MÉTODO PARA PRODUCIR ALCOHOLES DE POLIÉTER La invención se relaciona con un proceso para preparar alcoholes de polieter mediante adición catalizada de óxidos de alquileno hacia substancias iniciadoras sólidas, principalmente sucrosa, y el uso de estos alcoholes de poliéster para producir poliuretanos (PUR) , en particular espumas de PUR. La preparación de alcoholes de poliéter mediante polimerización amónica de óxidos de alquileno se ha conocido durante largo tiempo. Los detalles adicionales sobre esta materia se pueden encontrar, por ejemplo, en Kunststoffhandbuch, Volumen
VII, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag, Munich, Ia edición
1966, editado por Dr. R. Vieweg y Dr. A. Hochtlen, y también 2a edición 1993, editada por Dr . Gl Oertel . El uso, por ejemplo, de monosacapdos, disacápdos o polisacáridos y compuestos de de alta funcionalidad adicionales como substancias iniciadoras para la síntesis de alcoholes de polieter de alta funcionalidad se conoce y se ha descrito muchas veces, en particular para la preparación de alcoholes de polieter que se pretenden para uso en espumas de PUR rígidas. Las alcoxilaciones de estos compuestos en mezcla con comiciadores líquidos tales como dioles, trioles o aminas son acostumbradas. Dependiendo de la proporción de este comiciador, una funcionalidad más o menos elevada del alcohol de polieter se obtiene. Para lograr una densidad de red elevada en espumas de poliuretano rígidas, los alcoholes de poliéster que tienen funcionalidades elevadas se pueden usar. Esto requiere substancias iniciadoras que tienen un número grande grupos hidroxilo por molécula. El aumento en la densidad de red en la espuma permite que las propiedades mecánicas de la espuma sean influenciadas y optimizadas. La formación de estructuras altamente reticuladas conduce a acumulación más rápida de espumas estables y de esta manera a la aceleración y mejora del comportamiento de curado del sistema. La sucrosa fácilmente disponible, en particular, está entre las substancias que pueden formar la base de alcoholes de poliéter de alta funcionalidad. Un proceso para la alcoxilación de substancias iniciadoras sólidas se describe en US-A-3346557. Aquí, la substancia iniciador que comprende de 3 a 8 grupos hidroxilo/mol se mezcla con un catalizador de amina y se hace reaccionar en un aducto que comprende un compuesto que es sólido bajo las condiciones de reacción y comprende de 3 a 8 grupos hidroxilo/ ol con de 0.5 a 1.5 moles de óxido de alquileno vecinal. Por ejemplo, sucrosa, tributilamma y agua destilada se mezclan y se hacen reaccionar con óxLdo de propileno. Este aducto se separa, semezcla con tributa lamina y se propoxila adicionalmente . El producto de adición de sucrosa y oxido de propileno sirve como medio de reacción para la admisión de sucrosa adicional para reacción con óxidos de alquileno. En este proceso, existe un riesgo de colores de producto oscuro, que son indeseables para algunas aplicaciones, siendo obtenido como resultado del esfuerzo térmico aumentado en el intermedio. Al mismo tiempo, este proceso requiere uso renovado de productos alcalinos o polioles terminados. Esto daña la efectividad del proceso. DD 211797 describe un proceso para la preparación por etapas de alcoholes de poliéter utilizando substancias iniciadoras solidas o de alta viscosidad en combinación con materiales que tienen una función combinada como catalizador y co-iniciador, v.gr., amoníaco y/o sus productos de propoxilacion. De esta manera, por ejemplo, solución acuosa de amoniaco, solución acuosa de hidróxido de potasio y sucrosa se mezclan y propoxilan en un primer paso de reacción. El producto obtenido se separa y se hace reaccionar con óxido de propileno adicional. La incorporación de compuestos que contienen nitrógeno conduce a una viscosidad inferior del alcohol de poliéter y, como resultado de la reactividad intrínseca aumentada, a una disminución en el funcionamiento de curado en muchas aplicaciones. El proceso descrito en DE-A-4209358 para preparar alcoholes de poliéter basado en substancias iniciadoras sólids y de alta viscosidad, hidroxilo-, imina- o amin-funcionales comprende añadir de 0.5 a 5% en peso, basado en el peso del poliol, de aminas alifáticas aa la substancia iniciadora o la mezcla de substancia iniciadora y subsecuentemente hacer reacciona esta con óxidos de alquileno. Estos polioles tienen bajos contenidos de potasio y son de colores claros. En este proceso, también, el contenido de amina del poliol ocasiona reactividad intrínseca aumentada hacia isocianatos. La preparación de alcoholes de poliéter de alta funcionalidad basada en sucrosa y además, usualmente