MX2008009601A - Aditivo de combustible biodiesel. - Google Patents

Aditivo de combustible biodiesel.

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Abstract

La presente invención se refiere generalmente a una composición y método para disminuir las emisiones de combustión de combustible que contiene biodiesel, donde la composición contiene al menos un acelerador de ignición y al menos un extracto de planta o componente sintético similar a una porción de un extracto de planta. El acelerador de ignición es preferiblemente un peróxido, por ejemplo, peróxido de di-terc-butilo. La composición puede contener opcionalmente aceite de espuma de prado o aceite de jojoba. La composición también puede mejorar la lubricidad del combustible que contiene biodiesel.

Description

ADITIVO DE COMBUSTIBLE BIODIESEL CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere generalmente a una composición y un método para disminuir emisiones de combustión de combustible diesel que contiene al menos algún biodiesel como un componente.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION El interés de mejorar la eficiencia de combustible ha llegado a ser máximo ya que nuestros recursos naturales merman y el costo del combustible continúa elevándose. La eficiencia de combustible se puede mejorar agregando un aditivo combustible. Diversos aditivos de combustible existentes se conoce que incrementan la eficiencia de combustible, por ejemplo las Patentes de Estados Unidos Nos. 4 , 274 , 835 , 5 , 826 , 369 , y 6 , 193 , 766 describen aditivos de combustible que mejoran la combustión. A pesar del éxito de estas invenciones, aún permanece una necesidad de aditivos de combustible que mejoren la combustión. Los combustibles de hidrocarburo típicamente contienen una mezcla compleja de hidrocarburos - moléculas que contienen varias configuraciones de hidrógeno y átomos de carbono. También pueden contener varios aditivos, incluyendo detergentes, agentes anti-hielo, emulsionantes, inhibidores REF ..195201 de corrosión, tintes, modificadores de depósito, y no hidrocarburos tales como compuestos oxigenados . Cuando tales combustibles de hidrocarburo son quemados, una variedad de contaminantes son generados. Estos productos de combustión incluyen ozono, particulados, monóxido de carbono, óxidos de nitrógeno (NO, N02, y N20, colectivamente conocidos como N0X) , dióxido de azufre, y plomo. Tanto la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (EPA) como el Consejo de Recursos del Aire de California (CARB) han adoptado estándares de calidad del aire ambiental dirigidos a estos contaminantes. Ambas agencias también han adoptado especificaciones para gasolinas de menor emisión. Las regulaciones de Gasolina Reformulada de California Fase 2 (CaRFG2) han llegado a ser operativas el 1 de Marzo de 1996. El gobernador Davis firmó la Orden Ejecutiva D-5-99 el 25 de Marzo de 1999, la cual dirige la eliminación por etapas de metil terc-butil éter (MTBE) en la gasolina de California del 31 de Diciembre de 2002. Las regulaciones de Gasolina Reformulada de California Fase 3 (CaRFG3) fueron aprobadas el 3 de Agosto de 2000, y han llegado a ser operativas el 2 de Septiembre de 2000. Los motores de diesel funcionan bajo condiciones de combustible pobre. Como un resultado, las emisiones de hidrocarburos y monóxido de carbono son normalmente bajas. Sin embargo, el escape de diesel contiene relativamente altos niveles de óxidos de nitrógeno y particulados. Los estándares de emisión se han adoptado en los Estados Unidos y Europa para diminuir emisiones de óxidos de nitrógeno y particulados. Los estados de Texas y California han decretado sus propios límites estrictos en emisiones de diesel. El biodiesel es una combustible basado en grasa animal o aceite vegetal en el cual los ácidos grasos libres naturales son convertidos a esteres de mono-alquilo, muy comúnmente ésteres de metilo. El biodiesel generalmente se puede mezclar con diesel basado en petróleo para crear el combustible final. La mezcla más común es 20% biodiesel, 80% diesel basado en petróleo, generalmente referida como B20, donde el número después de B se refiere al porcentaje de biodiesel en la mezcla. El biodiesel puro es B100. El biodiesel se puede mezclar con diesel basado en petróleo a cualquier nivel, por ejemplo, pero no limitado a 5%, 10%, 15%, etc. Las emisiones de la combustión de biodiesel puro y mezclas de biodiesel son generalmente inferiores que de la combustión de diesel basado en petróleo. Véase, por ejemplo, reporte de EPA titulado "A Comprehensive Analysis of Biodiesel Impacts on Exhaust Emissions", disponible en www.epa.gov/otag/models/biodsl.htm. Las disminuciones en las emisiones reguladas de la combustión de biodiesel comparado con diesel convencional varían desde un 12% de declive de materia particulada para B20 a un 67% de declive de hidrocarburos no quemados totales para BlOO. Las emisiones de N0X para la combustión de BlOO fueron 100% mayores que para la combustión de diesel convencional. Las emisiones de NOx para la combustión de B20 fueron 2% mayores que para la combustión de diesel convencional. Datos más recientes sugieren que el incremento de emisiones de NOx para B20 pueden ser aún mayores, 2.4-3% mayores que para la combustión de diesel convencional. Las regulaciones de gobierno en emisiones de vehículos de diesel probablemente llegarán a ser más estrictas en el futuro. Además, las emisiones de NOx de vehículos que son abastecidos de combustible con biodiesel y mezclas de biodiesel son ligeramente mayores que para vehículos que son abastecidos de combustible con combustibles diesel convencionales. Existe una necesidad de aditivos que se puedan mezclar con combustibles diesel que contienen biodiesel para disminuir emisiones, particularmente emisiones de NOx.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Un aspecto de la presente invención involucra un aditivo de combustible para reducir la emisión contaminante producida durante la combustión de combustible que comprende biodiesel. En una modalidad, existe un aditivo de combustible para combustible biodiesel, el aditivo de combustible comprende: un primer componente que comprende un acelerador de ignición; y, un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y una combinación de los mismos. En algunas modalidades, el acelerador de ignición comprende un peróxido. En algunas modalidades, el peróxido se selecciona del grupo que consiste de peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, peróxido de di-terc-butilo, hidroperóxido de eumeno, peróxido de di-oleal, hidroperóxido de soya, peróxido de di-etilo y cualquier combinación de los mismos. En algunas modalidades, el peróxido comprende peróxido de di-terc-butilo. En algunas modalidades, el aditivo de combustible adicionalmente comprende un tercer componente, el tercer componente comprende un compuesto seleccionado del grupo que consiste de ácidos grasos de cadena larga, ásteres grasos de cadena larga, y cualquier combinación de los mismos. En algunas modalidades, el aditivo de combustible comprende un ácido graso de cadena larga sintético, un éster graso de cadena larga sintético, o tanto un ácido graso de cadena larga sintético como un éster graso de cadena larga sintético. En algunas modalidades, el tercer componente adicionalmente comprende un aceite seleccionado del grupo que consiste de aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, y una combinación de los mismos. En algunas modalidades, el aditivo de combustible adicionalmente comprende un solvente. En algunas modalidades, el solvente comprende un solvente aromático. En algunas modalidades, el aditivo de combustible adicionalmente comprende un nitrato de alquilo. En algunas modalidades que comprenden un nitrato de alquilo, el nitrato de alquilo comprende 2-etilhexilnitrato . En algunas modalidades, el extracto de planta comprende un extracto verde de una planta. En algunas modalidades que comprenden un extracto verde, el extracto verde es clorofila. En algunas modalidades, el extracto de planta comprende un extracto de una planta de la familia de Leguminosas. En algunas modalidades, el segundo componente se selecciona del grupo que consiste de beta-caroteno, alfa-caroteno, un carotenoide, una clorofila, un cuerpo de color, isomixteno, y cualquier combinación de los mismos. En algunas modalidades, el extracto de planta comprende una o más clorofilas. En algunas modalidades, el aditivo de combustible tiene una relación de clorofila a a clorofila b de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 80. En algunas modalidades, el segundo componente comprende clorofila y carotenoide. En algunas modalidades, el aditivo de combustible tiene una relación de clorofila a carotenoide de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100. En algunas modalidades, el aditivo de combustible adicionalmente comprende un componente de estabilización. En algunas modalidades que tienen un compuesto de estabilización, el componente de estabilización comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de: 2,2,4-trimetil-6-etoxi-l , 2-dihidroquinolina; etoxiquinolina; 2-terc-butilfenol ; 2 , 6-di- terc-butilfenol ; 2-terc-butil-4-n-butilfenol; 2 , 4 , 6-tri-terc-butilfenol ; 2 , 6-di-terc-butil-4-n-butilfenol ; 2 , 6-di-t-butil-4-metilfenol ; 2,6-di-t-butilfenol; 2 , 2 ' -metilen-bis ( 6-t-butil-4-metilfenol ) ; 3- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil ) propionato de n-octadecilo; 1,1, 3-tris (3-t-butil-6-metil-4-hidroxifenil ) butano; pentaeritritiltetraquis [3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil ) propionato] ; di-n-octadecil (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil ) fosfonato; 2,4, 6-tris (3 , 5-di-t-butil-4- idroxibencil ) mesitileno ; tris (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) isocianurato; N( N ' -difenilfenilendiamina; p-octildifenilamina; p, p-dioctildifenilamina; N-fenil-1-naftilamina; N-fenil-2-naftilamina; N- (p-dodecil ) fenil-2-naftilamina; di-l-naftilamina; y di-2-naftilamina; fenotiazinas ; N-alquilfenotiazinas ; imino (bisbencil ) ; 6-(t-butil) fenol; 2 , 6-di- ( t-butil ) fenol ; 4-metil-2 , 6-di- ( t-butil) fenol; 4 , 4 ' -metilenbis (-2 , 6-di- (t-butil) fenol) ; una difenilamina; una dinaftilamina; y una fenilnaftilamina . En otro aspecto de la presente invención, hay una composición de combustible que comprende: aproximadamente 0.32 a aproximadamente 799 g de acelerador de ignición; aproximadamente 0.001 g a aproximadamente 60 g de extracto sintético o forma sintética de un extracto sintético, o mezclas de los mismos por galón del combustible que comprende biodiesel . En algunas modalidades, la composición de combustible comprende 2-etilhexilnitrato . En algunas modalidades que comprenden 2-etilhexilnitrato, el nivel de 2- etilhexilnitrato es aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 5000 ppm. En otro aspecto de la presente invención, hay un método para disminuir las emisiones contaminantes en la combustión de combustible biodiesel que comprende quemar un combustible que comprende: combinar el combustible biodiesel con un aditivo de combustible, el aditivo de combustible comprende: un primer componente que comprende un acelerador de ignición; y un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y mezclas de los mismos. En otro aspecto de la presente invención, hay un método para incrementar la lubricidad de un combustible que comprende biodiesel que comprende: agregar un aditivo al combustible que comprende biodiesel, el aditivo comprende: un primer componente que comprende un acelerador de ignición; un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y mezclas de los mismos; y, al menos un aceite seleccionado del grupo que consiste de aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, y mezclas de los mismos. Lo anterior ha resumido más bien ampliamente las características y ventajas técnicas de la presente invención para que la descripción detallada de la invención que sigue se pueda entender mejor. Las características y ventajas adicionales de la invención serán descritas después las cuales forman el objeto de las reivindicaciones de la invención. Se deberá apreciar que la concepción y modalidad específica descrita se pueden utilizar fácilmente como una base para modificar o diseñar otras estructuras para realizar los mismos procedimientos de la presente invención. También se deberá comprender que tales construcciones equivalentes no se apartan de la invención como se describe en las reivindicaciones anexas. Las nuevas características las cuales se cree que son características de la invención, tanto para su organización como método de operación, conjuntamente con objetos y ventajas adicionales serán mejor entendidas a partir de la siguiente descripción cuando se consideran en conexión con las figuras acompañantes. Se entenderá expresamente, sin embargo, que cada una de las figuras se proporciona para el propósito de ilustración y descripción solamente y no se proponen como una definición de los límites de la presente invención.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Introducción La siguiente descripción y ejemplos ilustran las modalidades preferidas de la presente invención con detalle. Aquellos de experiencia en la técnica reconocerán que existen numerosas variaciones y modificaciones de esta invención que son abarcadas por su alcance. Por consiguiente, la descripción de las modalidades preferidas no se deberán considerar que limitan el alcance de la presente invención. Aunque se describe en el contexto de un aditivo y un método para disminuir las emisiones de combustión de combustibles diesel que puede comprender biodiesel, el aditivo y el método de acuerdo con las modalidades de la presente invención también se pueden aplicar a otros combustibles de hidrocarburo, por ejemplo, combustibles diesel que son derivados de petróleo o combustibles alternativos que no pueden comprender biodiesel. El aditivo y método también puede tener aplicación a combustibles de gasolina, combustibles residuales, y otros combustibles de hidrocarburo. La aplicación de combustibles que comprenden biodiesel es una modalidad preferida.
