KR20090008262A - Ｕｖ에 불안정한, 물에 불용성인 살생제의 전달을 위한 안정한 수성 서스펜션 농축물 - Google Patents

Ｕｖ에 불안정한, 물에 불용성인 살생제의 전달을 위한 안정한 수성 서스펜션 농축물 Download PDF

Info

Publication number
KR20090008262A
KR20090008262A KR1020087025820A KR20087025820A KR20090008262A KR 20090008262 A KR20090008262 A KR 20090008262A KR 1020087025820 A KR1020087025820 A KR 1020087025820A KR 20087025820 A KR20087025820 A KR 20087025820A KR 20090008262 A KR20090008262 A KR 20090008262A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aqueous suspension
suspension concentrate
stable aqueous
dispersant
concentrate
Prior art date
Application number
KR1020087025820A
Other languages
English (en)
Inventor
코라지 에스. 나라야난
케런 윈코우스키
장빈 리우
Original Assignee
아이에스피이 인베스트먼츠 인코포레이팃드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아이에스피이 인베스트먼츠 인코포레이팃드 filed Critical 아이에스피이 인베스트먼츠 인코포레이팃드
Publication of KR20090008262A publication Critical patent/KR20090008262A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/325—Carbamic acids; Thiocarbamic acids; Anhydrides or salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425—Thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

하나 이상의 음이온 중합체분산제, 선택적으로, 바람직하게는 헤테로사이클릭 비닐 락탐의 단일중합체 및/또는 공중합체를 바람직하게는 0.1:1 내지 1:0.1의 중량 비율로 갖는 것인 공-분산제(co-dispersant)를 포함하는 고체 중합체분산제, UV에 불안정하고 물에 불용성인 살생제 활성성분, 및 저장 및 일광이나 UV 복사 노출로부터 상기 활성성분를 안정화시키기 위한 UV-차단제 또는 UV-흡수재를 포함하는 안정한 수성 서스펜션 농축물.
수성 서스펜션 농축물, 중합체분산제, 살생제, UV-차단제, UV-흡수재

Description

ＵＶ에 불안정한, 물에 불용성인 살생제의 전달을 위한 안정한 수성 서스펜션 농축물{STABLE AQUEOUS SUSPENSION CONCENTRATE FOR DELIVERY OF UV-LABILE WATER-INSOLUBLE BIOCIDES}
본 발명은 물에 불용성인 활성 화학물질의 전달 시스템에 관한 것이고, 보다 상세하게는 태양광 및 UV 복사의 분해효과로부터 상기 활동 분자를 안정시키기 위한 UV에 불안정한, 물에 불용성인 살생제 활성 농축물의 안정한 수성 서스펜션 농축물에 관한 것이다.
수많은 전달 시스템 및 화합물이 아이오도프로파질 부틸 카바메이트(IPBC)와 같은 실질적으로 물에 불용성이고, 화학물질에 활성인 살생제의 수성 분산을 제공하기 위해 제안되어 왔다. 예컨대, 미국 특허번호 제6,506,794호는 할로프로파질 화합물 및 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알콜의 수성 분산을 기술한다. 그러나, 이러한 활성 분산은 저장 및/또는 UV 복사노출에 분해되기 상당히 쉽다. 특히, IPBC의 분해는 보편적으로 노란색 또는 갈색 부산물을 생성한다. 그러므로, 이 조성물은 항균보호가 필요한 특정 시스템, 특히 백색의 수성 페인트의 용도에는 부적합하다.
미국 특허번호 4,276,211;4,552,885;5,938,825;6,059,991 및 6,140,370에 지 시되는 바, IPBC를 포함하는 살균성 조성물을 안정화시키기 위해 다양한 방법 및 조성물이 기술되었고, 예컨대, UV 흡수재 및/또는 액체매질의 유기 에폭시화물을 이용한다. 미국 특허번호 6,616,740는 IPBC 안정화를 위한 다양한 글라이콜 운반체의 사용을 교시한다. 그러나, 상기 특허 중 어떤 것도 UV 복사 노출에 황색이 되지 않는 수성 분산의 안정한 IPBC 조성물을 제공하지는 않는다.
미국 특허 6,156,803은 물에 불용성인, 농학적으로 활성인 화학물질의 분산제로 부분중화된 알킬 비닐 에테르-말레산 하프-에스테르(alkyl vinyl ether-maleic acid half ester)공중합체의 용도를 개시한다. 공개된 미국 특허출원 US 2004/0024099 A1은 음이온 중합체 서스펜션제, 및 헤테로사이클릭 비닐 락탐의 단일- 및/또는 공-중합체 혼합물을 함유하는, 물에 불용성인 화학물질을 위한 수성 서스펜션 농축물을 기술한다.
따라서, 본 발명의 목적은 UV에 불안정한 살생제 활성성분를 안정된 형태로 제형(formulation) 및 기질 위에 전달하기 위한 안정한 수성의 서스펜션 농축물을 제공하는 것이다.
본 명세서에서, 특정하게는 상기 농축물의 생체활성은 유지하면서 저장, 및/또는 일광 또는 UV 복사 노출에 분해 또는 착색을 실질적으로 겪지 않는 안정한 농축물을 제공하는 것이 목적이다.
발명의 개요
본 명세서에 기술되는 것은 하나 이상의 음이온 중합체분산제를 포함하는 고체 중합체분산제, 선택적으로, 바람직하게는 헤테로사이클릭 비닐 락탐의 단일중합체 및/또는 공중합체를 바람직하게는 각각 0.1:1 내지 1:0.1의 중량 비율로 포함하는 공-분산제(co-disperant), UV에 불안정한, 물에 불용성인 살생제 활성성분 및 상기 활성성분를 저장, 및/또는 일광 또는 UV 복사 노출에 안정화시키기 위한 UV 차단제 또는 UV 흡수재를 함유하는 안정한 수성 서스펜션 농축물이다.
