MX2008012137A - Concentrado en suspension acuosa estable para el suministro de biocidas insolubles en agua labiles a rayos uv. - Google Patents

Abstract

La invención está relacionada con derivados de la malonamida de fórmula (ver fórmula I) en la que A1 es -CHR- o -C(O)-; A2 es -C(O)- y R2/R3 son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo inferior, halógeno, hidroxi o alcoxi inferior; o A2 es -O-C(O)- y R2/R3 son independientemente entre sí hidrógeno o alquilo inferior; R es hidrógeno o alquilo inferior sustituido por halógeno; R1 es hidrógeno, alquilo inferior o -(CH2)n-arilo, opcionalmente sustituido por halógeno; R4 es alquilo inferior sustituido por halógeno; n es 0, 1 o 2; y con sales de adición ácida farmacéuticamente aceptables, enantiómeros ópticamente puros, racematos o mezclas diastereoméricas de los mismos para el tratamiento de la enfermedad de Alzheimer.

Description

CONCENTRADO EN SUSPENSION ACUOSA ESTABLE PARA EL SUMINISTRO DE BIOCIDAS INSOLUBLES EN AGUA LABILES A RAYOS UV CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con sistemas de suministro para compuestos químicos activos insolubles en agua, y, más en particular, con concentrados en suspensión acuosa estable de un concentrado activo biocida insoluble en agua, lábil a rayos UV para estabilizar estos activos contra los efectos de la degradación de la luz solar y la radiación UV.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han propuesto numerosos sistemas y formulaciones para proporcionar dispersiones acuosas de compuestos químicos activos biocidas sustancialmente insolubles en agua tal como butil carbamato de yodopropargilo (IPBC, por sus siglas en inglés). Por ejemplo la Pat . U.S. No. 6,506,794 describe una dispersión acuosa de compuestos de halopropargilo y un alcohol de polivinilo parcialmente hidrolizado. Sin embargo, estas dispersiones activas son muy susceptibles a la degradación con el almacenamiento y/o exposición a la radiación UV. En particular, la descomposición de IPBC por lo regular origina la formulación de un subproducto amarillo o café. De esta forma las composiciones serán insolubles para el uso de ciertos sistemas con necesidad de protección Ref.: 196582 antimicrobiana particularmente pinturas acuosas blancas. Diferentes métodos y composiciones se han descrito para estabilizar las composiciones biocidas que contienen IPBC, por ejemplo, usando absorbedores de rayos UV y/o epóxidos orgánicos en un vehículo líquido, tal como las Pat. U.S. Nos. 4,276,211; 4,552,885; 5,938,825; 6,059,991 y 6,140,370. La Pat. U.S. No. 6,616,740 enseña el uso de diferentes vehículos de glicol para la estabilización de IPBC. Sin embargo, ninguna de estas descripciones proporciona una composición IPBC estable como una dispersión acuosa libre de amarillamiento con la exposición a la radiación UV. La Patente U.S. 6,156,803 revela el uso de copolímero de éster mitad ácido maleico-alquil vinil éter parcialmente neutralizado como un agente de dispersión para compuestos químicos agrícolamente activos insoluble en agua. La Solicitud de Patente U.S. publicada US 2004/0024099 Al describe un concentrado en suspensión acuoso para compuestos químicos insolubles en agua que comprenden una mezcla de un agente en suspensión polimérico aniónico y un homo- y/o co-polímero de una vinil lactama heterocíclica . Por consiguiente, es un objetivo de esta invención proporcionar un concentrado en suspensión acuosa, estable de un activo biocida lábil a rayos UV para el suministro de este compuesto activo en forma estabilizado en formulaciones y sobre sustratos.

Un objetivo particular en la presente es el proporcionar estos concentrados estables que no experimentan sustancialmente degradación o coloración con el almacenamiento y/o exposición a la luz del sol o radiación UV mientras se retiene su bioactividad .

