MX2007012436A - Metodo para producir hidrogeno o gas de sintesis. - Google Patents
Metodo para producir hidrogeno o gas de sintesis.Info
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Abstract
Se describe un metodo para producir gas hidrogeno o gas de sintesis e involucra el uso de un reactor de etapas. La presente invencion concierne adicionalmente acorrer efectivamente un proceso tal que se produzcan cantidades eficientes de gas hidrogeno, junto con cantidades utiles economicamente de negro de carbon. Una instalacion combinada que utiliza una planta de fabricacion de negro de carbon y una planta de refineria se describen adicionalmente asi como tambien los productos elaborados por medio de los varios metodos de la presente invencion.
Description
MÉTODO PARA PRODUCIR HIDROGENO O GAS DE SÍNTESIS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención concierne a varios métodos para producir hidrógeno o gas de síntesis. La presente invención concierne adicionalmente al uso de un métod< para producir hidrógeno o gas de síntesis, el cual está en comunicación con una refinería u otro usuario de hidrógeno o gas de síntesis. También, la presente invención concierne a la producción/recuperación de negrc de carbón y uno o más gases, tales como CO, C02, y H2, o gases que contienen uno o más de estos gases.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han hecho varios intentos para diseñar métodos para la preparación de combustibles gaseosos y negro de carbón. Por ejemplo, la Patente U.S. No. 2,605,178 describe un proceso para producir monóxido de carbono -¿ hidrógeno, usando un lecho fluidizado de material refractario no carbonáceo pulverizado en una zona de reacción confinada. Preferiblemente se usan materiales hidrocarbonáceos licuados tales como alquitranes, breas, hullas de bajo grado, y similares. Se carga una mezcla de oxígeno y vapor en la zona de reacción y la temperatura en el lecho fluidizado es mantenida preferiblemente inferior a 1,093.33 °C . se recuperó una mezcla gaseosa de monóxido de carbono e hidrógeno. Se añade oxígeno secundario en un intento para reaccionar las cantidades sustanciales de hollín y los hidrocarburos vaporisable,' formados durante el craqueo. El proceso en esta patente no está relacionado con la obtención de negro de carbón utilizable o con utilizar un reactor de etapas. Además, no se involucra o menciona la remoción de azufre. La Patente U.S. No. 2,809,104 concierne a la gasificación de combustibles líquidos. La Patente describe la reacción de hidrocarburos líquidos pesados, tales como petróleos crudos pesados, con vapor y el oxígeno libre para producir una mezcla de productos gaseosos que contienen monóxido de carbono e hidrógeno. La Patente describe adicionalmente que este producto gaseoso puede ser usado como un gas de síntesis, o una fuente de hidrógeno para varios propósitos. En este proceso particular, una alimentación de petróleo pesado es inyectada en una corriente de vapor y la mezcla resultante es sometida a condiciones de flujo muy turbulento. En esta Patente, varias cantidades del monóxido de carbono, dióxido de carbono, hidrógeno, nitrógeno, metano, y sulfuro de carbonilo y sulfuro d< hidrógeno combinados son proporcionados en por cíente molar en base seca. En este proceso no se esforzaron para elaborar negro de carbón junto con los productos gaseosos, y no se usó reactor de etapas. En la Patente U.S. No. 2,987,386, se describió un proceso para la producción de monóxido de carbono e hidrógeno a partir de combustibles fósiles por reacción con oxígeno. En el proceso, el producto consiste esencialmente de monóxido de carbono e hidrógeno y cantidades relativamente pequeñas de vapor de agua, dióxido de carbono, y los sólidos carbonáceos arrastrado.0 que pueden ser partículas muy finas de carbón que pueden ser útiles como negro de carbón. El carbono arrastrado puede ser retirado de los gases producto poniendo en contacto el gas de síntesis frío con agua. De nuevo, eJ propósito primario de este proceso no es elaborar o recuperar cantidades sustanciales de negro de carbón. Además no se usó el reactor de etapas. Además, no se hizo esfuerzo para controlar o retirar azufre. La Patente U.S. No. 2,564,736 concierne a un proceso para producir negro de cabrón. En particular, esta Patente describe la combustión de corrientes de gas natural y oxígeno, en ausencia de aire, y reporta U7 incremento en el rendimiento de negro de carbón y también reporta la producción de un producto gaseoso valorable. La Patente describe el uso del principio de síntesis de Fischer-Tropsch con el cual una mezcla gaseosa de monóxido de carbono e hidrógeno pasa sobre un catalizador bajo condiciones adecuadas de temperatura y de presión para producir hidrocarburos en el intervalo dr combustible líquido. En esta Patente se usó un horno que produce negro de carbón, y se suministraron gas natural y oxígeno. Como parte del proceso, la Patente describe la re-circulación de una porción sustancial del gas de cole y la mezcla de éste con el oxígeno para formar ura mezcla de oxígeno diluido que puede entonces ser quemada con el gas natural. La Patente reporta que la reintroducción de monóxido de carbono e hidrógeno con e. oxígeno liberado en el espacio de combustión tiene un efecto favorable en la supresión de reacciones de destrucción de carbón. A diferencia del proceso de la Patente ?736, preferiblemente, no tiene luga? recirculación del gas de cola en el proceso de la presente invención. La Patente No. 2,672,402 muestra un proceso similar. La Patente U.S. No. 2,731,328 concierne a ur. proceso para fabricar negro de carbón involucra en una modalidad, la fabricación de negro de carbón a partir de un gas que contenga monóxido de carbono. En particular el material carbonáceo de bajo grado es quemado a una alta temperatura en la presencia de oxígeno libre para producir monóxido de carbono como un producto de combustión. El producto es entonces extinguido y puesto en contacto con un material sólido refractario en una cámara de conversión para formar negro de carbón y de óxido de carbono como un sub-producto, y en un grado algo menor, para formar negro decarbón y agua como un sub- producto. Así, aunque ha habido intentos previos para formar productos gaseosos solos o con material carbonáceo, tal como negro de carbón, ha sido difícil crear un procese _ que formara eficiente y efectivamente cantidades sustanciales de negro de carbón en combinación con cantidades sustanciales de hidrógeno o de hidrógeno y monóxido de carbono y para remover el azufre a partir de los gases. Además, intentos previos, no tomaron esta combinación de elaboración de negro de carbón e hidrógeno y proporcionaron una cantidad verdaderamente útil de gas para proveer a un usuario de gas hidrógeno, tal como una refinería junto con una cantidad útil de negro de carbón. Además, intentos previos estuvieron limitados por el tipo de negro de carbón fabricado.
