MX2008011718A - Interpolimeros de bloques de propileno/alfa-olefina. - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona una clase de interpolímeros de bloques de propileno/(-olefina, Los interpolímeros de propileno/(-olefina están caracterizados porque tienen un índice de bloques promedio, IBP, que es mayor que cero y de hasta aproximadamente 1.0, y una distribución de peso molecular, Mw/Mn, mayor que aproximadamente 1.3. De preferencia, el índice de bloques es de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 1. Además o alternativamente, el interpolímero de bloques de propileno/(-olefina está caracterizado porque tiene una fracción obtenida por Fraccionamiento de Elución por Elevación de Temperatura ("FEET"), en donde la fracción tiene un índice de bloques mayor de aproximadamente 0.3 y de hasta aproximadamente 1.0, y el interpolímero de propileno/(-olefina tiene una distribución de peso molecular Mw/Mn, mayor de aproximadamente 1.3.

Description

INTERPOLIMEROS DE BLOQUES DE PROPILENO/ALFA-OLEFINA Campo de la Invención La presente invención se refiere a interpol ímeros de bloques de propileno/a-olefina y a productos preparados a partir de los interpol ímeros de bloques. Antecedentes de la Invención Los copolímeros de bloques comprenden secuencias ("bloques") de la misma unidad monomérica, enlazadas covalentemente con secuencias de tipo d iferente. Los bloques se pueden conectar en una variedad de formas, tales como estructuras dibloques A — B y estructuras tribloques A — B — A, en donde A representa un bloque diferente. En u n copol ímero de bloques múltiples, A y B se pueden conectar de un n úmero de diferentes formas y se pueden multiplicar repetidamente. . Además , puede comprender bloques adicionales de diferente tipo. Los copolímeros de bloques múltiples pueden ser pol ímeros de bloq ues múltiples de cadena lineal o pol ímeros en estrella de bloques múltiples (en los cuales todos los bloques están unidos al mismo átomo entidad química). U n copol ímero de bloques se crea cuando dos o más moléculas poliméricas de diferente composición qu ímica , se enlazan covalentemente de una manera de extremo a extremo. Mientras que es posible una amplia variedad de copolímeros de bloques, la mayoría de ellos involucran el en lace covalente de bloques de plástico duro, los cuales son sustancialmente cristalinos o vitreos, con bloques elastoméricos que forman elastómeros termoplásticos. Otros copolímeros de bloques, tales como los copolímeros de bloques goma-goma (elastómero-elastómero), vidrio-vidrio y vidrio-cristalino, también son posibles y pueden tener importancia comercial. Un método para preparar copolímeros de bloque, es producir un "polímero vivo". A diferencia de los procesos de polimerización típicos de Ziegler-Natta, los procesos de polimerización viva incluyen sólo los pasos de iniciación y propagación, y esencialmente carecen de reacciones laterales de terminación de cadena. Esto permite la síntesis de estructuras predeterminadas y bien controladas en un copolímero de bloques. Un polímero creado en un sistema "vivo", puede tener una estrecha o muy estrecha distribución de peso molecular puede ser esencialmente monodisperso (es decir, la distribución de peso molecular es esencialmente uno). Los sistemas de catalizador vivos se caracterizan por una velocidad de inicio que está en el orden de, o excede la, velocidad de propagación, y por la ausencia de reacciones de terminación o transferencia. Además, estos sistemas catalizadores están caracterizados por la presencia de un solo tipo de sitio activo. Para producir un alto rendimiento de copolímero de bloques en un proceso de polimerización, el catalizador deberá exhibir características vivas en un grado sustancial. Los copolímeros de bloques de butadieno-isopreno han sido sintetizados mediante polimerización aniónica, con el uso de la técnica de adición secuencial de monómeros. En la adición secuencial , cierta cantidad de u no de los monómeros se pone en contacto con el catalizador. Una vez que tal primer monómero ha reaccionado hasta la sustancial extinción formando el primer bloque , se introduce cierta cantidad del seg undo monómero o especie monomérica y se deja reaccionar, para formar el segundo bloque. El proceso se puede repetir utilizando los mismos u otros monómeros aniónicamente polimerizables. Sin embargo, el propileno y otras a-olefinas, tales como el etileno, buteno, 1 -octeno, ere , no son polimerizables por bloques directamente med iante las técn icas aniónicas. Por lo tanto, existe una necesidad no satisfecha de copol ímeros de bloques que se basen en propileno y a-olefinas . También existe la necesidad de un método para preparar tales copol ímeros de bloques. Breve Descripción de la Invención Las necesidades anteriormente mencionadas se cumplen mediante los diversos aspectos de la invención . En un aspecto, la invención se refiere a u n copol ímero de propileno/a-olefina que comprende un idades polimerizadas de propileno y a-olefina, en donde el interpol ímero está caracterizado por un índice de bloques promedio mayor de 0 y de hasta aproximadamente 1 .0 y una distribución de peso molecular Mw/Mn, mayor de aproximadamente 1 .3. En otro aspecto, la invención se refiere a un interpol ímero de propileno/a-olefina, que comprende unidades polimerizadas de propileno y a- olefina, en donde el índice de bloques promedio es mayor de 0, pero menor de aproximadamente 0.4, y una distribución de peso molecular Mw/Mn, mayor de aproximadamente 1.3. De preferencia, el interpolímero es un copolímero de bloques múltiples de cadena lineal, con cuando menos tres bloques. También preferiblemente, el contenido de propileno en el interpolímero es de cuando menos 50 moles por ciento. En algunas modalidades, el índice promedio del interpolímero está en el rango de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3, de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.0, de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.7, de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 0.9 ó de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 0.7. En otras modalidades, el interpolimero tiene una densidad menor de aproximadamente 0.90 g/cc, tal como de aproximadamente 0.85 g/cc a aproximadamente 0.88 g/cc. En algunas modalidades, la a-olefina en el interpolímero de propileno/a-olefina, es estireno, etileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno, nornorneno, 1-deceno, 1 ,5-hexadieno, o una combinación de los mismos. En otras modalidades, la distribución de peso molecular Mw/Mn es mayor de aproximadamente 1.5 ó mayor de aproximadamente 2.0. También puede variar dentro del rango de aproximadamente 2.0 a aproximadamente 8 ó de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 3.5. En todavía otro aspecto, la invención se refiere a un interpolímero de propileno/a-olefina, que comprende unidades polimerizadas de propileno y a-olefina, estando el interpolímero caracterizado porque tiene cuando menos una fracción obtenida por Fraccionamiento de Elución por Elevación de Temperatura ("FEET"), en donde la fracción tiene un índice de bloque mayor de aproximadamente 0.3 y hasta aproximadamente 1.0, y el interpolímero de propileno/a-olefina tiene una distribución de peso molecular Mw/Mn, mayor de aproximadamente 1.3. En todavía otro aspecto, la invención se refiere a un interpolimero de propileno/a-olefina que comprende unidades polimerizadas de propileno y a-olefina, en donde el interpolímero está caracterizado porque tiene cuando menos una fracción obtenida por FEET, en donde la fracción tiene un índice de bloques mayor de aproximadamente 0 y hasta aproximadamente 0.4, y el interpolímero de propileno/a-olefina tiene una distribución de peso molecular Mw/Mn mayor de aproximadamente 1.3. En algunas modalidades, el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.4, mayor que aproximadamente 0.5, mayor que aproximadamente 0.6, mayor que aproximadamente 0.7, mayor que aproximadamente 0.8 ó mayor que aproximadamente 0.9. El interpolímero comprende uno o más segmentos duros y uno o más segmentos blandos. De preferencia, los segmentos duros comprenden cuando menos el 98% del propileno en peso, y los segmentos blandos comprenden menos del 95%, de preferencia menos del 92% del propileno en peso. En algunas modalidades, los segmentos duros están presentes en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 85% en peso del interpolímero. En otras modalidades, el interpolímero comprende cuando menos 5 ó cuando menos 1 0 segmentos duros y blandos conectados de manera lineal , para formar una cadena lineal . De preferencia , los segmentos duros y los segmentos blandos están distribuidos aleatoriamente a lo largo de la cadena . En algunas modalidades, ni los segmentos blandos ni los duros incluyen un segmento de punta (el cual es diferente por composición qu ímica al resto del segmento). En la presente también se proporcionan métodos para preparar los interpolímeros. Aspectos adicionales de la invención y características y propiedades de las diversas modalidades de la misma, serán evidentes mediante la siguiente descripción . Descripción de las Modalidades de la Invención Definiciones Generales El término "polímero" significa un compuesto polimérico preparado mediante la polimerización de monómeros, ya sea del mismo tipo o de un tipo diferente. El término genérico "polímero" abarca los términos "homopol ímero", "copolímero" , "terpol ímero" , así como "interpol ímero". El término "interpol ímero" significa un pol ímero preparado mediante la polimerización de cuando menos dos diferentes tipos de monómeros. El término genérico "interpol ímero", incluye el término "copolímero" (el cual normalmente se emplea para referirse a un pol ímero preparado a partir de dos diferentes monómeros) , así como el término "terpol ímero" (el cual normalmente se emplea para referirse a un polímero preparado a partir de tres diferentes tipos de monómeros). También abarca polímeros preparados mediante la polimerización de cuanto o más tipos de monómeros. El término "interpolímero de propileno/a-olefina" se refiere a polímeros en los que el propileno es la mayor fracción molar del polímero. De preferencia, el propileno comprende cuando menos 50 moles por ciento del polímero, de preferencia cuando menos 70 moles por ciento, cuando menos 80 moles por ciento o cuando menos 90 moles por ciento, estando el resto del polímero comprendido por cuando menos otro comonómero. Para copolímeros de propileno/etileno, la composición preferida incluye un contenido de propileno mayor de 90 moles por ciento, con un contenido de etileno igual o menor que aproximadamente 10 moles por ciento. En algunas modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina no incluyen aquellos producidos con bajos rendimientos o en cantidades menores, o como subproducto de un proceso químico. Mientras que los interpolímeros de propileno/a-olefina se pueden mezclar con uno o más polímeros, los interpolímeros producidos como propileno/a-olefina son sustancialmente puros y constituyen el principal componente de un proceso de polimerización. El término "cristalino", si se emplea, se refiere a un polímero o a un segmento que posee una transición de primer orden o un punto de fusión cristalino (Tm) determinado por calorimetría de barrido diferencial (CBD) o una técnica equivalente. El término se puede utilizar indistintamente con el término "semicristalino". El término "amorfo" se refiere a un polímero que carece de punto de fusión cristalino, determinado por calorimetría de barrido diferencial (CBD) o una técnica equivalente. El término "copolímero de bloques múltiples" o "copolímero segmentado", se refiere a un polímero que comprende dos o más regiones o segmentos químicamente distintos (también referidos como "bloques"), de preferencia unidos de manera lineal; es decir, un polímero que comprende unidades químicamente diferenciadas que se unen de extremo a extremo con respecto al grupo funcional propilénico polimerizado, en vez de unirse de una manera pendiente o injertada. En una modalidad preferida, los bloques difieren en la cantidad o tipo de comonómero incorporado, en la densidad, la cantidad de cristalinidad, el tamaño de cristales atribuible a un polímero de tal composición, al tipo o grado de practicidad (isotáctíco o sindiotáctico), a la regio-regularidad o regio-irregularidad, a la cantidad de ramificación, incluyendo ramificación de cadena larga o hiper-ramificaciones, a la homogeneidad o a cualquier otra propiedad física o química. Los copolímeros de bloques múltiples están caracterizados por distribuciones únicas tanto del índice de polidispersidad (IPD o Mw/Mn), de la distribución de longitud de bloques, y/o de la distribución del número de bloques causada por el proceso único para preparar los copolímeros. Más específicamente, cuando se producen en un proceso continuo, los polímeros, de manera deseable, poseen un IPD de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 8, de preferencia, 1.7 a aproximadamente 3.5, más g preferiblemente de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 2.5 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.5 ó de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.1. Cuando se producen en un proceso por lotes o semilotes, los polímeros poseen un IPD de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 2.9, de preferencia de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.5, más preferiblemente de aproximadamente 1.4 a aproximadamente 2.0 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 1.4 a aproximadamente 1.8. Debe notarse que los términos "bloques" y "segmentos", se utilizan en la presente de manera indistinta. En la siguiente descripción, todos los números aquí descritos son valores aproximados, independientemente de la palabra "aproximado" o "aproximadamente" en relación con dichos números. Estos pueden variar en 1 por ciento, 2, por ciento, 5 por ciento o, a veces, 10 a 20 por ciento. Siempre que se describa un rango numérico con un límite inferior, RL y un límite superior, Ru, se describe específicamente cualquier número que caiga dentro del rango. En particular, los siguientes números dentro del rango se describen específicamente: R = RL + k* (Ru - RL), en donde k es una variable dentro del rango de 1 por ciento a 100 por ciento, con un incremento de 1 por ciento, es decir, k es 1 por ciento, 2 por ciento, 3 por ciento, 4 por ciento, 5 por ciento..., 50 por ciento, 51, por ciento, 52 por ciento..., 95 por ciento, 96 por ciento, 97 por ciento, 98 por ciento, 99 por ciento ó 100 por ciento. Además, también se describe específicamente cualquier rango numérico definido por dos números R como los anteriormente definidos. Las modalidades de la invención proporcionan una nueva clase de interpolímeros de bloques de propileno/a-olefina (en lo sucesivo "polímero de la invención", "interpolímeros de propileno/a-olefina", o variantes de los mismos). Los interpolímeros de propileno/a-olefina comprenden propileo y uno o más comonómeros de a-olefina copolimerizables, en forma polimerizada, caracterizados por múltiples bloques (es decir, dos o más) o segmentos de dos o más unidades monoméricas polimerizadas, con diferentes propiedades químicas o físicas (interpolímero de bloques), de preferencia un copolímero de múltiples bloques. En algunas modalidades, el copolímero de múltiples bloques puede representarse mediante la siguiente fórmula: (AB)n en donde n tiene un valor de al menos 1, de preferencia es un número entero mayor de 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 ó más, "A" representa un bloque o segmento duro y "B" representa un bloque o segmento blando. De preferencia, los segmentos As y Bs están ligados de manera lineal, no de manera ramificada o en estrella. Los segmentos "duros" se refieren a bloques de unidades polimerizadas en donde el propileno está presente en una cantidad mayor que el 95 por ciento en peso, y de preferencia mayor del 98 por ciento en peso. En otras palabras, el contenido de comonómero en los segmentos duros es menor del 5 por ciento en peso, y de preferencia menor del 2 por ciento en peso. En algunas modalidades, los segmentos duros están comprendidos en su totalidad o sustancialmente en su totalidad por propileno. Los segmentos "blandos", por otro lado, se refieren a bloques de unidades polimerizadas en los cuales el contenido de comonómero es mayor del 5 por ciento en peso, de preferencia mayor del 8 por ciento en peso, mayor del 10 por ciento en peso o mayor del 15 por ciento en peso. En algunas modalidades, el contenido de comonómero en los segmentos blandos puede ser mayor del 20 por ciento en peso, mayor del 25 por ciento en peso, mayor del 30 por ciento en peso, mayor del 35 por ciento en peso, mayor del 40 por ciento en peso, mayor del 45 por ciento en peso, mayor del 50 por ciento en peso o mayor del 60 por ciento en peso. En algunas modalidades, los bloques A y los bloques B están distribuidos aleatoriamente a lo largo de la cadena polimérica. En otras palabras, los copolímeros de bloques no tienen una estructura como: AAA— AA-BBB— BB en otras modalidades, los copolímeros de bloques no tienen un tercer tipo de bloque. En todavía otras modalidades, cada bloque A y bloque B tiene monómeros o comonómeros aleatoriamente distribuidos a lo largo del bloque. En otras palabras, ni los bloques A ni los bloques B comprenden dos o más segmentos (o sub-bloques) de distinta composición, tales como un segmento de punta, que tengan una composición diferente a la del resto del bloque.

