MX2008010020A - Composiciones herbicidas concentradas y estables. - Google Patents
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Abstract
Se proporciona una composición herbicida líquida que comprende: a) de 20 a 35 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición, de un ingrediente herbicida soluble en agua; b) un alquilo C12-C16 éter sulfato; c)un disolvente orgánico; y d) un alquilo poliglucósido; la composición es estable; es decir se presenta en una fase única, sustancialmente continua a unas temperaturas tan bajas como la de -20ºC; también tiene una viscosidad de no más que 2000 cps a unas temperaturas tan bajas como la de 0ºC.
Description
COMPOSICIONES HERBICIDAS CONCENTRADAS Y ESTABLES CAMPO DE LA INVENCION
La presente invención se refiere a formulaciones biológicamente activas para la protección de plantas cultivadas, en particular a composiciones herbicidas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
Formulaciones herbicidas acuosas de glufosinato-amonio han estado disponibles durante décadas como agentes protectores de plantas cultivadas. Ciertas formulaciones populares incluyen agentes tensoactivos, que aumentan la actividad biológica del herbicida. Se han deseado formulaciones en alta concentración asimismo por las numerosas ventajas que ellas ofrecen; por ejemplo, se necesita menos gasto en envasado que con formulaciones de baja concentración, correspondiendo a las reducciones del costo y de los inconvenientes de producción, tránsito y almacenamiento. La preparación de líquidos para proyectar es simplificada también por las menores cantidades de agente protector de plantas cultivadas que se necesitan manipular. No obstante, se han observado ciertas desventajas en formulaciones de concentración más alta. Por ejemplo, la actividad biológica del ingrediente activo es dependiente de la relación de ingrediente activo a agente tensoactivo, pero si la cantidad de
agente tensoactivo es demasiado alta, la viscosidad de la composición puede resultar demasiado alta para una fácil manipulación o proyección. La inestabilidad de los productos, tal como una separación de fases, ha sido también una desventaja de las formulaciones altamente concentradas. La separación de fases es indeseable, puesto que la concentración de diversos ingredientes esenciales ya no es uniforme a lo largo de toda la composición. Sería deseable proporcionar una composición herbicida de alta concentración que supere las desventajas de la técnica anterior, demostrando una acrecentada actividad biológica en una formulación estable, sin comprometer a los requisitos de viscosidad.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION
Se proporciona una composición herbicida líquida que comprende: a. de 20 a 35 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición de un ingrediente herbicida soluble en agua; b. un alquil Ci2-C16-éter-sulfato; c. un disolvente orgánico; y d. un alquil poliglucósido. La composición es estable, presentándose en una fase única, sustancialmente continua, a unas temperaturas tan bajas como la de -20°C. También tiene una viscosidad de no más que 2.000 cps a unas temperaturas tan bajas como las de 0°C.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
Aparte de los ejemplos de trabajo, o cuando se indique otra cosa distinta, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc., usados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, se han de entender como modificados en todos los casos por la palabra "aproximadamente". Correspondientemente, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos expuestos en la siguiente memoria descriptiva y en las reivindicaciones anejas son aproximaciones, que pueden variar dependiendo de las deseadas propiedades que se desean obtener por la presente invención. En último término, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico deberá ser considerado por lo menos a la vista del número de dígitos significativos informados y aplicando las ordinarias técnicas de redondeo. A pesar de que los intervalos numéricos y los parámetros que exponen el alcance amplio de la invención son aproximaciones, los valores numéricos expuestos en los ejemplos específicos se informan lo más exactamente que es posible. Cualesquiera valores numéricos, sin embargo, contienen inherentemente ciertos errores que resultan necesariamente de la desviación típica encontrada en sus respectivas mediciones de ensayo. También, deberá entenderse que cualquier intervalo numérico allí citado está destinado a incluir todos los intervalos secundarios incluidos en ellos.