바람직하게는, 안정한 수성의 서스펜션 농축물은 살진균제(fungicide) 또는 방부제인 살생제를 포함한다.
보다 바람직하게는 이 살생제는 할로프로파질 화합물, 이소티아졸론, 트리아졸, 프탈이미드, 벤즈이미다졸 카바메이트 또는 테트라클로로이소팔로니트릴; 보다 특히, 이아오도프로파질 부틸 카바메이트(IPBC), 벤즈이소티졸올(BIT) 프로피콘아졸, N(트리클로로메틸티오)프탈이미드, 메틸 벤즈이미다졸-2-일 카바메이트 또는 테트라클로로이소팔로니트릴이다.
UV 차단제 또는 흡수재는 적합하게는 티타늄 디옥사이드, 징크 옥사이드, 스틸벤, 또는 UV 차단 무기질 및 이의 혼합물이다. UV 흡수재는 통상적으로 상업적으로 구매할 수 있는 적절한 치환기를 갖는 방향족 또는 지방족 산의 에스테르, 방향족 케톤, 트리아진일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 안정한 수성의 서스펜션 농축물은 비닐 피롤리돈의 단일중합체 또는 공중합체를 포함하는 공-분산제, 및 메틸 비닐 에테르-말레산 하프-에스테르의 음이온 유도체인 음이온 분산제를 포함한다.
본 발명의 특징은 이 서스펜션 농축물이 50℃에서 30일동안의 저장에도 본질적으로 분해되지 않고, 일광 또는 UV 복사노출에 실질적으로 황색화 또는 변색되지 않는다는 점이다.
본 발명은 추가로 안정한 수성 서스펜션 농축물을 포함하는 조성물, 예컨대, 페인트 조성물; 또는 코팅 조성물, 콘크리트, 벽돌, 아스팔트, 지붕판자(shingle), 금속 또는 이와 유사물과 같은 건축재료; 또는 개인 위생용품 조성물을 포함한다.
본 발명의 또 다른 특징은 상기 기술된 서스펜션 농축물로만 코팅된 기질을 포함하는 물품 조항; 예컨대 상기 기질이 나무인 물품이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 고체의 중합체분산제 조성물에서 주요 분산제는 예컨대, 알킬 비닐 에테르/말레산 하프-에스테르 공중합체의 나트륨염(Easy-Sperse®)(아이에스피), 리그노설포네이트 또는 이의 금속염, 예컨대 POLYFON® 또는 REAX®(웨스트바코); 설폰화된 나프탈렌/포름알데히드 축합물, 예컨대 MORWET®(윗코); UFOXANE® 또는 MARESPERSE®(리그노테크); 알파-올레핀/말레산 공중합체, 예컨대 DISPERBYCK 190 (비와이케이 케미에)와 같은 안료 친화기를 갖는 고분자량 블록 공중합체, 또는 물에서 소수성 화합물을 분산시킬 수 있는 폴리아크릴레이트 및 이의 혼합물과 같은 음이온 중합체분산제이다. 음이온 중합체의 단량체는 바람직하게는 반복단위 몰당 1-4개의 음이온 자리(sites)를 보유한다.
본 발명의 조성물에서 선택적인 공-분산제는 적합하게는 비닐 피롤리돈의 단일중합체인 비닐 락탐, 또는 선택적으로 링이나 저알킬(C1 내지 C2 알킬) 비닐기에 치환된 비닐 카프로락탐, 또는 이 단일중합체들의 혼합물이다. 대안적으로, 공-분산제는 비닐 피롤리돈 및/또는 비닐 카프로락탐의 공중합체, 예컨대 비닐 피롤리돈/비닐 카프로락탐 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈/아크릴산, 비닐 피롤리돈/아크릴레이트, 비닐 피롤리돈 및 부탄, 또는 비닐 피롤리돈 및 C14 - C24 알파-올레핀일 수 있다. 비닐 락탐 공-분산제는 일반적으로 약 5,000 내지 약 100,000 사이의 중량평균분자량을 보유하고, 약 10 내지 약 20의 피켄셔 케이-밸류(Fikentscher K-value)를 갖는다. 이 공분산제는 자연발생 실리케이트, 아따점토(atta clay), 벤토나이트, 규조토, 및 몬모릴로나이트로부터 선택된 점토일 수 있다. 고체 분산제 혼합물에서, 락탐 중합체는, 활성이고 물에 불용성인 성분의 적어도 일부를 감거나 코팅해서 이의 표면 소수성을 감소시키면서 불용성인 활성성분의 고유의 소수성 특성을 유지할 수 있다. 또한, 락탐 코팅은 주요 분산제의 음이온과 회합해서 조성물에 개선된 안정성을 제공하고, 달리 부유할 수 없는(suspendable) 다른 소수성종에 고 하중(load) 활성 조성물이 될 수 있게 할 수 있다. 본 발명의 고체 혼합물에서 공-분산제 락탐 중합체의 사용은 자극성 및/또는 발포를 저하시키는 주요 음이온 중합체분산제 성분의 저농도 사용을 가능하게 한다. 또한, 고체 혼합물에서 락탐 중합체의 존재는 음이온 중합체 분산체와 양립할 수 없는 다양한 기타 성분들이 사용될 수 있게 한다.
본 발명 조성물의 활성성분은 미립자, 실질적으로 물에 불용성이고 UV에 불안정한 살생제 화합물, 또는 소수성 화합물 또는 이러한 화합물들의 혼합물이고, 바람직하게는 할로프로파질 화합물, 이소티아졸론, 트리아졸, 프탈이미드, 벤즈이미다졸 카바메이트, 테트라클로로이소팔로니트릴 및 이의 유사물과 같은 살생제이다.