Los interpolímeros de propileno/a-olefina están caracterizados por un índice de bloques promedio, ABI, mayor de cero y de hasta aproximadamente 1.0 y una distribución de peso molecular Mw/Mn mayor de aproximadamente 1.3. El índice de bloques promedio, ABI, es el peso promedio del índice de bloques ("Bl") para cada una de las fracciones poliméricas obtenidas en un FEET preparativo (es decir, en el fraccionamiento de un polímero por Fraccionamiento de Elución por Elevación de Temperatura) de 20°C y 110°C, con un incremento de 5°C (aunque también se pueden utilizar otros incrementos de temperatura, tales como 1°C, 2°C, 10°C): /5 = ?(HÍ£/¿) en donde Bl¡ es el índice de bloques para la iésima fracción del interpolímero de propileno/a-olefina de la invención, obtenida en la FEET preparativo, y w¡ es el por ciento en peso de la iésima fracción. De manera similar, la raíz cuadrada del segundo momento por arriba de la media, en lo sucesivo referido como el índice de bloques promedio en peso del segundo momento, se puede definir de la siguiente manera: en donde N se define como el número de fracciones en donde Bl¡ es mayor que cero. Para cada fracción polimérica, Bl está definido por una de las siguientes ecuaciones (en donde ambas dan el mismo valor de Bl) : LnPx - LnP Bí o BI = - XO \ ÍTA - \ ¡TA iPA - LnPA AB en donde Tx es la temperatura de elución FEETA (es decir, FEET analítico) para la iésima fracción (de preferencia expresado en g rados Kelvin) , PX es la fracción molar de propileno para la iésima fracción , la cual puede ser medida por RM N o I R, tal como se describe más adelante. PAB es la fracción molar de propileno del interpolímero propileno/a-olefina completo (antes del fraccionamiento), la cual también se puede medir por RM N o I R . TA y PA son la temperatura de elución FEETA y la fracción molar de propileno de los "segmentos duros" puros (que se refiere a los segmentos cristalinos del interpolímero) . Como aproximación o para polímeros en donde la composición del "segmento duro" se desconoce, los valores TA y PA se establecen como aquellos de un homopolímero de polipropileno isotáctico catalizado con un catalizador de Ziegler-Natta . TAB es la temperatura de elución FEETA para un copol ímero aleatorio de la misma composición y de preferencia con la misma tacticidad y defectos regioisoméricos, que produce los segmentos duros del copolímero de bloques (teniendo una fracción molar de propileno de PAB) y un peso molecular como el copol ímero de la invención . TA B se puede calcular a partir de la fracción molar del propileno (medida por RM N) , utilizando la siguiente ecuación : Ln PA B = Q/TAB + ß en donde a y ß son dos constantes que pueden ser determinadas por calibración, con el uso de un número de fracciones FEET preparativos bien caracterizadas, de un copolímero aleatorio de composición amplia y/o copolímeros de propileno aleatorios bien caracterizados con una composición estrecha. De manera ideal, las fracciones FEET son preparadas a partir de copolímeros de propileno aleatorios, producidos con sustancialmente el mismo catalizador o con un catalizador similar al de los segmentos duros del copolímero de bloques. Esto es importante para explicar ligeras diferencias de temperatura que se obtienen en la cristalinidad del propileno, a causa de defectos de tacticidad y de errores de inserción regioisomérica. Si tales copolímeros aleatorios no están disponibles, se pueden utilizar fracciones de copolímeros aleatorios producidos mediante un catalizador de Ziegler-Natta que se sepa que producen polipropileno altamente isotáctico. Debe observarse que a y ß pueden variar de un instrumento a otro. Además, sería necesario crear una curva de calibración apropiada con la composición polimérica de interés, utilizando rangos de peso molecular apropiados y tipos apropiados de comonómeros para las fracciones de FEET preparativos y/o copolímeros aleatorios utilizados para crear la curva de calibración. Existe un ligero efecto del peso molecular. Si la curva de calibración se obtiene a partir de rangos de peso molecular similares, tal efecto sería esencialmente despreciable. ??? es la temperatura FEETA para un copolímero aleatorio de la misma composición (es decir, el mismo tipo de comonómero y el mismo contenido) y el mismo peso molecular, y q ue tiene una fracción molar de propileno de Px. Tx0 se puede calcular a partir de Ln Px = a/??? + ß, obtenido de una fracción molar Tx medida. Por el contrario, ??? es la fracción molar de propileno para un copolímero aleatorio de la misma composición (es decir, el mismo tipo y contenido de comonómero) y el mismo peso molecular, y tiene una temperatura FEETA, la cual se puede calcular a partir de Ln Pxo = a/?? + ß, utilizando un valor medido de Tx. Una vez que se obtuvo el índice de bloques (Bl) para cada fracción FEET preparativo , se puede obtener el índ ice de bloque promedio en peso, ABI , para todo el polímero, en algunas modalidades, el ABI es mayor que cero, pero menor que aproximadamente 0.4, ó de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3. En otras modalidades, el AB I es mayor que aproximadamente 0.4 y hasta aproximadamente 1 .0. De preferencia , el ABI deberá estar en el rango de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 0.7, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 0.7, ó de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 0.9. En alg unas modalidades, el ABI está en el rango de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.9, de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.8, ó de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.7, de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.6, de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.5, ó de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.4. En otras modalidades, el ABI está en el rango de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1 .0, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.0, ó de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 1.0, de aproximadamente 0.7 a aproximadamente 1.0, de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.0 ó de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 1.0. Otra característica del interpolímero de propileno/a-olefina de la invención, es que el interpolímero de propileno/a-olefina de la presente invención comprende cuando menos una fracción polimérica que se puede obtener por FEET preparativo, en donde la fracción tiene un índice de bloques mayor que aproximadamente 0.1 y hasta 1.0, y el polímero tiene una distribución de peso molecular Mw/Mn mayor que aproximadamente 1.3. En algunas modalidades, la fracción polimérica tiene un índice de bloques mayor que aproximadamente 0.6 y de hasta 1.0, mayor que aproximadamente 0.7 y de hasta aproximadamente 1.0, mayor que aproximadamente 0.8 y de hasta aproximadamente 1.0, ó mayor que aproximadamente 0.9 y de hasta aproximadamente 1.0. En otras modalidades, la fracción polimérica tiene un índice de bloques mayor que aproximadamente 0.1 y hasta aproximadamente 1.0, mayor que aproximadamente 0.2 y de hasta aproximadamente 1.0, mayor que aproximadamente 0.3 y de hasta aproximadamente 1.0, mayor que aproximadamente 0.4 y de hasta aproximadamente 1.0, ó mayor que aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.0. En todavía otras modalidades, la fracción polimérica tiene un índice de bloques mayor que aproximadamente 0.1 y de hasta aproximadamente 0.5, mayor que aproximadamente 0.2 y de hasta aproximadamente 0.5, mayor que aproximadamente 0.3 y de hasta aproximadamente 0.5 ó mayor que aproximadamente 0.4 de hasta aproximadamente 0.5. En todavía otras modalidades, la fracción polimérica tiene un índice de bloques mayor que aproximadamente 0.2 y de hasta aproximadamente 0.9, mayor que aproximadamente 0.3 y de hasta aproximadamente 0.8, mayor que aproximadamente 0.4 de hasta aproximadamente 0.7, ó mayor que aproximadamente 0.5 y de hasta aproximadamente 0.6. Además de un índice de bloques promedio y de los índices de bloques de la fracción individual, los interpolímeros de propileno/a-olefina están caracterizados por una o dos de las propiedades que se describen a continuación. En un aspecto, los interpolímeros de propileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención, tienen un Mw/Mn de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 3.5 y cuando menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y un contenido de a-olefina, en % en peso, en donde los valores numéricos de las variables corresponden a la relación: Tm > -2.909 (% p a-olefina) + 150.57, y de preferencia Tm > -2.909 (% p a-olefina) + 145.57, y más preferiblemente Tm > -2.909 (% p a-olefina) + 141.57. A diferencia de los copolímeros aleatorios tradicionales de propileno/a-olefinas cuyos puntos de fusión disminuyen a medida que disminuye la densidad, los interpolímeros de la invención exhiben puntos de fusión sustancialmente independientes del contenido de a-olefina, particularmente cuando el contenido de a-olefina está entre aproximadamente 2 y aproximadamente 15 % en peso. En todavía otro aspecto, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fraccionan por la técnica de Fraccionamiento por Elución por Elevación de Temperatura ("FEET") caracterizada porque la fracción tiene un contenido de comonómero molar más alto, de preferencia cuando menos 5 por ciento más alto, más preferiblemente cuando menos 10 por ciento más alto, que el de una fracción de interpolímero de propileno aleatorio comparable, que eluye entre las mismas temperaturas, en donde el interpolímero de propileno aleatorio comparable contiene los mismos comonómeros y tiene un índice de fusión, densidad y contenido de comonómero molar (basándose en el polímero completo) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de bloques. De preferencia, el MwMn del interpolímero comparable, también está dentro del 10 por ciento del aquel del interpolímero de bloques y/o el interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómeros dentro del 10 por ciento en peso de aquel del interpolímero de bloques. En todavía otro aspecto, los interpolímeros de propileno/a-olefina están caracterizados por una recuperación elástica, Re, en por ciento, a una tensión de 300 por ciento y 1 ciclo, medido en una película moldeada por compresión de un interpolímero de propileno/a-olefina y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de propileno/a-olefina está sustancialmente libre de una fase reticulada : Re > 1481 -1629(d) ; y de preferencia Re > 1491 -1629(d) ; y más preferiblemente Re > 1 501 -1 629(d); e incluso más preferiblemente Re > 1 51 1 -1 629(d). En algunas modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen una resistencia a la tracción mayor de M Pa , de preferencia una resistencia a la tracción > 1 1 M Pa , más preferiblemente una resistencia a la tracción > 1 3 M Pa y/o un alargamiento al rompimiento de cuando menos 600 por ciento, de preferencia de cuando menos 700 por ciento, muy preferiblemente de cuando menos 800 por ciento y todavía más preferiblemente de cuando menos 900 por ciento, a una velocidad de separación de 1 1 cm/minuto. En otras modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen (1 ) una relación de módulo de almacenamiento, G' (25°C)/G' (1 00°C) , de 1 a 50, de preferencia de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 1 0; y/o (2) una compresión a 70°C menor del 80 por ciento, de preferencia menor del 70 por ciento, especialmente menor del 60 por ciento, menor del 50 por ciento, o menor del 40 por ciento, disminuyendo hasta una compresión de 0 por ciento. En todavía otras modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen una compresión a 70°C menor del 80 por ciento, menor del 70 por ciento, menor del 60 por ciento, o menor del 50 por ciento. De preferencia , la compresión a 70°C de los interpolímeros es menor del 40 por ciento, menor del 30 por ciento, menor del 20 por ciento y puede disminuir hasta aproximadamente 0 por ciento. En algunas modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen un calor de fusión menor que 85 J/g y/o una resistencia de bloqueo en pellas igual o menor que 100 libras/pie2 (4800 Pa), de preferencia igual o menor que 50 Ibs/pie2 (2400 Pa), especialmente igual o menor que 5 Ibs/pie2 (240 Pa) y tan baja como 0 Ibs/pie2 (0 Pa). En otras modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina comprenden, en forma polimerizada, cuando menos 50 moles por ciento de propileno y tienen una compresión a 70°C menor del 80 por ciento, de preferencia menor del 70 por ciento o menor del 60 por ciento, más preferiblemente menor del 40 al 50 por ciento y disminuyendo hasta cerca del cero por ciento. En algunas modalidades, los copolímeros de bloques múltiples poseen un IPD que se ajusta más a una distribución de tipo Schultz-Flory, que a una distribución de Poisson. Los copolímeros además están caracterizados porque tienen tanto una distribución de bloques polidispersa, como una distribución polidispersa de tamaños de bloques y poseen una distribución más probable de longitudes de bloques. Los copolímeros de bloques múltiples preferidos, son aquellos que contienen 4 ó más bloques o segmentos, incluyendo bloques terminales. Más preferiblemente, los copolímeros incluyen cuando menos 5, 10 ó 20 bloques o segmentos, incluyendo bloques terminales. Además, los ¡nterpolímeros de bloques tienen características o propiedades adicionales. En un aspecto, los interpolímeros, de preferencia que comprenden propileno y uno o más comonómeros copolimerizables en forma copolimerizada, están caracterizados por múltiples bloques o segmentos de dos o más unidades monoméricas polimerizadas diferentes en propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente, un copolímero de bloques múltiples que tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona por FEET, caracterizado porque la fracción tiene un contenido de comonómero molar mayor que, de preferencia cuando menos 5 por ciento mayor que, más preferiblemente cuando menos 10 por ciento mayor que, la de una fracción de interpolímero de propileno aleatorio comparable, que eluye entre las mismas temperaturas, cuando dicho interpolímero de propileno aleatorio comparable comprende los mismos comonómeros y tiene un índice de fusión, densidad y contenido de comonómero molar (basándose en el polímero completo), dentro del 10 por ciento de aquel interpolímero bloqueado. De preferencia, el Mw/Mn del interpolímero comparable también está dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido de comonómero total dentro del 10 por ciento en peso de aquel del interpolímero bloqueado. El contenido de comonómero se puede medir por cualquier técnica adecuada, en donde las técnicas que se basan en espectroscopia de resonancia magnética nuclear ("RMN"), son preferidas. Además, para polímeros o mezclas de polímeros que tienen curvas FEET relativamente amplias, el polímero primero se fracciona por FEET para obtener fracciones que tengan un rango de temperatura de elución de 10°C o menos. Es decir, cada fracción eluída tiene un intervalo de temperatura para colectar de 10°C o menos, con el uso de esta técnica, los interpolímeros de bloque tienen cuando menos una fracción que tiene un mayor contenido de comonómero molar que una fracción correspondiente del interpolímero comparable. En otro aspecto, el polímero de la invención es un interpolímero de olefina, de preferencia que comprende propileno y uno o más comonómeros copolimerizables en forma polimerizada, caracterizado porque tiene múltiples bloques o segmentos (es decir, cuando menos dos bloques) de dos o más unidades monoméricas polimerizadas que tienen diferentes propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente, un copolímero de bloques múltiples en donde el interpolímero tiene un pico (pero no sólo una fracción molecular) que eluye entre 40°C y 130°C (pero sin colectar y/o aislar fracciones individuales), caracterizado porque dicho pico tiene un contenido de comonómero, estimado por espectroscopia de infrarrojo cuando se extiende utilizando una amplitud máxima/media área máxima de cálculo (FWHM), más alto, de preferencia cuando menos 5 por ciento más alto, más preferiblemente cuando menos 10 por ciento más, que aquel de un pico de interpolímero de propileno aleatorio comparable, a la misma temperatura de elución y que se expande utilizando una amplitud completa/media área de cálculo máximo (FWHM) en donde el interpolímero de propileno aleatorio comparable tiene los mismos comonómeros y tiene un índice de fusión, densidad y contenido de comonómero molar (basándose en el polímero completo), dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado. De preferencia, el Mw/Mn del interpolímero comparable, también está dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido de comonómero total dentro del 10 por ciento en peso de aquel del interpolímero bloqueado. El cálculo de amplitud completa/media área máxima (FWHM) se basa en la relación del área de respuesta del metilo con respecto a la del metileno [CH3/CH2] del detector infrarrojo FEETA, en donde el pico más alto se identifica a partir de la línea basal, y después se determina el área FWHM. Para una distribución medida utilizando un pico FEETA, el área FWHM se define como el área bajo la curva entre y T2l en donde Ti y T2 son puntos determinados, hacia la izquierda y hacia la derecha del pico FEETA, dividiendo la altura del pico entre dos y después dibujando una línea horizontal hasta la línea basal, que intercepte las porciones izquierda y derecha de la curva FEETA. Se prepara una curva de calibración para el contenido de comonómero, utilizando copolímeros de propileno/a-olefina aleatorios, graficando el contenido de comonómero de la RMN versus la relación de área FWHM del pico FEET. Para este método infrarrojo, se genera la curva de calibración para el mismo pico de comonomero de interés. El contenido de comonomero de tipo FEET del polímero de la invención, se puede determinar por referencia a esta curva de calibración, utilizando su relación de área FWHM de metilo/metileno [CH3/CH2] del pico FEET. El contenido de comonomero se puede medir utilizando cualquier técnica adecuada, siendo preferidas las técnicas basadas en la espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN). Con el uso de esta técnica, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonomero molar mayor que el de un correspondiente interpolímero comparable. De preferencia, para interpolímeros propileno y etileno, el interpolímero de bloques tiene un contenido de la fracción FEET que eluye entre 40 Y 130°C, más alto o igual que la cantidad (-0.1236) T + 13.337, de preferencia mayor o igual que la cantidad (-0.1236) T + 14.837, en donde T es el valor numérico de la temperatura de elución del pico de la fracción FEET que se está comparando, medido en °C. Además de los aspectos y propiedades anteriormente descritos en la presente, los polímeros de la invención pueden estar caracterizados por una o más características adicionales. En un aspecto, el polímero de la invención es un interpolímero de olefina, de preferencia que comprende propileno y uno o más comonomeros copolimerizables en forma polimerizada, caracterizado porque múltiples bloques o segmentos de dos o más unidades monoméricas polimerizadas con diferentes propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), de preferencia un copolímero de bloques múltiples, en donde el interpolímero de bloques tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona por incrementos FEET, caracterizada porque dicha fracción tiene un contenido de comonomero molar mayor que, de preferencia cuando menos 5 por ciento mayor que, más preferiblemente cuando menos 10, 15, 20 ó 25 por ciento mayor que, a aquel de una fracción de interpolímero de propileno aleatorio comparable, que eluye entre las mismas temperaturas, en donde el interpolímero de propileno aleatorio comparable comprende los mismos comonómeros, de preferencia el mismo comonomero y un índice de fusión, densidad y un contenido de comonomero molar (basándose en el polímero completo) dentro de 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado. De preferencia, el Mw/Mn del interpolímero comparable, también está dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado .y/o el interpolímero comparable tiene un contenido de comonomero total dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado. De preferencia, los interpolímeros anteriores son interpolímeros de propileno y cuando menos una a-olefina, en especial aquellos interpolímeros que tienen una densidad de polímero total de aproximadamente 0.855 a aproximadamente 0.935 g/cm3, y más especialmente para polímeros que tienen más de aproximadamente 1 mol por ciento de comonomero, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonomero de la fracción FEET que eluye entre 40 y 130°C, mayor o igual que la cantidad (-0.1236)T + 13.337, de preferencia mayor o igual que la cantidad (-0.1236)T -14.337, y más preferiblemente mayor o igual que la cantidad (-0.1236)T + 13.837, en donde T es el valor numérico de la temperatura de elución del pico FEETA de la fracción FEET que se está comparando, medido en °C. En todavía otro aspecto, el polímero de la invención es un interpolímero de olefina, de preferencia que comprende propileno y uno o más comonómero copolimerizables en forma polimerizada, caracterizado por múltiples bloques o segmentos de dos o más unidades monoméricas polimerizadas que tienen diferentes propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente, un copolímero de bloques múltiples, en donde el interpolímero de bloques tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C, cuando se fracciona por incrementos FEET, caracterizada porque cada fracción tiene un contenido de comonómero de cuando menos aproximadamente 6 mol por ciento, tiene un punto de fusión mayor que aproximadamente 100°C. Para aquellas fracciones que tienen un contenido de comonómero de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 moles por ciento, cada fracción tiene un punto de fusión CBD de aproximadamente 110°C ó mayor. De preferencia las fracciones poliméricas que tienen cuando menos 1 mol por ciento de comonómero, tienen un punto de fusión CBD que corresponde a la ecuación: Tm > (-5.5926) (mol por ciento de comonómero en la fracción) + 135.90 En todavía otro aspecto, el polímero de la invención es un interpolímero de olefina , de preferencia que comprende propileno y uno o más comonómeros copolimerizables en forma polimerizada , caracterizado por múltiples bloques o segmentos de dos o más unidades monoméricas polimerizadas que tienen diferentes propiedades qu ímicas y físicas (interpolímeros bloqueados) , de preferencia un copolímero de bloques mú ltiples, en donde el interpolímero de bloques tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 1 30°C , cuando se fracciona por incrementos FEET, caracterizada porque cada fracción tiene una temperatura de elución FEETA mayor o igual que aproximadamente 76°C , tiene una entalpia de fusión (calor de fusión) , medida por C BD, q ue corresponde a la ecuación : Calor de fusión (J/g) = (3.1 71 8) (temperatura de elución FEETA, en grados Celsius) - 1 36.58. Los interpolímeros de bloques de la invención tienen una fracción molecular que eluye entre 40°C y 1 30°C , cuando se fracciona por incrementos FEET, caracterizada porq ue cada fracción que tiene una temperatura de elución FEETA entre 40°C y menos de aproximadamente 76°C , tiene una entalpia de fusión (calor de fusión) , medida por CBD, que corresponde a la ecuación : Calor de fusión (J/g) < ( 1 .1 31 2) (temperatu ra de elución FEETA, en grados Celsius) + 22.97. Medición de la Composición de Comonómero del Pico FEETA, por Detección de Infrarrojo La composición de comonómero del pico FEET, se puede medir con un detector de infrarrojo IR4, disponible en Polymer Char, Valencia, España (http://www.polymerchar.com/). El "modo de composición" del detector, está equipado con un sensor de medición (CH2) y un sensor de composición (CH3), que están ajustados a filtros de infrarrojo de banda estrecha, en la región de 2800-3000 cm"1. El sensor de medición detecta los carbonos del metileno (CH2) en el polímero (lo cual se relaciona directamente con la concentración de polímero en solución), mientras que el sensor de composición detecta los grupos metilo (CH3) del polímero. La relación matemática de la señal de composición (CH3) dividida entre la señal de medición (CH2) es sensible al contenido de comonómero y el polímero medido en solución y su respuesta, se calibran con estándares conocidos de copolímeros de propileno/a-olefina. El detector, cuando se utiliza con un instrumento FEETA, una señal de concentración (CH2) y una de composición (CH3) del polímero eluído durante el proceso FEET. Es posible crear una calibración específica del polímero, midiendo la relación de área de CH3 con respecto a CH2 para polímeros con un contenido conocido de comonómero (de preferencia, medido por RMN). El contenido de comonómero de un pico FEETA de un polímero, se puede estimar la calibración de referencia de la relación de las áreas para las respuestas individuales de CH3 y CH2 (es decir, la relación de área CH3/CH2 versus el contenido de comonómero). El área de los picos se puede calcular con el uso del cálculo de amplitud completa/mitad de área máxima (FWHM), después de aplicar las líneas básales aplicadas para integrar las señales de respuesta individuales del cromatograma FEET. El cálculo de amplitud completa/media área máxima se basa en la relación del área de respuesta de metilo con respecto al metileno [CH3/CH2] del detector infrarrojo de FEETA, en donde el pico más alto se identifica desde la línea basal y después se determina el área FWHM. Para una distribución medida con el uso de un pico FEETA, el área FWHM se define como el área bajo la curva entre T1 y T2, en donde T1 y T2 son puntos determinados hacia la izquierda y derecha del pico FEETA, dividiendo la altura del pico entre dos, y después dibujando una línea horizontal hasta la línea basal, que intersecte las porciones izquierda y derecha de la curva FEETA. La aplicación de la espectroscopia infrarroja para medir el contenido de comonómero de polímeros en este método FEETA-infrarrojo, en principio es similar a los sistemas CPG/FTIR descritos en las siguientes referencias: Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; "Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers". Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100; y Deslauriers, P. J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; "Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1 -olefin copolymers using size exclusión chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)", Polymer (2002), 43, 59-170, las cuales se incorporan en la presente, en su totalidad, como referencia. Deberá observarse que, mientras que las fracciones FEET en la descripción anterior se obtienen con incrementos de 5°C, son posibles otros incrementos de temperatura. Por ejemplo, una fracción FEET podría estar en incrementos de 4°C, incrementos de 3°C, incrementos de 2°C ó incrementos de 1°C. Para copolímeros de propileno y una a-olefina, los polímeros de la invención de preferencia poseen (1) un IPD de cuando menos 1.3, de preferencia de cuando menos 1.5, cuando menos 1.7 ó cuando menos 2.0, y más preferiblemente cuando menos 2.6 hasta un valor máximo de 5.0, de preferencia hasta un valor máximo de 3.5 y especialmente hasta un valor máximo de 2.7; (2) un calor de fusión de 80 J/g o menor; (3) un contenido de propileno de cuando menos 50 por ciento en peso; (4) una temperatura de transición vitrea, Tg, menor de -5°C, de preferencia menor de -15°C y/o (5) una y solo una Tm. Además, los polímeros de la invención pueden tener, por sí solos o en combinación con cualesquiera otras propiedades descritas en la presente, un módulo de almacenamiento G', tal como log (G'), mayor o igual que 400 kPa, de preferencia mayor o igual que 1.0 MPa, a una temperatura de 100°C. Además, los polímeros de la invención poseen un módulo de almacenamiento relativamente plano como función de la temperatura, en el rango de 0 a 100°C, que es característico de los polímeros de bloques, y hasta la fecha desconocido para un copolímero de olefina, especialmente un copolímero de propileno y uno o más etilenos o a-olefinas alifáticas de 4 a 8 átomos de carbono (el término "relativamente plano" en este contexto, significa que el valor de log G' (en Paséales) disminuye menos de un orden de magnitud entre los 50 y 100°C, de preferencia entre los 0 y 100°C). Los polímeros de la invención se pueden caracterizar adicionalmente por un análisis termomecánico de penetración profunda de 1 mm a una temperatura de cuando menos 90°C así como un módulo de flexión de 3 kpsi (20 MPa) a 13 kpsi (90 MPa). Alternativamente, los interpolímeros de la invención pueden tener un análisis termomecánico de penetración profunda de 1 mm a una temperatura de cuando menos 104°C, así como un módulo de flexión de cuando menos 3 kpsi (20 MPa). Estos pueden estar caracterizados porque tienen una resistencia a la abrasión (o pérdida de volumen) menor de 90 mm3. Adicionalmente, los interpolímeros de propileno/a-olefina pueden tener un índice de fusión, l2, de 0.01 a 2000 g/10 minutos, de preferencia de 0.01 a 1000 g/10 minutos, más preferiblemente de 0.01 a 500 g/10 minutos y especialmente de 0.01 a 100 g/10 minutos. En ciertas modalidades, los interpolímeros de propileno/a-olefina tienen un índice de fusión, l2, de 0.01 a 10 g/10 minutos, de 0.5 a 50 g/10 minutos, de 1 a 30 g/10 minutos, de 1 a 6 g/10 minutos o de 0.3 a 10 g/10 minutos. En ciertas modalidades, el índice de fusión para los polímeros de propileno/a-olefina, es de 1 g/10 minutos, 3 g/10 minutos ó 5 g/10 minutos.