Por ejemplo, se pretende que un intervalo de un 1" a 10" incluya todos los intervalos secundarios y todos entre e incluyendo el valor mínimo citado de 1 y el valor máximo citado de 10, es decir que tenga un valor mínimo igual o mayor que 1 y un valor máximo igual o menor que 10. Como se usa aquí, a menos que se especifique expresamente otra cosa distinta, todos los números tales como los que expresan valores, intervalos, cantidad o porcentajes se pueden leer como si estuvieran precedidos por la palabra "aproximadamente" incluso si el término no aparece expresamente. Se pretende que cualquier intervalo numérico aquí citado incluya todos los intervalos secundarios incluidos en él. Un plural abarca un singular y viceversa; p.ej. las formas singulares, "un", "uno" y "el" incluyen referentes plurales a menos que se limite expresa e inequívocamente a un referente. También, como se utiliza en el presente contexto, se entiende que el término "polímero" se refiere a prepolímeros, oligómeros y tanto a homopolímeros como a copolímeros; el prefijo "poli" se refiere a dos o más. Con respecto a la presente invención, se pretende que la palabra "estable" tal como se usa aquí se refiera a composiciones físicamente estables; es decir a composiciones líquidas que existen en una fase única, sustancialmente continua. En el contexto de la presente invención, la expresión "disolventes orgánicos" se refiere, por ejemplo, a disolventes no polares, disolventes próticos polares, disolventes apolares apróticos y mezclas de los mismos. La composición herbicida líquida de la presente invención
comprende un ingrediente (a) herbicida soluble en agua. Ejemplos no limitativos
apropiados incluyen glufosinato y sus sales tales como glufosinato-amonio,
glifosato y sus sales, paraquat, diquat y similares. Se pueden usar también
mezclas.
Típicamente el ingrediente herbicida soluble en agua puede
comprender un compuesto de la fórmula (I) y/o sus sales:
0 O
H3C — P — CH2 — CH2 — CH — C — Z1 1 I OH NH2 (I)
en la que es un radical de la fórmula -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)C02lvl,
o -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]C02M, en que M es H o un catión
formador de sales.
El ingrediente herbicida soluble en agua puede comprender
alternativa o adicionalmente un compuesto de la fórmula (II) y/o sus sales:
O
R20 — P — CH2 — NH — CH2 — Z2 I
OR3 (II) en la que Z2 es un radical de la fórmula CN o CO2Ri en que Ri es un catión
formador de sales o es H, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo o arilo C6-C-10, que está
sin sustituir o sustituido y que con frecuencia está sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tales como alquilo, alcoxi, halógeno, CF3, N02 y CN; y en
que R2 y R3 son, cada uno independientemente, H, alquilo o arilo C6-C-10, que está sin sustituir o sustituido y con frecuencia está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tales como alquilo, alcoxi, halógeno, CF3, NO2 y CN; o bifenililo o un catión formador de sales. Típicamente, los radicales que contienen carbono, definidos como R2 o R3 tienen hasta 10 átomos de carbono, habitualmente hasta 6 átomos de carbono. Obsérvese que los compuestos de la fórmula (I) contienen un átomo de carbono asimétrico. Se ha observado que el enantiomero L es el isómero biológicamente activo. La fórmula (I), por lo tanto, está destinada a abarcar todos los estereoisómeros y sus mezclas, particularmente el racemato, y el enantiomero biológicamente activo en cada caso. Ejemplos de ingredientes activos de la fórmula (I) incluyen glufosinato y/o su sal de amonio tal como en una mezcla racémica; Es decir ácido 2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfino¡l]butanoico y su sal de amonio, el enantiomero L de glufosinato y su sal de amonio u otras sales tales como las de potasio, sodio, dietilamina, trietilamina, bilanafos/bialafos; p.ej. L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoíl]butanoíl-L-alanilil-L-alanina y su sal de sodio. El ingrediente herbicida soluble en agua puede estar presente n la composición de la presente invención en una proporción de 20 a 35 por ciento en peso, con frecuencia de 20 a 30 por ciento en peso y con mayor frecuencia de 22 a 28 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Obsérvese que a causa de que el ingrediente herbicida soluble en agua está previsto típicamente en una solución acuosa al 50 por ciento en peso, se