이러한 살생제 화합물의 일부는 통상적으로 페인트, 나무 또는 개인 위생용품 제형과 같은 생성물에서 사용될 때 특정 보관조건, 및/또는 일광 또는 UV 복사노출에 변색을 동반한 상당한 분해를 나타낸다.
모든 실질적인 목적에서 "실질적으로 불용성"이란 용어는, 화합물의 생체이용률을 증가시키거나 과량으로 큰 부피의 용매의 사용을 피하기 위한, 물에서의 용해도 또는 분산력을 증가시키기 위한 일부 개질없이 화합물의 분무 또는 담금 최종 용도(dip end use)로 실질적으로 사용가능한 화합물을 생성하기에는 물에서의 이 화합물의 용해도가 불충분하다는 것을 의미한다. 낮은 물용해도를 보유한 화합물은 상온조건에서 물 100g 당 1g 미만의 용해도를 갖는 화합물을 통상적으로 포함한다.
전형적인 "실질적으로 불용성인" 살생제는,
아이오도프로파질 부틸 카바메이트(IPBC), 벤즈이소티아졸론(BIT), 프로피코나졸, N(트리클로로메틸티오)프탈이미드, 메틸 벤즈이미다졸-2-일 카바메이트, 테트라클로로이소팔로니트릴, 2-n-옥틸-3-이소티아졸론, 디브로모니트릴로프로프리안아미드(DBNPA), 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸(TCMTB), 테부코나졸, 트리부틸 틴 벤조에이트, 파라벤스, 2,5-디메틸-N-사이클로헥실-N-메톡시-3-퓨란 카복사미드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,4 티아디아졸, 3-(2-메틸 피페리디노)프로필 3,4-디클로로벤조에이트, N,N'-(1,4-피페라진디일 비스(2,2,2-트리클로로)에틸리덴)비스 포름아미드, 테트라메틸 티우람 디설피드, 0-에틸-S,S,디페닐-디티오포스페이트, 5,10-디하이드로-5,10-디옥소 나프토 (2,3,9)-p-디티린-2,3-디카보니트릴, 알파-2-[(4-클로로페닐)에틸]-알파-(1,1-디메틸 에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올 3-(3,4-디클로로페닐)1,1 디메틸우레아, N-트리데실-2,6-디메틸모포린 및 4-N-도데실-2,6-디메틸모포린을 포함한다.
"UV에 불안정"이란 용어는 모든 실질적인 목적에서, 활성성분이 임의의 일부 자연광 또는 노출된 인공광의 흡수에 영향을 받기 쉽다는 것을 의미한다. 일반적으로, 특히 공액을 갖는 불포화된 모이어티(moiety), 및 방향족 또는 헤테로사이클릭 성분을 포함하는 임의의 활성성분은 이러한 복사흡수에 영향을 받기 쉬울 것이고, 결국에는 변색 분해 또는 활성 감소를 초래할 수 있다.
본 발명에서, 용어 UV 차단제 및/또는 UV 흡수재는 복사 스펙트럼 성분의 고유 활성 부분의 상당한 이동을 일으킬 수 있는 화합물을 포함한다.
본 발명은 환경친화적이고, 유기용매가 없으며 통상적인 유화제인 서스펜션 농축물을 제공한다. 본 발명에서 수성 서스펜션 농축물은 이의 활성 스펙트럼을 강화시키기 위해 다양한 활성성분과 화합될 수 있다. 이 농축물은 쉽게 물로 희석될 수 있다. 필드(field)로부터의 지하수의 높은 염함량은 희석시 이의 안정성에 영향을 주지 않을 것이다. 서스펜션 농축물은 하기 기술된 표준 방법으로 쉽게 제조될 수 있다:
적합하게는 상업적인 생성물 Easy-Sperse® (인터네셔널 스페시얼티 프로덕스 인코포레이티드)가 본 발명의 고체 조성물에서 음이온 중합체분산제로 사용된다. Easy-Sperse® 는 약 25%의 고형분 및 약 6,000 cps의 점도를 보유한 메틸 비닐 에테르/말레산 하프-에스테르(에틸/부틸)공중합체의 부분중화된(NaOH) 수용액이다.
이 조성물에서 선택적인 공-분산제는 적합하게는 폴리비닐 피롤리돈 수용액 (20~40% 고체)이다. 주요 분산제 및 공-분산제의 용액/슬러리는 각각 0.1:1 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:5, 및 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:4의 성분 중량비로 제공된다. 이 용액/슬러리는 필요하다면 물로 희석되어서 특히 분무건조에 적합한 점도인, 예컨대 3,000 내지 6,000 cps로 만든다. 이후, 이 용액/슬러리는 적합하게는 약 300-480℉의 입구 온도 및 약 150-270℉의 출구 온도에서 분무건조된다. 이 분무건조 공정의 산출물은 UV에 불안정한, 물에 불용성인 살생제 활성성분의 전달에 적합한 고체 중합체분산제이다. 그러나, 주요 분산제 및 공-분산제를 고체로 상업적으로 구매할 수 있다면, 소기의 고체농축물을 수득하기 위해서는 이 성분의 간단한 입자제조만이 필요하게 된다.
이후, 활성물질이 적합한 양이 첨가되어, 만약 요구된다면, 무수 조건에서 물에 민감한 활성성분으로 가공될 수 있고, 습윤성 파우더, 물에 분산될 수 있는 과립 및 정제(tablet)와 같은 고체 전달시스템으로 제조될 수 있다. 만약 요구된다면, 고체형태는 수성 또는 서스펜션 제형으로 물의 희석으로 수성 매질에서 사용될 수 있다. 또한, 이 제형은 소수성 표면위에 코팅되거나 시트(sheet)위에 인화될 수 있다.
본 발명의 생성물은 하기 이유로 상업적인 관점에서 이롭다. 특히, 이 서스펜션 농축물은 50℃에서 30일동안의 저장에도 본질적으로 분해를 나타내지 않고, 일광 또는 UV 복사노출에 실질적으로 황색화나 변색을 나타내지 않는다.