Así, intentos previos tuvieron que escoger si concentrar o elaborar un producto de negro de carbón deseable y un menos de lo deseable de hidrógeno o gas de síntesis, o lo opuesto, es decir formar un gas de síntesis útil con menos de la deseable producción de negro de carbón.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un aspecto de la presente invención es superar uno. o más de los inconvenientes identificados anteriormente. Otro aspecto de la presente invención es proporcionar un proceso que produzca un gas hidrógeno o gas hidrógeno y monóxido de carbono opcionalmente junto con cantidades aceptables de negro de carbón de calidad. Un aspecto adicional de la presente invención es proporcionar una instalación combinada que incluya operaciones de refinería y de fabricación de negro de carbón . Un aspecto adicional de la presente invención e.s proporcionar una operación esencialmente "verde", la cual reduce significativamente la emisión de gases al medie ambiente, incluyendo las emisiones de azufre. Aspectos adicionales de la presente invención serár expuestos en parte en la descripción que sigue, y er parte será obvio de la descripción, o puede ser aprendida por la práctica de la presente invención. Los objetivos y otras ventajas de la presente invención serán realizador y alcanzados por medio de los elementos y combinaciones particularmente señalados en la descripción y reivindicaciones anexas. Para lograr éstas y otras ventajas y de conformidad con los propósitos de la presente invención, como se modaliza y describe ampliamente en la presente, la presente invención concierne a un método para producir al menos un gas y negro de carbón. El gas comprende al mene gas hidrógeno. El método involucra convertir, al menos una porción de al menos una materia prima de hidrocarburos a negro de carbón en un reactor y en Ir presencia de gases de combustión generados por combustión de al menos un combustible en un gas que contenga al menos oxígeno. El combustible puede ser una porción de la materia prima de hidrocarburos y/o puede ser una fuente de combustible separada. El negro de carbón está presente en una corriente de producto y la corriente de producto contiene negro de carbón, una o más impurezas, gas hidrógeno, y gas CO. Las impurezas pueden comprende^ materiales que contengan azufre, materiales que contengan nitrógeno, o ambos. En este método, el gas que contiene oxígeno puede ser oxígeno puro o puede contener una cantidad importante de oxígeno. El método incluye adicionalmente remover sustancialmente todo el negro de carbón a partir de la corriente de producto y remover al menos una porción de las impurezas a partir de la corriente de producto. Pueden incluirse etapa*-opcionales, tales como convertir al menos una porción del gas CO en la corriente de producto a C02, por ejemplo, conduciendo una reacción de desplazamiento que producid también gas hidrógeno adicional en modalidades preferidas. El método adicionalmente puede incluir opcionalmente la transferencia de la corriente de producto, el cual puede contener primeramente gar hidrógeno solo o con CO a través de una unidad de procese para uso como un combustible o materia prima química. La unidad de proceso puede comprender una refinería de petróleo . La presente invención concierne también a un método para producir gas hidrógeno o gas hidrógeno junto con monóxido de carbono. El proceso involucra introducir oxígeno y al menos un combustible en un reactor, po? ejemplo, un reactor de etapas, para formar una corriente de gas de combustión caliente. Se introduce al menos una materia prima de hidrocarburos en la corriente de gas de combustión caliente para formar una corriente de producto que contiene negro de carbón, CO, H2, y material que contiene azufre. El proceso involucra adicionalmente remover el negro de carbón de la corriente de producto • también remover el material que contiene azufre de la corriente de producto. El proceso puede entonces incluir adicionalmente introducir la corriente en las partes remanentes de la corriente de producto y remover el CO para obtener gas H2 sustancialmente puro. El proceso puede ser logrado con o sin desviar alguna porción de 2a corriente de producto a la corriente de gas de combustión caliente o a la corriente de oxígeno o a la corriente d combustible. El proceso produce preferiblemente una corriente de producto después de remover el material que contiene azufre, la cual tiene una cantidad de azufre muy baja . La presente invención concierne a una instalaciór combinada que incluye una planta de fabricación de negro de carbón y una planta de refinería en donde la planta que fabrica negro de carbón incluye un reactor de negro, de carbón tal como un reactor de negro de carbón gradual, e incluye medios para remover el negro de carbón desde la corriente de producto, medios para remover el azufre de una corriente de producto, medios para introducir vapor a la corriente de producto, medios opcionales para remover el C02; y medios para transferir el gas H2 a una refinería. Preferiblemente, Ir instalación combinada es dispuesta de modo que la planta que fabrica negro de carbón está en comunicación fluida con una refinería o un usuario similar de gas hidrógeno.
La presente invención concierne adicionalmente a. negro de carbón producido por medio de los procesos de la presente invención. Se comprenderá que la descripción general anterior y la descripción detallada siguiente son ejemplares explicativas solamente y se pretende proporcionar une explicación adicional de la presente invención, como se reclama . El dibujo que se anexa, se incorpora en y constituye una parte de esta invención, ilustra varias modalidades de la presente invención y junto con la descripción, sirve para explicar los principios de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO La Figura 1 es un diagrama de flujo que muestra un? modalidad del proceso preferido de la presente invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención concierne a un método pare producir gas hidrógeno o gas hidrógeno con monóxido de carbono u otros gases, los cuales pueden ser especialmente útiles para una refinería u otros usuarios de hidrógeno o gas de síntesis. La presente invencióii permite la habilidad para producir cantidades útiles de negro de carbón junto con las cantidades útiles de gas hidrógeno o gas hidrógeno y monóxido de carbono. La calidad del negro de carbón, así como también la calidaa del gas hidrógeno solo o con monóxido de carbono, es preferiblemente también aceptable comercialmente. El proceso de la presente invención permite una combinación útil de fabricación de negro de carbón con la producción de gas hidrógeno y al lograr ambos, se desarrolló un proceso "verde", el cual puede permitir la reducción significativa en las emisiones, tales como emisiones de gases de cola, así como también emisiones de azufre y/o nitrógeno, por ejemplo, en la localización donde el proceso tiene lugar. Además, los procesos de la presente invención permiten un uso muy económico de la instalaciór combinada para evitar desechos. En uno o más procesos de la presente invención, pueden producirse, negro de carbón, junto con uno o más gases, tales como gases de síntesis, gas hidrógeno, monóxido de carbono, o mezclas de los mismos, preferiblemente en cantidades útiles, junto con cantidades útiles de negro de carbón usable. Para propósitos de la presente invención, un gas de síntesis, típicamente se comprende como mezclas de al menos hidrógeno y monóxido de carbono, el cual puede ser, por ejemplo, útil para la síntesis de hidrocarburos insaturados y líquidos orgánicos oxigenados, tales cord en el tipo de Síntesis de Fischer Tropsch. El gas de síntesis puede contener cantidades de nitrógeno, dióxido de carbono, o mezclas de los mismos. En una modalidad, se logró un método para producir gas hidrógeno, en donde el método incluye introducir oxígeno y opcionalmente al menos un combustible en un reactor, tal como un reactor de etapas, para formar une-corriente de gas de combustión caliente. Al menos una materia prima de hidrocarburos, es introducida antes de, durante, y/o después de que la formación de la corriente de gas de combustión caliente para formar una corriente de producto. Esta corriente de gas producto preferiblemente contiene al menos negro de carbón, CO, H2, y también materiales que contienen azufre, tales como H2S, CS2, S02, SOx y los similares, o materiales que contienen nitrógeno (por ejemplo, N0X) o ambos. En este proceso, el negro de carbón puede entonces ser removido o recuperado de la corriente de producto. Adicionalmente, los materiales que contienen azufre y/o los materiales que contienen nitrógeno pueden ser removidos de la corriente de producto. Opcionalmente, puede introducirse agua o vapor en las partes restantes de la corriente d-producto los cuales pueden ser preferiblemente al menos monóxido de carbono y H2 y primeramente CO y H2. El agua o vapor convierte al menos algo del CO a C02 y forma gas hidrógeno adicional. Entonces, el C02 puede ser removido para obtener gas hidrógeno sustancialmente puro. El