proporciona usualmente una igual cantidad de agua con el ingrediente herbicida soluble en agua. Los números en los intervalos anteriores reflejan la cantidad de herbicida solamente, no la cantidad total de la solución. Se puede añadir según sea necesario una cantidad adicional de agua. La composición de la presente invención comprende además un alquilo éter sulfato (b). Los alquil éter sulfatos son definidos generalmente como sales de aductos sulfatados de óxido de etileno con alcoholes grasos que contienen de 8 a 16 átomos de carbono. Los alquil éter sulfatos usados en la composición de la presente invención están disponibles comercialmente y pueden contener un grupo alifático lineal que tenga de 8 a 16 átomos de carbono, usualmente de 12 a 16 átomos de carbono. El grado de etoxilación puede ser de 1 a 10 moles de óxido de etileno, usualmente de 2 a 4 moles de óxido de etileno. Ejemplos de esto incluyen lauril éter sulfato de sodio, lauril éter sulfato de amonio, y otras sales de lauril éter sulfato. El alquil éter sulfato usado con mayor frecuencia en la composición de la presente invención es lauril éter sulfato de sodio (SLES); típicamente suministrado como una solución activa aproximadamente al 70%, derivado de fuentes o bien vegetales o de petróleo. El alquil éter sulfato puede estar presente en la composición de la presente invención en una cantidad de 3 a 35 por ciento en peso con frecuencia de 10 a 30 por ciento en peso, con mayor frecuencia de 20 a 30 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. La composición de la presente invención comprende además un disolvente orgánico (c) disolventes apropiados pueden incluir alcoholes cíclicos
tales como alcohol tetrahidrofurfurílico; alcoholes alífáticos, tales como alcanoles que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, usualmente de 1 a 6 átomos de carbono, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol y butanol, por ejemplo, o alcoholes polivalentes tales como etilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol y glicerol; éteres tales como dietil éter, tetra h id rotura no (THF), y dioxano; alquilen glicol monoalquil y dialquil éteres tales como propilen glicol monometil éter, propilen glicol monoetil éter, etilen glicol monometil y monoetil éteres, diglima y tetraglima, por ejemplo; amidas tales como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcapramida (HALLCOMID7), y N-alquilpirrolidonas; cetonas tales como acetona, ciclohexanona, acetofenona, butirolactona; ésteres basados en glicerilo y ácidos carboxílicos, tales como mono-, di- y triacetato de glicerilo; ésteres de ácidos itálicos, lactato de etilo, lactato de 2-etilhexilo; lactamas; diésteres de ácidos carboxílicos; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, y benzonitrilo; sulfóxidos y sulfonas tales como dimetil sulfóxido (DMSO) y sulfolano; carbonatos tales como carbonato de propileno o butileno. Son también apropiadas ciertas combinaciones de diferentes disolventes, que adicionalmente contienen alcoholes tales como metanol, etanol, n- e isopropanol, y n-, iso-, tere- y 2-butanol. Los disolventes que se usan con la mayor frecuencia en la composición de la presente invención incluyen disolventes individuales o mezclas de disolventes que sustancialmente son miscibles con agua, con el fin de mantener la estabilidad de fases de la composición.