Los polímeros pueden tener pesos moleculares, Mw, de 1,000 g/mol a 5,000,000 g/mol, de preferencia de 1000 g/mol a 1,000,000 g/mol, más preferiblemente de 10,000 a 500,000 g/mol y especialmente de 10,000 a 300,000 g/mol. La densidad de los polímeros de la invención puede de 0.80 a 0.99 g/cm3 y de preferencia para polímeros que contienen propileno, de 0.85 g/cm3 a 0.90 g/cm3. En ciertas modalidades, la densidad de los polímeros de propileno/a-olefina, daría dentro del rango de 0.860 a 0.89 g/cm3 ó de 0.865 a 0.885 g/cm3. El proceso para preparar los polímeros se ha descrito en las siguientes solicitudes de patente: Solicitud Norteamericana Provisional No. 60/553,906, presentada el 17 de marzo de 2004; Solicitud Norteamericana Provisional No. 60/662,937, presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud Norteamericana Provisional No. 60/662,939, presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud Norteamericana Provisional No. 60/5662938, presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud PCT No. PCT/US2005/008916, presentada el 17 de marzo de 2005; Solicitud PCT No. PCT/US2005/008915, presentada el 17 de marzo de 2005; y Solicitud PCT No. PCT/US2005/008917, presentada el 17 de marzo de 2005, todas las cuales se incorporan en su totalidad en la presente como referencia. Por ejemplo, tal método comprende poner en contacto propileno y opcionalmente uno o más monómeros de adición polimerizables diferentes de propileno, bajo condiciones de polimerización por adición, con una composición de catalizador que comprende: la mezcla o producto de reacción resultante por combinar: (A) un primer catalizador de polimerización de olefina que contiene un alto índice de incorporación de comonómero, (B) un segundo catalizador de polimerización de olefina que tiene un índice de incorporación de comonómero menor que el 90 por ciento, de preferencia menor que el 50 por ciento, más preferiblemente menor que el 5 por ciento del índice de incorporación de comonómero del catalizador del (A), y (C) un agente de transporte de cadenas. Los catalizadores y agentes de transporte de cadenas representativos, son los siguientes. Catalizador (A1) es dimetil [N-(2,6-di-(1 -metiletil)-fenil)-amido)-(2-isopropilfenil)-(a-naftalen-2-diil-(6-piridin-2-diil)-metano)]-hafnio, preparado de conformidad con las enseñanzas de las Patentes y Publicaciones de Patente WO 03/40195, Patentes Norteamericanas US No. 6,953,764 y US 6,960,635 y WO 04/24740: Catalizador (A2) es el dimetil [N-(2,6-di-(1 -metiletil)-fenil)-amido)-(2-metilfenil)-(1 ,2-fenilen-(6-piridin-2-diil)-metano)]-hafnio, preparado de conformidad con las enseñanzas de las Patentes y Publicaciones de Patente WO 03/401 95, Patentes Norteamericanas US No. 6,953,764 y US 6,960,635 y WO 04/24740: Catalizador (A3) es el dibencil bis-[N , N "'-(2 ,4,6-tri-(metilfenil)-amido)-etilendiamino]-hafnio: Catalizador (A4) es el dibencil bis-((2-oxoil-3-(dibenzo-1 H-pirrol-1 -il)-5-(metil)-fenil)-2-fenoximetil)-ciclohexano-1 ,2-diil-circonio (IV) , preparado de conformidad con las enseñanzas de la Patente Norteamericana No. US 6,897,276: Catalizador (B1 ) es el dibencil 1 ,2-bis-(3,5-di-t-butilfenilen)-( 1 -(N-(1 -metiletil)-imino)-metil)-(2-oxoil)-circon io: Catalizador (B2) es el dibencil 1 ,2bis-(3,5-di-t-butilfenilen)-(1 -(N-(2-metilciclohexil)-imino)-metil)-(2-oxoil)-circonio: Catalizador (C1 ) es el dimetil (t-butilamido)-dimetil-(3-N-pirrolil-1 ,2,3,3a, 7a-r|-¡nden-1 -il)-silanotitanio, preparado sustancialmente de conformidad con la técn ica de la Patente Norteamericana US 6,268 ,444: Catalizador (C2) es el dimetil (t-butilamido)-di-(4-metilfenil)-(2-metil-1 ,2,3,3a ,7a-n,-¡nden-1 -il)-s¡lanotitanio, preparado sustancialmente de conformidad con las enseñanzas de la Patente Norteamericana US 6,825,295: Catalizador (C3) es el dimetil (t-butilamido)-di-(4-metilfenil)-(2-metil-1 ,2 ,3, 3a,8a-n-s-indacen-1 -il)-silanotitanio, preparado sustancialmente de conformidad con las enseñanzas de la Patente Norteamericana US 6,825,295: Catalizador (D1) es el cicloruro de bis-(dimetildisiloxano)-(inden-l-il)-circonio, disponible en Sigma-Aldrich.