proceso puede lograrse preferiblemente sin desviar alguna porción de la corriente de producto a la corriente de gases de combustión calientes o a la corriente de combustible o a la corriente de oxígeno. En otras palabras, la presente invención opcionalmente no recicla alguno de los gases de cola de regreso al área de combustión o a cualquier área de pre-combustión. Una porción de la corriente de producto puede ser desviada opcionalmente. Por ejemplo, desde aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % o más, o desde aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, o desde aproximadamente 1 % aproximadamente 5 % de la corriente de producto puede ser opcionalmente desviada, en donde estos porcentajes están basados en volumen. En una o más modalidades, la presente invención concierne a un método para producir al menos un gas, en donde el gas puede comprender al menos gas hidrógeno solo o con otros gases. El método comprende convertir al meno. una porción (por ejemplo, desde 1 % a 90 % en peso, o desde 10 % a 70 % en peso) de al menos una materia prima de hidrocarburos a negro de carbón en un reactor, tal como un reactor de negro de carbón. Esta conversión c negro de carbón tiene lugar en la presencia de gases de combustión los cuales son generados por combustión de al menos un combustible en un gas que contiene oxígeno de modo de que al menos una porción de la materia prima de hidrocarburos sea convertida a negro de carbón. El gas puede ser primeramente oxígeno. La fuente de combustible puede ser una porción de la materia prima de hidrocarburos y/o puede ser una fuente de combustible-separada. Cuando se formó el negro de carbón, está presente en una corriente de producto. La corriente de producto comprende negro de carbón, gas hidrógeno, opcionalmente gas CO, y una o más impurezas. La.0 impurezas pueden comprender especies que comprendan azufre y/o especies que contengan nitrógeno y/o otras impurezas. Opcionalmente puede usarse un combustible durante la combustión. Adicionalmente, en este proceso, el negro de carbón que es formado es removido y generalmente, esto significa que sustancialmente todo el negro de carbón es removido (por ejemplo, al menos 80 en peso del negro de carbón que se forma es removido, tal como 80 % en peso a 99 % en peso, o más) . Adicionalmente, al menos una porción de las impurezas puede también ser removidas de la corriente de producto. Como una opción, el método puede incluir adicionalmente convertir al menos una porción del gas CO que está presente en la corriente de producto a C02. Como un ejemplo, la conversión de al menos una porción del gas CO a C02 puede involucrar contactar la corriente de producto que contiene el gas CO con agua y/o vapor, por ejemplo, en un reactor de conversión. Cuando el vapor es introducido, por ejemplo, por un reactor de conversión, el vapor puede ser introducido en la presencia de un lecho catalítico. El reactor de conversión generalmente reaccionará con H20 para formar C02, gas hidrógeno típicamente, algo de CO gas estará presente también. Una vez que se forma el gas C02, como una opción, este gas puede ser removido y opcionalmente recuperado y usado para una variedad de usos. La remoción y opcionaJ recuperación del C02 gas puede tener lugar por paso de la corriente de producto que justamente ha ido a través de , por ejemplo, una reacción de desplazamiento, a través de al menos un depurador, o al menos un adsorbedor oscilante a presión, o al menos una membrana, o cualquier otro dispositivo de purificación, o cualquiera de las combinaciones de los mismos a fin de remover el gas CO-de la corriente de producto. Como un ejemplo, uno o más de estos procesos puede remover al menos 50 % en volumen del C02 presente, al menos 75 % del C02 presente, al menos 90 % del C02 presente, o al menos 95 % del CO-presente en volumen en la corriente de producto. Per ejemplo, desde aproximadamente 60 % a aproximadamente 98 % en volumen del C02 presente en la corriente de producto puede ser removido por uno o más de estos procesos. L. conversión de al menos una porción del CO gas a C02 puede tener lugar antes de cualquier etapa de remoción de al menos una porción de las impurezas, y/o durante la etapa de remoción de al menos un a porción de lar impurezas, y/o después de la etapa de remoción de al menos una porción de las impurezas. Como se estableció, una cantidad de gas CO puede permanecer en la corriente de producto después de convertir al menos una porción del gas CO en la corriente de producto a C02. Como una opción, el proceso puede comprender adicionalmente la remoción de al menos un? porción del gas CO desde la corriente de producto. Por ejemplo, esto puede hacerse pasando la corriente de producto a través de al menos un absorbedor oscilante a presión y/u otro dispositivo de purificación. Adicionalmente, en este punto, por remoción de la porción remanente del CO gas usando por ejemplo, al menos un adsorbedor oscilante a presión, esta etapa puede adicionalmente remover al menos una porción de metano nitrógeno, o combinaciones de los mismos que pueden estar-presentes en la corriente de producto como impurezas. Como una opción, cualquier CO gas que es removido puede ser reciclado o reprocesado a través de un reactor d( conversión para convertir una porción adicional del gas CO a C02 junto con gas hidrógeno adicional que puede ser añadido a la corriente de producto. Por remoción del gas CO a través de estos varios medios, el gas CO remanente en la corriente de producto después de estos varios procesos de purificación y etapas de remoción puede ser de menos de 10 % en volumen, menos de 5 % en volumen, o menos de 2 % en volumen, menos de 1 % en volumen, o meno de 500 ppm en volumen en la corriente de producto. El reactor que puede ser usado en el proceso para convertir al menos una porción de la materia prima de hidrocarburos a negro de carbón y formar una corriente ce producto que contenía gas hidrógeno puede ser una variedad de reactores, tales como reactores de negro de cabrón. Por ejemplo, el reactor puede ser un reactor d» etapas. Adicionalmente, como una opción, la materia prima de hidrocarburos puede ser introducida en el reactor por adiciones graduales. También, como un ejemplo, la materia prima de hidrocarburos puede comprender una materia prim. de hidrocarburos primaria y una o más materias crudas de hidrocarburos secundarias. En esta distribución, al menos una porción (por ejemplo, desde 1 % a 90 % en peso) de la materia prima de hidrocarburos primaria es convertida e negro de cabrón corriente debajo de donde una o más materias crudas secundarias son introducidas al reactor. En una distribución tal, al menos una porción de la materia prima de hidrocarburos secundaria puede ser o no convertida a negro de carbón como una opción. En el proceso de la presente invención, como una opción, la materia prima de hidrocarburos puede tener un nivel de azufre de al menos 4 % en peso con base en el peso de la materia prima de hidrocarburos. El nivel de azufre puede ser desde aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 5 % en peso de la materia prima de hidrocarburos. La presente invención, a través de los varios procesos, tiene la habilidad de usar materia prima de hidrocarburos que tengan niveles de azufre significativamente más altos que los comúnmente usados por fabricantes de negro de carbón La presente invención tiene la habilidad para remover azufre a través de varias técnicas que incluyen la formación de negro de carbón y el procesamiento de la corriente de producto a través de varias técnicas de. purificación/separación, tales como depuradores que pueden remover el azufre, y por consiguiente puede manejar materias crudas de hidrocarburos que tengan niveles altos de azufre, tal como desde aproximadamente 4 % a aproximadamente 10 % o más alto en peso de la materia prima de hidrocarburos. Como una opción, pueden también usarse materias crudas de hidrocarburos que tengan niveles de azufre bajos, tal como desde aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % o cantidades inferiores que este intervalo, con base en el peso de la materia prima de hidrocarburos. Como una opción, con respecto a los procesos de la presente invención, el combustible y e? oxígeno pueden estar presentes en una proporción de equivalentes de combustible/oxígeno desde aproximadamente 0 a aproximadamente 2. Como una opción, la materia prima de hidrocarburos puede tener una proporción molar de hidrógeno a carbono desde 0.5 a 3.5. Como otra opción, los métodos de la presente invención pueden tener lugar sin reciclar le corriente de producto regresando al reactor donde la formación del negro de carbón tiene lugar o antes de este punto. Como una opción, los métodos de la presente invención pueden comprender introducir al menos un combustible en el reactor en un punto antes de o donde tiene lugar la conversión. El combustible puede comprender o ser primeramente gas natural, aunque pueden usarse otros combustibles solos o en combinación. En la presente invención, el porcentaje en volumen del gas hidrógeno producido y el