El disolvente orgánico puede estar presente en la composición de la presente invención en una proporción de 1 a 20 por ciento en peso, con frecuencia de 3 a 10 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Los alquil poliglucósidos (d) que se pueden usar en la presente invención son los que corresponden a la fórmula (III):
R4O(R5O)b(Z3)a (III)
en la que R4 es un radical orgánico monovalente que tiene de 6 a 30 átomos de carbono; R5 es un radical alquileno divalente que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; Z3 es un residuo de glucosa que tiene 5 ó 6 átomos de carbono; b es un número que varía entre 0 y 12; y a es un número que varía entre 1 y 6. Ejemplos no limitativos de alquil poliglucósidos comercialmente disponibles incluyen, por ejemplo, agentes tensoactivos APG7, AGNIQUE7 o AGRIMUL7 de Cognis Corporation, Cincinnati, Ohio; agentes tensoactivos Atlox de Uniquema, New Castle, DE 19720; o agentes tensoactivos AG de AKZO NOBEL Surface Chemistry, LLC, tales como: 1. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 8105 -un alquil poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 8 a 10 átomos de carbono y tiene un grado medio de polimerización de 1.5. 2. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 8166 -un alquil poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 8 a 16 átomos de carbono y tiene un
grado medio de polimerización de 1 .6. 3. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 266 -un alquil poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 12 a 16 átomos de carbono y tiene un grado medio de polimerización de 1 .6. 4. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 91 16 -un alquil poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 9 a 1 1 átomos de carbono y tiene un grado medio de polimerización de 1.6. 5. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 264-U -un alquil poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 12 a 16 átomos de carbono y tiene un grado medio de polimerización de 1 .4. 6. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 8107 -un alquil C8-i6 poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 8 a-10 átomos de carbono y tiene un grado medio de polimerización de 1.7. 7. Agente tensoactivo AGNIQUE PG 266 -un alquil Ci2-16 poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 12 a 16 átomos de carbono y tiene un grado medio de polimerización de 1.6. 8. Agente tensoactivo AL 2575 / AL 535 -- un alquil C8-n poliglucósido en el que el grupo alquilo contiene de 8 a 1 1 átomos de carbono y tiene un HLB de 12-13. 9. Agentes tensoactivos Akzo Nobel AG 6202, AG 6206 o AG 6210 que son 2-etilhexilo ramificado C8; hexilo lineal C6 y alquil Ce-Cío lineales poliglucósidos respectivamente. El alquil poliglucósido puede comprender típicamente un alquil C6-
C16 poliglucósido. Los alquil poliglucósidos usados con la mayor frecuencia en la composición de la presente invención son los de la fórmula III en la que R4 es un radical orgánico monovalente que tiene de 8 a 10 átomos de carbono; b es cero; y a es un número que tiene un valor de 1 a 3, típicamente de 1.5 a 1 .7, con frecuencia de 1.6. El alquil poliglucósido puede estar presente en la composición de la presente invención en una proporción de 1 a 15 por ciento en peso, con frecuencia de 6 a 12 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. Mientras que las composiciones herbicidas líquidas de la presente invención pueden estar soportadas por agua o soportadas por un disolvente, con la mayor frecuencia son soportadas por agua (acuosas). En la composición de la presente invención, la relación de pesos del ingrediente herbicida soluble en agua (a) al alquil éter sulfato (b) puede variar de 1 :0.2 a 1 :5.0, con frecuencia de 1 :0.8 a 1 :1.2. Además, la relación en peso del ingrediente herbicida soluble en agua (a) al disolvente orgánico (c) puede variar de 1 :0.02 a 1 :1 , con frecuencia de 1 :0.1 a 1 :0.3. Aunque no se pretende estar vinculado por ninguna teoría, se ha observado que el hecho de mantener las relaciones de los diversos ingredientes dentro de estos intervalos intensifica la actividad biológica del ingrediente herbicida comparado al caso de cuando se utiliza a solas, sin comprometer a la estabilidad de la composición. Además, la viscosidad de la composición puede ser mantenida dentro de un indeseado intervalo.
