CN110495467A - 一种含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物，其包括由氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐组成的有效成分，所述组合物包括由氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐组成的有效成分，氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的质量比为20：1～1：20。其中添加有适量的农用杀菌剂助剂，制成常用农用杀菌剂剂型。本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两药剂之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

Description

一种含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物。

背景技术

由禾谷镰刀菌（Fusarium graminearum）引起的小麦赤霉病是小麦生产上的一种主要病害，其分布广泛，全世界的小麦产区几乎都有该病发生，在气候温和、湿润多雨的地区引起的病害尤其严重，该病害不仅严重影响小麦的产量，其产生的脱氧雪腐镰刀菌烯醇等毒素很难消解，可长期存留在食物链中，对人和动物的健康带来严峻的威胁。另外，近年来伴随耕作方式的改变，大豆根腐病发病日趋严重，这其中，木贼镰刀菌（Fusarium equiseti）是大豆上引起的根腐病的主要病原之一。目前，市场上还没有完全抗小麦赤霉病的抗性品种，所以，生产上对小麦赤霉病的防治仍然主要依赖化学农药的使用，而由木贼镰刀菌引起的大豆根腐病缺少针对性的防控药剂。因此，如何在更大程度上延缓小麦赤霉病抗药性产生和发展，延长杀菌组合物中各组分的使用寿命，开发大豆根腐病的有效防控药剂及剂型，实现经济、高效、环保、可持续的防控，已成为小麦及大豆生产中亟待解决的战略性课题。

氰烯菌酯(Phenamacril)属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂，其化学名称为2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯。原药外观为白色固体粉末；熔点123-124℃；蒸汽压（25℃）：4.5*105Pa；溶解度（20℃）：难溶于水、石油醚、甲苯，易溶于氯仿、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺。稳定性：在酸性、碱性介质中稳定，对光稳定。

氰烯菌酯是一种专化性强的新型杀菌剂，具有保护、治疗、内吸、输导等作用，对镰刀菌属的禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌、尖孢镰刀菌等均有很高的生物活性，适用于小麦赤霉病、水稻恶苗病和西瓜枯萎病等作物病害的有效防止。氰烯菌酯与苯并咪唑类、二硫代氨基甲酸盐类、麦角甾醇生物合成抑制剂类、甲氧基丙烯酸酯类和芳烃类5种不同作用机制的杀菌剂没有交互抗性，以全新的作用机理获得了国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）的单独分类（B6：肌球蛋白；第47组：氰基丙烯酸酯类），是目前此组中唯一的化合物。氰烯菌酯属于木质部运转药剂，即此类药剂多积累在叶缘、叶尖等蒸腾强度大的部位,而在果实、种子等蒸腾非常弱的器官或部位几乎不会有药物到达。同时发现该药剂耐雨水冲刷，具有良好的内吸穿透性能及优异的保护和治疗作用。但氰烯菌酯由于作用位点单一，病原菌容易获得抗药性风险，因此通过不同类型的药剂混合使用，可以增加病原菌的防控效果及延长该类农药的使用寿命。

双胍三辛烷基苯磺酸盐（Iminoctadine trialbesilate）属双胍类杀菌剂，化学名称为1’,1-亚氨基（辛基亚甲基）双胍三（烷基苯基磺酸盐）。主要通过抑制病菌的类脂生物合成，从而抑制孢子萌发、芽管伸长、附着孢和菌丝的形成，

双胍三辛烷基苯磺酸盐是一种广谱杀菌剂，局部渗透性强，可防止白粉病、灰霉病、蔓枯病及苹果斑点落叶病、柑橘储藏期病害。

发明内容

本发明提供了一种杀菌效果好，对小麦赤霉病、镰刀菌引起的大豆根腐病的防治效果显著增效的组合物。

本发明的技术方案为：

一种含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐组成的有效成分，所述的氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的质量比为20：1～1：20。

根据权利要求1所述的氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物，其特征在于：所述氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的质量比为5:1～1:5。

根据权利要求3所述含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、水分散性粒剂、热雾剂或悬浮种衣剂。可以选择的助剂有溶剂、表面活性剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、崩解剂、填料等各类助剂。