porcentaje de variación de] negro de carbón producido en la corriente de product pueden ser controlados por varios medios. Por ejemplo, por variación del tipo de materia prima de hidrocarburos, el tipo de combustible cuando está presente, proporció; de combustible cuando está presente, proporción de 02 a materia prima de hidrocarburos, en relación a las velocidades de alimentación de oxígeno, combustible, y materia prima de hidrocarburos, temperatura de los gasee de alimentación, temperatura de 1 materia ruda ae hidrocarburos, la velocidad de combustión estequiométrica, la proporción estequiométrica de carbono a hidrógeno en la materia prima de hidrocarburos, c cualquier combinación de los mismos, la proporción de negro de carbón a gas hidrógeno que se forma en el proceso puede ser ajustada. El reactor puede ser un reactor de etapas o un reactor multi-etapas tal como un reactor de dos o tres etapas. El reactor puede ser un reactor enfriado con agua. El reactor puede ser un reactor de negro de carbón, tal como el descrito en la Patente No. 5,190,73 , la cual se incorpora íntegramente a la presente como referencia y forma parte de la presente solicitud. "Gradual", se refiere al proceso donde la etapa 1 es ui quemador que puede producir un gas de combustión caliente limpio sustancialmente sin la presencia de carbón sólido. La etapa 2 es la zona donde la materia prima puede ser introducida en la corriente de gas caliente de la etap< 1, y la etapa 3 es el reactor en el cual la tiene lugar la formación de negro de carbón y al final de la cual el humo puede ser extinguido. Cuando se usa el término multi-etapa, típicamente se refiere a la inyección de materia prima que puede ser en varios lugares y los siguientes términos han sido usados para describir multi-etapa; transición dual, de reacción, vaharadas de aire caliente retraídas, e inyección de materia prima desde la pared del flujo convergente así como también de la pared de restricción. El término "zona", "zonificado", pueden ser sinónimos para "gradual". En la presente invención e] proceso puede ser graduado y opcionalmente multi-gradual . En la presente solicitud, con cualquier tipo de reactor, oxígeno junto con, preferiblemente, al menos un combustible es usado para formar una corriente de gas de combustión caliente. Con respecto al oxígeno, preferiblemente, el oxígeno es oxígeno puro o un oxígeno altamente puro. Por ejemplo, el oxígeno puede tener una pureza de al menos 90 % o al menos 95 % en volumen y má; preferiblemente, una pureza de al menos 99 %, tal come 99.5 % en volumen o más puro con respecto al contenido de oxígeno. En al menos una modalidad, el nivel de nitrógeno en el oxígeno usado es preferiblemente inferior a 5 % er. volumen del gas oxígeno total y, más preferiblemente, es de menos de 1 % en volumen, y aún más preferiblemente, menos de 0.5 % en volumen, tal como desde 0.05 % a aproximadamente 0.5 % en volumen con base en el volumen global del gas. Con respecto al combustible, ei combustible puede ser un combustible líquido. Los combustibles en la fase gas, vapor, o líquida, que incluye pero no se limita a, gas natural, monóxido de carbono, metano, acetileno, alcoholes, queroseno, y los similares. No obstante, es preferiblemente útil utilizar combustibles que tengan un alto contenido de componente-: que contengan carbono y, en particular, hidrocarburos. Por ejemplo, corrientes ricas en metano, tales como gas natural, y gas natural enriquecido o modificado son excelentes combustibles como son otras corrientes que contengan altas cantidades de hidrocarburos, tales come varios gases y líquidos hidrocarburados y sub-productos de refinería incluyendo, fracciones de etano, propano, butano, y pentano, aceites combustibles y los similares. Más preferiblemente se usa gas natural. El oxígeno que es introducido puede ser pre-calentado a una temperatura más alta, tal como 1,000 °F o menos. La corriente de gases calientes puede fluir a un? velocidad promedio que excede de 30.5 m/s. El diferencial de presión entre la cámara de combustión y la cámara de reacción puede ser de al menos 6.9 kPa, Por ejemplo, desde aproximadamente 10.3 kPa a 68.9 kPa . Los gases de combustión calientes pueden ser típicamente mucho más calientes que los gases de combustión tradicionales. Por ejemplo, la temperatura de la corriente de gases de combustión antes de introducción de la materia prima ce hidrocarburos es desde aproximadamente 2,500 °F a aproximadamente 5,500 °F, y más particularmente desde aproximadamente 4,000 °F a aproximadamente 5,000 °F. Loe gases calientes pueden ser impulsados en una direcciór corriente abajo y acelerados por introducción de los gases en la etapa de inyección de materia prima protegida de diámetro pequeño que puede, si se desea, ser ahusado o restringido tal como una garganta de Venturi convencional. En este punto del proceso, que puede ser considerado la segunda etapa, la materia prima de hidrocarburos puede ser inyectada en la corriente de gases de combustión calientes. La materia prima puede ser inyectada en cualquier punto posterior al punto donde es completa la combustión de la primera etapa. La materia prima de hidrocarburos puede ser inyectada en la corriente de gases de combustión calientes bajo presión suficiente para lograr la penetración deseada, con lo cual se asegura una alta velocidad de mezclado de lo? gases de combustión y la materia prima de hidrocarburos . Las materias crudas de hidrocarburos adecuadas que son fácilmente volatilizables bajo las condiciones de la reacción son hidrocarburos insaturados, tales comí acetileno, olefinas, tal como etileno, propileno, butilenos; aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; ciertos hidrocarburos insaturados y otros hidrocarburos tales como querosenos, naftalenos, terpenos, alquitranes de etileno, cíclicos aromáticos, residuos de craqueo catalítico, alquitranes de hulla, y los similares. La materia prima puede ser inyectada sustancialmente de manera transversal desde la periferi? externa de los gases de combustión calientes en la forma de una pluralidad de corrientes atomizadas o coherentes que penetran en las regiones interiores de la corriente de combustión caliente. Alternativamente, la materia prima puede ser inyectada sustancialmente de manera axial, o transversalmente desde la periferia interior de la corriente de gases de combustión calientes en la forme de corrientes una individual o una pluralidad ce corrientes atomizadas o coherentes. La materia prima de hidrocarburos puede ser introducida como corrientes de líquido forzando la materia prima líquida a través de un, pluralidad de orificios que tengan un diámetro que varía desde 0.05 cm a aproximadamente 0.5 cm durante una presión de inyección suficiente para lograr la penetración o atomización deseadas. La cantidad d. materia prima utilizada puede ser ajustada en relación a las cantidades de combustibles empleados para dar como resultado una combustión porcentual global para el proceso de formación de carbono que varía desde aproximadamente 15 por ciento a aproximadamente 40 por ciento, y preferiblemente desde aproximadamente 20 por ciento a aproximadamente 25 por ciento. Una tercera etapa del proceso multi-etapas puede involucrar una zona de reacción que puede permitir suficiente tiempo de residencia para que tenga lugar la reacción de formación de carbono de modo que se forme uní-corriente de producto que contenga negro de carbón, monóxido de carbono, gas hidrógeno, y material que contenga azufre y/o que contenga nitrógeno. Se permite que se forme esta corriente de producto antes de L terminación de la reacción por extinción. El tiempo de residencia en cada caso puede depender de las condiciones particulares y del negro particular deseado. Los tiempos de residencia del proceso de la presente pueden varia-desde tan bajos como 1 m/s o menos de aproximadamente 50C m/s o más. Por consiguiente, después de que ha procedido la reacción de formación de carbono por el período de tiempo deseado, la reacción puede ser terminada, poi ejemplo, por atomización sobre ésta de un líquido de extinción, tal como agua, procedente de al menos una boquilla de aspersión. Los gases del efluente caliente o la corriente de producto que contenga los negros de humo suspendidos en ella pueden ser pasados corriente abajo en etapas convencionales de enfriamiento, separación, y colección del negro de humo. La separación del negro de humo de la corriente de gas puede lograrse fácilmente por medios convencionales, tales como un precipitadoi , separador de ciclón, filtro de bolsa, o combinaciones de los mismos. En el proceso de la presente invención, la proporción de equivalencia primaria