coiniciadores líquidos, es tecnológicamente difícil si la proporción de sucrosa en la mezcla iniciadora excede 75° en peso y la solubilidad de sucrosa en los co-imciadores es baja. Se ha encontrado que alcoholes de poliéter basados en iniciadores H-funcionales sólidos solubles en agua, de preferencia sorbitol y/o sucrosa, particularmente de preferencia sucrosa, en particular aquellos que tienen uyna proporción elevada de sucrosa en la substancia iniciadora, frecduentemente tienen una proporción elevada de sucrosa no reaccionada. Esta puede precipitarse del alcohol de poliéter y conducir a sedimentos. Adicionalmente, la sucrosa puede conducir a problemas en la medición del componente de poliol en la producción de poliuretanos. Además, la funcionalidad real de los alcoholes de poliéter cae por debajo de la funcional calculada como resultado. A medida que aumenta la funcionalidad de los polioles, la proporción de sucrosa relativa a las proporciones de los co-iniciadores líquidos o fundidos en la mezcla iniciadora aumenta. La proporción de constituyentes sólidos en la mezcla iniciador de esta manera se hace tan elevada que resulta una serie de desventajas en términos de tecnología y calidad de producto. La sucrosa no reaccionada altera el equilibrio de cantidades en el poliol y hace más difícil la seguridad de calidad en la producción de poliol. De esta manera, por ejemplo, el mezclado en la fase inicial de la reacción se hace más difícil. Puesto que la disolución de sucrosa en dioles o trioles es baja y su solibilidad en sus alcoxilatos es todavía inferior, existe un riesgo de, a un número hidroxilo determinado, por ejemplo, de >400, sucrosa cristalina libre sea lleva a través de la reacción y sucrosa no reaccionada esté presente como sedimento al final de la alcoxilación. Para evitar problemas en el procesamiento de los alcoholes de poliéter y las propiedades de las espumas rígidas, los alcoholes de poliéter basados en iniciadores sólidos, en particular sucrosa, necesitan no tener contenidos residuales de iniciador sólido no reaccionado. Fue un objeto de la invención proporcionar un proceso para preparar alcoholes de poliéter basados en substancias iniciadoras sólidas, en particular sucrosa, que proporciona alcoholes de poliéter sin substancia iniciadora sólida no reaccionada residual, hacer sin pasos de proceso adicionales y en los que se usan compuestos iniciadores acostumbrados. El uso de aminas en la mezcla de substancia iniciadora se debe omitir a fin de evitar reactividad intrínseca de los alcoholes de poliéter. Se ha encontrado sorprendentemente que en la reacción de soluciones acuosas de sorbitol o sucrosa con óxidos de alquileno, por ejemplo con óxido de propileno, la reacción del agua se inicia con gran dificultad y de esta manera es signficiativamente más lenta que la reacción con sorbitor, sucrosa o dioles y/o trioles. Debido a esta razón, sorprendentemente, es posible introducir una cantidad mayor de agua en la mezcla de substancia iniciadora que la requerida para lograr la funcionalidad de meta sin resultar en un aumento significativo en el contenido de glicol enh el alcohol de poliéter y de esta manera una reducción indeseable en la funcionalidad. Adicionalmente, se ha encontrado que la solubilidad del producto de reacción de sucrosa con óxidos de alquileno en agua es significativamente inferior que la solubilidad de sucrosa en agua, de modo que el agua presente en la mezcla de reacción puede disolver adicionalmente la sucrosa presente en la mezcla de reacción hasta que la sucrosa presente en la mezcla de reacción ha reaccionado completamente. El agua se puede entonces remover de la mezcla de reación. Estos efectos también se pueden observar en el caso de otras substancias iniciadoras sólidas solubles en agua . La invención, consecuentemente, proporciona un proceso para preparar alcoholes de poliéter mediante adición catalítica de óxidos de alquileno hacia una mezcla de substancia iniciadora que comprende substancias iniciadoras H-funcionales solubles en agua que son sólidas a temperatura ambiente, en particular sorbitol y/o sucrosa, particularmente de preferencia sucrosa, alcoholes que son líquidos a la temperatura de reacción y agua utilizando hidróxidos de metal alcalino y/o hidróxidos de metal alcalino terreo como catalizadores, en donde la cantidad de agua es de 1.0 a 6.0% en peso, basada en el peso de la mezcla de substancia iniciadora, y la mezcla de substancia iniciadora no comprende constituyentes de amina. La invención proporciona además los alcohoLes de poliéter preparados mediante el proceso de la invención. La cantidad de agua en la mezcla de substancia