Combustibles Diesel Los combustibles diesel que son derivados de petróleo incluyen aquella porción de petróleo crudo que se destila dentro del intervalo de temperatura de aproximadamente 150°C a 370°C ( 698°F) , el cual es mayor que el intervalo de ebullición de gasolina. Los combustibles diesel también se pueden obtener de combustibles sintéticos tal como aceite de pizarra, combustible Fischer-Tropsch derivados de gas de síntesis, productos de licuefacción de carbón, etc. Cualquier fuente de combustible diesel puede ser potencialmente adecuada como un combustible base para mezclado con biodiesel . El combustible diesel es encendido en un cilindro de motor de combustión interna por el calor de aire bajo alta compresión - en contraste a gasolina para motores, la cual es encendida por una chispa eléctrica. Debido a que el modo de ignición, un número de cetano alto generalmente es preferido en un buen combustible diesel. El combustible diesel es cercano al intervalo de ebullición y composición a los aceite de calentamiento más ligero. Existen generalmente dos grados de combustible diesel establecidos por la ASTM: Diesel 1 y Diesel 2 . Diesel 1 es un combustible tipo queroseno, más volátil y de quemado más limpio que el Diesel 2 . Diesel 1 se usa en aplicaciones de motor donde existen cambios frecuentes de velocidad y carga. Diesel 2 se usa en servicio móvil pesado e industrial . Los combustibles diesel adecuados pueden incluir combustibles tanto de alto como bajo azufre. Los combustibles de bajo azufre generalmente incluyen aquellos que contienen 500 ppm (en una base en peso) o menos azufre, y pueden contener tan poco como 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20,15, 20, ó 5 ppm o menos azufre, o aún 0 ppm de azufre, por ejemplo, en el caso de combustibles diesel sintéticos. Los combustibles diesel de alto azufre típicamente incluyen aquellos que contienen más de 500 ppm de azufre, por ejemplo, tanto como 1, 2, 3, 4, ó 5% en peso de azufre o más. Los combustibles diesel que contienen bajos niveles de azufre pueden proporcionar un grado menor de lubricidad que los combustibles diesel que contienen niveles mayores de azufre. Los combustibles que ebullen en un intervalo aproximado de 150°C a 330°C pueden trabajar mejor en motores diesel debido a que son completamente consumidos durante la combustión, sin desechos de combustible o emisiones en exceso. Las parafinas, las cuales ofrecen la mejor clasificación de cetano, son generalmente preferidas para mezclado de diesel. Tanto mayor el contenido de parafina de un combustible cuando más fácilmente se quema, proporcionando combustión completa y calentamientos más rápidos . Los componentes crudos más pesados que ebullen a intervalos mayores, aunque menos deseable, también se pueden usar. Los naftenos son los siguientes componentes más ligeros y los aromáticos son las fracciones más pesadas encontradas en el diesel. Usando estos componentes más pesados ayuda a minimizar el aspecto ceroso del combustible diesel, a bajas temperaturas, las parafinas tienden a solidificarse, tapando los filtros de combustible.
Biodiesel Como se describe, por ejemplo, en el sitio web del Consejo de Biodiesel Nacional (www.biodiesel.org), el biodiesel es un producto que puede comprender ésteres de mono-alquilo de ácidos grasos de cadena larga derivados de aceites vegetales o grasas animales. El biodiesel se puede producir por trans-esterificación catalizada por ácido o base del aceite con un alcohol. Aunque el metanol es comúnmente usado como el alcohol, otros alcoholes también pueden ser adecuados. Algunos motores de diesel más viejos pueden ser capaces de quemar aceites vegetales o grasas animales que no están esterificadas . El término biodiesel como se usa en esta solicitud incluye tanto biodiesel (las aceites o grasas esterificadas ) y aceites y grasas no esterificadas . El término biodiesel como se usa en la presente generalmente abarca tanto aceites como grasas esterificadas y no esterificadas y es más amplio que el término convencional. Cuando el término biodiesel será limitado al significado convencional que incluye solamente aceites y grasas esterificadas , el término "biodiesel convencional" o "biodiesel esterificado" se puede usar. Tanto biodiesel convencional como biodiesel no esterificado se pueden mezclar con diesel de petróleo para uso en automóviles. Las mezclas son comúnmente descritas como "BXX", donde XX es el porcentaje de biodiesel en la mezcla. B20, por ejemplo, es 20% biodiesel, 80% diesel convencional. B100 es 100% biodiesel. El término biodiesel es técnicamente el combustible puro producido por el proceso de transesterificación, donde el biodiesel es biodiesel convencional. Las mezclas son más apropiadamente descritas como BXX. Aunque B20 es comúnmente descrito como "biodiesel", el término B20 puede ser preferido para distinguir sobre biodiesel puro, B100. El combustible biodiesel esterificado convencional se puede usar en vehículos de diesel con o sin mezclado. B100, por ejemplo, es un combustible aceptable para la mayoría de vehículos de diesel convencional . La viscosidad de combustible biodiesel no esterificado generalmente puede ser demasiado alta para ser utilizado sin mezclado. El mezclado del combustible biodiesel no esterificado puede reducir la viscosidad. El mezclado de combustible biodiesel no esterificado es generalmente preferido. El biodiesel se puede mezclar con diesel basado en petróleo a cualquier nivel, por ejemplo, pero no limitado a 5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 99%, etc. La tabla 1 posterior muestra datos de emisión tanto para biodiesel convencional (B100) y B20 convencional comparado con diesel convencional . Los datos fueron reportados en el Sitio Web del Consejo de Biodiesel Nacional, www.biodiesel.org, basado en el reporte de EPA titulado "A Comprehensive Analysis de Biodiesel Impacts on Exhaust Emissions" . Los datos de biodiesel no esterificado no fueron reportados .
TABLA 1 Emisiones de Biodiesel Promedio Comparado con Diesel Convencional Las emisiones de hidrocarburos, monóxido de carbono, y materia particulada de combustión de biodiesel (B100) y B20 fueron significativamente inferiores que las emisiones correspondientes de combustión de combustible diesel convencional. Aunque las emisiones de NOx para biodiesel y mezclas de biodiesel pueden ser ligeramente mayores que para el diesel convencional, las emisiones de N0X pueden variar, dependiendo de la familia de motor y el procedimiento de prueba. Como se muestra en los ejemplos posteriores, las emisiones de la combustión de combustibles que comprenden biodiesel y el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención pueden ser inferiores que las emisiones de la combustión de combustibles que comprenden el mismo combustible que no comprende el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. La última columna en la tabla 1, "B20 Con Aditivo" muestra datos de emisión del Ejemplo 1 para B20 que comprende un aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Las emisiones para todos los tipos de emisión en la tabla 1 para B20 que comprende el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención fueron inferiores que las emisiones para B20 solo. Las reducciones en las emisiones para B20 que comprende el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención comparado con B20 solo varían desde un 6% de disminución de emisiones de materia particulada a un 13% de disminución de emisiones de hidrocarburo. El aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención fue efectivo en la disminución de todos los cuatro tipos de emisión comparado con B20 solo. Las reducciones de emisiones comparado con diesel convencional estuvieron ente 5 y 37% Las emisiones de N0X para B20 fueron 2% mayores que las emisiones de N0X para diesel convencional. Las emisiones de ??? para B20 que comprende el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención fueron 5% inferiores que las emisiones de N0X de combustible diesel convencional y 7% inferiores que las emisiones de N0X para B20. El aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención es efectivo en la disminución de emisiones para combustibles diesel que comprenden biodiesel, comparado tanto con diesel convencional como B20.
Aditivo El aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender un primer componente que comprende al menos un acelerador de ignición y al menos un segundo componente que comprende al menos un material seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y mezclas de los mismos. Una forma sintética de un extracto de planta, como aquella expresión usada en la presente, se refiere a una o más composiciones sintéticamente producidas que se presentan naturalmente en extractos de plantas. Las composiciones sintéticas pueden incluir, por ejemplo, carotenoides , xantofilas, clorofilas, o cuerpos de color.
El aditivo puede adicionalmente comprender componentes adicionales tales como, pero no limitados a, ésteres o ácidos grasos de cadena larga y/o un solvente. Como se usa en la presente, el término "cadena larga" se refiere a una molécula con una cadena de carbono de aproximadamente 16 átomos de carbono o mayor. Los ésteres o ácidos grasos de cadena larga pueden comprender, por ejemplo, aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, o mezclas de los mismos. Otros aceites que pueden comprender ésteres o ácidos grasos de cadena larga también pueden ser adecuados. Los ésteres o ácidos grasos de cadena larga sintéticos también pueden ser adecuados. Otros componentes tales como mej oradores de cetano, compuestos de estabilización, u otros componentes se pueden agregar como componentes adicionales. Los ésteres o ácidos grasos de cadena larga y el solvente son componentes opcionales del aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Los aditivos que pueden comprender ésteres o ácidos grasos de cadena larga además del primer componente y el segundo componente son modalidades preferidas.
Aceleradores de Ignición El aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender al menos un acelerador de ignición como un primer componente. El acelerador de ignición puede ser un nitrato orgánico o un peróxido. Los peróxidos son generalmente preferidos como aceleradores de ignición en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención .
Aceleradores de Ignición de Nitrato Orgánico Si el acelerador de ignición es un nitrato orgánico, los nitratos orgánicos preferidos son nitratos de cicloalquilo o alquilo sustituido o no sustituido que tienen hasta aproximadamente 10 átomos de carbono, preferiblemente desde 2 a 10 átomos de carbono. El grupo alquilo puede ser ya sea lineal o ramificado. Los ejemplos específicos de compuestos nitrato adecuados para el uso en las modalidades preferidas incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: nitrato de metilo, nitrato de etilo, nitrato de n-propilo, nitrato de isopropilo, nitrato de alilo, nitrato de n-butilo, nitrato de isobutilo, nitrato de sec-butilo, nitrato de tere-butilo, nitrato de n-amilo, nitrato de isoamilo, nitrato de 2-amilo, nitrato de 3-amilo, nitrato de terc-amilo, nitrato de n-hexilo, nitrato de 2-etilhexilo, nitrato de n-heptilo, nitrato de sec-heptilo, nitrato de n-octilo, nitrato de sec-octilo, nitrato de n-nonilo, nitrato de n-decilo, nitrato de n-dodecilo, ciclopentilnitrato, ciclohexilnitrato, nitrato de metilciclohexilo , nitrato de isopropilciclohexilo, y los ésteres de alcoholes alifáticos sustituidos con alcoxi, tales como l-metoxipropil-2-nitrato, l-etoxipropil-2 nitrato, nitrato de 1-isopropoxi-butilo, nitrato de 1-etoxilbutilo y similares. Los nitratos de alquilo preferidos son nitrato de etilo, nitrato de propilo, nitratos de amilo, y nitratos de hexilo. Otros nitratos de alquilo preferidos son mezclas de nitratos de amilo primarios o nitratos de hexilo primarios. Por primario se entiende que el grupo funcional nitrato está unido a un átomo de carbono el cual se une a dos átomos de hidrógeno. Los ejemplos de nitratos de hexilo primarios incluyen nitrato de n-hexilo, nitrato de 2-etilhexilo (2-EHN) , nitrato de 4-metil-n-pentilo, y similares. La preparación de los ésteres de nitrato se puede realizar por cualquiera de los métodos comúnmente usados: tal como, por ejemplo, esterificación de alcohol apropiado, o reacción de un haluro de alquilo adecuado con nitrato de plata. El acelerador de ignición de nitrato orgánico, nitrato de 2-etilhexilo es un acelerador de ignición de nitrato orgánico ejemplar. Aunque otros niveles son útiles y están dentro del alcance de la presente invención, los aceleradores de ignición de nitrato orgánico son preferiblemente usados a concentraciones finales de 1 - 5000 ppm en composiciones de combustible. Aceleradores de Ignición Convencionales - En una modalidad preferida, los aceleradores de ignición convencionales se pueden usar como el acelerador de ignición de primer componente en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Los aceleradores de ignición convencionales pueden incluir, por ejemplo, pero no se limitan a, peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, peróxido de di-tere-butilo (DTBP) , hidroperóxido de eumeno, peróxido de di-oleal, hidroperóxido de soya, y peróxido de di-etilo. Otros peróxidos e hidroperóxidos orgánicos también pueden ser adecuados . El DTBP es un acelerador de ignición e emplar . En una modalidad, el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender un acelerador de ignición de nitrato orgánico además de un acelerador de ignición convencional. En una modalidad, el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender tanto peróxido de di-terc-butilo (DTBP) como nitrato de 2-etilhexilo (2-EHN) . El 2-EHN alternativamente se puede agregar al combustible diesel separadamente del aditivo.
Extractos de Planta de Segundo Componente El segundo componente del aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender al menos material seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una composición sintética que es similar a una porción de un extracto de planta, y mezclas de los mismos. El extracto de planta o composición sintética que es similar a un extracto de planta puede comprender al menos un carotenoide y/o al menos un componente de clorofila. El segundo componente puede comprender carotenoides o clorofilas sintéticos así como carotenoides y clorofilas naturales. Los carotenoides son pigmentos solubles en grasa que son derivados de una cadena de polieno de 40 carbonos. La cadena se puede terminar por anillos y también puede contener grupos que contienen oxígeno. Los carotenoides de hidrocarburo son conocidos como carotenos, mientras que los derivados oxigenados de los carotenoides son conocidos como Xantofilas . El beta-caroteno es un carotenoide natural que está presente en un número de frutas y vegetales tales como zanahorias, espinaca, duraznos, mamey y papas dulces. "Iso-Mixtene" , un producto de DSM Chemicals (antes, Roche Vitamins, Inc.) es un intermediario en la síntesis de trans-beta-caroteno puro. El Iso-Mixtene es una mezcla de aproximadamente 89-98% de trans ß caroteno y aproximadamente 1.4 a aproximadamente 11% de formas isoméricas de cis ß caroteno. El Iso-Mixtene puede ser adecuado como un segundo componente en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Los carotenoides pueden ser antioxidantes biológicos, protegen células y tejidos de radicales libres.
Extracto de Planta El término "extracto de planta" o "extracto de aceite de planta", como se usa en la presente, es un término amplio y se usa en su sentido ordinario, incluyendo, sin limitación, aquellos componentes presentes en el material de planta que son extraibles en n-hexano, otro solvente no polar adecuado, o un solvente polar. El término "extraíble" es un término más amplio que "soluble". Algunos materiales de planta pueden ser extraibles en un solvente, aún si los componentes no pueden ser solubles en el solvente. Los extractos de plantas pueden, por ejemplo, contener cuerpos de color o componentes de cuerpos de color. Un cuerpo de color es un montaje de moléculas que imparte color a un sistema. En un sentido botánico el cuerpo de color clásico es un cloroplasto (literalmente traducido como cuerpo de color) un organelo de célula el cual contiene clorofila, proteínas y otros pigmentos y estructuras necesarias para el proceso fotosintético . El organelo completo se puede transportar como una entidad. El extracto de planta preferiblemente puede comprender un extracto de la porción verde de una planta. Los extractos de las porciones de la planta que no son verdes pueden ser extractos de planta menos deseables que lo que son los extractos de planta de las porciones verdes de la planta. Los extractos de, por ejemplo, porciones de corteza u otras de la planta que no son verdes generalmente pueden ser menos adecuados para el uso como extractos de planta en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención que lo que son los extractos de la porción verde de la planta. La clorofila se puede usar como sustituto para, o además de, toda o una porción del extracto de planta. El extracto de planta puede comprender clorofila. La clorofila es el pigmento verde en las plantas que realiza la fotosíntesis, el proceso en el cual el dióxido de carbono y agua se combinan para formar glucosa y oxígeno. El extracto de planta típicamente también contiene muchos otros compuestos, incluyendo, pero no limitado a, organometálicos, antioxidantes, aceites, estabilizadores térmicos de lípidos o los materiales de partida para estos tipos de productos, y aproximadamente 300 otros compuestos que comprenden principalmente antioxidantes de bajo a alto peso molecular. En una modalidad preferida, el segundo componente puede comprender un extracto de planta de, por ejemplo, veza, lúpulo, cebada, o alfalfa. Mientras que el extracto de planta de veza es preferido en muchas modalidades, en otras modalidades puede ser deseable sustituir, en general o en parte, otro extracto de planta, incluyendo, pero no limitado a, alfalfa, extracto de lúpulo, extracto de festuca, extracto de cebada, extracto de trébol verde, extracto de trigo, extracto de las porciones verdes de granos, extracto de materiales alimenticios verdes, extracto de setos verdes u hojas verdes o pasto verde, cualquiera de las flores que contienen porciones verdes, la porción verde o frondosa de la familia de legumbres, clorofila o extractos que contienen clorofila, o combinaciones o mezclas de los mismos. Las legumbres adecuadas incluyen legumbres seleccionadas del grupo que consiste de frijol lima, frijol colorado, frijol pinto, frijol rojo, frijol de soya, frijol norteño, lenteja, frijoles blancos, frijol negro, guisante, garbanzo, y guisante de ojo negro. Los granos adecuados incluyen festuca, trébol, trigo, avena, cebada, centeno, sorgo, lino, trícale, arroz, maíz, espelta, mijo, amaranto, alforjón, quinua, kamut, y tef. Los extractos de plantas especialmente preferidos son aquellos derivados de plantas que son miembros de la familia de planta Fabaceae {Leguminosae) , comúnmente referida como la familia de impulso, y también como la familia de guisante y leguminosa. La familia Leguminosae incluye más de 700 géneros y 17,000 especies, incluyendo arbustos, árboles, y hierbas. La familia es dividida en tres subfamilias: Mimosoideae, las cuales son principalmente arbustos y árboles tropicales; Caesalpinioideae, las cuales incluyen arbustos tropicales y sub-tropicales ; y Papilioniodeae la cual incluye guisantes y frijoles. Una característica común de la mayoría de los miembros de la familia Leguminosae es la presencia de nodulos de raíces que contienen bacterias Rhizobium fijadas a nitrógeno. Muchos miembros de la familia Leguminosae también acumulan altos niveles de aceites vegetales en sus semillas. La familia Leguminosae incluye falso índigo, cacahuate de cerdo, frijol silvestre, astragalus canadiense, índigo, soya, áfaga pálida, áfaga pantanosa, arveja veteada, trébol de cabeza redonda, lupino perenne, trébol campesino, alfalfa, trébol dulce blanco, trébol dulce amarillo, trébol de llanura blanco, trébol de llanura púrpura, acacia común, frijol silvestre pequeño, trébol rojo, trébol blanco, veza de hoja estrecha, veza velluda, guisante de huerta, garbanzo, ejote, frijol colorado, frijol de oro, frijol lima, haba, lenteja, cacahuate o maní, y frijol de vaca, por nombrar solo unos cuantos . El extracto de planta se puede obtener usando métodos de extracción bien conocidos por aquellos de experiencia en la técnica. Los métodos de extracción de solvente son generalmente preferidos. Cualquier solvente de extracción adecuado el cual es capaz de separar el aceite y fracciones solubles en aceite del material de planta se puede usar. Se pueden usar solventes polares o no polares. Los solventes de extracción no polares se pueden usar muy frecuentemente convencionalmente . Los solventes polares se pueden usar en una modalidad alternativa. El solvente puede incluir un solvente único, o una mezcla de dos o más solventes. El extracto de planta puede ser extraíble en un solvente aún aunque el extracto de planta puede no ser soluble en el solvente. Los solventes no polares adecuados incluyen, pero no se limitan a, alcanos cíclicos, de cadena recta y cadena ramificada que contienen desde aproximadamente 5 o pocos a 12 o más átomos de carbono. Los ejemplos específicos de extractos de alcano cíclico incluyen pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, hexanos mezclados, heptanos mezclados, octanos mezclados, isooctano, y similares. Los ejemplos de extractos de cicloalcano incluyen ciclopropano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, metilciclohexano, y similares. Los alquenos tales como hexenos, heptenos, octenos, nonenos, y decenos también son adecuados para el uso, como lo son los hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno. Los hidrocarburos halogenados tales como clorobenceno , diclorobenceno , triclorobenceno, cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, percloroetileno , tricloroetileno, tricloroetano, y triclorotrifluoroetano también se pueden usar. Los solventes no polares generalmente preferidos son alcanos de C6 a C12, particularmente n-hexano. Los solventes polares adecuados pueden incluir, pero no se limitan a, acetona, metil etil cetona, otras cetonas, metanol, etanol, otros alcoholes, tetrahidrofurano, cloruro de metileno, cloroformo, o cualquier otro solvente polar adecuado . La extracción con hexano es la técnica más comúnmente usada para extraer el aceite de las semillas. Es un método de extracción altamente eficiente que extrae virtualmente todas las fracciones solubles en aceite en el material de planta. En una extracción con hexano típica, el material de planta es triturado. Los pastos y plantas frondosas se pueden cortar en pequeñas piezas. Las semillas típicamente son molidas o formadas en hojuelas. El material de planta es típicamente expuesto a hexano a una temperatura elevada. El hexano es un solvente volátil, incoloro, altamente inflamable que extra las porciones extraíbles del material de planta, y disuelve el aceite, típicamente dejando solamente un poco de porcentaje en peso del aceite en el material de planta residual. La mezcla de extracto de planta/solvente se puede calentar, por ejemplo, con un baño de vapor u otra fuente de calentamiento adecuada para evaporar el hexano. Alternativamente, el hexano se puede