(combustible/oxígeno) puede ser desde aproximadamente 0 a aproximadamente 2, tal como desde aproximadamente 1 a aproximadamente 0.8. Como una opción, la corriente de producto puede contener principal o sustancialmente gas hidrógeno. Esto puede lograrse, comos e describió anteriormente, por remoción del CO, tal como convirtiendo al menos porciones del CO a C02 y gas hidrógeno a través del uso de un reactor de conversión o por otros medios. Adicionalmente, las impurezas tales como materiales que contengan azufre y/o materiales que contengan nitrógeno y/o otras impurezas pueden ser removidas a través de depuradores, adsorbedores oscilantes a presión, membranas, y lor similares, de modo que el gas recuperado sea principalmente gas hidrógeno. Como se describe con más detalle posteriormente, en ese punto, el gas hidrógeno puede tener una pureza de al menos 90 % en volumen en le corriente de producto. Como se indicó posteriormente, ei gas hidrógeno puede ser aún purificado adicionalmente pasando la corriente de producto que contiene principalmente hidrógeno a través de al menos uno de lo-> adsorbedores oscilantes a presión, o una o más membranas, u otros dispositivos de purificación/separación o combinaciones de los mismos. En una modalidad, la corriente de producto puede contener al menos H2 y CO y el H2 y el C02 pueden estar presentes en una proporción molar desde aproximadamente 0.5 a 2 o desde 2 (o encima de 2 ) a aproximadamente 3.5 antes de cualquier remoción del negro de humo. En el proceso, varias impurezas o porciones de las mismas, pueden ser removidas de la corriente de producto. Esta remoción de las impurezas puede tener lugar ei cualquier etapa. Por ejemplo, la remoción de las impurezas puede tener lugar antes de la remoción del negro de carbón, y/o después de remoción del negro de humo de gas natural, y/o antes del uso opcional de ur reactor de conversión para convertir el CO a C02 y gas hidrógeno, y/o después de una reacción de desplazamiento tal. Para propósitos de la presente invención, las impurezas típicamente incluyen, pero no se limitan a, materiales que contengan azufre, metano, materiales que contengan nitrógeno, acetileno y otros hidrocarburos. Los ejemplos incluyen N0X (por ejemplo óxidos de nitrógeno), H2S, CS , S0 , S0X (por ejemplo, óxidos de azufre), y los similares. Una porción de las impurezas puede ser removida, por ejemplo, desde la corriente de producto pasando la corriente de producto a través de uno o más depuradores y/u otros dispositivos que sean capaces de remover dichas impurezas. Después de pasar la corriente de producto a través de uno o más depuradores y/u otros dispositivos, por ejemplo, la cantidad de azufre con bas» en azufre elemental, puede ser de 100 ppm o menos en la corriente de producto. Preferiblemente, la corriente de producto una vez formada y después de remoción de 1 material que contenga azufre tiene una cantidad de azufre de aproximadamente 100 ppm o menos y más preferiblemente 10 ppm o menos tal como desde 1 ppm a aproximadamente 10 ppm o desde aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 10 ppm. La remoción del azufre puede lograrse por cualquiei medio tal como por medio de una depuración convencional que pueda remover las especies que contengan azufre. Además, a través de las varias técnicas de purificación mencionadas en la presente, las impurezas presentes en la corriente de producto después de procesamiento, excluyendo el H2O, con base en el peso seco, puede tener un contenido total de impurezas de 5 % o menos, tal como desde 100 ppm 1 % (en donde ur => impureza es cualquier material que no sea H2, CO, C02 o H20) . Como una opción, en la presente invención, e método de la presente invención puede dar como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de azufre en especies en fase gaseosa (o especies que contengan azufre (por ejemplo, S0X, H2S, S02) ) en le atmósfera de menos de 5 % en peso con base en la cantidaa total de azufre (por ejemplo, azufre elemental) alimentado en el proceso. Como una opción, las emisiones gaseosas del azufre en especies en fase gaseosa puedei ser de menos de 10 % en peso o menos de 20 % en peso, de nuevo, donde este por ciento en peso está basado en la cantidad total de azufre alimentado en el método. Un intervalo puede ser desde 0.5 % en peso a 10 % en peso de-azufre en especies en fase gaseosa, con base en la cantidad total de azufre alimentado en el método. Como una opción, el método puede dar como resultado emisiones gaseosas de carbono en especies en fase gaseosa (o especies que contengan carbono, tal como C0X (por ejemplo óxidos que contengan carbono)), en donde, el método da como resultado emisiones gaseosas en Ir localización del reactor de carbono en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 10 % en peso, o menos de 20 % en peso, o menos de 30 % en peso con base en la cantidad total de carbono (por ejemplo, carbonc elemental) alimentado en el método. Este intervalo puece ser desde 1 % en peso a 30 % en peso, o desde 5 % en peso a 25 % en peso de carbón en especies en fase gaseosa, con base en la cantidad total de carbone alimentado en el método. Como una opción, el método puede dar como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de nitrógeno en especies en fase gaseosa (o especies que contengan nitrógeno, tal como NOx) , en la atmósfera, tal como menos de 0.01 toneladas métricas por tonelada métrica de negro de carbón producido en el proceso, o menos de 0.1 toneladas métricas, o menos de 1 tonelade métrica por tonelada métrica de negro de carbón producido. Un intervalo puede ser desde 0.001 toneladas métricas a 1 tonelada métrica de nitrógeno liberado en especies en fase gaseosa por tonelada métrica de negro de carbón producido en el proceso. En la presente invención, como una opción, el método puede formar negro de humo en el reactor en un? cantidad de más de 20 % en peso, mayor que 25 % en pese, o mayor que 30 % en peso de la corriente de producto, con base en una base seca. Un intervalo puede ser desde 20 % en peso a 60 % en peso o más, o desde 25 % en peso a 50 en peso de la corriente de producto, con base en base seca. Pueden formarse otras cantidades de negro de carbón . Una porción del azufre que está presente en 1< materia bruta de hidrocarburos puede ser removida por medio de la formación de negro de carbón que luego está presente con el negro de carbón. Adicionalmente, una porción de cualquier metal presente en el hidrocarburo puede ser removida por formación del negro de carbón y por consiguiente estar presente con el negro de carbón. El negro de carbón que es producido a través de este método puede ser removido a través de varias técnicas, tal como, pero no se limita a, un ciclón, filtración y/o lavado de la corriente de producto que contiene negro de carbón con agua. El método puede comprender adicionalmente la transferencia de la corriente de producto, una vez que el negro de carbón es removido y opcionalmente las impurezas son removidas y opcionalmente el CO es convertido a C02 y gas hidrógeno, a una unidad de proceso para uso, p ejemplo, como un combustible o materia bruta química u otro propósito. La unidad de proceso puede comprender una refinería de petróleo. En una modalidad, el proceso de formación de negro de carbón tiene lugar en una planta de fabricación de negro de carbón y la corriente de producto es entonces transferida después de varios procesos como se describe en la presente a una refinería de petróleo' para uso. Uno o más gases recuperados a partir de los procesos pueden ser usados o transferidos a una refinería u otro usuario de uno o más de los gases recuperados, taJ como hidrógeno, CO, dióxido de carbono, o cualquier combinación de los mismos. El uno o más gases pueden ser transferidos por medio de tuberías o por otros medios Por ejemplo, los gases recuperados pueden ser almacenados en tanques de almacenamiento u otras instalaciones y subsecuentemente transferidos a los usuarios de los gases usando medios estándares para transporte de gases en un? fase gaseosa o fase de gas licuado con camiones tanques o ferrocarriles y los similares. En un sistema preferido, la refinería u otro usuario del uno o más gases estarían más cercanos, de modo que los gases pudieran se. inmediatamente transferidos a la refinería u otro usuario por tuberías.
Como una opción, el negro de carbón que es producido por medio de este proceso puede ser removido y puede ser un negro de carbón en una especificación ASTM para negro de humo, especialmente con respecto a área estructural y/o superficial. En la presente invención, el H2 y CO pueden esta1' presentes en la proporción molar desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1, o desde aproximadamente 1 a aproximadamente 2, o desde aproximadamente 3.5 en 1? corriente de producto antes de cualquier remoción del negro de carbono de gas natural. Otras proporciones molares del H2 y CO pueden estar presentes en la corriente de producto antes de cualquier remoción de] negro de carbón. Como una opción, en la presente invención, usar uno o más de los procesos de la presente invención, al menos 20 % en peso de todas las fuentes de carbono que soi introducidas en el reactor pueden ser recuperadas en la forma de negro de carbón. Como una opción, la cantidad puede ser de al menos 30 %, o al menos 50 %, o al menos 60 %, o desde aproximadamente 25 % a aproximadamente 70 -en peso de todas las fuentes de carbono que sor introducidas en el reactor pueden ser recuperadas en la forma de negro de carbón.