Agentes de Transporte de Cadenas. Los agentes de transporte empleados, incluyen el dietilcinc, di-(i-butil)-cinc, di-(n-hexil)-cinc, trietilaluminio, trioctilaluminio, trietilgalio, i-butilaluminio-bis-(dimetil-(t-butil)-siloxano), 8-butilaluminio-bis-(di-(trimetilsilil)-amida), n-octilaluminio-di-(piridin-2-metóxido), bis-(n-octadecil)-1 -butilaluminio, i-butilaluminio-bis-(di-(n-pentil)-amida), n-octilaluminio-bis-(2,6-di-t-butilfenóxido), n-octilaluminio-di-(etil-(1 -naftil)-amida), etilaluminio-bis-(t-butildimetilsilóxido), etilaluminio-di-(bis-(trimetilsilil)-amida)-etilaluminio-bis-(2,3,6,7-dibenzo-1 -azacicloheptanamida), n-octilalu mi nio-bis-(2, 3, 6, 7-dibenzo-1 - azacicloheptanamida), n-oct¡lalum¡nio-bis-(dimetil-(t-butil)-silóxido), etilcin-(2,6-d¡fenilfenóxido) y etilcinc-(t-butóxido). De preferencia, el proceso anterior se lleva a cabo en forma de un proceso en solución continua para formar copolímeros de bloques, especialmente copolímeros de bloques múltiples, de preferencia copolímeros de bloques múltiples de cadena lineal de dos o más monomeros, más especialmente etileno y una olefina o cicloolefina de 4 a 20 átomos de carbono, y más especialmente una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, utilizando múltiples catalizadores que no tienen capacidad de interconversión. Es decir, los calizadores son químicamente distintos. Bajo condiciones de polimerización en solución continua, el proceso, de manera ideal, es adecuado para la polimerización de mezclas de monomeros a altas conversiones de monómero. Bajo estas condiciones de polimerización, la extensión causada por el agente de extensión de cadena con respecto al catalizador, se vuelve ventajosa en comparación con el crecimiento de la cadena, y se forman copolímeros de copos múltiples, especialmente copolímeros de bloques múltiples de cadena lineal, con una alta eficiencia. Los interpolímeros de la presente invención se pueden diferenciar de los copolímeros aleatorios convencionales, de mezclas típicas de polímeros, y de copolímeros de bloques, preparados por adición secuencial de monomeros, por catálisis de flujo, o por técnicas de polimerización viva aniónica o catiónica. En particular, en comparación con un copolímero aleatorio de los mismos monomeros y del mismo contenido monomérico a una cristalinidad o módu lo equivalente, los interpol ímeros de la invención tienen una mejor (más alta) resistencia al calor, medida por el punto de fusión , una temperatura de penetración TMA más alta, una mayor resistencia a la tracción a alta temperatura , y/o un mayor módu lo de almacenamiento de torsión a alta temperatura, determinado por análisis mecánico dinámico. En comparación con un copolímero aleatorio que contiene los mismos monómeros y tiene el mismo contenido de monómeros, los interpolímeros de la invención tienen u n valor de compresión más bajo, particularmente a temperaturas elevadas, una menor relajación al esfuerzo, una mayor resistencia a la termofluencia , una mayor resistencia al desgarramiento, una mayor resistencia al bloqueo, un end urecimiento más rápido debido a la mayor temperatura de cristalización (solidificación) , una mayor recuperación (particularmente a temperaturas elevadas) , una mejor resistencia a la abrasión , una más alta fuerza de retracción y una mejor aceptación al aceite y rellenos. Los interpolímeros de la invención también exhiben una relación única de cristalización y d istribución de ramificación . Es decir, los interpolímeros de la invención tienen una diferencia relativamente grande entre la temperatura pico más alta medida por CRYSTAF y CBD como función del calor de fusión , especialmente en comparación con copolímeros aleatorios que contienen los mismos monómeros y el mismo nivel de monómeros, o mezclas físicas de polímeros, tales como una mezcla de un pol ímero de alta densidad y un copólímero de menor densidad, a una densidad global equivalente. Se piensa que esta característica única de los interpolímeros de la invención se debe a la distribución peculiar del comonómero en bloques dentro de la estructura polimérica. En particular, los interpolímeros de la invención pueden comprender bloques alternados de diferente contenido de comonómeros (incluyendo bloques de homopolímero). Los interpolímeros de la invención también pueden comprender una distribución en número y/o en tamaño de bloques, de los bloques poliméricos, de diferente densidad o contenido de comonómeros, que es una distribución de tipo Schultz-Flory. Además, los interpolímeros de la invención también tienen un punto de fusión pico único y un perfil de temperatura de cristalización particular, que sustancialmente es independiente de la densidad del polímero, del módulo y de la morfología. En una modalidad preferida, el orden microcristalino de los polímeros demuestra esferulitas y láminas características que son distinguibles de los copolímeros aleatorios o de bloques, incluso a valores de IPD que son menores de 1.7 ó incluso menores de 1.5, disminuyendo hasta menores de 1.3. Además, los interpolímeros de la invención se pueden preparar utilizando técnicas para influenciar el grado o nivel de bloqueo. Es decir, la cantidad de comonómero y la longitud de cada uno de los bloques o segmentos del polímero, se pueden alterar mediante el control de la relación y tipo de catalizadores y agentes de extensión, así como la temperatura de polimerización y otras variables de la polimerización. Un beneficio sorpresivo de este fenómeno, es el descubrimiento de que a medida que se incrementa el grado de bloqueo, las propiedades ópticas, la resistencia al desgarramiento y las propiedades de recuperación a alta temperatura del polímero resultante, se mejoran . En particular, la opacidad disminuye, mientras que la transparencia , la resistencia al desgarramiento y las propiedades de recuperación a alta temperatura , se incrementan a medida que aumenta el número de bloques promedio del polímero. Mediante la selección de agentes de transporte y combinaciones de catalizadores con la capacidad de transferencia de cadena deseada (altas velocidad de extensión con bajos niveles de terminación de cadena), se suprimen de manera efectiva otras formas de terminación del polímero. De conformidad con lo anterior, se observa poca o ningu na eliminación ß-hidruro en la polimerización de mezclas de comonómeros de propileno/a-olefina de conformidad con las modalidades de la invención , y los bloq ues cristalinos resultantes son alta, sustancial o completamente lineales, teniendo poca o ninguna ramificación de cadenas largas. Los pol ímeros con extremos de cadena altamente cristalinos se pueden preparar selectivamente de conformidad con modalidades de la invención . En aplicaciones de elastómeros, la reducción de la cantidad relativa de polímero que termina con bloques amorfos, reduce el efecto dilutivo intermolecular en las regiones cristalinas. Este resultado se puede obtener al elegir agentes de transporte de cadenas y catalizadores que tengan una respuesta apropiada al hidrógeno u otros agentes de terminación de cadena .

Específicamente, si el catalizador que produce un polímero altamente cristalino es más susceptible a la terminación de cadena (por ejemplo, mediante el uso de hidrógeno) que el catalizador responsable de producir el segmento polimérico menos cristalino (por ejemplo, a través de la incorporación de más comonómeros, la presencia de error regioisomérico o la formación de polímero atáctico), entonces los segmentos de polímero altamente cristalinos de preferencia poblarán las porciones terminales del polímero. Los grupos terminados resultantes no sólo son cristalinos, sino que después de la terminación, el sitio catalizador formador de polímero altamente cristalino una vez más está disponible para reiniciar la formación del polímero. El polímero inicialmente formado, por lo tanto, es otro segmento polimérico altamente cristalino. De conformidad con lo anterior, ambos extremos del polímero de bloques múltiples resultantes, de preferencia son altamente cristalinos. Los interpolímeros de propileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención, de preferencia son interpolímeros de propileno con cuando menos un etileno o una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono. Los copolímeros de propileno y un etileno o a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, son especialmente preferidos. Los interpolímeros además pueden comprender ddiolefinas de 4 a 18 átomos de carbono y/o alquenilbenceno. Los comonómeros insaturados adecuados útiles para polimerizarse con el propileno, incluyen por ejemplo monómeros etilénicamente insaturados, dienos conjugados o no conjugados, polienos, alquilenbencenos, etc.

Ejemplos de tales comonómeros incluyen etileno o a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, tales como isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-metil-1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno y similares. Se prefieren especialmente el 1-buteno y el 1-octeno. Otros monómeros adecuados incluyen el estireno, estírenos halo-sustituidos o alquilo-sustituidos, vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1 ,7-octadieno y compuestos nafténicos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno y cicloocteno). Mientras que los interpolímeros de propileno/a-olefina son polímeros preferidos, también se pueden utilizar otros polímeros de propileno/olefina. El término "olefina", tal como se utiliza en la presente, se refiere a una familia de compuestos basados en hidrocarburos insaturados, con cuando menos un doble enlace carbono-carbono. Dependiendo de la selección de catalizadores, se puede usar cualquier olefina en las modalidades de la invención. De preferencia, las olefinas adecuadas son etileno o compuestos alifáticos y aromáticos de 4 a 20 átomos de carbono que contienen insaturaciones vinílicas, así como compuestos cíclicos, tales como ciclobuteno, ciclopenteno, diciclopentadieno y norborneno, incluyendo pero no limitándose, a norborneno sustituido en la posición 5 y 6 con grupos hidrocarbilo i ciclohidrocarbilo de 1 a 20 átomos de carbono. También se incluyen mezclas de tales olefinas, así como mezclas de las olefinas con compuestos diolefina de 4 a 40 átomos de carbono. Ejemplos de monómeros de olefina incluyen, pero no se limitan a, propileno, isobutileno, 1-buteno, -penteno, 1-hexeno, 1- hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno y 1-dodeceno, 1 -tetradeceno, 1 -hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-1 -buteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1 -penteno, 4,6-dimetil-1 -hepteno, 4-vinilciclohexeno, vinilciclohexano, norbornadieno, etilidennorborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, diciclopentadieno, cicloocteno, dieno de 4 a 40 átomos de carbono, incluyendo pero no limitándose a, 1 ,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1 ,4-hexadieno, 1 ,5-hexadieno, 1 ,7-octadieno, 1,9-decadieno u otras a-olefinas de 4 a 40 átomos de carbono, y similares. En ciertas modalidades, la a-olefina es propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno o una combinación de los mismos. Aunque potencialmente se puede utilizar cualquier hidrocarburo que contenga un grupo vinilo en las modalidades de la invención, algunos aspectos prácticos, tales como la disponibilidad de mónomero, el costo y la capacidad de remover de manera conveniente el monómero que no reaccionó del polímero resultante, pueden volverse problemáticos a medida que el peso molecular del monómero se vuelve demasiado alto. Los procesos de polimerización aquí descritos son adecuados para la producción de polímeros de olefina que comprenden monómeros aromáticos monovinilideno, incluyendo estireno, o-metilestireno, p-metilestireno, t-butilestireno, y similares. En particular, los interpolímeros que comprenden propileno y estireno se pueden preparar siguiendo las enseñanzas de la presente. Opcionalmente, se pueden preparar copolímeros que comprenden propileno, estireno y una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, opcionalmente conteniendo un dieno de 4 a 20 átomos de carbono, los cuales tienen mejores propiedades. Los monómeros de dieno no conjugados pueden ser dienos de hidrocarburo de cadena lineal, de cadena ramificada o cíclicos, conteniendo de 6 a 15 átomos de carbono. Ejemplos de dieno no conjugados adecuados incluyen, pero no se limitan a, dienos acíclicos de cadena lineal, tales como 1 ,4-hexadieno, 1 ,6-octadieno, 1,7-octadieno, 1 ,9-decadieno, dienos acíclicos de cadena ramificada, tales como 5-metil- ,4-hexadieno; 3, 7-dimetil-1 ,6-octadieno; 3,7-dimetil-1 ,7-octadieno y mezclas de isómeros de dienos aliciclicos de un solo anillos de dihidromiriceno y dihidroocineno, tales como 1,3-ciclopentadieno; 1 ,4-ciclohexadieno; 1 ,5-ciclooctadieno y 1,5-ciclododecadieno, y dienos aliciclicos de múltiples anillos fusionados y puenteados, tales como tetrahidroindeno, metiltetrahidroindeno, diciclopentadieno, biciclo-(2,2, 1 )-hepta-2,5-dieno; alquenil, alquiliden, cicloalquenil y cicloalquiliden norbornenos, tales como 5-metilen-2-norborneno (MNB); 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropiliden-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno, 5-ciclohexiliden-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno y norbornadieno. De los dienos típicamente utilizados para preparar EPDMs, los dienos particularmente preferidos son el 1 ,4-hexadieno (HD), 5-etiliden-2-norborneno (ENB), 5-viniliden-2-norborneno (VNB), 5-metilen-2-norborneno (MNB) y diciclopentadieno (DCPD). Los dienos especialmente preferidos son el 5-etiliden-2-norborneno (ENB) y el 1 ,4-hexadieno (HD).

