, de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en el documento US 5,648,508, pueden prepararse también a través de una via electroquímica. Con relación a este aspecto, se puede hacer referencia a DE-A 103 55 087 y WO-A 2005/049892. Las MOFs preparadas por esta vía tienen propiedadés particularmente buenas con relación a la absorción y desorción de sustancias químicas, en particular gases. Difieren en esta forma de las MOFs preparadas en forma convencional aún ¡ si se elaboran a partir de los mismos constituyentes orgánicos y ión metal y por consiguiente se consideran como una estructura nueva. Para los propósitos de la presente invención, se prefieren particularmente MOFs preparadas electroquímicamente. Por consiguiente, la preparación electroquímica se refiere a una estructura orgánica metálica porosa cristalina que comprende por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado coordinado con por lo menos un ión metal y se obtiene en un medio de reacción que comprende el por lo menos un compuesto orgánico bidentado y por lo írtenos un ión metal producido por oxidación de por lo menos un ánodo que comprende el metal correspondiente. El término "preparación electroquímica" se refiere a un método de preparación en donde la formación del por lo menos un producto de reacción se relaciona con la migración de cargas eléctricas o la ocurrencia de potenciales eléctricos. El término "por lo menos un ión metal" cobo se utiliza con relación a la preparación electroquímica se refiere a modalidades en las cuales por lo menos un ión de un metal o por lo menos un ión de un primer metal y por lo menos un ión de por lo menos un segundo metal que es diferente del primer metal se proporciona por oxidación anódica. Por consiguiente, la preparación electroquímica comprende modalidades en las cuales por lo menos un ión de por lo menos i un metal se proporciona por oxidación anódica y por lo menos un ión de por lo menos un metal se proporciona a través de una sal metálica, con el por lo menos un metal en la sal metálica y el por lo menos un metal que sé proporciona como ión metal a través de oxidación anódica pueden ser idénticos o diferentes. La presente invención comprende por consiguiente con relación a tóOFs preparadas electroquímicamente, por ejemplo, una modalidad en la cual el medio de reacción comprende una o varias sales diferentes de un metal y el ión metal comprendido en esta sal o en estas sales se proporciona adicionalmente por oxidación anódica de por lo menos un ánodo que comprende este metal. De la misma manera, el medio de reacción puede comprender una o varias sales diferentes de por lo menos un metal y por lo menos un metal que es diferente de estos metales puede proporcionarse como ión metal por medio de oxidación anódica en el medio de reacción . En una modalidad preferida de la invención con relación a la preparación electroquímica, el por lo menos un ión metal se proporciona con oxidación anódica de por lo menos un ánodo que comprende este por lo menos un metal sin metal adicional proporcionándose a través de una sal de metal. El término "metal" como se utiliza para los propósitos de la presente invención con relación a la preparación electroquímica de MOFs comprende todos los elementos de la Tabla Periódica que pueden proporcionarse en un medio de reacción por una vía electroquímica que involucra oxidación anódica y pueden formar al menos una estructura orgánica metálica porosa con por lo menos un compuesto orgánico al menos bidentado. Independientemente de su método de preparación, la MOF se obtiene en forma de polvo o bien en forma de aglomerado. Este puede utilizarse como tal como sorbente en el proceso de la invención ya sea solo o junto con otros sorbentes o materiales adicionales. Se utiliza preferentemente como material suelto, en particular en una cama fija. Además, la MOF puede ser convertida en un cuerpo con forma. Procesos preferidos aquí son exclusión y formación de tabletas. En la producción de cuerpos con forma, materiales adicionales tales como aglomerantes, lubricantes y otros aditivos