또한, 본 발명의 고체 조성물은 성분들을 단순히 균질화(homogenizing) 및 습식분쇄(wet-milling)하거나 압축성형을 해서 효율적으로 제조될 수 있다. 이 조성물은 소기의 양의 물과 약 30분 내지 1시간동안 고속 혼합기에서 혼합됨으로써 희석될 수 있다.
본 발명의 조성물은 이 혼합물에 90% 이하의 활성물질을 첨가할 수 있고, 적어도 1년이상동안 이의 안정성을 유지할 수 있다. 희석 중에 활성 성분은 희석된 혼합물의 50%에 10 ppm의 농도를 보유할 수 있고 서스펜션 안정도를 4시간 이상동안 유지할 수 있다. 음이온 분산제와 락탐 중합체의 배합은 각각 단독 성분의 분산력의 합을 현저하게 초과했다는 점에서 상승적인 서스펜션효과를 갖는다.
본 발명을 일반적으로 기술하였고, 본 발명의 농축물 또는 제형의 바람직한 양태 및 비교를 선행기술의 것과 함께 예증하는 하기 실시예를 참고하라.
실시예 1
본 발명의 고체 중합체분산제 농축물의 제조
72g의 Easy-Sperse® 용액(24.8% 고체)을 176g의 PVP K-30(30.5% 고체)과 혼 합한 후, 1시간동안 상온에서 균질화시키고 후두에서 상온으로 밤새 농축시킨 후, 진공 오븐에서(< 10 mm Hg) 2시간동안 80℃로 건조시켰다. 이렇게 생성된 고체 산출물은 159℃의 Tg 및 1% 미만의 결합수를 보유하고 Easy-Sperse® 대 PVC의 중량 비율은 1:3였다.
실시예 2
분무 건조에 의한 고체 중합체분산제 농축물의 제조
240 kg의 Easy-Sperse® 용액(26% 고체) 및 720 kg의 PVP K-30(36.6% 고체)을 혼합하고 120℉까지 가열한 후, 물 600 lbs로 희석했다. 생성된 용액을 410℉의 입구온도 및 265℉의 출구온도의 상업적인 분무 건조기에 도입했다. 고체는 20 메쉬 스크린 (mesh screen)을 통과하는 분말형태로 수득되었다. 7%의 총(결합)수를 함유한 700 lbs의 건조물질이 수득되었다. Easy-Sperse® 대 PVC의 중량 비율은 1:4 였다.
실시예 3
실시예 1 및 2를 1:1의 중량 비율로 반복했다. 유사한 결과가 수득되었다.
실시예 4
실시예 1 및 2를 1:2의 중량 비율로 반복했다. 유사한 결과가 수득되었다.
실시예 5
실시예 1을 1:1의 중량 비율인 고체를 산출하기 위해 Easy-Sperse® 용액 대신에 고체의 Morwet® D-425 및 PVP 용액을 사용해서 반복했다.
실시예 6
실시예 5를 중량 비율 1:3으로 반복했고 유사한 결과가 수득되었다.
실시예 7
실시예 5를 Morwet® D-425 대신에 solid Reax® 100M을 사용해서 반복했고 유사한 결과를 수득했다.
실시예 8
실시예 6를 Morwet® D-425 대신에 solid Reax® 100M을 사용해서 반복했고 유사한 결과를 수득했다.
실시예 9
고체 분산제 및 살생제 활성성분의 혼합물
700g의 상업적인 IPBC 활성성분을 실시예 2의 중합체분산제 80g 및 상업적으로 구매할 수 있는 티타늄 옥사이드 220g과 V-배합기에서 혼합했다. 이 고체 프리믹스(premix)는 활성성분을 습윤성 분말, 서스펜션 농축물, 물에 분산될 수 있는 과립 및 정제(tablets)로 제형화(formulate)하기 위해 사용됐다.
실시예 10
700g의 상업적인 BIT 활성성분을 실시예 2의 중합체분산제 80g 및 상업적으로 구매할 수 있는 티타늄 디옥사이드 220g과 V-배합기에서 혼합하였다. 이 고체 프리믹스(premix)는 활성성분을 습윤성 분말, 서스펜션 농축물, 물에 분산될 수 있는 과립 및 정제(tablets)로 제형화하기 위해 사용됐다.
실시예 11
300g의 상업적인 IPBC 활성성분을 실시예 6의 중합체분산제/결합제(binder) 조성물 70g 및 상업적으로 구매할 수 있는 티타늄 디옥사이드 100g과 V-배합기에서 혼합하였다. 이 분량은 압출성형된 과립 및 정제(tablets)로 제형화하기 위해 사용됐다.
실시예 12
실시예 11의 분량 100g을 물(10-20g)과 반죽해서 페이스트(paste)로 만들고, 실험 테이블 최대 압출 성형기로 최대속도에서 압출시켰다. 압출체는 8시간동안 오븐에서 70℃로 건조됐다. 이 압출체는 0.1% 내지 2.0%의 IPBC 농도수준사용에서 물에서 분산될 수 있었다.
실시예 13
실시예 12의 압출체 50g을 가교결합된 폴리비닐 피롤리돈(Polyclar® ATF) 1.5g과 혼합하고 실험 정제 압축기에서 2.5 톤의 압력으로 이 분말을 압축시켜서 몇개의 정제를 제조했다. 각각의 정제는 약 3g이고, 대략 1.86g의 IPBC를 포함한다. 1% IPBC 서스펜션을 산출하기 위해 각각의 정제를 약 10분동안 마일드한 교반으로 186g의 물에 분산시켜서 수성 서스펜션을 제조했다.
실시예 14
아래는 하기 실시예 15 A 내지 15 D에서 나타나는 살생제의 서스펜션 농축물을 제조하기 위해 사용되는 절차를 기술한다.