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Lo que se describe en la presente es un concentrado de suspensión acuosa, estable que incluye un agente de dispersión polimérico que comprende uno o más agentes de dispersión aniónicos poliméricos, opcionalmente un agente de dispersión complementario que preferentemente es un homopolimero y/o copolimero de una vinil lactama heterociclica , preferentemente con una relación en peso de 0.1:1 a 1:0.1, respectivamente, un biocida insoluble en agua, lábil a los rayos UV y un bloqueador de rayos UV o absorbedor de rayos UV para estabilizar el compuesto activo con el almacenamiento y/o exposición a la luz del sol o radiación UV. Preferentemente el concentrado en suspensión estable, acuoso incluye un biocida el cual es un fungicida o conservador . Más preferentemente el biocida es un compuesto de halopropargilo, un isotiazolona o triazol, un ftalamida, carbamato bencimidazol o tetracloroisoftalonitrilo; más en particular, butil carbamato de yodopropargilo (IPBC), benzisotiazolona (BIT) , propiconazol , N (triclorometiltio) ftalimida, bencil-2-il carbamato de metilo o tetracloroisoftalonitrilo . El bloqueador o absorbedor de rayos UV adecuado es dióxido de titanio, óxido de cinc, estilbenos, o minerales que bloquean los rayos UV y mezclas de estos. Los absorbedores de rayos UV puede ser ésteres de ácido aromáticos o alifáticos con sustituyentes apropiados, cetonas aromáticas, triazinas, que por lo regular son comercialmente disponibles . En una modalidad de la invención, el concentrado en suspensión acuosa, estable incluye un agente de dispersión complementario que comprende un homopolimero o copolimero de vinil pirrolidona, y un agente de dispersión aniónico el cual es un derivado iónico de éster mitad de ácido maleico-metil vinil éter. Una característica de la invención es que el concentrado en suspensión no exhibe esencialmente graduación con el almacenamiento a 50°C durante 30 días, y sustancialmente sin decoloración o amarillamiento con la exposición a la luz solar o radiación UV. La invención en la presente además comprende una composición que incluye un concentrado en suspensión acuosa estable, p.ej., una composición de pintura; o una composición de recubrimiento, material de construcción como el concreto, ladrillos, asfalto, entablillado, metales y los similares; o una composición para el cuidado personal. Otra característica de la invención es la provisión de un artículo que comprende un sustrato recubierto con un concentrado en suspensión descrito solo; p.ej., un artículo en donde el sustrato es madera.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El agente de dispersión principal en la presente composición agente de dispersión polimérica sólida de la invención es un agente de dispersión polimérico aniónico tal como la sal de sodio de copolímero de éster mitad ácido maleico/alquil vinil éter ( Easy-Sperse®) (ISP), un lignosulfato o sal metálica de este, p.ej., POLYFON® o REAX® (Weastvaco) ; un condensado de naftaleno/formaldehido sulfonado, p.ej., MORWET® (Witco) ; UFOXANE® o ARESPERSE® (lignotech); un copolímero alfa-olefina/ácido maleico, un copolímero en bloque de alto peso molecular con grupos afín al pigmento, p.ej., DISPERBYCK 190 (BYK Chemie) o un poliacrilato, que es capaz de dispersar compuestos hidrofóbicos en agua y mezclas de estos. Deseablemente el monómero del polímero aniónico contiene sitios 1-4 aniónicos por mol de unidades repetidas. El agente de dispersión complementario opcional en la composición de la invención es un vinil lactama que es adecuado para el homopolimero de vinil pirrolidona o vinil caprolactama ya sea opcionalmente sustituido en el anillo o en el grupo de vinilo con un alquilo inferior (alquilo Ci a C4) , o una mezcla de estos homopolimeros . Alternativamente, el agente de dispersión complementario puede ser un copolimero de vinil pirrolidona y/o vinil caprolactama, p.ej., copolimero de vinil pirrolidona/vinil caprolactama, acetato de vinilo/vinil pirrolidona, vinil pirrolidona/ácido acrilico, vinil pirrolidona/acrilato, vinil pirrolidona y butano, o una vinil pirrolidona y una alfa-olefina C14-C24. El agente de dispersión complementario de vinil lactama generalmente tiene un peso molecular promedio entre aproximadamente 5,000 y alrededor de 100,000 consistente con un valor-K Fikeritscher desde aproximadamente 10 a alrededor de 120. El agente de dispersión complementario puede ser una arcilla seleccionada de silicatos de origen natural, arcilla acicular, bentonita, tierra de diatomeas, y montmorilonita . En la mezcla agente de dispersión sólida, el polímero de lactama puede enrollarse alrededor y recubrir al menos una porción de un ingrediente activo insoluble en agua reduciendo así su hidrofobicidad superficial mientras retiene el carácter hidrofóbica intrínseca del compuesto activo insoluble. El recubrimiento de lactama también puede asociarse con aniones del agente de dispersión principal para proporcionar una composición de estabilidad mejorada y permite composiciones activas de gran carga para dispersar especies hidrofóbicas las cuales no se pueden suspenderse. El uso del polímero de lactama agente de dispersión complementariamente en la mezcla sólida de la invención permite el uso de una concentración inferior del componente agente de dispersión polimérico aniónico primario que reduce las propiedades irritantes y/o espumantes. También la presencia del polímero de lactama en la mezcla sólida permite el uso de diferentes agente de dispersión poliméricos aniónicos incompatibles. El compuesto activo de las composiciones de la invención es una partícula, compuesto biocida lábil a los rayos UV sustancialmente insoluble en agua, o un compuesto hidrofóbico o mezcla de estos compuestos, y es preferentemente un biocida tal como un compuesto halopropargilo, una isotiazolona , un triazol, una ftalimida, un carbamato de bencimidazol , un tetracloroisoftalonitrilo y los similares. Algunos de estos compuestos biocidas por lo regular exhiben una degradación significativa con ciertas condiciones de almacenamiento y/o exposición a la luz solar o radiación UV acompañado por la decoloración cuando se usa en estos productos tal como en pintura, madera o formulaciones para el cuidado personal. El término "sustancialmente insoluble", significa que para todos los propósitos prácticos, la solubilidad del compuesto en agua es insuficiente para hacer el compuesto prácticamente útil en un rociador o extremo con punta usa sin alguna modificación ya sea para incrementar su solubilidad o dispersión en agua, asi como incrementar la biodisponibilidad del compuesto o evitar el uso de volúmenes excesivamente grandes de solvente. Los compuestos que tienen baja solubilidad al agua incluyen aquellos que tienen una solubilidad menor de 1 gramo por 100 gramos de agua a condiciones de temperatura ambiente. Los típicos biocidas "sustancialmente insolubles" incluyen : Butil carbamato de yodopropargilo (IPBC), benzisotiazolona (BIT), propiconazol , N (triclorometiltio) ftalimida, bencimidazol-2-il carbamato de metilo, tetracloroisofalonitrilo, 2-n-octil-3-isotiazolona , dibromonitriloproprionamida (DBNPA), 2- (tiocianometiltio) benzotriazol (TCMTB) , tebuconazol, benzoato de tributil estaño, parabenos, 2 , 5-dimetil-N-ciclohexil-N-metoxi-3-furan carboxamida, 5-etoxi-3-triclorometil-1 , 2 , 4 tiadiazol, 3,4-diclorobenzoato de 3-(2-metil piperidin) propilo, N,N'-(1,4-piperazindiil bis (2 , 2 , 2-tricloro) etiliden) bis formamida, bisulfuro de tetrametil tiuram, O-etil-S , S-difenil-ditiofosfato, 5, 10-dihidro-5, 10-dioxo nafto ( 2 , 3 , 9 ) -p-ditiin-2 , 3-dicarbonitrilo, OÍ-2- [ ( 4-clorofenil) etil] -a- ( 1 , 1-dimetil etil)-l H-1,2, 4-triazol-l-etanol 3- ( 3 , 4 -diclorofenil ) 1 , 1-dimetilurea, N-tridecil-2 , 6-dimetilmorfolina y 4-N-dodecil-2, ß-dimetilmorfolina . El término "lábil a los rayos UV" significa para todos los propósitos prácticos, el ingrediente activo es susceptible a la absorción de cualquier parte de luz solar natural o expuesto a la luz artificial. Por lo general, cualquier ingrediente que contiene radicales insaturados, especialmente con conjugación y componente aromático o heterociclico, será sujeto a la absorción de esta radiación, la cual eventualmente puede originar una degradación con cambio de color o pérdida de actividad. En esta invención, el término bloqueador de rayos UV, absorbedor de rayos UV incluye aquellos compuestos que originarán un cambio considerable de una porción activa apropiado del componente espectral de radiación. La actual invención proporciona un concentrado en suspensión que es ambientalmente adecuado, y libre de solventes orgánico y emulsionantes convencionales. El concentrado en suspensión acuoso en la presente puede formularse con múltiples ingredientes activos para mejorar su espectro de actividad. El concentrado se diluye fácilmente con agua. Un alto contenido de sal en el agua subterránea del campo no afectará su estabilidad con la dilución. El concentrado en suspensión puede hacerse fácilmente por métodos estándar, como se describe enseguida: El producto comercial Eary-Sperse® (International Specialty Products Inc.) adecuadamente se emplea como el agente de dispersión polimérico aniónico en la composición sólida de la invención. Easy-Sperse® es la solución acuosa parcialmente neutralizada de copolimero (etil/butil) éster-mitad metil vinil éter/ácido maleico que tienen un contenido sólidos de aproximadamente 25% y una viscosidad de aproximadamente 6,000 cps . El agente de dispersión complementario opcional en la composición adecuadamente es una solución acuosa de polivinil pirrolidona (20-40% de sólidos). Una solución/lechada de ambos el agente de dispersión principal y complementario se proporciona con una relación en peso de estos ingredientes de 0.1:1 a 1:0.1, respectiva, preferentemente 1:0.5 a 1:5, y, más preferentemente 1:1 a 1:4. La solución/lechada puede diluirse con agua, si es necesario para producir una viscosidad particularmente adecuada para el secado por aspersión, p.ej., 3,000 a 6,000 cps. Después la solución/lechada se seca por rociado adecuadamente con una temperatura de entrada de aproximadamente 66-252°C (300-480°F) . El producto del proceso de secado por aspersión es un concentrado agente de dispersión polimérica adecuado para el suministro lábil a los rayos UV, la actividad biocida insoluble al agua. Sin embargo, si, ambos los agentes de dispersión primaria y complementaria son comercialmente disponibles como sólidos, después solo la simple granulación de los ingredientes se requiere para obtener el concentrado sólido deseado. El material activo después puede adicionarse en una cantidad adecuada y procesado, si se desea, para compuestos activos sensibles al agua, bajo condiciones anhidras, y se hacen en los sistemas de suministro sólido tal como polvos humectables, gránulos dispersables en agua y tabletas. Si se desea, la forma sólida puede usarse en un medio acuoso con agua de dilución, en una formulación acuosa o en suspensión. La formulación también puede recubrirse sobre superficies hidrofóbicas , o imprimirse sobre hojas. Los productos de la invención son ventajosos desde el punto de vista comercial por las siguientes razones. En particular el concentrado en suspensión no exhibe esencialmente degradación con el almacenamiento a 50°C durante 30 días, y sustancialmente si decoloración o amarillamiento con la exposición a la luz solar o radiación UV. La composición sólida de la invención también puede prepararse eficientemente por homogenización simple y molienda en húmedo de los componentes o por extrusión. La composición puede diluirse con una cantidad deseada de agua al mezclar con un mezclador de alta velocidad durante un periodo de aproximadamente 30 minutos a 1 hora. La composición de la presente invención puede incorporarse hasta 90% del material activo en su mezcla mientras retiene su estabilidad durante al menos 1 año o más. En la dilución del compuesto activo puede tener una concentración de 10 ppm a 50% en la mezcla diluida mientras retiene estabilidad de la suspensión durante 4 horas o más. La combinación del agente de dispersión aniónico con el polímero lactama tiene un efecto de suspensión sinérgico en que la habilidad de dispersión de la suma ya sea del componente solo se excede marcadamente. Habiendo descrito generalmente la invención, la referencia tuvo los siguientes ejemplos que ilustran modalidades preferidas y las comparaciones del presente concentrado o formulación con aquellas de la técnica previa.