pueden agregarse a la MOF. Es también concebible que mezclas de MOF y otros adsorbentes, por ejemplo carbón activado, se produzcan como cuerpos con forma o formen separadamente cuerpos con forma que son entonces utilizados como mezclas de cuerpos con forma. Las geometrías posibles de estos cuerpos de MOF con forma no presentan esencialmente ninguna restricción. Ejemplos son, ínter alia, pellas, como por ejemplo pellas circulares, pildoras, esferas, gránulos, extruidos .tales como varillas, panales, rejillas o cuerpos huecos. Para producir estos cuerpos con forma, en principio cualquier proceso adecuado es posible. Se prefieren particularmente los procesos siguientes: - amasamiento de la estructura ya sea sola o conjuntamente con por lo menos un aglomerante y/o por lo menos un compuesto de plantilla para proporcionar la mezcla; formar la mezcla resultante a través de por lo menos un método adecuado, como por ejemplo extrusión; lavado y/o secado y/o calcinación opcional del producto extruido; tratamiento de acabado opcional. - Aplicación de la estructura a por lo menos un material de soporte poroso o no poroso. El material obtenido puede ser entonces procesado adicionalmente para producir un cuerpo con forma a través del método descrito arriba. - Aplicación de la estructura a por lo menos un sustrato poroso o no poroso. - Formación de espuma en polímeros porosos como por ejemplo poliuretano. El amasamiento y la elaboración de forma pueden efectuarse a través de cualquier método adecuado de conformidad con lo descrito por ejemplo en Ullmann' s Enzyklopadie der Technischen Chemie 4, 4a edición, volumen 2, página 313 y siguiente (1972), cuyos contenidos relevantes se incorporan aquí totalmente por referencia en la presente solicitud de patente . El amasamiento y/o la elaboración de forma pueden efectuarse, por ejemplo, preferentemente, por medio de una prensa de pistón, prensa de rodillos en presencia o ausencia de por lo menos un material aglomerante, formación de compuestos, formación de pellas, formación de tabletas, extrusión, co-extrusión, formación de espuma, hilado, recubrimiento, granulación, preferentemente granulación por rociado, rociado, secado por rociado o una combinación de dos o más de estos métodos. Se da preferencia muy particular a la producción de pellas, productos extruídos y/o tabletas. El amasamiento y/o la elaboración de forma : pueden efectuarse a temperaturas elevadas como por ejemplo dentro de un rango desde la temperatura ambiente hasta 300°C, y/o a presión superatmosférica, por ejemplo dentro de un rango desde la presión atmosférica hasta algunos cientos de bar, y/o en una atmósfera de gas protector, por ejemplo, en presencia de por lo menos un gas noble, nitrógeno o una mezcla de dos o más de ellos . El amasamiento y/o la elaboración de forma se efectúa, en una modalidad adicional, con adición de por lo menos un aglomerante que puede en principio ser cualquier compuesto químico que asegura una viscosidad de la composición a amasar y/o a formar que es deseada para el amasamiento y/o la elaboración de forma. Por consiguiente, para los propósitos de la presente invención, los aglomerantes ; pueden ser ya sea compuestos que incrementan la viscosidad |o bien compuestos que reducen la viscosidad. Aglomerantes preferidos son, por ejemplo óxido de aluminio o bien aglomerantes que comprenden óxido de aluminio, de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en el documento O 94/29408, dióxido de silicio, de conformidad con lo descrito, por ejemplo en el documento EP- 0 592 050 Al, mezclas de dióxido de silicio y óxido de aluminio, de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en el documento WO 94/13584, minerales de arcilla de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en el documento JP 03-037156 A, por ejemplo, ; montmorillonita, caolín, bentonita, halosita, dickita, nacrita y anauxita, alcoxisilanos de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en el documento EP 0 102 544 Bl, por ejemplo tetraalcoxisilanos tales como tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetrapropoxisilano, tetrabutoxisilano, o, por