A diferencia de las composiciones herbicidas concentradas de la técnica anterior, la composición de la presente invención es a la vez estable y proyectable a lo largo de un amplio intervalo de temperaturas. La viscosidad de la composición es típicamente no mayor que 2000 cps, con frecuencia no mayor que 1.500 cps, con más frecuencia no mayor que 1000 cps, a unas temperaturas tan bajas como la de 0°C. La viscosidad puede ser medida usando cualquier técnica conocida para los expertos en la especialidad, por ejemplo usando un viscosimetro Synchrolectric Modelo LVT de Brookfield. Se mide una viscosidad aparente primeramente agitando la muestra con una varilla de vidrio durante 10 segundos, colocando la muestra sobre el instrumento, haciendo girar el instrumento y midiendo el valor de 3 revoluciones del dial de medición. Típicamente, la medición se hace usando un husillo ni 3 que gira a 30 RPM (revoluciones por minuto); sin embargo, dependiendo de la viscosidad de la muestra se pueden utilizar diferentes husillos y diferentes velocidades de rotación, tal como es conocido por los expertos en la especialidad. La composición de la presente invención puede incluir opcionalmente agentes auxiliares usados corrientemente en formulaciones herbicidas y conocidas para los expertos en la especialidad. Ejemplos de ella incluyen agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, anticongelantes e inhibidores de la evaporación tales como glicerol y etilen o propílen glicol, sorbitol, lactato de sodio, materiales de carga, vehículos, colorantes incluyendo pigmentos y/o tintes, modificadores del pH (tampones, ácidos, y bases), sales tales como los cloruros de calcio, magnesio,
amonio, potasio, sodio y/o hierro, fertilizantes tales como sulfato de amonio y nitrato de amonio, urea, y antiespumantes. Apropiados antiespumantes incluyen todos los antiespumantes acostumbrados incluyendo los basados en siliconas y los basados en ácidos perfluoroalquil fosfínicos y fosfónicos, en particular antiespumantes basados en siliconas, tales como aceites de silicona, por ejemplo. Los antiespumantes usados más corrientemente son los procedentes del conjunto de los, poli(dimetilsiloxanos) lineales que tienen una viscosidad dinámica media, medida a 25°C en el intervalo de 1000 a 8000 mPas (mPas = milipascal-segundo) usualmente de 1200 a 6000 mPas, y que contienen sílice. La sílice incluye poli ácidos silícicos, ácido meta-silícico, ácido orto-silícico, gel de sílice, geles de ácido silícico, kieselguhr (tierra de diatomeas), Si02 precipitado, y similares. Los antiespumantes del conjunto de los poli(dimetilsiloxanos) lineales contienen como su esqueleto químico un compuesto de la fórmula HO-[Si(CH3)2--0-]n-H, en que los grupos extremos están modificados, por ejemplo por eterificación, o están unidos a los grupos -Si(CH3)3. Ejemplos no limitativos de antiespumantes de esta clase son RHODORSIL7 Antifoam 416 (Rhodia) y RHODORSIL7 Antifoam 481 (Rhodia). Otros antiespumantes apropiados son RHODORSIL7 1824, ANTIMUSSOL 4459-2 (Clariant), Defoamer V 4459 (Clariant), SE Visk y AS EM SE 39 (Wacker). Los aceites de silicionas se pueden usar también en la forma de emulsiones. La presente invención se describirá con mayor detalle haciendo
referencia a los siguientes ejemplos. Los ejemplos son meramente ilustrativos de la invención y no se pretende que sean limitativos. A menos que se indique otra cosa distinta, todas las partes están en peso.
EJEMPLOS
Los siguientes Ejemplos (1 a 9) ilustran la preparación de diversas composiciones herbicidas, que demuestran combinaciones de co-disolventes y alquilpoliglucósidos y sus efectos combinados sobre la estabilidad. Los Ejemplos 1 , 3 y 7 son ilustrativos de la invención, mientras que los Ejemplos 2, 4, 6, 8 y 9 con comparativos. Los ingredientes se mezclaron conjuntamente en un recipiente apropiado a la temperatura ambiente en el orden enumerado y fueron observados en cuanto a la separación de fases a la temperatura ambiente. Obsérvese que los ingredientes se pueden mezclar en otras secuencias. Por ejemplo, el herbicida puede ser añadido al envase del disolvente, con la condición de que la solución no se separe en fases.