En la presente invención, al menos 15 % en peso de 1 carbón presente en la materia prima de hidrocarburos puede ser recuperada como negro de carbón de modo que al menos 30 % en peso, o al menos 40 % en peso o más de"1 carbono presente en la materia prima de hidrocarburos puede ser recuperada como negro de carbón. Por ejemplo, desde aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 65 % en peso del carbono presente en la materia prima de hidrocarburos puede ser recuperado como negro de carbón. La corriente de producto, una vez formad?, preferiblemente tiene un contenido de nivel de nitrógeno bajo tal como 1 % o menos, 5 % o menos, o 10 % o menos ei peso de la corriente de producto (por ejemplo, desde aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso) . En al menos una modalidad, la corriente de producto que contiene negro de carbón, H20, CO, CO2 y H2 tiene impurezas de 1 % en peso o menos, 5 % en peso o menos, c 10 % en peso o menos en peso de la corriente de producto, en donde las impurezas incluyen nitrógeno y/u otras impurezas. Con respecto a los gases recuperados en los procesos de la presente invención, en al menos una modalidad, el gas hidrógeno tiene una pureza de al menos 95 % en peso (en % volumen) , de modo que desde aproximadamente 95 % a aproximadamente 99.99 % (en & volumen) de gas hidrógeno puro. Las purezas pueden ser más altas. Otros intervalos para la pureza de ga.c hidrógeno recuperado puede ser desde aproximadamente 98 % a 99.99 % (en % volumen) o desde aproximadamente 99 % a aproximadamente 99.99 % (en % volumen) o más. Uno o más de los gases recuperados, tal como gas hidrógeno e dióxido de carbono pueden ser sometidos a numerosos métodos de purificación convencionales para obtener un gas más purificado. Los métodos de purificación y/o de remoción que pueden remover uno o más de las impurezas descritas en le presente, incluyen pero no se limitan a, depuradores, lechos catalíticos, mallas moleculares, absorbedores, adsorciones oscilantes a presión, adsorbedores oscilante?, de temperatura, uso de adsorbedores zeolíticos, usar materiales desgasificadores, materiales receptores, y/o membranas (por ejemplo, membranas permeables). Como ejemplos adicionales, pueden usarse catalizadores, tales como catalizadores coronales. Pueden usarse depuradores tales como depuradores de baja presión y/o de alta presión, para remover impurezas como SOx y/o NOx, y otra? impurezas. Los depuradores pueden usar soluciones acuosas depuradoras, y/o licores acuosos regenerables, y/e soluciones alcalinas, y/o quelatos poliméricos acuo-solubles y los similares. Pueden usarse depuradores de Venturi individuales o múltiples y/o depuradores de emisión de bandejas y/o depuradores por retrodifusión, y/o superficies de choque. Los gases pueden ser limpiados por aglomeración y/o absorción y/o adsorción. Puede usarse un ciclón centrífugo separador. Pueden usarse composiciones de barrido, tales como metales o compuestos metálicos del Grupo IA, o polímeros (por ejemplo polímeros macroreticulados) u otros compuestos. Pueden usarse adsorbedores, tales como toallas adsorbedores y/o convertidores catalíticos. Generalmente, pueden usarse sistemas de depuración con agua y/o sistemas filtrantes, como filtros de carbón (que usan carbón activado o carbér. impregnado) . Pueden aspersores con agua y/o depuradores secos o húmedos. Cualquier combinación de estos varios dispositivos, métodos, sistemas, pueden ser usados en e? proceso de la presente invención. Los dispositivos, métodos, sistemas pueden ser usados una vez o múltiples veces en cualquier serie y/o localización en el proceso. Los métodos/dispositivos descritos en la Patente U.S Nos. 6,464,756; 6,183,542; 5,895,619; 5,484,512; 5,458,748; 4,663,134; 4,379,130; 4,344,920; 4344,799; 4,223,735; 5,385,689; 6,511,529 Bl; 6,482,367 Bl;
6,333,015 Bl; 5,681,371; 4,249920; 4,216,001; 4,008,056, 3,976,727; 5,661,987; 5,354,361; 4,983,190; 4,957,523; 4,299,595; 6,527,828 B2; 6,030,591; 5,843,395; 4,910,002; y 3,976,451 pueden ser usadas y estas patentes se incorporan íntegramente a la presente como referencia. En una o más modalidades, el C02 tiene una pureza de al menos 95 % (en % volumen) o más, tal como desde aproximadamente 95 % a aproximadamente 99.99 % de C02 o desde aproximadamente 98 % a aproximadamente 99.99 % de C02 y los similares. En una o más modalidades de la presente invención, la cantidad de negro de carbón producida/recuperadr comparada con la cantidad de gas producido/recuperado tal como gas hidrógeno y/o dióxido de carbono, puede ser optimizada desde un punto de vista de producción o desde un punto de vista económico. Por ejemplo, varias cantidades relativas de negro de carbón y uno o más gasee pueden ser obtenidos en los procesos de la presente invención. Por ejemplo, desde 20 % en peso a 85 % en peso de la corriente de producto puede ser negro de carbón. Otros intervalos incluyen desde aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 80 % en peso, desde aproximadamente 40 % en peso a 80 % en peso, o desde 50 % en peso a 80 % en peso de la corriente de producto e;
negro de carbón. En la presente invención, al lograr una combinación de cantidades formadoras suficientes de negro de carbón con cantidades suficientes de gas hidrógeno y de monóxicJ) de carbono, las emisiones de azufre pueden ser grandemente reducidas. Por ejemplo, grandes porciones, tales como 30 % en peso a aproximadamente 60 por cíente en peso del azufre presente originalmente en la materia prima de hidrocarburos, pueden ser recuperadas por medio de la formación del negro de carbón y está presente sobre y/o con el negro de carbón. La porción restante de azufre puede ser removida por medio de técnicas de remoción ae azufre como se describen anteriormente o pueden ser removidas por la refinería una vez que las partes remanentes de la corriente de producto son transferidas a la refinería o al usuario de gas hidrógeno. En una modalidad adicional de la presente invención, puede utilizarse una instalación combinada que contenga una planta de fabricación de negro de carbón -j una planta de refinería o usuaria de gas hidrógeno o de gas de síntesis. La planta de fabricación de negro de carbón tiene un reactor de negro de carbón, tal como un reactor de negro de carbón gradual, y medios para remover-negro de carbón a partir de una corriente de producto;
medios para remover azufre de una corriente de producto; medios opcionales para introducir vapor a la corriente de producto; medios opcionales para remover C02; y medios para transferir el gas hidrógeno o el gas de síntesis producido a partir de la planta de fabricación de negro de carbón a una refinería u otra instalación. Lc' instalación combinada puede ser opcionalmente diseñada oe modo que ninguna de las corrientes de producto es retrc-reciclada al reactor de negro de carbón gradual. Con respecto a los medios para remover negro de carbón a partir de una corriente de producto, como un ejemplo, la corriente de producto puede ser lavada con un líquido, tal como agua, para remover el negro de carbón Otras técnicas para remover el negro de carbón a parti . de una corriente de producto incluye, pero no se limita a, filtrar con medio poroso. Con respecto a los medios para remover azufre de la corriente de producto, como se indicó anteriormente, pueden usarse depuradores convencionales que pueden remover especies que comprenden azufre. Con respecto a los medios opcionales para remover CO2, pueden usarse depuradores convencionales que pueden remover CO2. Con respecto a medios para transferir el gas hidrógeno a la refinería o usuario de gas hidrógeno o gas de síntesis, puede usarse cualquier técnica o disposiciór de tuberías para bombear el gas hidrógeno a la refinería.