중량으로 적합하거나 바람직한 범위에서 제조한 살생제 서스펜션 농축물의 조성물은, 활성 성분:5-50%; 바람직한 범위 10-40%; 중합체분산제: 0.2-8%, 바람직하게는 1-5%; UV-차단제: 0.2-20%, 바람직하게는: 2-10%; 농축제: 0.05-0.4%; 바람직하게는: 0.1-0.3%; 습윤제: 0-1.0%, 바람직하게는: 0-0.5%; 소포제; 0.05-0.4%, 바람직하게는: 0.1-0.3%; 방부제: 0-0.5% 바람직하게는 0-0.2%; 및 100%까지 물을 포함한다.
통상적인 절차:
카우레스 혼합기(Cowles mixer)가 있는 용기에 약 80%의 물을 첨가하고, 이후 습윤제, 분산제, UV-차단제, 및 활성 성분을 첨가했다. 30분동안 500rpm에서 혼합했다. 소포제 및 농축제를 상기 혼합물 및 남은 물에 첨가하고, 2000rpm에서 추가적인 30분동안 혼합했다. 이 분량을 바스켓 밀(basket mill)에 주입하고 선택된 입자크기, 통상적으로 약 10마이크론의 평균 입자 크기로 분쇄했다(6 내지 7사이의 헤그만 등급(Hegman rating)).
사용된 농축제는 매우 낮은 농도로 첨가될 때 고점도를 부여하는 통상적으로 상업적으로 구매할 수 있는 수용성의 중합체이고, 예컨대 천연고무, Kelzin® 과 같은 탄수화물, Carbopol®(폴리아크릴레이트)와 같은 합성중합체이다. 습윤제는 고속 분쇄시 마찰을 줄이기 위해 사용되고, 통상적으로 낮은 동적 표면장력을 가진 유기액체를 저발포(low foaming)하며, 예컨대 surfynol® 시리즈 또는 N-옥틸 피롤리돈이다. 사용된 방부제는 약 1-5년의 적당한 저장 기간동안 수성 매질에서 생물 성장 을 조절할 수 있는 상업적으로 구매할 수 있는 등록된 유기 화합물로, 예컨대, Nuosept® 시리즈, Kathon®, Proxel® 및 이와 유사물이다.
실시예 15 A
1kg의 수성 서스펜션 농축물을 약 200g의 상업적으로 구매할 수 있는 IPBC를 사용해서 실시예 14에 기술된 통상적인 절차로 제조했다. 220g의 IPBC를 25g의 Easy-Sperse® P 20 중합체분산제 및 600g의 탈이온수와 혼합했다. 이 분량을 저속에서 배합기에 적재하고, 이후에 약 30분동안 고속배합했다. 배합공정동안, 1.0g의 Surfynol® 104 E 를 1.0g의 Sag 30과 함께 첨가했다. 이 분량을 실시예 14에서처럼 가공했다. 이 서스펜션 농축물을 이후 122g의 개별적으로 제조된 Kelzen® 저장 용액과 혼합하고 나서, 22% IPBC 농축물을 채우기 위해 잔여량의 물(53g)을 첨가했다.
실시예 15 B
50g의 징크 옥사이드가 초기 고체 혼합물에 물과 함께 포함된 것과 3g의 보완(make-up) 물이 53g의 물 대신 마지막에 사용된 것을 제외하고 실시예 15A를 반복했다.
실시예 15 C
티타늄 디옥사이드가 징크 옥사이드 대신에 사용된 것을 제외하고 실시예 15 B를 반복했다.
실시예 15 D
200g 대신 400g의 IPBC, 및 25g 대신 40g의 Easy-Sperse® P 20을 사용해서 실시예 15 C를 반복했고, 초기 물은 600g 대신 400g 이였고 보완 물은 23g 이였다.
실시예 15 E
Disperbyck 190이 Easy-Sperse 대신 사용된 것을 제외하고 실시예 15 C가 반복됐다.
실시예 15 A, 15 B, 및 15 C에 기술된 서스펜션 농축물에 UV 광 노출로 인해황색화되는지를 평가했다. 그 결과는 실시예 16에 나타난다. 실시예 15 C 및 15 E는 가속된(accelerated) 저장 안정도를 평가했다. 그 결과는 실시예 17에 나타난다. 실시예 15 D는 페인트에 첨가물로 평가되었다. 이 결과는 실시예 18에 나타난다.
실시예 16
표 1
UV-광 노출에 황색화
제형(formulation) 황색화 정도
제형 15 A +++
제형 15 B +
제형 15 C -
"+" = 황색화; "-" = 비-황색화
실시예 17
수성 서스펜션 농축물에서 IPBC의 안정도
실시예 15 C 및 15 E에 기술된 IPBC 분산을 30일동안 50℃에서 열노화시켰 다. 결과물 IPBC의 레벨(Level)은 역상 HPLC로 측정했다. 시료 15 C에서 측정된 IPBC의 레벨은 21.54±0.06 였고, 이는 서스펜션 농축물 제조 직후인, 영점 시간에서 분석된 시료에서와 동일 레벨이다. 시료 15 E에서 측정된 IPBC의 레벨은 20.34±0.2%였고, 이는 영점 시간에서 분석된 시료와 동일 레벨이다.
실시예 18
실시예 15 D의 40% IPBC 서스펜션 농축물의 효능은 "가속된(accelerated) 4주 아가 플레이트(Agar Plate)에서 균에 의한 마멸에 대한 페인트 필름 및 관련 코팅의 저항측정" 이라는 명칭의 ASTM D5590에 따라 강도를 비교할 수 있는 상업적인 IPBC 제형의 효능과 비교했다. 그 결과는 표 2에서 나타난다. 성장 등급은 7일마다 측정했고, "0" 부터 "10"의 등급으로 나타내고, "0"은 균성장이 전무한 것에 해당하고, "10"은 균에 완전히 덮인 것에 해당한다. 혼합된 접종물은 펀지 아스퍼질러스 (fungi Aspergillus nigar) 및 페니실륨 펀큘로섬(Penicillium funculosum)을 포함한다.