EJEMPLO 1 Preparación de Concentrado de Agente de dispersión Polimérico de la Invención Se mezclaron 72 g de solución Easy-Sperse® (24.8% de sólidos) con 176 g de PVP K-30 (30.5% de sólidos), después se homogenizó a temperatura ambiente durante 1 hora y se concentró en una capucha de protección durante toda la noche a temperatura ambiente seguida por secado en un horno al vacío (< 10 mm Hg) a 80°C durante 2 horas. El producto sólido resultante tuvo una Tg de 159°C y < 1% de humedad absorbida y una relación en peso de Easy-Sperse® a PVP de 1:3.

EJEMPLO 2 Preparación de Concentrado de Agente de dispersión Polimérico por Secado por Aspersión Se mezclaron 240 Kg de solución Easy-Sperse® (26% de sólidos) y 720 Kg de PVP K-30 (36.6% sólidos) y calentaron a 49°C (120°F) y después se diluyeron con 272.4 Kg (600 lbs) de agua. La solución resultante se alimentó en un secador por rociado comercial con una temperatura de entrada de 129°C (265°F) . Se obtuvo un sólido en forma de un polvo que se pasó a través de un tamiz malla 20. Se obtuvieron 317.8 Kg (700 lbs) de material seco con 7% de humedad absorbida total. La relación en peso de Easy-Sperse® a PVP fue de 1:4.