iniciadora es de preferencia de 1.0 a 3.5% en peso, basada en el peso de la mezcla de substancia iniciadora. La funcionalidad de la mezcla de substancia iniciadora sin tomar el aguaen consideración es de preferencia cuando menos 4.5, particularmente de preferencia 5 y en particular 6.5. En una modalidad particularmente preferida del proceso de la invención, el contenido de agua de la mezcla de reacción se reduce a menos de 1 % en peso, basado en el peso de la mezcla de substancia iniciadora, después de adición de 2 a 6 moles, en particular de 4 a 6 moles, de óxido de alquileno hacia la mezcla de substancia iniciadora. De este modo de operación, es posible obtener alcoholes de poliéter que tienen una funcionalidad particularmente elevada, de preferefencía mayor de 4.5, particularmente de preferencia 5.0 y en particular 6.5, y un contenido muy bajo de substancia iniciadora libre, en particular sucrosa. Las substancias iniciadoras sólidas usadas son, como se describe, en particular azúcares, de preferencia sorbitol y/o sucrosa y particularmente de preferencia sucrosa . Como los alcoholes que son líquidos a la temperatura de reacción, referidos también como co-iniciadores, se da preferencia a utilizar alcoholes bifuncionales o trifuncionales . Los e emplos son glicerol, diglicerol, tpmetilolpropano y glicoles tales como etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tppropilenglicol o butandioles ya sea individualmente o como cualquier mezcla de cuando menos dos de los polioles mencionados. Se da preferencia particular a utilizar glicerol y/o trimetilolpropano . La elección de co-miciador para sucrosa se puede hacer de conformidad con puntos de vista económicos, pero también de conformidad con la reactividad intrínseca requerida del alcohol de poliéter, o de conformidad con la solubilidad del agente de soplado usado en el alcohol de poliéter . De esta manera, cuando se usa glicerol y/o trimetilolpropano como co-miciador, la solubilidad de ciclopentano, que es un agente de soplado frecuentemente utilizado para producir espumas de PUR rígidas, en el poliol es particularmente buena. Como óxidos de alquileno, se da preferencia a utilizar óxido de etileno y/u óxido de propileno, en particular óxido de propileno solo. Los alcoholes de poliéter que tienen contenidos residuales de iniciador sólido de menos de 0.1% en peso, de preferencia menos de 0.08% en peso, basado en el peso del alcohol de poliéter, en particular menos de 0.05% en peso, basado en el peso del alcohol de poliéter, se pueden obtener por medio del proceso de la invención. En contraste, alcoholes de poliéter por lo demás idénticos cuyas mezclas iniciadoras se han secado tienen contenidos significativamente superiores de sucrosa libre después de la síntesis, con la sucrosa estando presente como un sedimento en muchos casos. Sorprendentemente, ninguna reacción notoria del agua con óxidos de alquileno para formar glicoles ocurre en el proceso de la invención.
Como se describió, se encontró sorprendentemente que la reacción de los óxidos de alquileno con agua se hace significativamente lenta comparada con los otros componentes que contienen hidroxilo de la substancia iniciadora. Una reacción notoria de agua para formar glicoles ocurre solamente cuando la cantidad de agua es tan elevada que la reacción del óxido de alquileno con el agua ocurre hasta un grado mayor debido a razones estadísticas, con la reacción siendo desplazada en la dirección de formación de glicol. Sin embargo, este no es el caso para la cantidad de agua utilizada de conformidad con la invención. La formación de glicoles mediante alcoxilación de agua ocurre aún en el proceso de la invención. Sin embargo, esta se suprime distintivamente y tiene raramente cualquier efecto adverso en las propiedades del alcohol de poliéter. Este ligero aumento en el contenido de glicol junto con una funcionalidad muy ligeramente disminuida es más que el formado por la buena capacidad de solvente del agua para sucrosa. Se ha observado que una proporción aumentada de sucrosa disuelta en la mezcla iniciadora mejora la reacción de la sucrosa con óxido de alquileno y reduce substancialmente el contenido de sucrosa libre en el poliol. Se da preferencia a utilizar hidróxido de potasio como catalizador básico. Usualmente se utiliza en la forma de la solución acuosa. Esta agua es parte de la cantidad de agua usada de conformidad con la invención. El número hidroxilo de los alcoholes de poliéter de la invención está de preferencia en la escala de 300 a 600 mg KOH/g, en particular de 350 a 500 mg de KOH/g. Por lo demás, la preparación de los alcoholes de poliéter se lleva a cabo de