ejemplo, trialcoxisilanos tales como trimetoxisilano, trietoxisilano, tripropoxisilano, tributoxisilano, alcoxititanatos , por ejemplo tetraalcosititanatos, tales como tetrametoxititanato, tetraetoxititanato, tetrapropoxititanato, tributoxititanato o, por ejemplo, trialcoxititanatos , tales como trimetoxititanato, trietoxititanato, tripropoxititanato, tributoxititanato, alcoxizirconatos , por ejemplo tetraoxizirconatos tales como tetrametoxizirconato, tetraetoxizirconato, tetrapropoxizirconato, tetrabutoxizirconato o, por ejemplo, trialcoxizirconatos tales como trimetoxizirconato, trietoxizirconato, tripropoxizirconato, tributoxizirconato, soles de sílice, sustancias anfifílicas y/o grafito. Se da preferencia particular al grafito. Como compuesto que eleva la viscosidad, es posible utilizar, en caso apropiado además de los compuestos mencionados arriba, por ejemplo, un compuesto orgánico y/o un polímero hidrofílico, por ejemplo celulosa o un derivado de celulosa, como por ejemplo metilcelulosa y/o un poliacrilato y/o un polimetacrilato y/o un alcohol polivinilico y/o una polivinil pirrolidona y/o un poliisobuteno y/o un politetrahidrofurano . Como agente de formación de pasta, es posible utilizar, ínter alia, preferentemente agua o por lo menos un alcohol, por ejemplo un monoalcohol que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-l-propanol o 2-metil-2-propanol o una mezcla de agua y por lo menos uno de los alcoholes mencionados o un alcohol polihidrico como por ejemplo glicol, preferentemente un alcohol polihidrico miscible en agua, ya sea solo o en mezcla con agua y/o por lo( menos uno de los alcoholes monohídricos mencionados. Aditivos adicionales que pueden ser utilizados para amasamiento y/o elaborar forma son, inte'r alia, aminas o derivados de aminas tales como compuestos de tetraalquilamonio o _ aminoalcoholes y compuestos que comprenden carbonato, por ejemplo carbonato de calcio. Tales aditivos adicionales se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0 389 041 Al, EP 0 200 260 Al o WO 95/19222. El orden de adición de los aditivos tales como compuesto de plantilla, aglomerantes, agente de formación de pasta, sustancia incrementadora de la viscosidad en la formación y el amasamiento, en principio, no es critico. En una modalidad preferida adicional, el cuerpo .con forma obtenido después del amasamiento y/o elaboración de forma es sometido a por lo menos un paso de secado generalmente efectuado a una temperatura dentro de un rango de 25 a 300°C, preferentemente dentro del rango de 50 a 300°C y de manera ! particularmente preferible dentro de un rango de 100 a 300 C. Es también posible llevar a cabo el secado bajo presión reducida o bien bajo una atmósfera de gas protector o bien mediante secado por rociado. En una modalidad particularmente preferida, por lo menos uno de los compuestos agregados como aditivos es por lo menos parcialmente removido del cuerpo con forma durante este proceso de secado.

Claims (3)

1. REIVINDICACIONES 1. Un recipiente de gas presurizado hidrógeno o metano que tiene un volumen mínimo de 1 m3 a una presión de llenado máxima prescrita, en donde el recipiente de gas presurizado tiene un filtro a través del cual hidrógeno, metano, respectivamente, pueden fluir durante la captación, en donde el filtro tiene un agente de adsorción para adsorber impurezas seleccionadas entre por lo menos un hidrocarburo superior, amoníaco, una sustancia olorosa o sulfuro de hidrógeno o una mezcla de dos o más de estas sustancias, en donde el recipiente presurizado comprende una estructura orgánica metálica porosa como adsorbente.
2. 2. El recipiente de gas presurizado de conformidad con la reivindicación 1, en donde la presión máxima de llenado es 150 bar (presión absoluta) .
3. 3. El uso de un recipiente de gas presurizado de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 para llenar otro recipiente de gas presurizado presente dentro de un vehículo o sobre un vehículo y que comprende un adsorbente para almacenamiento de hidrógeno o metano.