Una clase de polímeros deseables que se pueden preparar de conformidad con modalidades de la invención, son interpolímeros elastoméricos de etileno, una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, en especial propileno, y opcionalmente uno o más monómeros de dieno. La falta de olefinas preferidas para utilizarse en esta modalidad de la presente invención, están designadas por la fórmula CH2 = CHR*, en donde R* es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono. Ejemplos de a-olefinas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1 -penteno y 1-octeno. Una a-olefina particularmente preferida es el propileno. Los polímeros basados en propileno, generalmente se denominan en la técnica como polímeros de EP o EPD. Los dienos adecuados para utilizarse en la preparación de tales polímeros, especialmente polímeros de tipo EPDM de bloques múltiples, incluyen dienos de cadena lineal o ramificada, cíclicos o policíclicos, conjugados o no conjugados, que comprenden de 4 a 20 átomos de carbono. Los dienos preferidos incluyen el 1 ,4-pentadieno, 1 ,4-hexadieno, 5-etiliden-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadieno y 5-butiliden-2-norborneno. Un dieno particularmente preferido es el 5-etiliden-2-norborneno. Debido a que los polímeros que contienen dieno comprenden segmentos o bloques alternados que contienen mayores o menores cantidades del dieno (incluso ninguno) y a-olefina (incluso ninguna), la cantidad total de dieno y a-olefina se puede reducir sin perder las propiedades del polímero. Es decir, debido a que los monómeros de dieno y a-olefina de preferencia se incorporan en un tipo de bloque del polímero, más que de manera uniforme o aleatoriamente a lo largo del polímero, estos se utilizan más eficientemente y después la densidad reticulada del polímero se puede controlar mejor. Tales elastómeros reticulables y los productos curados tienen propiedades ventajosas, incluyendo una mayor resistencia a la tracción y una mejor recuperación elástica. En algunas modalidades, los interpolímeros de la invención preparados con dos catalizadores que incorporan diferentes cantidades de comonómero, tienen una relación en peso de bloques formados, de 95:5 a 5:95. De manera deseable, los polímeros elastoméricos tienen un contenido de propileno de 50 a 97 por ciento, un contenido de dieno de 0.1 a 10 por ciento y un contenido de a-olefina de 3 a 50 por ciento, basándose en el peso total del polímero. Más preferiblemente, los polímeros elastoméricos de bloques múltiples tienen un contenido de propileno de 60 a 97 por ciento, un contenido de dieno de 0.1 a 10 por ciento y un contenido de a-olefina de 3 a 40 por ciento, basándose en el peso total del polímero. Los polímeros preferidos son polímeros de alto peso molecular, que tienen un peso molecular promedio en número (Mw) de 10,000 a aproximadamente 2,500,000, de preferencia de 20,000 a 500,000, más preferiblemente de 20,000 a 350,000, y una polidispersidad menor de 3.5, de preferencia de 3.0, y una viscosidad de Mooney (ML (1+4) 125°C), de 1 a 250. Más preferiblemente, tales polímeros tienen un contenido de propileno de 65 a 75 por ciento, un contenido de dieno de 0 a 6 por ciento y un contenido de a-olefina de 20 a 35 por ciento. Lc¾ interpolímeros de propileno/a-olefina se pueden funcionalizar incorporando cuando menos un grupo funcional en su estructura polimérica. Grupos funcionales de ejemplo pueden incluir ácidos carboxílicos monofuncionales y bifuncionales etilénicamente insaturados, anhídridos de ácido carboxílico monofuncionales y bifuncionales etilénicamente insaturados, sales de los mismos y ésteres de los mismos. Tales grupos funcionales se pueden injertar en un interpolímero de propileno/a-olefina o se pueden copolimerizar con propileno y un comonómero adicional opcional, para formar un interpolímero de propileno, el comonómero funcional y opcionalmente los otros comonómeros. Los mecanismos para injertar grupos funcionales en polipropileno, se describen por ejemplo en las Patentes Norteamericanas US 4,762,890; 4,927,888 y 4,950,541, cuya descripción se incorpora en la presente en su totalidad como referencia. Un grupo funcional particularmente útil, es el anhídrido maleico. La cantidad del grupo funcional presente en el interpolímero funcional, puede variar. El grupo funcional típicamente puede estar presente en un interpolímero funcionalizado de tipo copolímero, en una cantidad de cuando menos aproximadamente 1 por ciento en peso, de preferencia cuando menos aproximadamente 5 por ciento en peso y más preferiblemente cuando menos aproximadamente 7 por ciento en peso. El grupo funcional, típicamente, estará presente en un interpolímero funcionalizado de tipo copolímero, en una cantidad menor de aproximadamente 40 por ciento en peso, de preferencia menor de aproximadamente 30 por ciento en peso y más preferiblemente menor de aproximadamente 25 por ciento en peso. Información Adicional Sobre el índice de Bloques Los copolímeros aleatorios satisfacen la siguiente relación. Véase P.J. Flory, Trans. Faraday Soc, 51, 848 (1955), la cual se incorpora en la presente, en su totalidad, como referencia.

En la ecuación 1, la fracción molar de los monómeros cristalizables, P, se relaciona con la temperatura de fusión, 7~m, del copolímero y con la temperatura de fusión del homopolímero cristralízable puro, Tm°. La ecuación es similar a la relación del logaritmo natural de la fracción molar de propileno como función del recíproco de la temperatura de elución FEETA (en °K). La relación de la fracción molar de propileno con respecto a la temperatura de elución del pico FEETA y a la temperatura de fusión por CBD, para varios copolímeros homogéneamente ramificados de tacticidad similar y con defectos de región similares, es análoga a la ecuación de Flory. De modo similar, las fracciones FEET preparativos de casi todos los copolímeros aleatorios de propileno y mezclas de copolímeros aleatorios de tacticidad y defectos regioisoméricos similares, caen dentro de esta línea, excepto por pequeños efectos del peso molecular. Según Flory, si P, que es la fracción molar de propileno, es igual a la probabilidad condicional de que una unidad de propileno precederá o sucederá a otra unidad de propileno, entonces el polímero es aleatorio. Por otro lado, si la probabilidad condicional de que cualesquiera dos unidades de propileno ocurran secuencialmente es mayor que P, entonces el copolímero es un copolímero de bloques. El caso restante, cuando la probabilidad condicional es menor que P, produce copolímeros alternados. La fracción molar del propileno isotáctico en los copolímeros aleatorios, principalmente determina una distribución específica de segmentos de propileno, cuyo comportamiento de cristalización, a su vez, está regido por el espesor mínimo de cristales en equilibrio, a una temperatura dada, por lo tanto, las temperaturas de fusión y de cristalización FEET del copolímero de los copolímeros de bloques de la invención, están relacionados con la magnitud de la desviación de la relación aleatoria, y tal desviación es una manera útil de cuantificar qué tantos "bloques" tiene una fracción FEET dada en relación con su copolímero aleatorio equivalente (o fracción FEET aleatoria equivalente). El término "bloques" se refiere al grado de una fracción polimérica particular o de un polímero, en el cual comprende bloques de monómeros o comonómeros polimerizados. Existen dos equivalentes aleatorios, uno correspondiente a temperatura constante y uno correspondiente a fracción molar constante del propileno. Esto forma los lados de un triángulo rectángulo. El punto (Tx, Px) representa una fracción FEET preparativo, en donde la temperatura de elución FEETA, Tx, y la fracción molar de propileno por RM N , Px, son valores med idos. La fracción molar de propileno del polímero completo, PAB, se mide por RM N . La temperatura de elución del "segmento duro" y la fracción molar, (TA, PA) , se pueden estimar o comparar con un homopolímero de propileno isotáctico (preparado por catálisis estereoespecífica de Ziegle-Natta) para copolímeros de propileno. El valor TAB corresponde a la temperatura de elución FEETA equivalente del copol ímero aleatorio calculada , basándose en la PAB medida . A partir de la temperatura de elución FEETA medida , Tx, se puede calcular la correspondiente fracción molar de propileno aleatorio, Pxo. El cuadrado del índice de bloques se define como la relación del área del triángulo (Px, Tx) y el triángulo (TA, PAB) . Puesto que los triángulos rectángulos son semejantes, la relación de áreas también es la relación cuadrada de las distancias de (TA, PAB) Y (Tx, Px) a la l ínea aleatoria. Además, la semejanza de los triángulos rectángulos significa que la relación de las longitudes de cualquiera de los lados correspondientes, se puede utilizar en vez de las áreas.

LnPx - LnP, Bi = or BI = - l/TA ~ V LnPA - LnP, Debe observarse que gran parte de la distribución de bloques perfecta correspondería a un polímero completo con una sola fracción de elución en el punto (TA, PAB), debido a que tal polímero conservaría la distribución de segmentos de propileno en el "segmento duro" pero conteniendo todos los ocíenos disponibles (presumiblemente en cantidades casi idénticas a las producidas por el catalizador de segmento blando). En la mayoría de los casos, el "segmento blando" no cristalizará en la FEETA (o en la FEET preparativo). Aplicaciones y Usos Finales Los interpolímeros de bloques de propileno/a-olefina de la invención, se pueden utilizar en una variedad de procesos de fabricación termoplásticos convencionales, para producir artículos útiles, incluyendo objetos que comprenden cuando menos una capa de película, tal como una película de monocapa, o cuando menos una capa en una película de capas múltiples preparada por vaciado, soplado, calandrado o procesos de revestimiento por extrusión; artículos moldeados, tales como moldeados por soplado, moldeados por inyección o artículos rotomoldeados; extrusiones; fibras; y telas tejidas o no tejidas. Las composiciones termplásticas que comprenden los polímeros de la invención, incluyen mezclas con otros polímeros naturales o sintéticos, aditivos, agentes de refuerzo, aditivos resistentes a la ignición, antioxidantes, agentes estabilizantes, colorantes, agentes de transporte, reticuladores, agentes de soplado y plastificantes. Son de particular utilidad las fibras multicomponentes, tales como fibras de núcleo/vaina, que tienen una capa superficial externa, que comprenden cuando menos en parte, uno o más polímeros de conformidad con las modalidades de la presente invención. Las fibras que se pueden preparar a partir de los polímeros de la invención o mezclas de los mismos, incluyen fibras cortadas, fibras de remolcado, fibras multicomponentes, fibras de vaina/núcleo, fibras torcidas y monofilamentos. Los procesos para formar fibras adecuados incluyen las técnicas de hilado, soplado en estado fundido, tal como se describe en las Patentes Norteamericanas US 4,430,563; 4,663,220; 4,668,566 y 4,322,027, fibras hiladas en gel, tal como se describe en la Patente Norteamericana US, 4,413,110, telas tejidas y no tejidas, tal como se describe en la Patente Norteamericana US 3,485,706, o estructuras hechas a partir de tales fibras, incluyendo mezclas con otras fibras, tales como poliéster, nylon o algodón, artículos termoconformados, formas extruídas, incluyendo extrusiones y coextrusiones de perfil, artículos calandrados y fibras estiradas, torcidas o rizadas. Los nuevos polímeros descritos en la presente, también son útiles para operaciones de revestimiento de alambres y cables, así como en la extrusión de hojas para operaciones de formación al vacío, y artículos moldeados, incluyendo el uso de procesos de moldeado por inyección, moldeado por soplado o rotomoldeado. Las composiciones que comprenden los polímeros de olefina, también se pueden conformar en artículos fabricados tales como aquellos previamente mencionados, utilizando las técnicas de procesamiento de poliolefina convencionales, las cuales son conocidas para los técnicos en el campo del procesamiento de poliolefinas. También se pueden formar dispersiones, tanto acuosas como no acuosas, utilizando los polímeros de la invención o formulaciones que los comprenden. También se pueden formar espumas que comprenden los polímeros de la invención, tal como se describe en la Solicitud PCT No. PCT/us2004/027593, presentada el 25 de agosto de 2004, y publicada como WO 2005/021622. Los polímeros también se pueden reticular por cualquier medio conocido, tal como el uso de peróxido, haz de electrones, silano, azida u otra técnica de reticulación. Los polímeros también pueden ser químicamente modificados, por ejemplo por injertos (por ejemplo mediante el uso de anhídrido maleico (MAH), silanos u otros agentes de injerto), halogenación, aminación, sulfonación u otras modificaciones químicas. Se pueden incluir aditivos y adyuvantes en cualquier formulación que comprenda los polímeros de la invención. Los aditivos adecuados incluyen rellenos, tales como partículas orgánicas o inorgánicas, incluyendo arcillas, talco, dióxido de titanio, zeolitas, metales pulverizados, fibras orgánicas o inorgánicas, incluyendo fibras de carbón, fibras de nitruro de silicio, alambre o malla de acero, y cordeles de nylon o poliéster, nanopartículas, arcillas y así sucesivamente; agentes adherentes, agentes de transporte de aceite, incluyendo aceite parafínicos y naftalénicos; y otros polímeros naturales y sintéticos, incluyendo otros polímeros de conformidad con las modalidades de la invención. Los polímeros adecuados para mezclarse con los polímeros de conformidad con las modalidades de la invención, incluyen polímeros termoplásticos y no termoplásticos, incluyendo polímeros naturales y sintéticos. Algunos polímeros de ejemplo para mezclarse incluyen el polipropileno (polipropileno modificador de impacto, polipropileno isotáctico, polipropileno atáctico y copolímeros aleatorios de etileno/propileno), varios tipos de polipropileno, incluyendo de alta presión, LDPE de radicales libres, LLDPE de Ziegler-Natta, PE de metaloceno, incluyendo PE de reactores múltiples (mezclas "en reactor" de PE de Ziegler-Natta y PE de metaloceno, tales como los productos descritos en las Patentes Norteamericanas US 6,545,088; 6,538,070; 6,566,446; 5,844,045; 5,869,575 y 6,448,341), copolímeros de propileno/acetato de vinilo (EVA), copolímeros de propileno/alcohol vinílico, poliestireno, poliestireno modificador de impacto, ABS, copolímeros de bloques de estireno/butadieno y derivados hidrogenados de los mismos (SBS y SBES) y poliuretanos termoplásticos. Los polímeros homogéneos, tales como plastómeros y elastómeros de olefina, copolímeros basados en etileno y propileno (por ejemplo, polímeros disponibles bajo la marca registrada VERSIFY™, disponibles en The Dow Chemical Company y VISTAMAXX™, disponible en ExxonMobil Chemical Company, también pueden ser útiles como componentes en mezclas que comprenden los polímeros de la invención.