표 2
IPBC 수성 서스펜션 농축물의 효능
혼합된 접종물
거른 액(leached) 거르지 않은 액(unleached)
페인트 중량 % 1 2 3 4 1 2 3 4
백색 외관
서스펜션 농축물 0.6 0 0 0 1 0 0 0 0
상업적인 제형 0.6 0 0 0 0 0 0 0 0
대조구 - 5 9 10 10 3 3 3 5
진한 틴드 (deep tint)
서스펜션 농축물 0.5 0 0 0 1 0 0 0 0
상업적인 제형 0.5 0 0 0 1 0 0 0 0
대조구 - 7 7 8 10 4 4 8 10
실시예 19
1 kg의 수성 서스펜션 농축물을 실시예 15 C의 절차에 의한 BIT로 제조했다.
실시예 20
실시예 19에 기술된 BIT 분산의 효능을 "용기에 있는 에멀젼 페인트의 미생물의 공격에 대한 저항력"이라는 명칭의 ASTM D2574에 따라 유사 강도의 상업적인 BIT 제형의 효능과 비교했다. 결과는 표 3에 나타난다. 성장 등급은 "0" 부터 "4" 등급의 박테리아 챌린지(challenge) 후 1,2,3 및 6일에 측정되었고, "0" 은 무성장, "1"은 10 cfu/ml 미만, "2"는 11-100 cfu/ml; "3"은 101-1,000 cfu/ml이고 "4"는 1,000 cfu/ml보다 높다. 혼합된 접종물은 [Pseudomonas aeruginosa, Enterobacter clacae, Bacillus subtilis, Bacillus megaterium and Bacillus licheniformis] 로 구성되었다. 챌린지 Ⅰ의 최종 농도는 1.52×106 cfu/ml 이고, 챌리지 Ⅱ에서는 1.56×107 cfu/ml이다.
표 3
BIT 수성 서스펜션 농축물의 효능
챌린지 Ⅰ Ⅰ 챌린지 Ⅱ
페인트 중량 % 1 2 3 6 1 2 3 6
페인트 A
서스펜션 농축물 0.05 0 0 0 0 0 0 0 0
상업적인 제형 0.05 0 0 0 0 0 0 0 0
대조구 - 4 4 4 4 4 4 4 4
페인트 B
서스펜션 농축물 0.1 0 0 0 0 1 0 0 0
상업적인 제형 0.1 0 1 0 0 0 0 0 0
대조구 - 4 4 4 4 4 4 4 4
실시예 21
IPBC를 대신해서 프로피콘아졸을 사용해 실시예 15를 반복했다. 유사한 결과를 수득했다.
실시예 22
1:2의 중량 비율의 IPBC 및 프로피콘아졸의 배합을 사용해서 실시예 19를 반복했다. 유사 결과를 수득했다.
실시예 23
IPBC를 대신해서 폴펫(Folpet)을 사용해서 실시예 15를 반복했다. 유사한 결과를 수득했다.
실시예 24
클로로타로닐을 사용해서 실시예 15를 반복했다. 유사한 결과를 수득했다.
본 발명이 특정 참고문헌과 이의 특정 양태로 기술될 때, 당해 기술 범위내에서 변화 및 수정이 될 수 있다고 이해될 수 있을 것이다.

Claims (20)

  1. 하나 이상의 음이온 중합체분산제를 포함하는 고체 중합체분산제, UV에 불안정하고 물에 불용성인 살생제 활성성분(active) 및 상기 활성성분를 저장, 및/또는 일광 또는 UV복사 노출로부터 안정화시키기 위한 UV-차단제 또는 UV-흡수재를 포함하는 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고체 중합체분산제가 공-분산제(co-dispersant)를 추가로 포함하는 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 공-분산제가 헤테로사이클릭 비닐 락탐 단일중합체 및/또는 공중합체인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 음이온 중합체분산제 및 상기 공-분산제가 0.1:1 내지 1:0.1의 중량 비율로 존재하는 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 음이온 중합체분산제가 알킬 비닐 에테르/말레산 하프 에스테르 공중합체(alkyl vinyl ether/maleic acid half ester copolymer)의 나트륨염, 리그노설포네이트 또는 이의 금속염, 설폰화된 나프탈렌/포름알데히드 축합물, 알파-올레핀/말레산 공중합체, 폴리아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 그 룹으로부터 선택된 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 살생제가 살진균제(fungicide)인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 살생제가 방부제인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 살진균제가 할로프로파질 화합물, 이소티아졸론, 트리아졸, 프탈이미드, 벤즈이미다졸 카바메이트 또는 테트라클로로이소팔로니트릴인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 살생제 활성성분이 아이오도프로파질 부틸 카바메이트인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  10. 제7항에 있어서, 상기 방부제가 벤즈이소티아졸론인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 UV-차단제가 티타늄 디옥사이드, 징크 옥사이드, 스틸벤, UV-차단 무기물, 및 이의 혼합물인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  12. 제2항에 있어서, 상기 공-분산제가 비닐 피롤리돈의 단일중합체 또는 공중합체 및 메틸 비닐 에테르-말레산 하프-에스터의 이온 유도체를 포함하는 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  13. 제2항에 있어서, 상기 공-분산제가 자연 발생 실리케이트, 아따 점토(atta clay), 벤토나이트, 규조토 및 몬모릴로나이트로부터 선택된 점토인 것인 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  14. 제1항에 있어서, 30일동안 50℃에서의 저장에 본질적인 분해를 나타내지 않고, 일광 또는 UV 복사 노출에 황색화 또는 변색을 실질적으로 나타내지 않는 안정한 수성 서스펜션 농축물.