remover por evaporación a presión reducida, con o sin calentamiento. El extracto resultante puede ser adecuado para el uso en las formulaciones de las modalidades preferidas. Los extractos de aceite de planta para el uso en artículos comestibles o cosméticos típicamente sufren etapas de procesamiento adicionales para remover las impurezas que pueden afectar la apariencia, vida en anaquel, sabor, y similares, para producir un aceite refinado. Estas impurezas pueden incluir fosfolípidos , goma mucilaginosa, ácidos grasos libres, pigmentos de color y partículas finas de planta. Se usan diferentes métodos para remover estos sub-productos incluyendo precipitación de agua con soluciones acuosas de ácidos orgánicos. Los compuestos de color son típicamente removidos por blanqueado, en donde el aceite típicamente se pasa a través de un adsorbente tal como arcilla diatomácea. La desodorización también se puede conducir, típicamente a través de destilación con vapor. Tales etapas de procesamiento adicionales son generalmente innecesarias. Sin embargo, los aceites sometidos a tales tratamientos pueden ser adecuados para el uso como extractos de planta en los aditivos de acuerdo con las modalidades preferidas. Otros procesos de extracción preferidos incluyen, pero no se limitan a, extracción de fluido supercrítico, típicamente con dióxido de carbono. Otros gases, tales como helio, argón, xenón, y nitrógeno también pueden ser adecuados para el uso como solventes en métodos de extracción de fluido supercrítico . Cualquier otro método adecuado se puede usar para obtener las fracciones de extracto de planta deseado, incluyendo, pero no limitado a, prensado mecánico. El prensado mecánico, también conocido como prensado extractor, remueve el aceite a través del uso de tornillos continuamente impulsados que prensan la semilla u otro material portador de aceite en una pulpa de la cual el aceite es exprimido. La fracción creada en el proceso puede generar temperaturas entre aproximadamente 50°C y 90°C, o se puede aplicar calor externo. El prensado frío generalmente se refiere a prensado mecánico conducido a una temperatura de 40°C o menos, sin calor externo aplicado. El rendimiento del extracto de planta o extracto de aceite de planta que se puede obtener de un material de planta puede depender de cualquier número de factores, pero principalmente del contenido de aceite del material de planta. Por ejemplo, un contenido de aceite típico de veza (extracción con hexano, base seca) es aproximadamente 4 a 5% en peso, mientras que para cebada es aproximadamente 6 a 7.5% en peso, y que para la alfalfa es aproximadamente 2 a 4.2% en peso . La forma más preferida de material extraído con solvente comprende un material que tiene una consistencia similar a barro o pasta después de la extracción, principalmente, un sólido o semi-sólido, antes que un líquido, después de la extracción. Tales pastas típicamente contienen una relación de concentración mayor de clorofila a a clorofila b en el extracto. El color de tal material es generalmente un verde-negro profundo con algún grado de fluorescencia en todo el material. Tal material se puede recuperar de muchas o todas las fuentes de plantas enumeradas para la familia Legu inosae . Mientras que tal forma es generalmente preferida para la mayoría de las modalidades, en ciertas otras modalidades puede ser preferido un líquido o alguna otra forma. Existen diversas formas de clorofila. Todas las plantas, algas, y cianobacterianos que realizan fotosíntesis contienen clorofila a. La clorofila b se presenta solamente en algas y plantas verdes. La clorofila c se encuentra solamente en miembros fotosintéticos de Chromista y en dinoflagelados . La clorofila c difiere de otras clorofilas por es insaturada en las posiciones 17 y 18. Además, la clorofila c tiene un ácido libre en la posición 17. La mayoría de las clorofilas tienen un grupo éster en la posición 17. Las clorofilas a y b difieren entre si porque tienen diferentes cadenas laterales. La cadena lateral en la posición 7 en la clorofila a es -CH3, mientras que la cadena lateral en la clorofila b es -CHO. Los espectros de absorción de clorofila a y b se complementan entre si en la absorción de luz solar a diferentes longitudes de onda. Muy poca luz es absorbida por cualquier clorofila entre 500-600 nm, en la región verde. Esta es la razón por la cual las plantas son verdes.
Las plantas más grandes generalmente tienen relaciones de clorofila a/b de aproximadamente 1.3-1.4, mientras que las algas verdes LHC II tienen relaciones de clorofila a/b entre 0.7 y 2.7. Prochlorococcus marinus es un procariota fotosintético que contiene derivados de divinilo de clorofila a y b (DV-Chls a y b) . La cepa MED4 tiene una relación de DV-Chl a/b que varía desde 11.4 a 15.0, mientras que la cepa SS120 tiene una relación de DV-Chl a/b que varía desde 1.1 a 2.2 (F. Partensky, J. La Roche, K. Wyman, and P. G. Falkowski, Photosynthesis Research 51, 109 (1997). La relación de clorofila a/b por lo tanto puede variar sobre un intervalo considerable, particularmente para los derivados de divinilo de clorofila contenidos en Prochlorococcus marinus. La relación de clorofila a/b y la relación de clorofila a especies carotenoide puede variar en una especie de planta única cuando la planta se somete a estrés. Las concentraciones de clorofila en las hojas de plantas pueden disminuir en respuesta al estrés tal como deshidratación, inundación, congelamiento, ozono, herbicidas, competición, enfermedad, insectos y deficiencia ectomicorrizal (G. A. Cárter and A. K. Knapp, Am. J. de Botany 88, 677 (2001) . Por ejemplo, las concentraciones de clorofila y clorofila a y b pueden variar dependiendo de la intensidad de luz que la planta experimenta. Generalmente, las concentraciones de clorofila pueden ser inferiores en plantas que están expuestas al sol. La concentración de clorofila total (clorofila a y b) en plantas de caoba que estuvieron expuestas al sol fue aproximadamente 1.78 mol.g"1, mientras que la concentración de clorofila total en plantas de caoba que estuvieron expuestas a la sombra fue 3.15 µp???^"1 (J. F. de Carvalho Goncalves, R. A. Marenco, and G. Vieira, R. Bras . Fisiol. Veg. 13_, 149 (2001). La concentración de clorofila total en plantas de caoba que estuvieron en la sombra fue aproximadamente 75% mayor que la concentración de clorofila total de las plantas de caoba que se expusieron al sol. Las concentraciones correspondientes para plantas de haba de Tonka que estuvieron expuestas al sol y sombra, respectivamente, fueron 2.45 y 3.93 mol.g"1, una diferencia de 60%. Las relaciones de clorofila a/b para las plantas de caoba que estuvieron en el sol y la sombra fueron 1.87 y 1.62, respectivamente. Las relaciones correspondientes para plantas de haba de Tonka que fueron cultivadas en sol y sombra fueron 2.6 y 2.85. La relación de clorofila/carotenoide también varía con las plantas que son cultivadas al sol y la sombra. Las plantas de caoba que fueron cultivadas en el sol tuvieron una relación de clorofila/carotenoide de 2.06, mientras que las plantas de caoba que fueron cultivadas en la sombra tuvieron una relación de clorofila/carotenoide de 3.89. Las relaciones dé clorofila/carotenoide para plantas de haba de Tonka que fueron cultivadas en el sol y la sombra fueron 2.97 y 3.25, respectivamente (de Carvalho Goncalves, et al.). De acuerdo con Gonvales, et al., ya sea síntesis de clorofila o carotenoide pude incrementar para mejorar la aclimatación a mayor irradiación. El cambio en la relación de clorofila/carotenoide en caoba fue más grande que el cambio en las plantas de haba de Tonka. La referencia de Gonvales et al. sugiere que la planta de haba de Tonka tiene una estrategia diferente que la caoba para aclimatación al sol. Las plantas de haba de Tonka tienen hojas más gruesas y correosas, en contraste con las hojas más delgadas y suaves de la caoba. Se cree que la eficiencia de los extractos de planta en la reducción de emisiones de combustible diesel que comprende biodiesel dependerá de la concentración de clorofila total y/o la relación de clorofila a/b. Se cree que los extractos de planta de plantas que crecieron bajo condiciones tensas proporcionan mejor reducción de emisión. Los extractos de planta que tienen relaciones de clorofila a/b en un intervalo de aproximadamente 0.7 a aproximadamente 15 pueden ser adecuados como extractos de planta en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención, donde las relaciones de clorofila a/b incluyen relaciones de derivados de divinilo de clorofila a y b así como clorofila a y b. La relación de clorofila a/b puede estar más preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 80, aún más preferiblemente en un intervalo de 0.7 a aproximadamente 5, y muy preferiblemente en una relación de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3. La relación de clorofila/carotenoide puede estar en un intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100, más preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50, y aún más preferiblemente, en un intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 20. Las porciones sintéticas de extractos de planta, por ejemplo carotenoides , clorofilas, o xantofilas sintéticas se pueden usar en lugar de, o además de, los extractos de planta naturales. ß-caroteno El ß-caroteno se puede agregar al aditivo como un componente separado opcional o puede estar presente o se presenta naturalmente en uno de los otros componentes base, tal como, por ejemplo, uno de los componentes del extracto de planta. El ß-caroteno es un antioxidante de alto peso molecular. En las plantas, funciona como un depurador de radicales de oxígeno y protege a la clorofila de la oxidación. Mientras que no se desea que sea limitada por cualquier mecanismo particular, se cree que el ß-caroteno en las formulaciones de las modalidades preferidas puede depurar radicales de oxígeno en el proceso de combustión o puede actuar como un solubilizador de oxígeno o absorbedor de oxígeno para el oxígeno disponible que está presente en la corriente de aire/combustible para combustión. El ß-caroteno puede ser natural o sintético. En una modalidad preferida, el ß-caroteno se proporciona en una forma equivalente a la vitamina A que tiene una pureza de 1.6 millones de unidades de actividad de vitamina A. La vitamina A de menor pureza también puede ser adecuada para el uso, siempre que la cantidad usada sea ajustada para producir una actividad equivalente. Por ejemplo, si la pureza es 800,000 unidades de actividad de vitamina A, la cantidad usada es doblada para producir la actividad deseada. El ß-caroteno puede estar presente como un mej orador de cetano en las modalidades preferidas. El ß-caroteno se puede agregar a la formulación de combustible como un componente aislado o puede estar presente o se presenta naturalmente en otro componente, tal como, por ejemplo, un extracto de aceite de planta. El ß-caroteno puede ser el aditivo mej orador de cetano solo al combustible, o puede estar presente como parte de un paquete de aditivo de combustible. El ß-caroteno es un antioxidante de alto peso molecular. En las plantas, funciona como un depurador de radicales de oxígeno y protege a la clorofila de la oxidación. El ß-caroteno también puede estar presente en el aditivo de combustible de acuerdo con las modalidades de la presente invención como un segundo componente. El ß-caroteno puede ser natural o sintético. En una modalidad preferida, el ß-caroteno se proporciona en una forma equivalente a la vitamina A que tiene una pureza de 1.6 millones de unidades de actividad de vitamina A. La vitamina A de menor pureza también puede ser adecuada para el uso, siempre que la cantidad usada sea ajustada para producir una actividad equivalente. Por ejemplo, si la pureza es 800,000 unidades de actividad de vitamina A, la cantidad usada es doblada para producir la actividad deseada. ^ Los precursores o derivados del ß-caroteno, por ejemplo, vitamina A, pueden ser adecuados para el uso en las modalidades preferidas. Mientras que no se desea que sea limitado a cualquier mecanismo particular, se cree que el ß-caroteno, o un precursor o derivado de un caroteno o carotenoide, en las formulaciones de las modalidades preferidas puede depurar radicales de oxígeno en el proceso de combustión o puede actuar como un solubilizante de oxígeno o absorbente de oxígeno para el oxígeno disponible que está presente en la corriente de aire/combustible para combustión. Mientras que el ß-caroteno es preferido en muchas modalidades, en otras modalidades puede ser deseable sustituir otro caroteno o carotenoide, o precursor o derivado de otro caroteno o carotenoide, por ejemplo, -caroteno o carotenoides como se describe posteriormente, para ß-caroteno. Alternativamente, otro componente puede suplementar el ß-caroteno, incluyendo, pero no limitado a, a-caroteno, o carotenoides adicionales de xeaxabtina de alga, criptotoxantina, licopeno, luteína, concentrado de brocoli, concentrado de espinaca, concentrado de tomate, concentrado de col forrajera, concentrado de col, concentrado de col de