Los usos finales adecuados para los productos anteriores, incluyen películas y fibras elásticas; artículos de tacto suave, tales como mangos para cepillos de dientes y mangos para aparatos; empaques y perfiles; adhesivos (incluyendo adhesivos de fusión en caliente y adhesivos sensibles a la presión); calzado (incluyendo suelas de zapatos y forros para zapatos); partes y perfiles del interior de automóviles; artículos de espuma (tanto de celda abierta como de celda cerrada); modificadores de impacto para otros polímeros termoplásticos, tales como polipropileno de alta densidad, polipropileno isotáctico u otros polímeros de olefina; telas revestidas; mangueras; tubos; burletes; forros para tapas; pisos; y modificadores del índice de viscosidad, también conocidos del punto de vaciado, para lubricantes; En algunas modalidades, las composiciones termoplásticas que comprenden un polímero de matriz termoplástica, especialmente polipropileno isotáctico, y un copolímero de bloques múltiples elastomérico de propileno y un comonómero copolimerizable de conformidad con las modalidades de la invención, son únicos con respecto a su capacidad de formar partículas de tipo núcleo-cubierta, que tienen bloques cristalinos duros o semicristalinos en forma de un núcleo rodeado por bloques blandos o elastoméricos, formando una "cubierta" alrededor del polímero duro. Estas partículas se forman y dispersan en la matriz polimérica por fuerzas incurridas durante la composición en estado fundido o la mezcla. Esta morfología altamente deseable, se piensa que es el resultado de las propiedades físicas únicas de los copolimeros de bloques múltiples, que hacen posible que regiones del polímero compatible, tales como la matriz y regiones elastoméricas con alto contenido de comonómero de los copolimeros de bloque múltiples, se autoensamblen en estado fundido, debido a las fuerzas termodinámicas. Se piensa que las fuerzas de corte durante la composición, producen regiones separadas de matriz polimérica encerrada por elastómero. Al solidificarse, estas regiones se vuelven partículas de elastómero o fluido encapsuladas en la matriz polimérica. Las mezclas particularmente deseables son mezclas de poliolefina termoplástica (POT), mezclas de elastómero termoplástico (ETP), vulcanizados termoplásticos (VTP) y mezclas de polímero estirénico. Las mezclas de ETP y VTP se pueden preparar combinando los polímeros de bloques múltiples de la invención, incluyendo derivados funcionalizados o insaturados de los mismos, con una goma opcional, incluyendo copolimeros de bloques convencionales, especialmente un copolímero de bloques SBS, y opcionalmente un agente de reticulación o vulcanizante. Las mezclas de POT, generalmente se preparan mezclando los copolimeros de bloques múltiples de la invención, con una poliolefina, y opcionalmente un agente reticulador o vulcanizante. Las mezclas anteriores se pueden utilizar en la formación de un objeto moldeado, y opcionalmente se pueden reticular para obtener el artículo moldeado resultante. Previamente se ha descrito un procedimiento similar, que utiliza diferentes componentes, en la Patente Norteamericana US 6,797,779. Los copolimeros de bloques convencionales adecuados para esta aplicación, de manera deseable poseen una viscosidad de Mooney (ML 1+4 @ 100°C), en el rango de 10 a 135, de preferencia de 25 a 100 y más preferiblemente de 30 a 80. Las poliolefinas especialmente adecuadas, incluyen polietileno lineal o de baja densidad, polipropileno (incluyendo atáctico, isotáctico, sindiotáctico y versiones modificadas por impacto de los mismos) y poli-(4-metil-2-penteno). Los polímeros estirénicos adecuados, incluyen el poliestireno, poliestireno modificado con goma (HIPS), copolimeros de estireno/acrilonitrilo (EAN), EAN modificado con goma (ABS o AES), y copolimeros de estireno anhídrido maleico. Las mezclas se pueden preparar mezclando o combinando los respectivos componentes, a una temperatura alrededor o por arriba de la temperatura de fusión de uno o ambos componentes. Para la mayoría de los copolimeros de bloques múltiples, esta temperatura puede ser mayor de 130°C, más generalmente mayor de 145°C y más preferiblemente mayor de 150°C. Se puede emplear equipo de mezclo o amasado de polímeros típico, que sea capaz de alcanzar las temperaturas deseadas y de plastificar en estado fundido la mezcla. Estos incluyen molinos, batidoras, extrusores (tanto de un solo tornillo como de tornillos gemelos), mezcladoras de Banbury, calandradoras y similares. La secuencia de la mezcla y el método pueden depender de la composición final. También se puede emplear una combinación de mezcladoras por lotes de Banbury y mezcladoras continuas, tal como una mezcladora de Banbury, seguida por una mezcladora de molino, seguida por un extrusor. Típicamente, una composición de ETP o VTP tendrá una mayor carga de polímero reticulable (típicamente, el copolímero de bloques convencional que continen insaturaciones), en comparación con las composiciones de POT. En general, para composiciones de ETP y VTP, la relación en peso del copolímero de bloques con respecto al copolímero de bloques múltiples, puede estar entre aproximadamente 90:10 y 10:90, de preferencia de 80:20 a 20:80, y más preferiblemente de 75:25 a 25:75. Para aplicaciones de POT, la relación en peso del copolímero de bloques múltiples con respecto a la poliolefina, puede ser de aproximadamente 49:51 a aproximadamente 5:95, de preferencia de 35:65 a aproximadamente 10:90. Para aplicaciones de polímero estirénico modificado, la relación en peso del copolímero de bloques múltiples con respecto a la poliolefina, también puede ser de aproximadamente 49:51 a aproximadamente 5:95, de preferencia de 35:65 a aproximadamente 10:90. Las relaciones se pueden alterar cambiando las relaciones de viscosidad de los diversos componentes. Existe una considerable cantidad de técnicas ilustradas en la literatura científica, para modificar la continuidad de fase alterando las relaciones de viscosidad de los componentes de una mezcla, las cuales pueden ser consultadas por los técnicos en la materia, si es necesario. Las composiciones de mezcla pueden contener aceites de procesamiento, agentes plastificantes y auxiliares de procesamiento.

Los aceites de procesamiento de goma tienen cierta designación de la ASTM y los aceites de proceso para químico, nafténico o aromático, todos son adecuados para su uso. En general, se emplean de 0 a 150 partes, de preferencia de 0 a 100 parte, y más preferiblemente de 0 a 50 partes de aceite por 100 partes de polímero total. Cantidades mayores de aceite pueden tender a mejorar el procesamiento del producto resultante, a expensas de algunas propiedades físicas. Los auxiliares de procesamiento adicionales incluyen ceras convencionales, sales de ácido grasos, tales como estearato de calcio o estearato de cinc, (poli)-alcoholes, incluyendo glicoles, (poli)-alcohol éteres, incluyendo éteres de glicol, (poli)-ésteres, incluyendo ésteres de (poli)-glicol, y derivados de sales metálicas, especialmente metales del grupo 1 ó 2 de la tabla periódica de los elementos ó cinc, de los mismos. Se sabe que las gomas no hidrogenadas, tales como aquellas que comprenden formas polimerizadas de butadieno o isopreno, incluyendo copolímeros de bloques (en lo sucesivo, gomas de dieno), tienen una menor resistencia a la radiación UV, al ozono y a la oxidación, en comparación con la mayoría de gomas altamente saturadas. En aplicaciones tales como llantas fabricadas a partir de composiciones que contienen mayores concentraciones de gomas basadas en dieno, se sabe que la incorporación de negro de carbón mejora la estabilidad de la goma, junto con aditivos antiozono y antioxidantes. Los copolímeros de bloques múltiples de conformidad con la presente invención, poseen niveles extremadamente bajos de insaturación, los cuales encuentran aplicaciones particulares como revestimientos superficiales de protección (revestidos, coextruídos o laminados), o películas resistentes a la intemperie adheridas a artículos formados a partir de composiciones poliméricas modificadas con elastómeros de dieno. Para aplicaciones de POT, VTP y ETP convencionales, el negro de carbón es el aditivo a seleccionar para la absorción de UV y propiedades estabilizantes. Ejemplos representativos de negro de carbón incluyen el ASTM N110,, N121, N220, N231, N234, N242, N293, N399, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 y N991. Estos negros de carbón tienen absorciones de yodo que varían dentro del rango de 9 a 145 g/kg y volúmenes de poro promedio que varían dentro del rango de 10 a 150 cm3/100 g. En general, se emplean negros de carbón de tamaño de partícula pequeño, hasta el grado en que lo permitan las cuestiones de costos. Para muchas de tales aplicaciones, los copolímeros de bloques múltiples de la presente invención y mezclas de los mismos, requieren poco o ningún negro de carbón, permitiendo de esta manera una considerable libertad de diseño para incluir pigmentos alternativos o no incluir pigmentos. Las llantas de múltiples tonos o llantas que se ajusten al color del vehículo, son una posibilidad. Las composiciones, incluyendo mezclas termoplásticas de conformidad con modalidades de la invención, pueden contener agentes antiozono o antioxidantes que son conocidos para los químicos en este campo. Los agentes antiozono pueden ser protectores físicos tales como materiales cerosos, que van a la superficie y protegen el artículo del oxígeno o del ozono, o pueden ser protectores químicos que reaccionan con oxígeno u ozono. Los protectores químicos adecuados incluyen fenoles estirenados, octilfenol butilado, bi-(dimetilbencil)-fenol butilado, p-fenilendiamina, productos de reacción butilados de p-cresol y diciclopentadieno (DCPD), antioxidantes polifenólicos, derivados de hidroquinona, quinolina antioxidantes de difenileno, antioxidantes de tioéster, y mezclas de los mismos. Algunas marcas registradas representativas de tales productos son el antioxidante Wingstay™ S, antioxidante Polystay™ 100, antioxidante Polystay™100 AZ, antioxidante Polystay™ 200, antioxidante Wingstay™ L, antioxidante Wingstay™ LHLS, antioxidante Wingstay™ K, antioxiante Wingstay™ 29, antioxidante Wingstay™ SN-1 y antioxidante Irganox™. En algunas aplicaciones, los antioxidantes y agentes antiozono utilizados, de preferencia no tendrán propiedades colorantes y no serán migratorios. Para proporcionar estabilidad adicional contra la radiación UV, también se pueden utilizar estabilizantes de luz de amina impedida (HALS) y agentes absorbentes de UV. Ejemplos adecuados incluyen el Tinuvin™ 123, Tinuvin™ 144, Tinuvin™ 622, Tinuvin™ 765, Tinuvin™ 770 y Tinuvin™ 780, disponibles en Ciba Specialty Chemicals, y Chemisorb™ T944, disponible en Cytex Plastics, Houston TX, EUA. Adicionalmente, se puede incluir un ácido de Lewis con un compuesto HALS, con el fin de lograr una calidad de superficie superior, tal como se describe en la Patente Norteamericana US 6,051,681. Para algunas composiciones, se pueden emplear procesos de mezcla adicionales para dispersar los antioxidantes, agentes antiozono, negro de carbón, absorbentes de UV y/o estabilizantes de luz, para formar un lote maestro y posteriormente para formar mezclas poliméricas a partir del mismo. Los agentes reticuladores adecuados (también referidos como agentes de curado o vulcanizantes) para utilizarse en la presente, incluyen compuestos basados en azufre, basados en peróxido o compuestos fenólicos. Ejemplos de los materiales anteriores encontrados en la técnica, se incluyen en las Patentes Norteamericanas Nos. US 3,758,643; 3,806,558; 5,051,478; 4,104,210; 4,130,535; 4,202,801; 4,271,049; 4,340,684; 4,250,273; 4,927,882; 4,311,628 y 5,248,729. Cuando se emplean agentes de curados basados en azufre, se pueden utilizar también agentes aceleradores y activadores de curado. Los aceleradores se emplean para controlar el tiempo y/o la temperatura requeridos para la vulcanización dinámica y para mejorar las propiedades del artículo reticulado resultante. En una modalidad, se utiliza un solo acelerador o acelerador primario. El acelerador primario se puede emplear en cantidades totales que varían dentro del rango de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4, de preferencia de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.5 phr, basándose en el peso total de la composición. En otra modalidad, se podrían utilizar combinaciones de un acelerador primario y un acelerador secundario, en donde el acelerador secundario se utiliza en cantidades menores, tales como de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 3 phr, con el fin de activar y mejorar las propiedades del artículo curado. Las combinaciones de aceleradores generalmente producen artículos con propiedades un poco mejores que los producidos mediante el uso de un solo acelerador. Además, se pueden utilizar aceleradores de acción retardada que no sean afectados por las temperaturas normales del procesamiento, pero que produzcan un curado satisfactorio a las temperaturas ordinarias de vulcanización. También se pueden utilizar retardantes de vulcanización. Algunos tipos adecuados de aceleradores que se pueden emplear en la presente invención, son aminas, disulfuros, guanidinas, tioureas, tlazoles, tiouranos, sulfrenamidas, diciocarbamatos y xantatos. De preferencia el acelerador primario es una sulfenamida. Si se emplea un segundo acelerador, el acelerador secundario de preferencia es una guanidina, un ditiocarbamato o un compuesto tiuram. Ciertos auxiliares de procesamiento y activadores de curado, tales como ácido esteárico y ZnO, también se pueden usar. Cuando se utilizan agentes de curado basados en peróxido, pueden utilizarse también coactivadores o agentes en combinación con los mismos. Los coagentes adecuados incluyen triacrilato de trimetilolpropano (TATMP), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMATMP), cianurato de trialilo (CTA), isocianurato de trialilo (ICTA), entre otros. El uso de reticuladores de peróxido y coagentes opcionales para la vulcanización dinámica parcial o completa, son conocidos en la técnica y se describen por ejemplo en la publicación "Peroxide Vulcanization of Elastomer", Vol. 74, No. 3, julio-agosto de 2001. Cuando el copolímero de bloques múltiples que contiene la composición está cuando menos parcialmente reticulado, el grado de reticulación se puede medir disolviendo la composición en un disolvente por un tiempo específico, y calculando el por ciento de gel o de componente no extraíble. El por ciento de gel normalmente se incrementa al aumentar el nivel de reticulación. Para artículos curados de conformidad con las modalidades de la invención, el por ciento de gel, deseablemente, está en el rango de 5 a 100 por ciento. Los copolímeros de bloques múltiples de conformidad con las modalidades de la invención, así como mezclas de los mismos, poseen una mejor procesabilidad en comparación con las composiciones de la técnica anterior, lo cual se piensa que es debido a una viscosidad de fusión más baja. Así pues, la composición o mezcla demuestra una mejor apariencia de superficie, especialmente cuando se le da forma de un artículo moldeado o extruído. Al mismo tiempo, las composiciones y mezclas de la presente, de manera única poseen mejores propiedades de resistencia en estado fundido, permitiendo de esta manera que los copolímeros de bloques múltiples de la presente y mezclas de los mismos, en especial mezclas de POT, sean empleados con éxito en aplicaciones de espuma y de termoconformación , en donde la resistencia en estado fundido actualmente es inadecuada . Las composiciones termoplásticas de conformidad con las modalidades de la invención , también pueden contener rellenos orgánicos o inorgánicos u otros aditivos tales como almidón , talco, carbonato de calcio, fibras de vidrio, fibras poliméricas (incluyendo nylon , rayón , algodón , poliéster y poliaramida) , fibras metálicas, hojuelas o partículas, silicatos en capas expandibles, fosfatos o carbonatos, tales como arcillas, mica, sílice, albúmina , aluminosilicatos o aluminofosfatos, filamentos cristalinos de carbón , fibras de carbón , nanopartículas, incluyendo nanotubos, wollastonita , grafito, zeolitas y cerámicas, tales como carburo de silicio, nitruro de silicio o titan ia . También se pueden emplear agentes basados en silano u otros agentes de acoplamiento, para una mejor unión del relleno. Las composiciones termoplásticas de conformidad con las modalidades de la invención , incluyendo las mezclas anteriormente mencionadas, se pueden procesar por las técnicas de moldeado convencionales, tales como moldeado por inyección , moldeado por extrusión , termoconformación , moldeado en hueco, moldeado en horno, moldeado por inserción , moldeado por soplado, y otras técnicas. Se pueden producir pel ículas, incluyendo películas de capas múltiples, por vaciado o estiramiento, incluyendo procesos de película soplada. Además de lo anterior, los interpolímeros de bloques de propileno/a-olefina, también se pueden utilizar de una manera como la descrita en la siguiente Solicitud de Patente Norteamericana, cuyas descripciones y sus continuaciones, solicitudes divisionales y solicitudes de continuación en parte, se incorporan en la presente en su totalidad como referencia: "Fibers Made from Copolymers of Propylene/a-Olefins", Patente Norteamericana No. US 60/717,863, presentada el 16 de septiembre de 2005. MÉTODOS DE PRUEBA FEETA El fraccionamiento de elución por elevación de temperatura analítico (FEETA), se lleva a cabo de conformidad con el método descrito en la Patente Norteamericana No. US 4,798,081 y Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982), los cuales se incorporan en la presente, en su totalidad, como referencia. La composición por ser analizada se disuelve en triclorobenceno y se deja cristalizar en una columna que contiene un suporte inerte (de acero inoxidable), reduciendo lentamente la temperatura hasta 20°C, a una velocidad de enfriamiento de 0.1°C/min. La columna está equipada con un detector de infrarrojo. La curva del cromatograma de FEETA se genera eluyendo la muestra de polímero cristalizado de la columna, incrementando lentamente la columna del disolvente de elución (triclorobenceno) de 20 a 120°C, a una velocidad de 1.5°C/min. Fraccionamiento del Polímero por FEET El fraccionamiento por FEET a gran escala, se lleva a cabo disolviendo 15-20 g del polímero en dos litros de 1,2,4-triclorobenceno (TCB), con agitación durante 4 horas a 160°C. La solución polimérica se hace pasar forzadamente con 15 psig (100 kPa) de nitrógeno por una columna de acero de 3 pulgadas por 4 pies (7.6 cm x 12 cm), empacada con una mezcla 60:40 (v/v) de cuentas de vidrio esféricas de calidad técnica, de calibre 30-40 malí (600-425 µ?t?) (disponibles en Potters Industries, HC 30 Box 20, Brownwood, TX, 76801) y granalla metálica de acero inoxidable, de 0.028" (0.7 mm) de diámetro, disponible en Pellets, Inc. 63 Industrial Drive, North Tonawanda, Y, 14120). La columna se sumerge en una camisa de aceite térmicamente controlada, puesta inicialmente a 160°C. La columna primero se enfría balísticamente a 125°C, después se enfría lentamente hasta 20°C a razón de 0.04°C por minuto, y se mantiene así durante una hora. Se introduce TCB fresero a aproximadamente 65 mL/min, mientras que la temperatura se incrementa a 0.167°C por minuto. Se colectan fracciones de aproximadamente 2000 mL de eluyente de la columna FEET preparativo, en un colector de fracciones caliente. El polímero se concentra en cada fracción utilizando un rotavapor, hasta que queden aproximadamente de 50 a 100 mL de solución polimérica. Las soluciones concentradas se dejan reposar durante una noche antes de agregar un exceso de etano, filtrar y enjuagar (aproximadamente 300-5" mL de metanol, incluyendo el enjuague final). El paso de filtración se lleva a cabo en una estación de filtración asistida por vacío de 3 posición, empleando un papel filtro de 5.0 pm revestido con politetrafluoroetileno (disponible en Osmonics Inc., Cat# Z50WP04750). Las fracciones filtradas se secan durante una noche en un horno al vacío a 60°C y se pesan en una balanza analítica antes de realizar las pruebas posteriores. Se puede encontrar información adicional sobre esta técnica en Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci.20, 441-455 (1982). Método de CBD Estándar Los resultados de la Calorimetría de Barrido Diferencial se determinan con un calorímetro DSC Q1000 modelo TAI, equipado con un accesorio de enfriamiento RCS y un muestreador automático. Se utilizó nitrógeno como gas de purga a un flujo de 50 mL/min. La muestra se comprimió para formar una película delgada y se fundió en la prensa a aproximadamente 190°C y después se enfrió con aire hasta la temperatura ambiente (25°C). Después, se cortaron 3-10 mg de material en un disco de 6 mm de diámetro, se pesó con exactitud, se colocó en una charola de aluminio ligera (aproximadamente 50 mg) y después se dobló. El comportamiento térmico de la muestra se investigó con el siguiente perfil de temperatura. La muestra se calentó rápidamente a 230°C y se mantuvo isotérmica durante 3 minutos, con el fin de remover cualquier historial térmico previo. Después, la muestra se enfrió hasta -90°C, a una velocidad de enfriamiento de 10°C/min y se mantuvo a -90°C durante 3 minutos.