EJEMPLO 3 Los Ejemplos 1 y 2 se repitieron con una relación en peso de 1:1. Se obtuvieron resultados similares.

EJEMPLO 4 Los Ejemplos 1 y 2 se repitieron con una relación en peso de 1:2. Se obtuvieron resultados similares.

EJEMPLO 5 El Ejemplo 1 se repitió con sólido Morwet® D-425 en lugar de una solución de Easy-Sperse®, y una solución de PVP para producir una relación de 1:1 de sólido.

EJEMPLO 6 El Ejemplo 5 se repitió con una relación en peso de 1:3 con resultados similares.

EJEMPLO 7 El Ejemplo 5 se repitió con sólido Reax® 100M en lugar de Morwet® D-425 con resultados similares.

EJEMPLO 8 El Ejemplo 6 se repitió con sólido Reax® 100M en lugar de Morwet® D-425 con resultados similares.

EJEMPLO 9 Mezcla de Agente de dispersión sólido y Compuesto Activo Biocida Se mezclaron 700 g de compuesto activo IPBC comercial con 80 g del agente de dispersión polimérico del Ejemplo 2 y 220 g de dióxido de titanio comercialmente disponible en un mezclador-V. Esta premezcla sólida se usó para formular polvos humectables, concentrados en suspensión, gránulos dispersables en agua y tabletas del compuesto activo.

EJEMPLO 10 Se mezclaron 700 g de compuesto activo BIT comercial con 80 g del agente de dispersión polimérico del Ejemplo 2 y 220 g de dióxido de titanio comercialmente disponible en un mezclador-V. Esta premezcla sólida se usó para formular polvos humectables, concentrados en suspensión, gránulos dispersables en agua y tabletas del compuesto activo.

EJEMPLO 11 Se mezclaron 300 g de compuesto activo IPBC comercial con 70 g de composición agente de dispersión/aglutinante polimérico del Ejemplo 6 y 100 g de dióxido de titanio comercialmente disponible en un mezclador-V. Esta carga se usó para producir gránulos y tabletas extrudidas.