本发明组合物用于小麦赤霉病、大豆镰刀菌根腐病等多种作物病害有很好的防治效果。

本发明的显著效果和优点是：

将两类具备不同的结构类型和有差异的作用机制的杀菌剂，加工成生产上容易使用的制剂，生物活性高，单位面积上总的用药量下降，用药次数减少，降低了施药成本，延缓病原物抗药性产生和发展，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，对作物安全性好，从而实现经济、高效、环保的发明目的。

所述的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。

对氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌特性做细致分析。首先测定氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐两单一化合物（以下简称药剂）的EC₅₀（药物安全性指标），根据两单一药剂的EC₅₀按Wadley法设定两药剂的组合比例，并根据Wadley增效系数SR值。

试验目标物为引起小麦赤霉病的禾谷镰刀菌（Fusarium graminearum）及引起大豆根腐病的木贼镰刀菌（Fusarium equiseti），但不限于此。取氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐，配置成需药液平板，每皿约15 ml。在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到不同培养基平板上，25℃培养。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制作含药培养基，在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到含药量不同的培养基平板上，采用十字交叉法测量菌落直径，量取菌落直径（mm），由下列公式计算生长抑制率：

菌丝生长抑制率%=（1- 药剂处理菌落直径-5/对照菌落直径-5）×100%

将菌丝生长抑制率换算成抑制机率值（y），药剂浓度换算成浓度对数（x），按浓度对数为横坐标、机率值为纵坐标作毒力回归直线，求得氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐单剂及其混剂对病菌的毒力回归方程，并计算EC₅₀值及相关系数r值。

根据Wadley方法评价混剂的相互作用，计算公式如下：

EC₅₀(理论值) = (a+b)/(a/EC₅₀a+ b/EC₅₀b) ，

SR = EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值) 。

其中a、b是各组分在混剂中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用；SR= 0.5～1.5，则两种药剂混配有加和作用； SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。

表1、氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐单剂及其混剂对禾谷镰刀菌毒力测定结果

从上表可以看出，不同比例的氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐组合物对禾谷镰刀菌的抑菌效果各不相同，总体上看，其比例在20:1至1:20的范围内有增效作用，其中在在5:1至1:5的范围内增效更为显著。

表2、氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐单剂及其混剂对木贼镰刀菌毒力测定结果

从上表可以看出，不同比例的氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐组合物对木贼镰刀菌的抑菌效果各不相同，总体上看，其比例在20:1至1:20的范围内有增效作用，其中在在5:1至1:5的范围内增效更为显著。

室内联合作用测定结果表明，本发明对小麦赤霉病、大豆镰刀菌根腐病等真菌性病害有更高的生长抑制效果，两组分之间存在明显增效作用；两组分按照一定比例复配可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实质并不限于下述实施例。

实施例1

30%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐悬浮剂的制备，按质量百分比。

氰烯菌酯15%，双胍三辛烷基苯磺酸盐15%，木质素磺酸钙6%，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯4%，黄原胶0.1%，有机硅消泡剂0.3%，水余量。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨30min，过滤，抽入分散罐高速剪切3min后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2μm以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。

实施例2

40%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐热雾剂的制备，按质量百分比。

氰烯菌酯20%，双胍三辛烷基苯磺酸盐20%，2号芳烃油20%，蓖麻油聚氧乙烯醚4%，十二烷基苯磺酸纳2%，黄原胶0.1%，尿素3%，丙二醇1%，凹凸棒土超微粉2%，聚二甲基硅氧烷0.1%，水余量。

制备方法：将氰烯菌酯、双胍三辛烷基苯磺酸盐、2号芳烃油加入调制釜中，温度控制在60℃，搅拌溶解成油相保温备用；将蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸纳、黄原胶、尿素、丙二醇、凹凸棒土超微粉、聚二甲基硅氧烷、水等加入调制釜中，温度控制在60℃，搅拌溶解成水相保温备用；将制备的油相在3000 rpm的转速下引入到制备的水相备用液中，待油相加完继续搅拌30 min后，用低速200rpm搅拌1h，过滤去除残渣，即得热雾剂产品。使用时充分摇匀，兑入适量的柴油等发烟剂对作物进行防治。