Posteriormente, la muestra se calentó a 230°C, a una velocidad de calentamiento de 10°C/min. Se registraron las curvas de enfriamiento y de segundo calentamiento. El pico de fusión de CBD se midió como el máximo en la velocidad de flujo de calentamiento (W/g) con respecto a la línea basal dibujada entre el principio y el fin de la fusión. El calor de fusión se mide como el área bajo la curva de fusión entre el principio y el final de la fusión, utilizando una línea basal recta. Para homopolímeros y copolímeros de polipropileno, el principio de la fusión típicamente se observa entre 0 y 40°C. Las curvas de entalpia resultantes se analizaron con respecto a la temperatura de fusión pico, a la temperatura de surgimiento y a la temperatura de cristalización pico, al calor de fusión y al calor de cristalización, y cualesquiera otros análisis de CBD de interés. La calibración del aparato de CBD se realiza de la siguiente manera. Primero, se obtiene una línea basal realizando una CBD desde los 90°C sin ninguna muestra en la charola de CBD de aluminio. Después, se analizan miligramos de indio calentando la muestra hasta 180°C, enfriándola hasta 140°C, a una velocidad de enfriamiento de 10°C/min, seguido por un mantenimiento de la muestra isotérmicamente a 140°C durante 1 minuto, seguido por un calentamiento de la muestra de 140 a 180°C, a una velocidad de calentamiento de 10°C por minuto. El calor de fusión y el surgimiento de la fusión de la muestra de indio, se determinaron y se verificó que estuvieran dentro de 0.5°C del valor de 156.6°C para el surgimiento de la fusión , y dentro de 0.5 J/g del valor de 28.71 J/g para la fusión . Después, se analizó agua desionizada enfriando una pequeña gota de una muestra fresca en la charola de CBD de 25°C a -1 30°C , a una velocidad de enfriamiento de 1 0°C por minuto. La muestra se mantuvo isotérmicamente a -1 30°C durante 2 minutos y se calentó hasta 30°C , a una velocidad de calentamiento de 1 0°C por minuto. El surgimiento de la fusión se determinó y se verificó que estuviera dentro de 0.5°C del valor de 0°C . Método de CPG El sistema de cromatografía de permeación en gel (CPG) , consistió de un instrumento de Polymer Laboratories, Modelo PL-21 0, o de u n instrumento Polymer Laboratories Modelo PL-220. La columna y el compartimiento de carrusel se operaron a 140°C . Se utilizaron tres columnas Mixed-B de 1 0 mieras, de Polymer Laboratories. El disolvente fue 1 ,2 ,4-triclorobenceno. Las muestras se prepararon a una concentración de 0.1 gramos de pol ímero en 50 mililitros de disolvente, conteniendo 200 ppm de hidroxitolueno butilado (HTB) . Las muestras se prepararon por agitación suave durante 2 horas a 160°C . El volumen de inyección utilizado fue de 1 00 microlitros y la velocidad de flujo fue de 1 .0 mL/minuto. La determinación del peso molecular se dedujo utilizando diez estándares de poliestireno de distribución de peso molecular estrecha (de Polymer Laboratories, EasiCal PSI se variaron dentro del rango de 580 a 7,500,000 g/mol) en conjunto con sus volúmenes de elución . Los pesos moleculares equivalentes de polipropileno, se determinaron mediante el uso apropiado de los coeficientes de Mark-Houwink para el polipropileno (tal como se describen en Th. G. Scholte, N. L. J. Meijerink, H. M. Schoffeleers, y A. M. G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984), incorporada en la presente como referencia) y poliestireno (tal como se describe en E. P. Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971), incorporada en la presente como referencia), en la ecuación de Mark-Houwink: {?} = KMa en donde Kpp = 1.90 E-04, app = 0.725 y Kps = 1.26 E-04, aps = 0.702. Los cálculos de peso molecular equivalente de polipropileno, se realizaron con el uso del software Viscotek TriSEC, Versión 3.0. 13C RMN Los copolímeros de la presente invención, típicamente tienen secuencias de propileno sustancialmente isotácticas. La expresión "secuencias de propileno sustancialmente isotácticas" y términos similares, significa que las secuencias tienen una triada isotáctica (mm), medida por 13C RMN, mayor de aproximadamente 0.85, de preferencia mayor de aproximadamente 0.90, más preferiblemente mayor de aproximadamente 0.92, y todavía más preferiblemente, mayor de aproximadamente 0.93. Las triadas isotácticas son conocidas en la técnica y se describen, por ejemplo, en la Patente Norteamericana US 5,504,172 y en la Publicación Internacional de Patente WO 00/01745, que se refieren a la secuencia isotáctica en términos de una unidad de triada en la cadena molecular copolimérica, determinada por espectros de 13C RMN. Los espectros de RMN se determinaron de la siguiente manera. La espectroscopia de 13C RMN es una de un número de técnicas conocidas en este campo, para medir la incorporación de comonómeros enun polímero. Un ejemplo de esta técnica para determinar el contenido de comonómero de copolímeros de etileno/a-olefina, se describe en Randall (Journal of Macromolecular Science, Reviews en Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2 & 3), 201-317 (1989)). El procedimiento básico para determinar el contenido del comonómero de un interpolímero de olefina, incluye obtener el espectro de 13RMN bajo condiciones en las cuales la intensidad de los picos correspondientes a los diferentes átomos de carbono de la muestra, sea directamente proporcional al número total de núcleos contribuyentes en la muestra. Los métodos para asegurar esta proporcionalidad, son conocidos en la técnica e involucran el dejar suficiente tiempo de relajación después de un pulso, el uso de técnicas de puente-desacoplamiento, agentes de relajación y similares. La intensidad relativa de un pico o un grupo de picos, se obtiene en la práctica a partir de su integral generada por computadora. Después de obtener el espectro y de integrar los picos, se asignan aquellos picos asociados con el comonómero esta asignación se puede realizar por referencia a espectros conocidos o a la literatura técnica, o por síntesis y análisis de compuestos modelo, o mediante el uso de un comonómero con marcas isotópicas. Las moles % del comonómero se pueden determinar mediante la relación de las integrales que corresponden al número de moles de comonómeros con respecto a las integrales que corresponden al número de moles de todos los monómeros del interpolímero, tal como se describe, por ejemplo, en Randall. Los datos se reúnen utilizando un espectrómetro de RMN Varian UNITY Plus 400MHz, o un espectrómetro JEOL Eclipse 400 NMR, correspondiendo a una frecuencia de resonancia de 13C de 100.4 ó 100.5 MHz, respectivamente. Los parámetros de adquisición se seleccionaron para asegurar la adquisición cuantitativa de datos de 13C, en presencia del agente de relajación. Los datos se adquirieron utilizando un desacoplamiento 1H, 4000 transiciones por archivos de datos, un retraso de repetición de pulso de 6 segundos, una amplitud espectral de 24,200 Hz y un tamaño de archivo de datos de 32 K, calentando la cabeza de la sonda a 130°C. La muestra se preparó agregando aproximadamente 3 mL de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno 0.025 M, en acetilacetonato de cromo (agente de relajación), para 0.4 g de muestra en un tuvo de RMN de 10 mm. El aire interior del tubo se purgó de oxígeno por desplazamiento con nitrógeno puro. La muestra se disolvió y se homogenizó calentando el tuvo y su contenido a 150°C, con reflujo periódico iniciado con una pistola de calentamiento, y agitación periódica del tubo y su contenido. Después de reunir los datos, los cambios químicos se refirieron internamente a la pentada mmmm, a 21.90 ppm. La isotacticidad al nivel de triada (mm), se determino a partir de las integrales de metilo representando la triada mm (22.5 a 21.28 ppm), la triada mr (21.28-20.40 ppm) y la triada rr (20.67-19.4 ppm). El porcentaje de tacticidad mm, se determino dividiendo la intensidad de la triada mm entre la suma de las triadas mm, mr y rr. Para copolímeros de propileno/etileno, preparados con sistemas catalizadores, tales como catalizadores no metalorceno, catalizadores de metal centrado, y catalizadores de ligando heteroarilo (anteriormente descritos), la región mr se corrigió para el etileno y para el error regioisomérico, sustrayendo la contribución de PPQ y PPE. Para estos copolímeros de propileno/etileno, se corrigió la región rr para el etileno y el error regioisomérico, sustrayendo la contribución de PQE y EPE. Para copolímeros con otros monómeros que producen picos en las regiones mm, mr y rr, las integrales de estas regiones, de manera similar, fueron corregidas sustrayendo los picos interferentes, utilizando las técnicas de RMN estándar, una vez que los picos hubieran sido identificados. Esto se puede llevar a cabo, por ejemplo, analizando una serie de copolímeros de varios niveles de incorporación de monómero, por asignaciones en la literatura técnica, por marcado isotópico, o por otros medios conocidos en la técnica. Para copolímeros preparados utilizando un catalizador no metalorcénico, de metal centrado, de ligando heteroarilo, tal como se describe en la patente norteamericana US 2003/0204017, los picos de 3C RMN que corresponden a un error regioisomérico a aproximadamente 14.6 y aproximadamente 15.7 ppm, se piensa que son el resultado de errores estereoselectivos de inserción 2,1 de unidades propileno en la cadena polimérica en crecimiento. En general, para un contenido de comonómero dado, una alta cantidad de errores regioisoméricos conduce a una disminución del punto de fusión y del módulo del polímero, mientras que niveles más bajos conducen a un mayor punto de fusión y a un mayor módulo del polímero. Método de Calculo Matricial Para copolímeros de propileno/etileno, se puede utilizar el siguiente procedimiento para determinar la composición de comonómero y la distribución de secuencia. La integral de las áreas se determina a partir del espectro de 13C RMN y se ingresan al cálculo de matrices, para determinar la fracción molar de cada secuencia de triada. Después, se utiliza la asignación matricial con las integrales, para obtener la fracción molar de cada triada. El cálculo matricial es una implementación lineal de mínimos cuadrados del método de Randall (Journal of Macromolecular Chemystry and Physics, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2&3), 201-317,1989), modificado para incluir los picos y secuencias adicionales par el error regioisomérico 2,1. La tabla B muestra las regiones integrales y las designaciones de triadas empleadas en la asignación matricial. Los números asociados con cada carbono, indican en qué región del espectro éste resonará. Matemáticamente, el Método Matricial es una ecuación vectorial s = fM en donde M es una asignación matricial, s es un vector de espectro, y f es un vector de composición de la fracción molar. La implementación exitosa del Método Matricial, requiere que M, f y s estén definidos de tal modo que la ecuación resultante esté determinada o sobredeterminada (un número igual o mayor de ecuaciones independientes que de variables) y la solución a la ecuación contenga la información molecular necesaria para calcular la información estructural deseada. El primer paso en el Método Matricial, es determinar los elementos del vector f de la composición. Los elementos de este vector, deberán ser parámetros moleculares seleccionados para proporcionar información estructural acerca del sistema que se está estudiando. Para copolímeros, un conjunto razonable de parámetros sería cualquier distribución dispareja n-ad. Normalmente, los picos de triadas individuales son razonablemente bien resueltos y fáciles de asignar, por lo que la distribución de la triada muy a menudo se utiliza en el vector f de esta composición. La triadas para el copolímero E/P son EEE, EEP, PEE, PEP, PPP, PPE, EPP y EPE. Para una cadena polimérica de peso molecular razonablemente alto (> = 10,000 g/mol), el experimento de 13C RMN no distingue EEP de PEE ni PPE de EPP. Puesto que todos los copolímeros E/P Marcovianos tienen la fracción molar de PEE y EPP igual una a la otra, también se seleccionó la restricción de igualdad para la implementación. Se llevó a cabo el mismo tratamiento para PPE y EPP. Las dos restricciones de igualdad anteriores, reducen las ocho triadas a seis variables independientes.