bruselas y fosfolípidos , extracto de té verde, extracto de cardo mariano, extracto de curcumina, quercetina, bromelina, arándano y extracto en polvo de arándano, extracto de piña, extracto de hojas de piña, extracto de romero, extracto de semilla de uva, extracto de ginkgo biloba, polifenoles, flavonoides, extracto de raíz de gengibre, extracto de baya de espino, extracto de arándano, hidroxitolueno butilado (BHT) , extracto de aceite de clavelón, cualquiera y todos los extractos de aceite de zanahorias, frutas, vegetales, flores, pastos, granos naturales, hojas de árboles, hojas de setos, heno, cualquier planta o árbol viviente, y combinaciones o mezclas de los mismos . Los carotenoides vegetales de potencia garantizada son particularmente preferidos, incluyendo aquellos que contienen licopeno, luteína, a-caroteno, otros carotenoides de zanahorias y algas, betateno, y extracto de zanahoria natural. En ciertas modalidades particularmente preferidas, un sustituido para el ß-caroteno está presente en una cantidad suficiente para producir una actividad de vitamina A equivalente en cuanto a una cantidad preferida del ß- caroteno. Sin embargo, en otras modalidades la actividad de vitamina A puede no ser un método preferido para determinar la cantidad de sustituto, o el sustituto puede no tener una actividad de vitamina A equivalente. Además de agregar el ß-caroteno en una forma liquida a una formulación de combustible, el ß-caroteno (u otro caroteno o carotenoide, o un precursor o derivado de un caroteno o carotenoide) también se puede agregar en forma sólida, por ejemplo, en forma deshidratada, o en la forma de un líquido o sólido encapsulado. La conservación y almacenamiento de soluciones o suspensiones de ß-caroteno u otros materiales a base de plantas traen enormes beneficios, tal como espacio de almacenamiento y peso reducidos, y estabilidad y resistencia a la oxidación incrementadas. El ß-caroteno en forma deshidratada se puede preparar por métodos incluyendo secado por congelación, secado con aire o vacío, liofilización, secado por pulverización, secado por lecho fluidizado, y otros métodos de conservación y deshidratación como son conocidos en la técnica. El ß-caroteno en forma deshidratada se puede agregar al combustible en la forma deshidratada, o se puede agregar como un líquido reconstituido en un solvente apropiado. En una modalidad preferida, un sólido que contiene ß-caroteno se agrega al combustible a ser adicionado. Las formas sólidas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, tabletas, gránulos, polvos, sólidos en capsulados y/o líquidos encapsulados, y similares. Los componentes adicionales también pueden estar presentes en la forma sólida. Cualquier material de encapsulacion adecuado se puede usar, preferiblemente un material polimérico u otro que es soluble en el combustible a ser adicionado. El material de encapsulacion se disuelve en el combustible, liberando el material encapsulado. La tableta preferiblemente se disuelve en el combustible o un diluyente durante un período de tiempo aceptable. Los auxiliares de disolución se pueden incluir en la tableta, por ejemplo, gránulos o partículas pequeñas de ingrediente activo pueden estar presentes en una matriz con alta solubilidad en el combustible. Una combinación de métodos de dosificación sólida y líquida se puede utilizar, y el sólido se puede agregar al combustible o un diluyente en cualquier tiempo preferido. Los siguientes componentes se pueden usar en combinación con ß-caroteno en mejoradores de cetano de modalidades preferidas: hidroxitolueno butilado, licopeno, luteína, todos los tipos de carotenoides , extracto de aceite de zanahorias, remolacha, lúpulo, uva, clavelón, frutas, vegetales, aceite de palma, aceite de palmiste, aceite de árbol de palma, pimiento dulce, aceite de semilla de algodón, aceite de salvado de arroz, cualquier planta que sea naturalmente de color naranja, rojo, púrpura, o amarillo que esté creciendo en la naturaleza, o cualquier otro material que puede ser un depurador de oxígeno natural pero aún permanece de naturaleza orgánica. En ciertas modalidades, puede ser preferido sustituir uno o más de estos componentes en general o en parte para el ß-caroteno. El aceite extraído de los siguientes productos también se puede usar en combinación con ß-caroteno: a-caroteno, y carotenoides adicionales de xeaxabtina de alga, criptotoxantina, licopeno, luteína, concentrado de brocoli, concentrado de espinaca, concentrado de tomate, concentrado de col forrajera, concentrado de col, concentrado de col de bruselas y fosfolípidos . Además, los extractos de aceite de extracto de té verde, extracto de cardo mariano, extracto de curcumina, quercetina, bromelina, arándano y extracto en polvo de arándano, extracto de piña, extracto de hojas de piña, extracto de romero, extracto de semilla de uva, extracto de ginkgo biloba, polifenoles, flavonoides, extracto de raíz de gengibre, extracto de baya de espino, extracto de arándano, hidroxitolueno butilado, extracto de aceite de clavelón, aceite de lúpulo, extracto de aceite de jojoba, cualquier y todos los extractos de aceite de zanahorias, frutas, vegetales, flores, pastos, granos naturales, hojas de árboles, hojas de setos, heno, material de alimentación para hombre y animal, y mala hierba, el extracto de aceite de cualquier planta viviente, o el extracto de aceite de cualquier pescado de agua dulce o agua salada, tal como tiburón, incluyendo pero no limitado a escualeno, escualano, aceites de pescado de agua dulce y salada, y extracto de aceite de pescado, o el extracto de aceite de animales, tal como ballena. En ciertas modalidades, el caroteno o carotenoide que mejora el cetano, o un precursor o derivado de un caroteno o carotenoide está presente en combinación con uno o más mejoradores de cetano convencionales, por ejemplo, un nitrato de alquilo. Cuando un aditivo mej orador de cetano adicional está presente, el nitrato de 2-etilhexilo es especialmente preferido. Sin embargo, se deberá entender que mientras que el nitrato de 2-etilhexilo es deseado, otros nitratos de alquilo u otros grados de nitrato de 2-etilhexilo también son adecuados. Además, alguien con experiencia apreciará que otros nitratos de alquilo o mej oradores de cetano convencionales o aceleradores de ignición, como se describió anteriormente, realizan de manera similar el nitrato de 2-etilhexilo y se puede sustituir por consiguiente. De manera deseable, muchas formulaciones diferentes de mej orador de cetano se pueden hacer, cada una tiene un diferente nitrato de alquilo o más de un nitrato de alquilo y/o proporciones del mismo con relación al ß-caroteno .
Compuestos de Estabilización o Antioxidantes El extracto de planta, caroteno, carotenoides , iso-Mixtene, la clorofila, el diesel, el biodiesel, u otros componentes del combustible diesel que comprende biodiesel pueden ser susceptibles a la oxidación. La oxidación puede degradar el funcionamiento del combustible. Al menos un compuesto de estabilización o antioxidante se puede agregar al combustible diesel que comprende biodiesel para estabilizar los componentes contra la oxidación. La Patente de Estados Unidos No. 6,630,324, por ejemplo, la cual se incorpora para referencia en la presente en su totalidad, describe la disolución o preparar de otra forma el ß-caroteno en un solvente ' bajo una atmósfera inerte tal como nitrógeno, helio o argón. El ß-caroteno disuelto o de otra forma preparado bajo una atmósfera inerte es referido como "ß-caroteno no oxigenado". La atmósfera inerte puede proteger al ß-caroteno y/o los otros componentes de la oxidación. Véase también la publicación de PCT co-pendiente No. WO01/79398, presentada el 12 de Abril de 2001, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,602, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,603 presentada el 26 de febrero de 20002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,237, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,835, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,601, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,836, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,579, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,243, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,833, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,236, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de Patente de Estados Unidos Ser. No. 10/084,831, presentada el 26 de febrero de 2002, Solicitud de PCT No. US02/06137, presentada el 26 de febrero de 2002, y Solicitud Canadiense No. 2,273,327, presentada el 26 de febrero de 2002, todas las cuales se incorporan en la presente para referencia en su totalidad. En una modalidad preferida, un mej orador de cetano que comprende caroteno se puede formular por el siguiente método. Bajo una atmósfera inerte, (por ejemplo, nitrógeno, helio, o argón) tres gramos de ß-caroteno (1.6 millones de unidades internacionales de actividad de vitamina A por gramo) se disolvieron en 200 mol de un portador de hidrocarburo líquido que comprende tolueno. Es preferido disolver el ß-caroteno con calentamiento y agitación. El ß-caroteno disuelto o de otra forma preparado bajo una atmósfera inerte es referido como "ß-caroteno no oxigenado". Los sustitutos o suplementos de ß-caroteno, incluyendo otros carotenos o carotenoides o precursores o derivados de carotenos o carotenoides, son referidos como "carotenos o carotenoides o precursores o derivados de carotenos o carotenoides". Luego, aproximadamente 946 mililitros de una solución al 100% de nitrato de 2-etilhexilo se agregaron a la mezcla y se agregó tolueno para obtener un volumen total de 3 . 785 litros. En un amplio sentido, la atmósfera inerte se puede considerar que es un compuesto de estabilización o antioxidante que estabiliza los componentes contra la oxidación. Otros compuestos de estabilización más convencionales se describen posteriormente. Otros compuestos de estabilización o antioxidantes se describen, por ejemplo, en la Publicación No. US 2005 / 0160662 Al, Solicitud de Patente de Estados Unidos No. 10 / 517 , 901 , presentada el 10 de Junio de 2003 , la cual se incorpora para referencia en su totalidad. En una modalidad preferida, el compuesto de estabilización de la solicitud ' 901 contiene una porción quinolina, preferiblemente 2 , 2 , 4- trimetil-6-etoxi-l , 2-dihidroquinolina, comúnmente referida como etoxiquina. El compuesto es vendido bajo la marca comercial SANTOQUIN® de Solutia Inc. de St. Louis, MO. SA TOQUIN® es ampliamente usado como un antioxidante para alimento y forraje para animales. Otros compuestos de estabilización adecuados para ß-caroteno, carotenos, carotenoides , diesel, biodiesel, u otros componentes del combustible diesel que comprende biodiesel de acuerdo con las modalidades de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, hidroxianisol butilado, hidroxitolueno butilado, galatos tal como galato de octilo, galato de dodecilo, y galato de propilo; ásteres de ácido graso incluyendo, pero no limitado a, ésteres de metilo tal como linoleato de metilo, oleato de metilo, estearato de metilo, y otros ésteres tal como palmitato ascórbico, disulfuram, tocoferóles, tal como gamma-tocoferol , delta-tocoferol, y alfa tocoferol, y derivados y precursores de tocoferol, extracto desodorizado de romero, ésteres de propionato y ésteres de tiopropionato tal como tiodipropionato de laurilo o tiodipropionato de dilaurilo, beta-lactoglobulina; ácido ascórbico, aminoácidos tal como fenilalanina, cisteína, triptofan, metionina, ácido glutámico, glutamina, arginina, leucina, tirosina, lisina, serina, histidina, treonina, asparagina, ácido aspártico, isoleucina, valina, y alanina; 2,2,6,6- tetrametilpiperidinooxi , también referido como tañan; 2,2,6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina-l-oxilo, también referido como tanol; dimetil-p-fenilaminofenoxiasilano; di-p-anisilazóxidos , 2,2, 4-trimetil-6-etoxi-l ,2,3,4,-tetrahidroquinolina; dihidrosantoquina; santoquina; p-hidroxidifenilamina, y carbonatos, ftalatos, y adipatos de los mismos, y diludina, un derivado de 1 , 4-dihidropiridina . Mientras que no se desea que se una a cualquier mecanismo particular o teoría, se cree que el compuesto de estabilización puede actuar como un conservador o estabilizador inhibiendo la oxidación de caroteno, carotenoides , diesel, biodiesel, el extracto de planta, el inhibidor de ignición, u otros componentes del combustible que comprende biodiesel y el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Cuando un compuesto de estabilización tal como etoxiquina está presente en combinación con beta-caroteno, puede no ser necesario preparar el aditivo de combustible que puede comprenden caroteno bajo una atmósfera inerte, como se describe, por ejemplo, en la Solicitud Ser. No. 10/789,836 presentada el 27 de febrero de 2004. También como se describe en la solicitud '836, la combinación de un compuesto de estabilización tal como etoxiquina en combinación con compuestos mej oradores de cetano tal como beta-caroteno puede resultar en un incremento sinergístico de número de cetano.