实施例3

50%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐乳油的制备，按质量百分比。

氰烯菌酯 25%，双胍三辛烷基苯磺酸盐 25%，二甲苯 20%，DMF 2%，无水钙盐 5%，吐温（80） 5%，四氯化碳余量。

制备方法：将活性组分氰烯菌酯在二甲苯反应釜中充分溶解，制成A液；将活性组分双胍三辛烷基苯磺酸盐在四氯化碳和DMF反应釜中充分溶解,制成B液，在不停搅拌状态下将A液混入B液，充分搅拌均匀，加入无水钙盐和吐温80，然后用溶剂四氯化碳调整含量。

实施例4

30%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂的制备，按质量百分比。

氰烯菌酯25%，双胍三辛烷基苯磺酸盐5%，十二烷基苯磺酸纳2%，木质素磺酸钠4%，白炭黑7%，高岭土余量/2，凹凸棒土余量/2。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，烘干后即可得可湿性粉剂产品。

实施例5

50%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐水分散粒剂的制备，按质量百分比。

活性组分氰烯菌酯25%，活性组分双胍三辛烷基苯磺酸盐25%，木质素磺酸钠6%，聚乙烯醇4%，硫酸铵8%，白炭黑10%，高岭土余量。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，挤压造粒，烘干后即可得水分散粒剂产品。

实施例6

20%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐悬浮种衣剂的制备，按质量百分比。

氰烯菌酯10%,双胍三辛烷基苯磺酸盐10%,黄腐酸2%,脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯3%,聚醋酸乙烯酯3%,酸性大红0.01%,黄原胶0.2% ,卡松0.3%,乙二醇5%,水余量。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨60min，过滤，抽入分散罐高速剪切3min后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2μm以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮种衣剂产品。

实施例7

18%氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮种衣剂的制备，按质量百分比。

氰烯菌酯3%,双胍三辛烷基苯磺酸盐15%,二甲基甲酰胺2%，二苯基甲烷二异氰酸酯3%，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐2%，乙二胺0.5%，1，3-丙二醇1.2%，亚甲基双萘磺酸钠2%，硅酸镁铝3.2%，阿拉伯树胶2%，聚乙烯醇2%，聚丙烯酸酯2.5%，永固红4%，水余量。

制备方法：将药剂溶解于溶剂中，加入二苯基甲烷二异氰酸醋搅拌均匀得到油相；在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；水相加入到油相中，高速均化形成水包油乳液；在450rpm速条件下，加入乙二胺参加界面聚合反应，反应温度升至55℃,保持3h固化成囊；加入亚甲基双茶磺酸钠、硅酸镁铝、永固红、聚乙烯醇及聚丙烯酸酯、搅拌均匀即制成微囊悬浮种衣剂。

小麦赤霉病田间药效实验。

对照药剂选用25%氰烯菌酯悬浮剂（对照药剂1），40%双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂（对照药剂2）。试验于小麦田内进行，于小麦扬花初期第一次施药，3-5 d后第二次施药，20天后进行病情调查。结果见表3

表3 氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐对小麦赤霉病的防控效果

大田试验结果表明，氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐的复配组合对小麦赤霉病的具有较好的仿效，与单剂相比，整体防控效果增效作用明显。根据田间调查，在试验剂量范围内，作物生长正常，未见植株产生药害及异常现象，对小麦安全。

大豆种子包衣防控根腐病田间药效实验。

实验使用悬浮种衣剂进行种子包衣处理，包衣后的豆种自然阴干后正常机械播种，与播种后30天进行病情调查。防治结果见表4。

表4 氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐对大豆镰刀根腐病的防控效果

大田试验结果表明，氰烯菌酯•双胍三辛烷基苯磺酸盐所形成的悬浮种衣剂对镰刀菌引起的根腐病具有较好的仿效，且出苗率显著增加，整体防控效果作用明显。根据田间调查，在试验剂量范围内，作物生长正常，未见植株产生药害及异常现象，对大豆安全。

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内同直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐组成的有效成分，所述的氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的质量比为20：1～1：20。

2.根据权利要求1所述的氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物，其特征在于：所述氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的质量比为5:1～1:5。

3.根据权利要求1所述含氰烯菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型剂型为悬浮剂、乳油、可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、水分散性粒剂、热雾剂或悬浮种衣剂。