  15. 제1항의 농축물을 포함하는 조성물.
  16. 제1항의 농축물을 포함하는 페인트 조성물.
  17. 제1항의 농축물을 포함하는 개인 위생용품 조성물.
  18. 제1항의 서스펜션 농축물로 코팅된 기질을 포함하는 물품.
  19. 제18항에 있어서, 상기 기질이 나무인 것인 물품.
  20. 하나 이상의 음이온 중합체분산제를 포함하는 고체 중합체분산제, UV에 불안정하고 물에 불용성인 살생제 활성성분, 및 일광이나 UV 복사 노출 및/또는 저장으로부터 상기 활성성분를 안정화시키기 위한 UV-차단제 또는 UV-흡수재를 포함하는 안정한, 물에 분산되는 고체.
KR1020087025820A 2006-03-24 2007-03-26 Ｕｖ에 불안정한, 물에 불용성인 살생제의 전달을 위한 안정한 수성 서스펜션 농축물 KR20090008262A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/388,553 US20070224135A1 (en) 2006-03-24 2006-03-24 Stable aqueous suspension concentrate for delivery of UV-labile water-insoluble biocides
US11/388,553 2006-03-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090008262A true KR20090008262A (ko) 2009-01-21

Family

ID=38533675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087025820A KR20090008262A (ko) 2006-03-24 2007-03-26 Ｕｖ에 불안정한, 물에 불용성인 살생제의 전달을 위한 안정한 수성 서스펜션 농축물

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20070224135A1 (ko)
EP (2) EP3023089A1 (ko)
JP (1) JP5306177B2 (ko)
KR (1) KR20090008262A (ko)
CN (1) CN101505600A (ko)
AU (1) AU2007230909B9 (ko)
BR (1) BRPI0709118B1 (ko)
CA (1) CA2646280C (ko)
MX (1) MX2008012137A (ko)
WO (1) WO2007112091A2 (ko)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060045914A1 (en) * 2004-08-26 2006-03-02 Isp Investments Inc. Matrix composition for stable microemulsions
US20100239629A1 (en) * 2006-07-31 2010-09-23 Isp Investments Inc. Delivery system for delivering bioactive materials
US8747871B2 (en) * 2006-09-28 2014-06-10 Isp Investments Inc. Synergistic matrix composite for making stable microemulsions of active ingredients
MX2010010057A (es) * 2008-03-28 2010-09-30 Isp Investments Inc Proceso de fabricacion de dispersion acuosa estable de particulas finamente divididas, concentradas de biocida.
WO2010148158A1 (en) * 2009-06-17 2010-12-23 Isp Investments Inc. A process for preparation of stable, microencapsulated and sustained release biocidal actives and composition thereof
WO2011071876A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 Isp Investments Inc. Stabilized aqueous dispersion of folpet analogues, method of preparing the same and composition thereof
EP2747556B1 (en) 2011-08-23 2021-08-11 Vive Crop Protection Inc. Pyrethroid formulations
RU2619227C2 (ru) 2011-12-15 2017-05-12 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Водный суспензионный концентрат с высоким содержанием активного ингредиента
US8927619B2 (en) * 2011-12-21 2015-01-06 Jorg Thomas Wilken Color-stabilized iodopropynyl butylcarbamate
AU2012356330B2 (en) 2011-12-22 2016-09-29 Vive Crop Protection Inc. Strobilurin formulations
US9961900B2 (en) 2012-06-11 2018-05-08 Vive Crop Protection Inc. Herbicide formulations
WO2014122598A1 (en) 2013-02-05 2014-08-14 Vive Crop Protection Inc. Mectin and milbemycin formulations
CN103392735A (zh) * 2013-06-30 2013-11-20 广东中迅农科股份有限公司 一种含有无机纳米材料的农药悬浮剂及其制备方法
US20150240495A1 (en) 2014-02-21 2015-08-27 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingles with increased hydrophobicity
US9756859B1 (en) 2016-08-11 2017-09-12 Troy Technology Ii, Inc. Stable aqueous dispersions of biocides
WO2018185710A1 (en) * 2017-04-07 2018-10-11 Sabic Global Technologies B.V. Durable surface hardened coating or overcoating for protecting plants from pests
US11517013B2 (en) 2017-08-25 2022-12-06 Vive Crop Protection Inc. Multi-component, soil-applied, pesticidal compositions
US12091859B2 (en) 2018-06-29 2024-09-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roofing materials including a parting agent layer
US10865565B2 (en) * 2018-07-11 2020-12-15 Owens Coming Intellectual Capital, LLC Shingles with increased hydrophobicity
CA3127242C (en) * 2019-02-15 2023-09-26 Whiteley Corporation Pty Ltd Medical device disinfectant comprising peracetic acid, surfactant and corrosion inhibitor
CN110140721A (zh) * 2019-06-11 2019-08-20 珠海润硕生物技术有限公司 一种新型农药控失剂及其制备方法
US12065835B2 (en) 2019-12-03 2024-08-20 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roofing materials including a layer of a parting agent
CN111040634B (zh) * 2019-12-27 2021-11-19 杭州东方雨虹建筑材料有限公司 一种基层处理剂及其制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4276211A (en) 1980-03-10 1981-06-30 Troy Chemical Corporation Stabilization composition for coating composition
US4552885A (en) 1981-12-24 1985-11-12 Ciba Geigy Corporation Stabilized fungicide compositions
AU570478B2 (en) * 1984-06-29 1988-03-17 Ivon Watkins-Dow Ltd. Fungicidal compositions
JPS6122003A (ja) * 1984-07-09 1986-01-30 Toyo Jozo Co Ltd 殺虫剤組成物
IL83129A (en) * 1986-07-09 1990-11-29 Monsanto Co Water-dispersible pesticide granules and process for the preparation thereof
US5846554A (en) 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
US5939203A (en) * 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
JPH08295606A (ja) * 1995-04-26 1996-11-12 Somar Corp イソチアゾロン系包接化合物含有スラリーの安定化方法
ATE197869T1 (de) 1995-06-07 2000-12-15 Zeneca Ltd Trockene wasserdispergierbare zusammensetzungen von mikroverkapselten pestiziden