EJEMPLO 12 100 g de la carga del Ejemplo 11 se formularon en una parta al amasar con agua (10-20 g) y se extrudieron en un extrusor de mesa a velocidad máxima. El extrudido se secó en un horno a 70°C durante un periodo de 8 horas. El extrudido se dispersó en agua con una concentración de nivel de IPBC desde 0.1% a 2.0%.

EJEMPLO 13 Se mezclaron 50 g del extrudido del Ejemplo 12 con 1.5 g de polivinil pirrolidona reticulada (Polyclar® ATF) y se formularon diferentes tabletas al comprimir el polvo en una prensa para tabletas de laboratorio con una presión de 2.5 toneladas. Cada tableta pesó aproximadamente 3 g, que contiene alrededor de 1.86 g de IPBC. Las suspensiones acuosas se hicieron al dispersar cada tableta en 186 g de agua con agitación media durante aproximadamente 10 minutos, para producir 1% de suspensión de IPBC.

EJEMPLO 14 El siguiente describe brevemente el procedimiento usado para preparar los concentrados en suspensión de biocidas mostrados en los siguientes ejemplos 15A a 15D. Las composiciones de concentrados en suspensión biocidas con intervalos en peso adecuados y preferidos preparados de esta forma incluyen: Ingrediente activo: 5-50%; intervalo preferido 10-40%; agente de dispersión polimérico; 0.2-8%, preferido: 1-5%; bloqueador de rayos UV: 0.2-20%, preferido: 2-10%; espesador: 0.05-0.4%; preferido: 0.1-0.3%; agente humectante: 0-1.0%, preferido: 0-0.5%; antiespumante : 0.05-0.4%, preferido: 0.1-0.3%; conservador: 0-0.5% preferido 0-0.2% y agua al 100%.

Procedimiento general: En un recipiente con mezclador Cowles se adicionó aproximadamente 80% del agua requerida, seguido por el agente humectante, agente de dispersión, bloqueador de rayos UV, y el ingrediente activo. Se mezcló a 500 rpm durante 30 minutos. Se agregaron el an t i e s puman t e y espesante a la mezcla anterior y el agua restante, y se mezcló a 2000 rpm durante 30 minutos adicionales. La carga se bombeó en un molino de cesto y se molió hasta el tamaño de partícula deseada, usualmente alrededor de 10 micrómetros de tamaño de partícula promedio (una relación Hegman entre 6 y 7) .

Los espesadores por lo regular son polímeros solubles en agua come r c i a lme n t e disponibles que imparten alta viscosidad cuando se agregan con concentraciones muy bajas, tal como gomas naturales, carbohidratos como Kelzan®, polímeros sintéticos como Carbopol® ( po 1 i a c r i 1 a t o s ) . Los agentes humectantes se usan para reducir la fricción durante la molienda a gran velocidad, por lo regular líquidos orgánicos con baja formación de espuma con una baja tensión superficial dinámica, p.ej., serie Surfynol® o N-octil pirrolidona. Los conservadores usados son compuestos orgánicos registrados comercialmente disponibles capaces de controlar el crecimiento biológico en medios acuosos durante un periodo de almacenamiento razonable de aproximadamente 1-5 años, p.ej., serie Nuosept®, Kathon®, Proxel® y los similares.

EJEMPLO 15A Se preparó 1 Kg de un concentrado en suspensión acuosa usando aproximadamente 200 g de IPBC comercialmente disponible, por el procedimiento general descrito en el Ejemplo 14, Se mezclaron 220 g de IPBC con 25 g de agente de dispersión polimérico Easy-sperse® P 20 y 600 g de agua desionizada. La carga se cargó en un mezclador a baja velocidad seguida por mezclado de alta velocidad durante un periodo de 30 minutos. Durante el proceso de mezclado, se adicionó 1.0 g de Surfinol® 104 E junto con 1.0 g de Sag 30. La carga se procesó como en el Ejemplo 14. El concentrado en suspensión después se mezcló con solución almacenada de 122 g de Kelzan® al 1% preparada por separado, seguido por la adición de la cantidad remanente de agua (53 g) para elaborar un concentrado de IPBC al 22%.