Pueden usarse tanques de almacenamiento y los similares.
En otra modalidad de la presente invención, la presente invención concierne a negro de carbón producido por medio de los procesos descritos anteriormente. Con ei proceso de la presente invención, esencialmente cualquier tipo de negro de carbón convencional puede ser elaborado, tal como que tenga una absorción de petróleo DBP desde aproximadamente 30 a aproximadamente 1000 cc/lOOg y cor. área superficial BET desde aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 m2/g. Cualquier Especificación ASTM para negro de carbón puede ser producida por medio del proceso de la presente invención. El proceso de la presente invención permite formar un negro de carbón de estructura superior que aún antes de usar un oxidante de aire en un horno de negro de carbón. Por medio de la presente invención, los negros de carbón producidos pueden tener varias composiciones químicas. Por ejemplo, los negros de carbón pueden teñe1' la siguiente composición química: Carbono: 97.3 a 99.3 % Hidrógeno: 0.2 a 0.4 % Oxígeno: 0.2 a 1.2 % Azufre: 0.2 a 1.2 % Ceniza: 0.1 a 1.0 % Niveles de volatilidad: 0.6 a 1.5 % En al menos una modalidad, la presente invención puede formar una variedad de N-Series de negro de carbón de conformidad con ASTM-D1765. Por ejemplo, el negro de carbón que puede ser elaborado por medio de los procesos de la presente invención pueden ser negros de carbón de las series N110, N200, N300, N500, N700, o N990. Más particularmente, ejemplos de negros de carbón que pueden ser elaborados por medio de los procesos de la presente invención incluyen N110, N121, N220, N220, N231, N23¿, N299, N326, N330, N339, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N650, N660, N683, N762, N765, N774, N990, y los similares, y tienen las propiedades estándares asociada con estos negros de carbón ASTM con respecto a la absorción de iodo, DBPA, CTAB, área superficial de nitrógeno, poder colorante, y los similares. Para propósitos de la presente invención, la adsorción de yode está basada en ASTM D-1510, el área superficial ae nitrógeno está basada en ASTM D-3037, el área superficial de CTAB está basada en ASTM D-3765, la absorción de DBP está basada en ASTM D-2414, la absorción de 24M4-DBP este basada en ASTM D-3493, el poder colorante está basado en ASTM D-3265, la volatilidad está basada en ASTM D-1620, los extraíbles están basados en ASTM D-3392, el contenido de cenizas está basado en ASTM D-1506, y el contenido de azufre está basado en ASTM D-1619. Para propósitos de la presente invención, el negro de carbón que pueden ser elaborados por medio del procese pueden ser negros de carbón tratados con silicio, negros de carbón cubiertos de sílice, negros de carbón tratados con metal, y los similares, tal como se describe en las Patentes U.S. Nos. 6,709,506; 6,686,409; 6,364,944 6,197,274; 6,150,453; 6,028,137; 5,977,213; 5,948,835; y 5,877,238, todos incorporados íntegramente a la presente como referencia. El negro de carbón de la presente invención puede ser usado de maneras convencionales tales como un relleno, agente reforzador, y/o pigmento y puede ser útil en elastómeros, en tóners, en tintas, en polímeros, en plásticos, y los similares. Con la presente invención, las emisiones totales de CO2, así como también las emisiones de azufre, se reducen drásticamente especialmente en vista de la operación de la instalación combinada. Las emisiones pueden se. esencial sustancialmente reducidas. Así, la presente invención proporciona una instalación "verde" única que usa todos los componentes reactivos de una manere eficiente y efectiva. Los solicitantes específicamente incorporan los contenidos completos de todas las referencias citadas en esta descripción. Adicionalmente, cuando una cantidad, concentración u otro valor o parámetro es dado ya sea con o un intervalo, intervalo preferido, o una lista de valores preferiblemente superiores y valores preferiblemente inferiores, esto se entiende come específicamente que describe todos los intervalos ae cualquier par de cualquier límite superior de intervalo o valor preferido y cualquier límite inferior de intervalo o valor preferido, independientemente de si los intervalos son descritos separadamente. Donde un intervalo de valores numéricos se cita en la presente, a menos que se indique de otra manera, el intervalo está previsto para incluirlos puntos finales de éstos, y todos los enteros y fracciones en el intervalo. No se pretende que el alcance de la invención se limite a los valores específicos citados cuando se define un intervalo. A menos que se establezca de otra manera, los niveles de pureza de gas y el % son en % en volumen. Otras modalidades de la presente invención serán obvias para los expertos en el arte a partir de la consideración de la presente especificación y la práctica de la presente invención descrita en la presente. Se pretende que la presente especificación y ejemplos sean considerados como ejemplares solamente con un verdadero alcance y espíritu de la invención que se indica por medio de las siguientes reivindicaciones y equivalentes de las mismas.
Claims (9)
1.- Un método para producir al menos un gas, er. donde dicho gas comprende al menos gas hidrógeno, el método está caracterizado porque: (a) en un reactor, convertir al menos una porción de al menos una materia prima de hidrocarburos a negro de carbón en la presencia de gases de combustión generados por la quema de un combustible en un gas que consiste esencialmente de oxígeno, en donde dicho negro de carbcr está presente en una corriente de producto y dicha corriente de producto comprende negro de carbón, una o más impurezas, gas hidrógeno, y gas CO, en donde dichas-impurezas comprenden material que contenga azufre o material que contenga nitrógeno o ambos, en donde dicho combustible es una porción de dicha materia prima de hidrocarburos o una fuente de combustible separada: (b) remover sustancialmente todo el negro de carbón de dicha corriente de producto; y (c) remover al menos una porción de las impurezas de dicha corriente de producto.
2.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende convertir al menos una porción de dicho gas CO en dicha corriente de producto ? C02.
3.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque dicha conversión de al menos una porción de dicho gas CO a C02 comprende poner en contacte dicha corriente de producto que contenga dicho CO ce n agua o vapor en un reactor de conversión para producir gas hidrógeno adicional y C02 en dicha corriente de producto .
4.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado adicionalmente porque comprende sustancialmente remover y opcionalmente recuperar dicho C02.
5.- El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque dicha remoción sustancial ae dicho C02 comprende remover CO2 procesando dicha corriente de producto que contenga C02 a través de aJ menos un depurador, o al menos un adsorbedor oscilatorio a presión, o al menos una membrana, o uno o más depuradores, o uno o más materiales receptores, o cualquier combinación de los mismos.