Otras sustancias con propiedades antioxidantes también pueden ser adecuadas para el uso en las formulaciones de las modalidades preferidas, ya sea como sustitutos para ß- caroteno o componentes adicionales, incluyendo antioxidantes fenólicos, antioxidantes de amina, compuestos fenólicos sulfurados, fosfitos orgánicos, y similares, como se enumera en cualquier parte en esta solicitud. Preferiblemente, el antioxidante es soluble en aceite. Si el antioxidante es insoluble o solamente apenas soluble en solución acuosa, puede ser deseable usar un tensioactivo para mejorar su solubilidad. Los estabilizadores térmicos adecuados como se conoce en la técnica incluyen mezclas líquidas de fenoles de alquilo, incluyendo 2-terc-butilfenol , 2,6-di-terc-butilfenol, 2-terc-butil-4-n-butilfenol , 2 , 4 , 6-tri-terc-butilfenol, y 2 , 6-di-terc-butil-4-n-butilfenol los cuales son adecuados para el uso como estabilizadores para combustible de destilado medio (US 5,076,814 y US 5,024,775 de Hanlon, et al.). Otros antioxidantes fenólicos obstruidos comercialmente disponibles que también exhiben un efecto de estabilidad térmica incluyen 2 , 6-di-t-butil-4-metilfenol ; 2,6-di-t-butilfenol; 2 , 2 ' -metilen-bis ( 6-t-butil-4-metilfenol ) ; 3- (3, 5-n-octadecil di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato; 1,1,3-tris (3-t-butil-6-metil-4-hidroxifenil) butano; pentaeritritiltetraquis [3- (3 , 5-di-t-butil-4- hidroxifenil ) ropionato] ; di-n-octadecil (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil ) fosfonato ; 2,4, 6-tris (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil ) mesitileno; y tris (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) isocianurato (U.S. 4,007,157, U.S. 3,920,661). El término estabilizador térmico puede ser un térmico más amplio que "estabilizador" o "antioxidante". La resistencia a la oxidación puede ser una forma de estabilidad térmica. Otros estabilizadores térmicos incluyen: co-ésteres de pentaeritritol derivados de pentaeritritol , ácidos (3-alquil-4-hidroxifenil ) -alcanoicos y ácidos alqiltioalcanoicos o ésteres de alquilo inferior de tales ácidos los cuales son útiles como estabilizadores de material orgánico normalmente susceptible a deterioro térmico y/o oxidante. (U.S. 4,806,675 y U.S. 4,734,519 de Dunski, et al.); el producto de reacción de ácido malónico, dodecil aldehido y talowamina (U.S. 4,670,021 de Nelson, et al.); fosfitos de fenilo obstruidos (U.S. 4,207,229 de Spivack) ; ácidos piperidin carboxílicos obstruidos y sales metálicas de los mismos (U.S. 4,191,829 y U.S. 4,191,682 de Ramey, et al.); derivados acilados de 2,6-dihidroxi-9-azabiciclo [3.3. l]nonano (U.S. 4,000,113 de Stephen) ; aminas obstruidas bicíclicas (U.S. 3,991,012 de Ramey, et al.); derivados que contienen azufre de dialquil-4-hidroxifeniltriazina (U.S. 3,941,745 de Dexter, et al.); aminoácidos obstruidos bicíclicos y sales metálicas de los mismos (U.S. 4,051,102 de Ramey, et al.); malonato de hidroxibencijo sustituido con trialquilo (U.S. 4,081,475 de Spivack) ; ácidos piperidin carboxílicos obstruidos y sales metálicas de los mismos (U.S. 4,089,842 de Ramey, et al.); ácidos pirrolidin dicarboxílicos y esteres (U.S. 4,093,586 de Stephen) ; sales metálicas de ß-alaninas N, -di-sustituidas (U.S. 4,077,941 de Stephen, et al.); tioalquilen fosfitos de hidrocarbilo (U.S. 3,524,909); tioalquilen fosfitos de hidroxibencilo (U.S. 3,655,833); y similares. Ciertos compuestos son capaces de desempeñarse tanto como antioxidantes como estabilizadores térmicos. Por lo tanto, en ciertas modalidades puede ser preferido preparar formulaciones que contienen un extracto de aceite de planta hidrofóbico en combinación con un compuesto único que proporciona tanto una estabilidad térmica como efecto antioxidante, antes que dos diferentes compuestos, uno que proporciona estabilidad térmica y el otro actividad antioxidante. Los ejemplos de compuestos conocidos en la técnica que proporcionan algún grado tanto de resistencia a la oxidación como estabilidad térmica incluyen difenilaminas , dinaftilaminas , y fenilnaftilaminas , ya sea sustituidas o no sustituidas, por ejemplo, ?,?' -difenilfenilendiamina, p-octildifenilamina, p, p-dioctildifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, N- (p-dodecil) fenil-2-naftilamina, di-l-naftilamina, y di-2-naftilamina; fenotiazinas tal como N-alquilfenotiazinas ; imino (bisbencil ) ; y fenoles obstruidos tal como 6- ( t-butil ) fenol , 2, 6-di- (t-butil) fenol, 4-metil-2 , 6-di- ( t-butil ) fenol , 4 , 4 ' -metilenbis ( - 2 , 6-di- ( t-butil ) fenol ) , y similares. Ciertas materias primas de base de flujo lubricante son conocidas en la técnica que exhiben alta estabilidad térmica. Tales materias primas de base pueden ser capaces de impartir estabilidad térmica a las formulaciones de las modalidades preferidas, y como tal se pueden sustituir, en parte o en general, para aceite de jojoba. Las materias prima de base adecuadas incluyen polialfaolefinas , ésteres de ácido dibásico, ésteres de poliol, aromáticos alquilados, polialquilenglicoles , y ésteres de fosfato. Antioxidantes - Varios compuestos conocidos para el uso como inhibidores de oxidación se pueden utilizar en formulaciones de combustible de varias modalidades. Estos incluyen antioxidantes fenólicos, antioxidantes de amina, compuestos fenólicos sulfurados, y fosfitos orgánicos, entre otros. Para mejores resultados, el antioxidante incluye predominantemente o completamente ya sea (1) un antioxidante de fenol obstruido tal como 2 , 6-di-terc-butilfenolo, 4-metil-2 , 6-di-terc-butilfenol, 2 , 4-dimetil-6-terc-butilfenol , 4,4'-metilenbis (2 , 6-di-terc-butilfenol ) , y fenoles de polialquilo puenteados con metileno mezclado, o (2) un antioxidante de amina aromática tal como las cicloalquil-di-alquilaminas inferiores, y fenilendiaminas , o una combinación de uno o más antioxidantes fenólicos con uno o más antioxidantes de amina. Son particularmente preferidas las combinaciones de butil terciario fenoles, tal como 2 , 6-di-terc-butilfenol , 2,4,6- tri-terc-butilfenol y o-terc-butilfenol . También son útiles N, N ' -di-inferior-alquil fenilendiaminas , tal como ?,?'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, y sus análogos, así como combinaciones de tales fenilendiaminas y tales butil fenoles terciarios . El compuesto 2 , 2 , 4-trimetil-6-etoxi-l , 2-dihidroquinolina, comúnmente referido como etioxiquina es una modalidad preferida de un estabilizador térmico, compuesto de estabilización, o antioxidante. El compuesto es vendido bajo la marca comercial SA TOQUIN® de Solutia Inc. de St. Louis, MO. Los términos estabilizador térmico, compuesto de estabilización, y antioxidante están estrechamente relacionados. Como se usa en la presente, el término "compuesto de estabilización" se entiende que incluye estabilizadores térmicos, compuestos de estabilización, y antioxidantes.
Componentes Opcionales del Aditivo de Acuerdo con las Modalidades de la Presente invención El aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender componentes adicionales además de al menos un primer componente acelerador de ignición y al menos un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una composición sintética que es similar a un extracto de planta, y mezclas de los mismos . Por ejemplo, el aditivo puede comprender adicionalmente componentes que comprenden ésteres o ácidos grasos de cadena larga o mezclas de los mismos, por ejemplo, pero no limitado a, aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, o mezclas de los mismos. Los ésteres o ácidos grasos de cadena larga sintéticos también se pueden utilizar como los componentes opcionales que comprenden ésteres o ácidos grasos de cadena larga. El aditivo también puede comprender adicionalmente un solvente como un componente adicional. Tanto el componente que comprende ésteres o ácidos grasos de cadena larga y el componente que comprende un solvente son componentes opcionales. Ambos componentes opcionales son componentes preferidos del aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. El compuesto de estabilización es otro componente opcional del aditivo. El compuesto de estabilización opcional también se puede agregar al combustible separadamente del aditivo de combustible de acuerdo con las modalidades de la presente invención.