Por razones de claridad, el vector f de composición todavía está representado por las ocho triadas. Las restricciones de igualdad son implementadas como restricciones internas cuando se resuelve la matriz. El segundo paso del Método de Matriz, es definir el vector s de espectro. Normalmente, los elementos de este vector serán regiones integrales bien definidas en el espectro. Para asegurar un sistema determinado, el numero de integrales necesita ser tan grande como el numero de variables independientes. El tercer paso es determinar la asignación de matriz M. La matriz se construye encontrando la contribución de los carbonos de la unidad monomérica central en cada triada (columna) hacia cada región integral (fila). Se necesita ser consistente acerca de la dirección de la propagación polimérica, cuando se decide qué carbonos pertenecen a la unidad central. Una propiedad útil de esta asignación matricial, es que la suma de cada fila deberá ser igual al número de átomos de carbono de la unidad central de la triada, la cual es la contribuyente de la fila. Esta igualdad se puede verificar fácilmente y por lo tanto previene el ingreso de algunos datos erróneos comunes. Después de construir la asignación matricial, se debe llevar a cabo una verificación de redundancia. En otras palabras, el número de columnas linealmente independientes necesita ser mayor o igual que el número de variables independientes en el vector de producto. Si la matriz falla en la prueba de redundancia, entonces se necesita regresar al segundo paso y efectuar una repartición de las regiones integrales y después redefinir la asignación matricial, hasta que se pase la verificación de redundancia. En general, cuando el número de columnas más el número de restricciones adicionales es mayor que el número de filas en la matriz M, el sistema está sobredeterminado. Mientras más grande sea esta diferencia, mayor será la sobredeterminación del sistema. Mientras más sobredeterminado esté el sistema, el Método de Matriz podrá corregir o identificar más datos inconsistentes que pudieran surgir de la integración de los datos de señal baja con respecto al ruido (S/N) o la saturación parcial de algunas resonancias. El paso final es resolver la matriz. Esto se realiza fácilmente en el software Microsoft Excel, utilizando la función Solver. La función Solver primero deduce un vector solución (relaciones molares entre diferentes triadas) y después deduce iterativamente hasta minimizar la suma de diferencias entre el vector producto calculado y el vector producto ingresado s. La función Solver también permite ingresar restricciones o condicionantes explícitamente. Tabla B Contribución de Cada Carbono de la Unidad Central de Cada Triada en Diferentes Regiones Integrales Rangos de Cambios Químicos La composición de 1,2 propileno insertada se calcula sumando la totalidad de fracciones molares de secuencia de triada centrada de propileno estereorregulares. La composición de 2,1 propileno insertada (Q), se calcula sumando la totalidad de fracciones molares de secuencia de triada centrada Q. Las moles por ciento se calculan multiplicando la fracción molar por 100. La composición C2 se determina sustrayendo los valores de porcentaje molar P y Q de 100. Ejemplo 2 Catalizado con Metaloceno Este ejemplo demuestra el cálculo de valores de composición para el copolímero de propileno/etileno, preparado utilizando un catalizador de metaloceno, sintetizado de conformidad con el Ejemplo 15 de la Patente Norteamericana US 5,616,664. El copolímero de propileno/etileno se prepara de conformidad con el Ejemplo 1 de la Solicitud de Patente Norteamericana 2003/1204017. el copolímero de propileno/etileno, se analiza de la siguiente manera. Se reúnen los datos con un espectrómetro de RMN Varían UNYTY Plus 400MHz, correspondiendo a una frecuencia de resonancia de 13C de 100.4MHz. Los parámetros de adquisición se seleccionaron para asegurar una adquisición cuantitativa de datos de 3C, en presencia del agente de relajación. Los datos fueron adquiridos por desacoplamiento 1H, 4000 transiciones por archivo de datos, un retraso de repetición de pulso de 7 segundos, una amplitud espectral de 24,200 Hz y un tamaño de archivo de puntos de datos de 32K, calentando la cabeza de la zonda a 130°C. La muestra se preparó agregando aproximadamente 3mL de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno, 0.025M, en acetilacetonato de cromo (agente de relajación) a 0.4 g de muestra en un tubo de RMN de 10 mm. El aire interior del tubo se purgó de oxigeno por desplazamiento con nitrógeno puro. La muestra se disolvió y se homogenizó calentando el tubo y su contenido a 150°C, con reflujo periódico iniciado con una pistola de calentamiento. Después de reunir los datos, los cambios químicos fueron referidos internamente a la pentada mmmm, a 21.90 ppm. Para copolímeros de propileno/etileno catalizados con metaloceno, se utilizó el siguiente procedimiento para calcular el por ciento de etileno en el polímero, utilizando las asignaciones de Regiones Integrales identificadas en Macromolecular Chemistry and Pysics, "Reviews in macromolecular Chemistry and Physics," C29 (2&3), 201-317, (1989). Tabla 2-A Regiones Integrales para Calcular el % de Etileno La región D se calculó de la siguiente manera: D= P-(G- Q)/2. La región E se calculó de la siguiente manera: E= R+Q + (G-Q)/2. Las triadas se calcularon como sigue: Tabla 2-B Cálculo de Triadas PPP = (F + A - 0.5D) 12 PPE = D EPE = C EEE = (E - 0.5G) 12 PEE = G PEP = H Moles P = (B + 2A) 12 Moles E = (E + g + 0.5B + H) 12 Como se demostró anteriormente, las modalidades de la presente invención proporcionan una nueva clase de interpolímeros de bloques de propileno y a-olefina. Los interpolímeros de bloques están caracterizados por un índice de bloques promedio mayor que cero de preferencia mayor que 0.2. Debido a las estructuras de los bloques, los interpolímeros de bloques tienen una combinación única de propiedades o características no observadas en otros copolímeros de propileno/alfa-olefina. Además, los interpolímeros de bloques comprenden varias fracciones con diferentes índices de bloques. La distribución de tales índices de bloques, tiene un impacto sobre las propiedades físicas generales de los interpolímeros de bloques. Es posible cambiar la distribución de los índices de bloques al ajusfar las condiciones de polimerización, obteniéndose de esta manera la capacidad de ajustar los polímeros deseados. Tales interpolímeros de bloques tienen numerosas aplicaciones de uso final. Por ejemplo, los interpolímeros de bloques se pueden utilizar para preparar mezclas poliméricas, fibras, películas, artículos moldeados, lubricantes, aceites de base etc. Otras ventajas y características son evidentes para los técnicos en la materia.

Toda vez que la invención ha sido descrita con respecto a un numero limitado de modalidades, las características específicas de una modalidad no se deberán atribuir a otras modalidades de la invención. Ninguna modalidad por sí sola es representativa de todos los aspectos de la invención. En algunas modalidades, las composiciones o métodos pueden incluir numerosos compuestos o pasos no mencionados en la presente. En otras modalidades las composiciones o métodos no incluyen, o sustancialmente están libres de cualquier compuesto o paso no enumerado en la presente. Existen variaciones y modificaciones de las modalidades descritas. En el método para preparar resinas, se describe que comprende un número de actos o pasos. Estos pasos o actos pueden ser practicados en cualquier secuencia u orden, a menos que se indique de otra manera. Finalmente, cualquier número descrito en la presente, se deberá considerar que significa una aproximación, independientemente de las palabras "cerca de" o "aproximadamente" que pudieran ser utilizadas al describir el numero. Las reivindicaciones anexas pretenden abarcar todas aquellas modificaciones y variaciones que caen dentro de los alcances de la invención.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Un ¡nterpolímero de propileno/a-olefina, que comprende unidades polimerizadas de propileno y a-olefina, en donde el interpolímero es un interpolímero de bloques y está caracterizado porque tiene un índice de bloques promedio mayor que aproximadamente 0.1 y de hasta 1.0, y una distribución de peso molecular, Mw/Mn, mayor que aproximadamente 1.3. 2. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1, en donde el índice de bloques promedio es mayor que aproximadamente 0.1, pero menor que aproximadamente 0.4. 3. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2, en donde el índice de bloques promedio está en el rango de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3. 4. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1, en donde el índice de bloques promedio está en el rango de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.0. 5. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1, en donde el índice de bloques promedio está en el rango de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.7. 6. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1, en donde el índice de bloques promedio está en el rango de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 0.9. 7. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1, en donde el índice de bloques promedio está en el rango de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 0.7. 8. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde el interpolímero tiene u na densidad menor que aproximadamente 0.89 g/cc. 9. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2, en donde el interpol ímero tiene una densidad dentro del rango de aproximadamente 0.85 a aproximadamente 0.905 g/cc. 1 0. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde la a-olefina es estireno, etileno, 1 -buteno, 1 -hexeno, 1 -octeno, 4-metil-1 -penteno, norborneno, 1 -deceno, 1 ,5-hexadieno, o una combinación de los mismos. 1 1 . El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde la a-olefina es 1 -buteno. 12. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde la a-olefina es 1 -octeno. 1 3. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde la Mw/M n es mayor que aproximadamente 1 .5. 14. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde la Mw/M n es mayor que aproximadamente 2.0. 1 5. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2, en donde la Mw/Mn es de aproximadamente 2.0 a aproximadamente 8. 16. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde ia Mw/Mn es de aproximadamente 1 .7 a aproximadamente 3.5. 1 7. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2 , en donde el interpolímero de propileno/a-olefina está caracterizado porque tiene cuando menos un pu nto de fusión , Tm , en grados Celsius, y u n contenido de comonómero, en % en peso, en donde los valores numéricos de Tm y a-olefina corresponden a la relación : Tm > -2.909(%p a-olefina) + 141 .57. 1 8. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 ó 2, en donde el interpol ímero de propileno/a-olefina está caracterizado porque tiene una recuperación elástica, Re, en por ciento, a una tracción del 300 por ciento, y 1 ciclo, medida en una película moldeada por compresión del interpol ímero de propileno/a-olefina , y una densidad , d , en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación , cuando el interpol ímero de propileno/a-olefina está sustancialmente libre de una fase reticulada : Re > 1481 -1 629(d) . 19. Un interpolímero de propileno/a-olefina que comprende unidades polimerizadas de propileno y a-olefina, en donde el interpol ímero es un ¡nterpol ímero de bloques y está caracterizado porque tiene cuando menos una fracción , obtenida por Fraccionamiento de Elución por Elevación de Temperatura ("FEET") , en donde la fracción tiene un índice de bloques mayor que aproximadamente 0.1 y de hasta aproximadamente 1 .0 , y el interpolímero de propileno/a-olefina tiene una distribución de peso molecular, Mw/ n, mayor que aproximadamente 1 .3. 20. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 9, en donde el índice de bloques es mayor que aproximadamente 0.1 y de hasta aproximadamente 0.4. 21 . El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 9, en donde el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.4. 22. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 19, en donde el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.5. 23. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 9, en donde el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.6. 24. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 9, en donde el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.7. 25. El interpol ímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 9, en donde el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.8. 26. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 1 9, en donde el índice de bloques de la fracción es mayor que aproximadamente 0.9. 27. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde el contenido de propileno es mayor que 50 moles por ciento. 28. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde el interpolímero comprende uno o más segmentos duros y uno o más segmentos blandos. 29. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde los segmentos duros están presentes en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 85 por ciento en peso del interpolímero. 30. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde los segmentos duros comprenden cuando menos el 98% de propileno en peso. 31. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde los segmentos blandos comprenden menos del 95% de propileno en peso. 32. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde los segmentos blandos comprenden menos del 75% de propileno en peso. 33. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde el interpolímero comprende cuando menos 10 segmentos duros y blandos conectados de manera lineal, para formar una cadena lineal. 34. El interpolímero de propileno/a-olefina de la reivindicación 33, en donde los segmentos duros y los segmentos blandos están aleatoriamente distribuidos a lo largo de la cadena. 35. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde los segmentos blandos no incluyen un segmento de punta. 36. El interpolímero de propileno/a-olefina de las reivindicaciones 1, 2, 19 ó 20, en donde los segmentos duros no incluyen un segmento de punta.