6.- El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque dicho gas hidrógeno es purificado pasando dicho hidrógeno a través de uno o más adsorbedores oscilatorios a presión o uno o más membranee o combinaciones de los mismos. 1 . - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método tiene lugar si; reciclar dicha corriente de producto a dicho reactor de la etapa (a) . 8. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha al menos una materia priit de hidrocarburos comprende una materia prima de hidrocarburos primaria y al menos una materia prima ae hidrocarburos secundaria, en donde al menos una porción de dicha materia prima de hidrocarburos primaria es convertida a negro de carbón corriente abajo de donde dicha materia prima de hidrocarburos secundaria es introducida en dicho reactor. 9.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho reactor es un reactor de etapas . 10.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado adicionalmente porque comprende dicha materia prima de hidrocarburos en dicho reactor por adiciones multi-etapas . 11.- El método de conformidad con la reivindicaciói 1, caracterizado porque al menos 20 % en peso de todas las fuentes de carbono que son introducidas en dicho reactor es recuperado en la forma de negro de carbón. 12.- El método de conformidad con la reivindicació) 1, caracterizado porque al menos 30 % en peso de todas las fuentes de carbono que es introducido en dicho reactor es recuperado en la forma de negro de carbón. 13.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos 50 % en peso de todas las fuentes de carbono que son introducidas en dicho reactor es recuperado en la forma de negro de carbón. 14.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos 60 % en peso de todas las fuentes de carbono que son introducidas en dicho reactor es recuperado en la forma de negro de carbón. 15.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque del 25 % a aproximadamente 70 % en peso de todas las fuentes de carbono que son introducidas en dicho reactor es recuperado en la forma de negro de carbón. 16.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado adicionalmente porque comprende introducir al menos un combustible en dicho reactor en ue punto antes de o donde dicha conversión tiene lugar. 1
7.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque dicho combustible comprende un gas natural. 1
8.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha remoción de al menos una porción de las impurezas de dicha corriente de producto comprende pasar dicha corriente de producto a través de al menos un depurador que remueva especies que contengan azufre o especies que contengan nitrógeno o ambas. 1
9.- El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque dicha corriente de producto, después de pasar dicha corriente de producto a través de al menos un depurador que remueve especies que contengan azufre, tiene una cantidad de azufre en dicha corriente de producto de 100 ppm o menos. 20.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el porcentaje en volumen de dicho gas hidrógeno y el porcentaje en peso de negro de carbó; en dicha corriente de producto es controlado variando ei tipo de dicha materia prima de hidrocarburos, tipo de combustible cuando está presente, proporción de oxígeno a combustible cuando están presentes, proporción de 02 a materia prima de hidrocarburos, temperatura de gases de alimentación, temperatura de dicha materia prima ae hidrocarburos, la velocidad de combustión estequiométrica, la proporción estequiométrica de carbón a hidrógeno en dicha materia prima de hidrocarburos, e velocidades de alimentación relativas de oxígeno, combustible, y materia prima de hidrocarburos, o combinaciones de las mismas. 21.- El método de conformidad con la reivindicació.-2, caracterizado porque dicha conversión de al menos una porción de dicho CO gas a CO2 tiene lugar antes de dicha etapa de remoción de al menos una porción de las impurezas . 22.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque dicha conversión de al menos una porción de dicho CO gas a C02 tiene lugar durante y/o después de dicha etapa de remoción de al menos un? porción de las impurezas. 23.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque una cantidad de CO gas permanece en dicha corriente de producto después de convertir al menos una porción de dicho CO en dicha corriente de producto a C02 y dicho proceso comprende adicionalmente remover al menos una porción del CO gas remanente de dicha corriente de producto. 24.- El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque dicha remoción de una porción de dicho CO gas comprende pasar dicha corriente de producto a través de al menos un adsorbedor oscilante a presión . 25.- El método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque dicha remoción de CO gas por al menos un adsorbedor oscilante a presión adicionalmente remueve al menos una porción de metano, nitrógeno, o combinaciones de los mismos los cuales están presentes en dicha corriente de producto como impurezas. 26.- El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque dicho CO gas que es removido es reciclado o reprocesado a través de un reactor do conversión para convertir una porción adicional de CO a C02. 27.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho oxígeno tiene una pureza de al menos 90 % en peso. 28.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dichas impurezas, excluyendo H20, basadas en un peso con base seca, tiene un contenido de impurezas de 1 % o menos. 29.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dichas impurezas, excluyendo H2O, basadas en un peso con base seca, tiene un contenido de impurezas de 5 % o menos. 30.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho reactor tiene una temperatura de combustión desde 1371 °C (2500 °F) 's aproximadamente 3037.7 °C (5500 °F) . 31.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho reactor tiene un. temperatura de combustión desde aproximadamente 2204. °C (4000 °F) a aproximadamente 2760°C (5000 °F) . 32. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha materia prima de hidrocarburos tiene un nivel de azufre de al menos 4 % en peso de dicha materia prima de hidrocarburos. 33.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha materia prima de hidrocarburos tiene un nivel de azufre desde aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % en peso de dicha materia prima de hidrocarburos. 34.- El método de conformidad con la reivindicació'. 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de azufre en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 5 % en peso basado en la cantidad total de azufre alimentado en dicho método. 35.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de azufre en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 10 % en peso basado en la cantidad total de azufre alimentado en dicho método. 36.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de azufre en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 20 % en peso basado en la cantidad total de azufre alimentado en dicho método. 37.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultade emisiones gaseosas en la localización del reactor de nitrógeno en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de aproximadamente 0.01 toneladas métricas por tonelada métrica de negro de carbón producido. 38.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor d' carbono en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 10 % en peso basado en el carbono total alimentado en dicho método. 39.- El método de conformidad con la reivindicaciór 1, caracterizado porque dicho método forma negro ae carbón en el reactor en cantidad mayor que 20 % en peso de la corriente de producto, basado en una base seca. 40.- El método de conformidad con la reivindicaciór 1, caracterizado porque dicho método forma negro de carbón en el reactor en una cantidad de más de 25 % en peso de la corriente de producto, basado en una base seca . 41.- El método de conformidad con la reivindicaciór. 16, caracterizado porque dicho combustible y dicho oxígeno están presentes en una proporción de equivalentes combustible/oxígeno desde aproximadamente 0 a aproximadamente 2. 42.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una porción del azufre presente en dicha materia prima de hidrocarburos es removida per medio de la formación de negro de carbón y está presente con dicho negro de carbón. 43.- El método de conformidad con la reivindicaciór 1, caracterizado porque una porción de metal presente en dicha materia prima de hidrocarburos es removida por la formación de dicho negro de carbón y está presente con dicho negro de carbón. 44.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha remoción de dicho negro de carbón se logra por medio de ciclón o filtración y/o lavado de dicha corriente de producto que contenga dicho negro de carbón con agua. 45.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado adicionalmente porque comprende transferir dicha corriente de producto después de la etapa (c)a una unidad de proceso para uso como un combustible o materia prima química. 46.- El método de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque dicha unidad de procese comprende una refinería de petróleo. 47.- El método de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el proceso de formación de dichi negro de carbón presente en una corriente de producto tiene lugar en una planta de fabricación de negro de carbón y dicha corriente de producto después de la etapa (c)es transferida a una refinería de petróleo. 48.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho negro de carbón removido en la etapa (b) es un negro de carbón en al menos una especificación ASTM para negros de carbón con respecto a al menos área superficial y estructural. 49.- El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque dicho vapor es introducido en 1? presencia de un lecho catalítico. 50. -El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha corriente de producto contiene al menos H2 y CO y dicho H y CO están presentes en una proporción molar desde aproximadamente 0.5 e aproximadamente 2 en dicha corriente de producto antes de remover dicho negro de carbón. 51.- El método de conformidad con la reivindicació; 1, caracterizado porque dicha corriente de producto contiene al menos H y CO y dicho H2 y CO están presentes en una proporción molar desde 2 a aproximadamente 3.5 en dicha corriente de producto antes de remover dicho negre de carbón. 52.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicha materia prima de hidrocarburos tiene una proporción molar de hidrógeno e carbono desde 0.5 a 3.5. 53.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque dicha corriente de producte después de dicha conversión y dicha remoción de impurezas comprende gas hidrógeno en una cantidad desde aproximadamente 90 % a aproximadamente 99.99 % en volumen de dicha corriente de producto. 54.- El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el C02 que es recuperado, tiene un nivel de pureza desde aproximadamente 90 % a aproximadamente 99.99 %. 55. -El negro de carbón producido por medio del método de conformidad con la reivindicación 1. 56. -El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultade emisiones gaseosas en la localización del reactor de nitrógeno en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de aproximadamente 0.1 toneladas métricas por tonelada métrica de negro de carbón producido. 57.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de nitrógeno en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de aproximadamente 1 tonelada métrica por tonelada métrica de negro de carbón producido. 58.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método forma negro ee carbón en el reactor en una cantidad de más de 30 % en peso de la corriente de producto, basado en una base seca . 59.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosas en la localización del reactor de carbono en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 20 % en peso basado en el carbono tota] alimentado en dicho método. 60.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho método da como resultado emisiones gaseosa en la localización del reactor de carbono en especies en fase gaseosa en la atmósfera de menos de 30 % en peso basado en el carbono total alimentado en dicho método.
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