EJEMPLO 15B El Ejemplo 15A se repitió excepto que se incluyeron 50 g de óxido de zinc en la mezcla de sólido inicial y 3 g de agua de complemento se utilizó al final en lugar de 53 g de agua.

EJEMPLO 15C El Ejemplo 15B se repitió excepto que se usó dióxido de titanio en lugar de óxido de cinc.

EJEMPLO 15D El Ejemplo 15C se repitió usando 400 g de IPBC en lugar de 200 g y 40 g de Easy-Spearse® P 20 en lugar de 25 g y el agua inicial de 400 g en lugar de 600 g y el agua de complemento fue de 23 g.

EJEMPLO 15E El Ejemplo 15C se repitió excepto que se usó Disperbyck 190 en lugar de Easy-Sperse. Los concentrados en suspensión descritos en el Ejemplo 15 A, 15B, y 15 C se evaluaron en su amarillamiento con la exposición a la luz UV. Los mismos resultados se mostraron en el Ejemplo 16. Los Ejemplos 15 C y 15 E se evaluaron para la estabilidad al almacenamiento acelerado. Estos resultados se muestran en el Ejemplo 17. El Ejemplo 15 D se evaluó como un aditivo en pintura. Estos resultados se mostraron en el Ejemplo 18.

EJEMPLO 16 TABLA 1 Amarillamiento con la Exposición a la Luz UV "+" = amarillamiento; "A" = sin amarillamiento EJEMPLO 17 Estabilidad del IPBC en Concentrado en Suspensión Acuosa La dispersión IPBC descrita en el Ejemplo 15 C y 15E se añejó térmicamente durante 30 días a 50°C. Los niveles de IPBC resultantes se determinaron por CLAR de fase inversa. Los niveles de IPBC detectados en la Muestra 15C fueron 21.54 ± 0.06 los cuales fueron los mismos niveles que la muestra analizada al tiempo cero, inmediatamente después de la preparación del concentrado en suspensión. Los niveles de IPBC detectados en la muestra 15E fueron de 20.34 + 0.2% que es el mismo nivel de la muestra analizada al tiempo cero . La eficacia del 40% del concentrado en suspensión de IPBC en el Ejemplo 15 D, se comparó con la de una formulación IPBC comercial seguida por ASTM D5590 intitulada "Determining the Resistence of Paint Films and Related Coatings Toh fangal Defacement by Accelerated Four Week Agar Píate". Los resultados se muestran en la Tabla 2. Las relaciones de crecimiento se tomaron cada 7 días, en una escala de "0" a "10", donde "0" corresponde a la ausencia completa del crecimiento fúngico y "10" corresponde al cubrimiento por completo con el hongo. El inoculo mezclado contenido en el hongo Aspergillus niger y Penicillium funiculosum .

TABLA 2 Eficacia del Concentrado en Suspensión Acuosa de IBPC EJEMPLO 19 1 Kg de un concentrado en suspensión acuosa se preparó con BIT siguiendo el procedimiento del Ejemplo 15C.

EJEMPLO 20 La eficacia de la dispersión BIT descrita en el Ejemplo 19 se comparó con la de la formulación BIT comercial de resistencia similar siguiendo el procedimiento ASTM D2574 intitulado "Resistance of Emulsión Paints in the Container Toh Attack by Microorganisms" . Los resultados se muestran en la Tabla 3. La velocidades de crecimiento se tomaron en el día 1, 2, 3 y 6 después de cada desafia bacteriano en una escala de "O" a "4"; donde "0" corresponde a nulo crecimiento, "1" es menor de 10 cfu/ml, "2" es 11-100 cfu/ml; "3" es 101-1,000 cfu/ml y "4" es mayor de 1, 000 cfu/ml. El inoculo bacterial mezclado consistió de Pseudomonas aeruginosa , Enterobacter cloacae, Bacillus subtilis , Bacillus megaterium y Bacillus licheniformis. La concentración final del desafio I fue de 1.52xl06 cfu/ml y para el desafio II, 1.56x107 cfu/ml.