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Glufosinate 50% 44.00 44.00 44.00 44.00 44.00 44.00 44.00 44.00 44.00
SLES (lauryl ether 38.00 sulfate de sodio) al 70% 38.00 38.00 38.00 38.00 38.00 38.00 38.00 38.00
BREAK THRU S2001 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
THFA (tetrahydrofurfuryl 7.00 alcohol) 7.00 7.00 Propylene glycol monomethyl ether 7.00 7.00 7.00 Dipropylene Glycol 7.00 7.00 7.00
Iso-propanol 3.00 3.00 3.00 Iso-Butanol 3.00 3.00 3.00 1-Butanol 3.00 3.00 3.00
1 Ethoxylated trisiloxane available from Degussa Corporation
Xileno sulfonato de 1.75 1.75 1.75 sodio al 40% Tolueno sulfonato de 1.75 1.75 1.75 sodio al 40% Sulfato de amonio, 0.70 0.70 0.70 granular FLUOWET ??d??' 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
Agua desionizada 1.05 1.05 1.05 RESULTADOS : Separación de la No Si No Si Si Si No Si Si muestra
2 Hexil poliglucósido lineal disponible de Akzo Nobel AG 32 ethyIEhexil poliglucósido ramificado disponible de Akzo Nobel 4 Alquil C8-i i poliglucósido el que el grupo alquilo contiene de 8 a11 átomos de carbono y tiene un valor de HLB de 12-13
5 Antiespumante disponible de Clariant
EJEMPLOS 10 A 12 Los ejemplos 10 a 12 ilustran los efectos del dipropilen glicol con diversos co-disolventes. El ejemplo 10 es una composición de la presente invención, mientras que los ejemplos 11 y 12 son comparativos.
Agente tensoactivo disponible de Cognis-Care Chemicals
EJEMPLO 13 (COMPARATIVO)
Cada composición en el ejemplo siguiente contenía, en partes en peso
Glufosinato %Concentrado al 50 % 49 BREAK THRU 9903 Antiespumante1 0.8 BREAK THRU S200 Agente tensioactivo de silicona2 0.6 Hidróxido de potasio solución al 50% 0.12
,2 Disponible de Degussa Corporation
Mientras que cada una de las mezclas en el conjunto anterior
presentaba un cierto grado de separación, la magnitud de la separación era
menor según disminuía el nivel del disolvente THFA y aumentaba el nivel del
agente tensoactivo APG. El tanto por ciento de separación es una medida de la
altura de una fase separada en comparación con la altura total de una muestra.
EJEMPLO 14
El siguiente ejemplo ilustra la preparación de una composición herbicida de acuerdo con la presente invención, los ingredientes fueron mezclados conjuntamente en el orden enumerado:
2 Disponible de AKZO NOBEL Surface Chemistry, LLC
Mientras que ciertas modalidades particulares de la presente invención han sido descritas anteriormente con finalidades de ilustración, será evidente para los expertos en la especialidad que se pueden hacer numerosas variaciones de los detalles de la presente invención, sin apartarse de la invención como se describe en las reivindicaciones adjuntas.
Claims (9)
1.- Una composición herbicida líquida que comprende: a) e 20 a 35 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición, de un ingrediente herbicida soluble en agua; b) un alquil C8-C-i6 éter sulfato; c) un disolvente orgánico; y d) un alquil poliglucósido; en donde la composición está presente en una fase única sustancialmente continua, a una temperatura tan baja como la de -20°C y tiene una viscosidad de no más que
2.000 cps a unas temperaturas tan bajas como la de 0°C. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el ingrediente herbicida soluble en agua comprende glufosinato-amonio.