Aceite de Espuma de prado Espuma de prado es una planta anual que es nativa del área del Noroeste de los Estados Unidos. El nombre botánico de la planta es Limnanthes alba. La planta es llamada "Espuma de prado", debido a que los campos de flores blancas floreados se asemejan a un prado. Las semillas de Espuma de prado pueden contener aproximadamente 20-30% de aceite. El aceite se puede remover aplastando la semilla y utilizando un proceso de extracción con solvente. El aceite de espuma de prado puede comprender más de 98 por ciento de ácidos grasos de cadena larga. Los ácidos grasos de cadena larga tienen niveles muy altos de mono-insaturación y muy bajos niveles de poliinsaturación . El aceite de Espuma de prado es uno de los aceites vegetales muy estables conocidos. La Espuma de prado es muy similar a aceite de colza de alto ácido eurico (Dan Burden, Ag Marketing Resource Center, Iowa State University, Noviembre 2003). El aceite de colza es ligeramente mas saturado que el aceite de Espuma de prado (E.A. Oelke, E. S. Oplinger, CV. Hanson, K. A., Kelling, Alternative Field Crops Manual, University of Wisconsin-Extension, Cooperative Extensión, University de Minnesota, Center for Alternative Plant & Animal Products and the Minnesota Extensión Service) . La estabilidad del aceite de espuma de prado no parece ser debido a antioxidantes comunes. Una posible explicación para la estabilidad oxidante del aceite de espuma de prado puede ser su composición de ácido graso inusual. El ácido graso principal de aceite de espuma de prado es ácido 5-eicosenoico, el cual se encontró que es casi 5 veces más estable a la oxidación que el ácido graso más común, ácido oleico, y 16 veces más estable que otros ácidos grasos monoinsaturados . Véase "Oxidative Stability Index of Vegetable Oils in Binary Mixtures wit Meadowfoam Oil," Terri, et al., United States Department de Agriculture, Agricultural Research Service, 1997. La composición de ácido graso típica de aceite de espuma de prado es aproximadamente 58-64% C20:l (?5) , 3-6% C22:l (?5), 10-14% C22:l (?13), y 15-21% C22:2 (?5?13). De acuerdo con el Indice de Estabilidad de Aceite (OSI) está llegango a ser el método más ampliamente usado para valorar la estabilidad de materiales de lípido. El análisis OSI involucra la exposición del aceite a una corriente de aire a una temperatura específica. El resultado final es reportado como el número de horas requeridas para superar la resistencia del aceite a la temperatura específica . El valor OSI para aceite de espuma de prado fue mayor que los valores OSI para otros aceites. Se sugirió en el sitio web meadowfoam. Como que la alta estabilidad del aceite de semilla de meadowfom fue debido a la presencia de tocoferóles que se presentan naturalmente (antioxidantes) y la ausencia de ácidos grasos poliinsaturados que pueden ser susceptibles a oxidación. Los tocoferóles se pueden considerar como compuestos de estabilización, que estabilizan el aceite de espuma de prado hacia la oxidación. El aceite de espuma de prado también se puede usar para incrementar la estabilidad de otros aceites por mezclado del aceite de espuma de prado con otros aceites.
Aceite de Jojoba En una modalidad, el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede comprender aceite de jojoba además de o en lugar de aceite de espuma de prado como un componente de cadena larga opcional. El aceite de jojoba es un líquido que tiene características antioxidantes y es capaz de resistir temperaturas muy altas sin perder sus capacidades antioxidantes. El aceite de jojoba es una mezcla de éster de cera líquida extraída de semillas molidas o aplastadas de arbustos nativos de Arizona, California y norte de México. La fuente de aceite de jojoba es el arbusto Simmondsia chinensis, comúnmente llamada planta de jojoba. Es un arbusto leñoso siempre verde con hojas verde-azuladas, correosas, y fruto tipo nuez, café oscuro. El aceite de jojoba se puede extraer del fruto por prensado convencional o métodos de extracción con solvente. El aceite es claro y de color dorado. El aceite de jojoba está compuesto casi completamente de ésteres de grasa de ácidos de cadena recta monoinsaturados y alcoholes con altos pesos moleculares (C16-C26). El aceite de jojoba típicamente es definido como un éster de cera líquida con la fórmula genérica RCOOR" , en donde RCO representa el ácido oleico (CIS) , ácido eicosanoico (C20) y/o ácido erúcico (C22), y en donde OR" representa porciones dealcohol de eicosenilo (C20) , alcohol de docosenilo (C22) y/o alcohol de tetrasenilo (C24) . Los ésteres puros o ésteres mezclados que tienen la fórmula RCOOR", en donde R es un grupo alqu(en)ilo de C20-C22 y en donde R" es un grupo alqu(en)ilo de C20-C22, pueden ser sustitutos adecuados, en parte o en general, para aceite de jojoba. Los ácidos y alcoholes que incluyen grupos alquenilo de cadena recta monoinsaturados son más preferidos. Mientras que no se desea que sea limitado por cualquier mecanismo particular, se cree que el aceite de jojoba puede actuar para prevenir o retardar la pre-oxidación del extracto de aceite de planta y/o componentes de ß-caroteno de la formulación previa a la combustión impartiendo estabilidad térmica a la formulación. El aceite de jojoba generalmente reduce cetano en los combustibles. En las formulaciones en donde un número de cetano mayor es preferido, generalmente se puede preferir reducir el contenido de aceite de jojoba en la formulación.
El aceite de espuma de prado o aceite de jojoba se pueden usar en lubricantes. En una modalidad de acuerdo con una modalidad de la presente invención, los aditivos que comprenden aceite de espuma de prado o aceite de jojoba pueden mejorar la lubricidad del combustible diesel. Por ejemplo, los aditivos que comprenden aceite de espuma de prado y/o aceite de jojoba pueden mejorar el tiempo de vida de los componentes de motor tales como bombas de combustible. La lubricidad de los aditivos que comprenden aceite de espuma de prado puede ser importante a la luz del hecho que el combustible diesel de baja emisión puede tener generalmente niveles de bajo azufre. El diesel de bajo azufre generalmente sufre características de lubricidad pobres. El biodiesel es un combustible diesel de muy bajo azufre. En una modalidad, el aceite de espuma de prado opcional en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención puede proporcionar lubricidad agregada al combustible diesel que comprende biodiesel . Aunque el aceite de espuma de prado o aceite de jojoba son componentes opcionales preferidos del aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención, otros aceites que comprenden esteres o ácidos grasos de cadena larga también pueden ser adecuados. El componente opcional que comprende ésteres o ácidos grasos de cadena larga se puede seleccionar del grupo que consiste de aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, ácidos grasos de cadena larga naturales o sintéticos, ésteres grasos de cadena larga naturales o sintéticos, y mezclas de los mismos. Los ácidos y/o ésteres grasos de cadena larga pueden ser compuesto puros o mezclas . Solventes - Los solventes adecuados para el uso en conjunto con las formulaciones de las modalidades preferidas son miscibles y compatibles con uno o más componentes de la formulación. Los solventes preferidos incluyen los solventes aromáticos, tales como benceno, tolueno, o-xileno, n-xileno, p-xileno, y similares, asi como solventes no polares tales como ciclohexanos , hexanos, heptanos, octanos, nonanos, y similares. Los solventes adecuados también pueden incluir el combustible base, por ejemplo Diesel 1, Diesel 2, biodiesel y similares. Dependiendo del material a ser solvatado, otros líquidos también pueden ser adecuados para el uso como solventes, tales como compuestos oxigenados, fluidos portadores, o aún aditivos como se enumeraron en la presente. Los solventes aromáticos o fluidos portadores generalmente pueden ser preferidos . Aromatic 100 y Aromatic 150 son ejemplos de solventes adecuados, aunque otros solventes también pueden ser adecuados. De acuerdo con la ExxonMobil Chemical Sales Specification Rev 11 (03/01), Aromatic 100 contiene 98.0 min. de % en volumen de aromáticos, tiene un IBP de 154 °C min y un DP max de 174°C. Aromatic 150 contiene 98.9 min. aromáticos, tiene un IBP de 179°C y un DP max de 213°C. Los ejemplos de Aromatic 100 y Aromatic 150 como solventes son ejemplos ilustrativos solamente y no se proponen para ser limitantes. La cantidad de solvente preferiblemente puede ser suficiente para mantener los componentes disueltos en el combustible. La cantidad óptima de solvente puede depender de los componentes, la mezcla de combustible, y el costo del solvente. El costo del solvente puede ser mayor que los otros componentes de combustible. Ventajosamente, la cantidad de solvente se puede minimizar para minimizar el costo. El costo del solvente puede no ser un factor cuando el solvente es diesel o biodiesel.
Cantidades de Componentes del Aditivo de Acuerdo con las Modalidades de la Presente Invención Un aditivo para reducir emisiones de la combustión de combustibles diesel que comprende biodiesel puede comprender un acelerador de ignición y al menos un material seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una composición sintética que es similar a una porción de un extracto de planta, y mezclas de los mismos. El acelerador de ignición preferiblemente puede ser un peróxido orgánico o un hidroperóxido orgánico. En una modalidad, los aceleradores de ignición de nitrato orgánico también se pueden usar. En una modalidad donde el acelerador de ignición es peróxido de di-ter-butilo (DTBP) , el aditivo puede comprender aproximadamente 0.32 a aproximadamente 799 g de DTBP y aproximadamente 0.001 a aproximadamente 60 g de extracto de planta o composición sintética similar a un extracto de planta por galón de combustible diesel, donde el volumen de combustible diesel es el volumen total del combustible diesel que comprende tanto combustible diesel como biodiesel. Más preferiblemente, el aditivo puede comprender aproximadamente 0.32 a aproximadamente 80 g de DTBP y aproximadamente 0.001 a aproximadamente 6 g de extracto de planta o composición sintética similar a un extracto de planta por galón de combustible diesel. Más preferiblemente, el aditivo puede comprender aproximadamente 9.5 a aproximadamente 30 g de DTBP y aproximadamente 0.002 a aproximadamente 0.6 g de extracto de planta o composición sintética similar a un extracto de planta por galón de combustible diesel. Si se utilizan otros aceleradores de ignición, las cantidades en el aditivo se pueden determinar por un experto en la técnica. Las cantidades pueden ser similares a las cantidades de DTBP. Aceite de espuma de prado, aceite de jojoba y/o un solvente son componentes opcionales del aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Si están presentes el aceite de espuma de prado, aceite de jo oba o una mezcla de aceite de espuma de prado y aceite de jojoba en el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención, el aditivo puede comprender aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.544 g de aceite de espuma de prado y/o aceite de jojoba por galón de combustible diesel, más preferiblemente aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.05 g de aceite de espuma de prado ylo aceite de jojoba por galón de combustible diesel, y muy preferiblemente aproximadamente 0.002 a aproximadamente 0.03 g de aceite de espuma de prado y/o aceite de jojoba por galón de combustible diesel. Si un solvente está presente en el adivito de acuerdo con las modalidades de la presente invención, el aditivo puede comprender aproximadamente 0.12 g a aproximadamente 106 g de solvente por galón de combustible diesel, más preferiblemente aproximadamente 0.12 g a aproximadamente 10.6 g de solvente por galón de combustible diesel, y muy preferiblemente aproximadamente 0.23 a aproximadamente 10.6 g de solvente por galón de combustible diesel. Se entenderá que los extractos de planta sintéticos se pueden sustituir, todo o en parte, por el extracto de planta en el aditivo. Los esteres o ácidos grasos de cadena larga sintéticos se pueden sustituir, todo o en parte, por el aceite de espuma de prado y/o aceite de jojoba.