TABLA 3 Eficacia del Concentrado en Suspensión Acuosa de BIT EJEMPLO 21 Se repitió el Ejemplo 15 usando propiconazol en lugar de IPBC. Se obtuvieron resultados similares.

EJEMPLO 22 Se repitió el Ejemplo 19 usando una combinación de IPBC y propiconazol con una relación en peso de 1:2. Se obtuvieron resultados similares.

EJEMPLO 23 Se repitió el Ejemplo 15 usando Folpet en lugar de IPBC. Se obtuvieron resultados similares.

EJEMPLO 24 Se repitió el Ejemplo 15 usando clorotalonil . Se obtuvieron resultados similares. Ya que se ha descrito la invención con referencia particular a ciertas modalidades de esta, se entiende que pueden hacerse cambios y modificaciones los cuales están dentro de la experiencia de la técnica. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Concentrado en suspensión acuosa estable que incluye un agente de dispersión polimérico sólido, caracterizado porque comprende uno o más agentes de dispersión poliméricos aniónicos, un compuesto activo biocida insoluble en agua, lábil a los rayos UV y un bloqueador a los rayos UV o absorbedor de rayos UV para estabilizar el compuesto activo con el almacenamiento y/o exposición a la luz solar o radiación UV. 2. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de dispersión polimérico sólido además comprende un agente de dispersión complementario. 3. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el agente de dispersión complementario es un homopolimero y/o copolimero de una vinil lactama heterociclica . . Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el agente de dispersión polimérico aniónico y el agente de dispersión complementario están presentes con una relación en peso de 0.1:1 a 1:0.1. 5. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque el agente de dispersión polimérico aniónico se selecciona del grupo que consiste de un copolimero de la sal sódica del éster mitad alquil vinil éter/ácido maleico, una sal de lignosulfato o metal de este, un condensado de naftaleno/formaldehido sulfonado, un copolimero de alfa olefina/ácido maleico, un poliacrilato y mezclas de estos. 6. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el biocida es un fungicida. 7. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el biocida es un conservador. 8. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el fungicida es un compuesto de halopropargilo, una isotiazolona, un triazol, un ftalimida, un carbamato de bencimidazol o tetracloroisoftalonitrilo . 9. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto biocida activo es un butil carbamato de yodopropargilo . 10. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el conservador es bencisotiazolona . 11. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el bloqueador de rayos UV es dióxido de titanio, óxido de cinc, un estilbeno, un mineral que bloquea los rayos UV y mezclas de estos. 12. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el agente de dispersión complementario comprende un homopolimero o copolimero de vinil pirrolidona y un derivado iónico de éster mitad metil vinil éter/ácido maleico. 13. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el agente de dispersión complementario es arcilla seleccionado de silicatos que se presentan naturalmente, arcilla acicular, bentonita, tierra diatomáceas, y Montmorilonita . 14. Concentrado en suspensión acuosa estable de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque no exhibe esencialmente degradación al almacenamiento a 50°C durante 30 días, y sustancialmente sin decoloración o amarillamiento con la exposición de la luz solar o radiación de rayos UV. 15. Composición, caracterizada porque incluye el concentrado de conformidad con la reivindicación 1. 16. Pintura, caracterizada porque incluye el concentrado de conformidad con la reivindicación 1. 17. Composición para el cuidado personal caracterizada porque incluye el concentrado de conformidad con la reivindicación 1. 18. Articulo, caracterizado porque comprende un sustrato recubierto con el concentrado en suspensión de conformidad con la reivindicación 1. 19. Articulo de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el sustrato es madera. 20. Sólido dispersable en agua, estable que comprende un agente de dispersión polimérico sólido, caracterizado porque comprende uno o más agentes de dispersión poliméricos aniónicos, un compuesto biocida activo insoluble en agua, lábil a los rayos UV y un bloqueador de rayos UV o absorbedor de rayos UV para estabilizar el compuesto activo con el almacenamiento y/o exposición a la luz solar o radiación UV.