3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición tiene una viscosidad de no más que 1.000 cps a unas temperaturas tan bajas como la de 0°C.
4. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el ingrediente herbicida soluble en agua está presente en una cantidad de 20 a 30 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición.
5. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el alquil C8-Ci6 éter sulfato comprende lauril éter sulfato de sodio. 6 - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el alquil C8-Ci6 éter sulfato está presente en una cantidad de 3 a 35 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. 7.- La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el alquil Ce-Ci6 éter sulfato está presente en una cantidad de 10 a 30 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. 8 - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el disolvente orgánico comprende propilen glicol monometil éter, alcohol tetrahidrofurfurílico, dipropilen glicol y/o iso-propanol. 9 - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el disolvente orgánico está presente en una cantidad de 1 a 20 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. 10 - La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el disolvente orgánico está presente en una cantidad de 3 a 10 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. 1 1.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el alquil poliglucósido comprende un alquil C6-Ci6-poliglucósido. 12 - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el alquil poliglucósido está presente en una cantidad de 1 a 15 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. 13.- La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el alquil poliglucósido está presente en una cantidad de 6 a 12 por ciento en peso, basada en el peso total de la composición. 14. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición es acuosa. 15. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la relación de pesos del ingrediente herbicida soluble en agua (a) al del alquil Cs-C^ éter sulfato (b) varía entre 1 :0.2 y 1 :5.0. 1
6. - La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la relación de pesos del ingrediente herbicida soluble en agua (a) al del alquil C8-Ci6 éter sulfato (b) varía entre 1 :0.8 y 1 :1.2. 1
7. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la relación de pesos del ingrediente herbicida soluble en agua (a) al del disolvente orgánico (c) varia entre 1 :0.02 y 1 :1. 1
8.- La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque la relación de pesos del ingrediente herbicida soluble en agua (a) al del disolvente orgánico (c) varía entre 1 :0.1 y 1 :0.3. 1
9.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende además un agente antiespumante. RESUMEN DE LA INVENCION Se proporciona una composición herbicida líquida que comprende: a) de 20 a 35 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición, de un ingrediente herbicida soluble en agua; b) un alquil C12-C16 éter sulfato; c) un disolvente orgánico; y d) un alquil poliglucosido; la composición es estable; es decir se presenta en una fase única, sustancialmente continua a unas temperaturas tan bajas como la de -20°C; también tiene una viscosidad de no más que 2000 cps a unas temperaturas tan bajas como la de 0°C. BAYER P08/1275F
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DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
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JP3152991B2 (ja) * | 1991-04-27 | 2001-04-03 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | 液状除草剤組成物 |
DE4239679A1 (de) | 1992-11-26 | 1994-06-01 | Henkel Kgaa | Viskose wäßrige Tensidzubereitungen |
GB9412722D0 (en) * | 1994-06-24 | 1994-08-17 | Zeneca Ltd | Herbicidal composition |
DE19735790A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Henkel Kgaa | Mikroemulsionen |
DK1023832T3 (da) * | 1999-01-29 | 2005-02-21 | Basf Ag | Vandigt suspensionskoncentrat |
US6576603B2 (en) | 2000-12-06 | 2003-06-10 | Cognis Corporation | Process for making low viscosity ether sulfates |
DE102004026937A1 (de) | 2004-06-01 | 2005-12-22 | Bayer Cropscience Gmbh | Konzentrierte wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz |
US7842647B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-11-30 | Bayer Cropscience Lp | Stable, concentrated herbicidal compositions |
US20100022392A1 (en) * | 2008-07-22 | 2010-01-28 | Long David A | Stable, concentrated herbicidal compositions |
US20160195477A1 (en) | 2015-01-06 | 2016-07-07 | Honeywell International Inc. | Maintenance device, maintenance system, and methods for examining an inspection target |
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