ID20839A (id) 1997-07-09 1999-03-11 American Cyanamid Co Bahan acuan pestisida berlapis lebih baik, pengolahan pada pembuatannya serta komposisi-komposisi yang terkandung di dalamnya
JP4060909B2 (ja) * 1997-07-22 2008-03-12 住化武田農薬株式会社 水性乳化懸濁状農薬組成物およびその製造法
US6156803A (en) * 1997-10-14 2000-12-05 Isp Investments Inc Aqueous, flowable suspension concentrate of an agriculturally active chemical, and sprayable use formulation thereof
US6059991A (en) * 1997-12-12 2000-05-09 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized composition containing halopropynyl compounds
US5938825A (en) 1998-05-21 1999-08-17 Troy Technology Corporation Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds
WO2000011257A1 (en) * 1998-08-25 2000-03-02 Clariant Finance (Bvi) Limited Aqueous compositions of uv-active agents, their production and use
US6140370A (en) 1998-09-21 2000-10-31 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized alkyd based compositions containing halopropynl compounds
FR2789330B1 (fr) * 1999-02-10 2001-03-09 Agro Ind Rech S Et Dev Ard Emulsion stable, son procede de preparation et agent a cet effet,qui comprend un alcool gras et des polyglycosides
GB9907269D0 (en) 1999-03-30 1999-05-26 Zeneca Ltd Aqueous fungicide dispersion
US7019046B2 (en) * 2001-08-08 2006-03-28 Isp Investments Inc. Aqueous suspension agent for water insoluble compounds
WO2003049543A1 (en) 2001-12-12 2003-06-19 Isp Investments Inc. Liquid compositions of ipbc in polyethylene glycol, polypropylene glycol or polypropylene glycol glyceryl esters
ITBO20020599A1 (it) * 2002-09-20 2004-03-21 Arch Coatings Italia Spa Ora Arch Sayerlack Vernice, procedimento di preparazione e relativo impiego su di un supporto legnoso.
KR101175946B1 (ko) * 2003-12-11 2012-08-23 시바 홀딩 인크 분산제 혼합물
DE102004014616A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit konserviertem Taurin
US20050260240A1 (en) * 2004-05-20 2005-11-24 Isp Investments Inc. Rain-fast bioactive compositions
ES2621317T3 (es) * 2004-08-12 2017-07-03 Troy Technology Ii, Inc. Composiciones de compuestos orgánicos activos insolubles en agua
US20060039944A1 (en) * 2004-08-17 2006-02-23 Isp Investments Inc. Solid polymeric dispersant composition for water-insoluble actives
WO2007035505A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous inkjet ink
US7652048B2 (en) * 2007-05-04 2010-01-26 Troy Corporation Water-based, antimicrobially active, dispersion concentrates
MX2010010057A (es) * 2008-03-28 2010-09-30 Isp Investments Inc Proceso de fabricacion de dispersion acuosa estable de particulas finamente divididas, concentradas de biocida.

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0709118A2 (pt) 2011-06-28
WO2007112091A3 (en) 2009-04-09
BRPI0709118B1 (pt) 2016-06-14
CN101505600A (zh) 2009-08-12
MX2008012137A (es) 2008-10-03
JP2009533329A (ja) 2009-09-17
CA2646280C (en) 2014-08-05
US20110081555A1 (en) 2011-04-07
US9044010B2 (en) 2015-06-02
EP1998739A2 (en) 2008-12-10
CA2646280A1 (en) 2007-10-04
AU2007230909B9 (en) 2014-03-27
US20070224135A1 (en) 2007-09-27
EP3023089A1 (en) 2016-05-25
AU2007230909B2 (en) 2013-11-07
AU2007230909A1 (en) 2007-10-04
WO2007112091A2 (en) 2007-10-04
JP5306177B2 (ja) 2013-10-02
EP1998739A4 (en) 2012-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090008262A (ko) Ｕｖ에 불안정한, 물에 불용성인 살생제의 전달을 위한 안정한 수성 서스펜션 농축물
FI107222B (fi) Vesipohjainen, liuotteita ja emulgaattoreita sisältämätön mikrobisidinen vaikuttavien aineiden yhdistelmä
US8222250B2 (en) Biocidal compositions
US6410040B1 (en) Polymeric compounds and methods of formulating same
US20110097371A1 (en) Process Of Making A Stable Aqueous Dispersion Of Concentrated, Finely Divided Particles Of A Biocide
EP1784460B1 (en) Compositions of water-insoluble active organic compounds
CZ221796A3 (en) Antimicrobial preparations
KR20060006761A (ko) 살균제
JP3805014B2 (ja) ３−イソチアゾロン化合物のマイクロエマルション組成物
WO1999002037A1 (en) Synergistic antimicrobial compositions containing a dimethylamide of a carboxylic acid with a mixture of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole and methylene-bis(thiocyanate)
CZ221696A3 (en) Antimicrobial preparations
JP2003095828A (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
EP1071330A1 (en) Stabilization of isothiazolone
WO2007131735A2 (de) Konzentrat für die filmkonservierung
JP4968870B2 (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
US20030039580A1 (en) Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent
US7959936B2 (en) Emulsifications-stable pesticidal composition
AU670836B2 (en) Synergistic microbicidal composition comprising 3-isothiazolones and 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.1)decane chloride
JP4915830B2 (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
JP4807717B2 (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
JP4766641B2 (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
JPH06199612A (ja) 殺微生物組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application