Si el aditivo comprende nitrato de 2-etilhexilo (2- EHN) , el aditivo puede comprender aproximadamente 0.025 a aproximadamente 19 g de 2-EHN por galón de combustible diesel, más preferiblemente aproximadamente 0.075 a aproximadamente 15.2 g de 2-EHN por galón de combustible diesel, y muy preferiblemente 0.12 a aproximadamente 11.4 g de 2-EHN por galón de combustible diesel. En una modalidad, el aditivo puede comprender suficiente 2-EHN para proporcionar aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 5000 ppm de 2-EHN en el combustible que comprende biodiesel, más preferiblemente aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 4000 ppm de 2-EHN, y muy preferiblemente aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 3000 ppm de 2-EHN en el combustible que comprende biodiesel. En una modalidad, el 2-EHN opcional también se puede agregar al combustible diesel separadamente del aditivo .
Método para Disminuir las Emisiones Contaminantes en la Combustión de Combustible Diesel Que Comprende Biodiesel Un método para disminuir las emisiones contaminantes en la combustión de combustible diesel que comprende biodiesel comprende quemar el combustible diesel que comprende biodiesel y el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención en un automóvil. El método puede comprender adicionalmente agregar el aditivo al combustible diesel, donde el aditivo se agrega al combustible diesel antes de quemar el combustible diesel- Las emisiones del automóvil que quema el combustible diesel que comprende biodiesel y el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención se pueden reducir comparadas con las emisiones de un automóvil que quema el mismo combustible que no comprende el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención, como se muestra en los ejemplos posteriores. El aditivo puede comprender al menos un acelerador de ignición y al menos un segundo componente que comprende al menos un material seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una composición sintética que es similar a una porción de un extracto de planta, y mezclas de los mismos .
A. Método para Incrementar la Lubricidad de Combustible Diesel que Comprende Biodiesel Se proporciona un método para incrementar la lubricidad de combustible diesel que comprende biodiesel. El combustible biodiesel puede tener niveles de bajo azufre. Los combustibles diesel que tienen niveles de bajo azufre pueden tener baja lubricidad. El método comprende agregar un aditivo al combustible diesel, donde el aditivo puede comprender: al menos un acelerador de ignición; al menos un segundo componente que comprende al menos un material seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una composición sintética que es similar a una porción de un extracto de planta, y mezclas de los mismos; y al menos un aceite seleccionado del grupo que consiste de aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, y mezclas de los mismos. El acelerador de ignición puede comprender un nitrato orgánico o un peróxido. El acelerador de ignición es preferiblemente un peróxido. En una modalidad ejemplar, el acelerador de ignición puede comprender peróxido de di-t-butilo. Otros peróxido orgánicos también pueden ser adecuados . El aceite de espuma de prado o aceite de jojoba en el aditivo pueden mejorar la lubricidad del combustible diesel . Los siguientes ejemplos ilustran las modalidades de varios aspectos de la invención. Los ejemplos no se proponen para ser limitante en el alcance de las reivindicaciones.
EJEMPLO 1 Una solución que contiene extracto de festuca y aceite de espuma de prado se formó mezclando 995 mi de Aromatic 150, 5 mi de aceite de espuma de prado, y 5.1 g de extracto de festuca (extraído con hexano) . La solución es referida como "Aditivo 2" o "Solución Madre de Aceite de Espuma de prado-Extracto de Festuca", o "Aditivo de Extracto" en los ejemplos posteriores. La tabla 2 proporciona una lista de mezclas de tratamiento que fueron preparadas : TABLA 2 Mezclas de Tratamiento La tabla 3 proporciona resultados de emisión para varios contaminantes usando los tratamientos descritos anteriormente, preparados con el aditivo de festuca/espuma de prado (Aditivo 2 o Aditivo de Extracto) . Una línea de base de biodiesel B20 no adicionado se midió en el día 1. Esta se utilizó como referencia para determinar las reducciones de emisión en las muestras adicionadas. Los promedios pesados proporcionados en la tabla 3 fueron calculados usando factores de pesado de 1/7 para resultados de inicio frío y 6/7 para resultados de inicio caliente. La tabla proporciona datos para hidrocarburo total (THC) , monóxido de carbono (CO) , óxidos de nitrógeno (N0X) , dióxido de carbono (C02) , y materia particulada (PM) . Las unidades son ppm, excepto para PM. Las unidades de materia particulada son g/BHp-hr (gramos por potencia al freno) .
La tabla 4 muestra el cambio en las emisiones de los diversos tratamientos en comparación con los datos de B20 de línea de base. Los cambios son las diferencias entre las emisiones para cada tratamiento comparadas con las emisiones promedio para los procesos de líneas de base B20. El primer número en la tabla de cambio de emisión (Tabla 4) es la diferencia (?) entre las emisiones para cada tratamiento y las emisiones de línea de base para las emisiones promedio para el combustible base B20. El segundo número es el porcentaje de diferencia (%?) entre las emisiones para cada tratamiento y las emisiones B20 de línea de base-.
TABLA 4 Todos los tratamientos redujeron las emisiones de todos los contaminantes regulados. Aunque existieron pequeños incrementos en las emisiones de C02 sobre el caso base de emisiones de dióxido de carbono de B20 puro en gas de escape de diesel no son actualmente sometidos a regulación. Las reducciones de emisión con el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención se muestran en los tratamientos 4, 5 y 6. Las emisiones de hidrocarburo totales fueron reducidas por 27-20% con el aditivo de la presente invención, comparadas con B20 de línea de base. Las emisiones de CO se disminuyeron por 6.01-8.03%, NOx por 3.40-4.73%, y materia particulada por 4.59-8.16%, comparado con el B20 base que no comprende el aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención. El aditivo de acuerdo con las modalidades de la presente invención fue efectivo en la disminución de emisiones de hidrocarburo total, monóxido de carbono, NOx, y materia particulada, comparado con el combustible B20 base. La descripción anterior describe diversos métodos y materiales de la presente invención. Esta invención es susceptible a modificaciones en los métodos y materiales, tal como la elección de combustible base, los componentes seleccionados para la formulación base, así como alteraciones en la formulación de combustibles y mezclas de aditivos. Tales modificaciones llegarán a ser evidente por aquellos expertos en la técnica desde una consideración de esta descripción o práctica de la invención descrita en la presente. En consecuencia, no se propone que esta invención sea limitada a las modalidades específicas descritas en la presente, sino que se cubran todas las modificaciones y alternativas que llegan a estar dentro del alcance verdadero y espíritu de la invención como se incluye en las reivindicaciones anexas. Todas las referencias citadas en la presente son incorporadas para referencia en sus totalidades. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (26)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Aditivo de combustible para combustible biodiesel, caracterizado porque comprende: un primer componente que comprende un acelerador de ignición; y, un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y una combinación de los mismos .
2. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el acelerador de ignición comprende un peróxido.
3. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el peróxido se selecciona del grupo que consiste de un peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, peróxido de di-tere-butilo, hidroperóxido de eumeno, peróxido de di-oleal, hidroperóxido de soya, peróxido de di-etilo y cualquier combinación de los mismos .
4. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el peróxido comprende peróxido de di-terc-butilo .
5. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un tercer componente, el tercer componente comprende un compuesto seleccionado del grupo que consiste de ácidos grasos de cadena larga, ésteres grasos de cadena larga, y cualquier combinación de los mismos.
6. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende un ácido graso de cadena larga sintético, un éster graso de cadena larga sintético, o tanto un ácido graso de cadena larga sintético como un éster graso de cadena larga sintético.
7. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el tercer componente además comprende un aceite seleccionado del grupo que consiste de aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, y una combinación de los mismos .
8. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un solvente.
9. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el solvente comprende un solvente aromático.
10. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un nitrato de alquilo.
11. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el nitrato de alquilo comprende 2-etilexilnitrato .
12. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el extracto de planta comprende un extracto verde de una planta.
13. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el extracto verde es clorofila.
14. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el extracto de planta comprende un extracto de una planta de la familia Leguminosae .
15. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el segundo componente se selecciona del grupo que consiste de beta-caroteno, alfa-caroteno, un carotenoide, una clorofila, un cuerpo de color, isomixteno, y cualquier combinación de los mismos.
16. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el extracto de planta comprende una o más clorofilas.
17. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el aditivo de combustible tiene una relación de clorofila a a clorofila b de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 80.
18. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el segundo componente comprende clorofila y carotenoide
19. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque tiene una relación de clorofila a carotenoide de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100.
20. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un componente de estabilización.
21. Aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el componente de estabilización comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de: 2 , 2 , 4-trimetil-6-etoxi-l , 2-dihidroquinolina; etoxiquinolina; 2-terc-butilfenol ; 2,6-di-terc-butilfenol ; 2-terc-butil-4-n-butilfenol ; 2,4,6-tri-terc-butilfenol ; 2 , 6-di-terc-butil-4-n-butilfenol ; 2,6-di-t-butil-4-metilfenol ; 2 , 6-di-t-butilfenol ; 2 , 2 ' -metilen-bis ( 6-t-butil-4-metilfenol) ; 3- ( 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) ropionato de n-octadecilo; 1 , 1 , 3-tris (3-t-butil-6-metil-4-h'idroxifenil ) butano; pentaeritritiltetraquis [3 - ( 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil ) propionato] ; di-n-octadecil (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil ) fosfonato; 2 , 4 , 6-tris ( 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil)mesitileno; tris (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) isocianurato; N, ' -difenilfenilendiamina; p-octildifenilamina; p, p-dioctildifenilamina; N-fenil-1-naftilamina; N-fenil-2-naftilamina; N- (p-dodecil ) fenil-2-naftilamina; di-l-naftilamina; y di-2-naftilamina; fenotiazinas ; N-alquilfenotiazinas ; imino (bisbencil ) ; 6-(t-butil) fenol; 2 , 6-di- ( t-butil ) fenol ; 4-metil-2 , 6-di- ( t-butil) fenol; 4 , 4 ' -metilenbis ( -2 , 6-di- ( t-butil ) fenol ) ; una difenilamina; una dinaftilamina; y una fenilnaftilamina .
22. Composición de combustible, caracterizada porque comprende: aproximadamente 0.32 a aproximadamente 799 g de acelerador de ignición; aproximadamente 0.001 g a aproximadamente 60 g de extracto de planta o forma sintética de un extracto de planta, o mezclas de los mismos por galón del combustible que comprende biodiesel .
23. Composición de combustible de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque además comprende 2-etilhexilnitrato .
24. Composición de combustible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el nivel del 2-etilhexilnitrato es aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 5000 ppm.
25. Método para disminuir emisiones contaminantes en la combustión de combustible de biodiesel, caracterizado porque comprende quemar un combustible que comprende: combinar el combustible de biodiesel con un aditivo de combustible, el aditivo de combustible comprende: un primer componente que comprende un acelerador de ignición; y un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y mezclas de los mismos.
26. Método para incrementar lubricidad de un combustible que comprende biodiesel, caracterizado porque comprende : adicionar un aditivo al combustible que comprende biodiesel , el aditivo comprende: un primer componente que comprende un acelerador de ignición; un segundo componente seleccionado del grupo que consiste de un extracto de planta, una forma sintética de un extracto de planta, y mezclas de los mismos; y, al menos un aceite seleccionado del grupo que consiste de aceite de espuma de prado, aceite de jojoba, y mezclas de los mismos .
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