conformidad con procesos acostumbrados y conocidos. Uno o más co-iniciadores y una cantidad definidad de agua se colocan en el reactor, usualmente un reactor agitado con instalaciones de calentamiento y enfriamiento de reactor y medición para substancias sólidas y líquidos y. óxidos de alquileno y también instalaciones para cubrir con nitrógeno y un sistema de vacío, la cantidad deseada de hidróxido de potasio se introduce midiendo, la mezcla se calienta a 60-90°C, se añade sucrosa, la mezcla se mezcla bien y se calienta a de 70 a 110°C. La cantidad total de agua se hace del agua en la solución de hidróxido de potasio, el agua de reacción de la alcoxilación y la cantidad de agua que se agrega adicionalmente. Es , como se describe, de 1.0 a 6.0% en peso, basada en el peso de la mezcla de substancia iniciadora. El óxido de propileno subsecuentemente se introduce. La temperatura de reacción se eleva a un valor en la escala de 105 a 115°C durante la reacción. La reacción es de preferencia seguida por un tiempo de reacción posterior para completar la reacción del oxido de alquileno. Este tiempo de reacción posterior es de preferencia de 2 a 5 horas. La cantidad total de los óxidos de alquileno se puedee introducir en sucesión en un paso. Sin embargo, se da preferencia, como se describe, a añadir micialmente de 2 a 6 moles, en particular de 4 a 6 moles, de oxido de alquileno hacia la substancia iniciadora, luego reduciendo el contenido de agua del prepolimero producido de esta manera a menos de 1.0% en peso, basado en el peso de la mezcla de substancia iniciadora, y luego añadieron el oxido de alquileno restante. El prepolimero obtenido de esta manera tiene de preferencia un numero hidroxilo de 650 a 820 mg de KOH/g. Este prepolimero se hace reaccionar en un paso adicional para proporcionar el alcohol de poliéter terminado. Para este proposito, el contenido de agua, como se describe, se puede ajustar a un valor de menos de 1% en peso, basado en el peso del prepolimero. El prepolimero luego se hace reaccionar en un paso adicional para proporcionar el alcohol de poliéter terminado. Para este propósito, el contenido de agua, como se describe, se puede ajustar a un valor de menos de 1% en peso, basado en el peso del prepolimero. El prepolímero luego se hace reaccionar con óxido de propileno adicional a temperaturas de 105 a 118°C hasta que el número de hidroxilo deseado de 300 a 600 mg de KOH/g, en particular de 350 a 500 mg de KOH/g, se ha alcanzado. El alcohol de poliéter obtenido de esta manera se trabaja de una manera acostumbrada. Para este propósito, usualmente se hidroliza con agua, se neutraliza con ácido mineral, se filtra y separa ba o presión reducida. Los alcoholes de poliéter preparados mediante el proceso de la invención se usan de preferencia para producir espumas de PUR rígidas. La producción de las espumas de PUR rígidas se lleva a cabo de conformidad con métodos conocidos haciendo reaccionar polnsocianatos con compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato. Los polusocianatos orgánicos posibles para la producción de espumas de PUR rígidas son de preferencia isocianatos polifuncionales aromáticos. Se da preferencia a utilizar dusocianato de difenilmetano (MDI) y/o mezclas de diisocianato de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilenpolimetileno (MDI crudo) . Compuestos adicionales que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato se pueden usar en mezcla con los alcoholes de poliéter preparados mediante el proceso de la invención. Estos son usualmente alcoholes de poliéter. Usualmente tienen una funcionalidad de preferencia de 3 a 8 y números hidroxilo de prerferencia de 100 mg de KOH/g a 600 mg de KOH/g y en particular de 140 mg de KOH/g a 480 mg de KOH/g. Los compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia isocianato también incluyen los extendedores y reticuladores de cadena que, si es apropiado, se pueden usar concomitantemente . La adición de extendedores de cadena bifuncionales retiguladores trifuncionales y funcionales superiores, o si es apropiado, mezclas de los mismos pueden probar ser ventajosos para modificar las propiedades mecánicas. Los extendedores y/o reticuladores de cadena usados son, en particular, dioles y/o trioles que tienen pesos moleculares de menos de 400, de preferencia de 60 a 300. La producción de las espumas de PUR rígidas usualmente se lleva a cabo en presencia de agentes de soplado, catalizadores y estabilizadores de celda y, si es necesario, auxiliares y/o aditivos adicionales. Como agente de soplado, es posible usar agua que reacciona con grupos isocianato para eliminar el dióxido de carbono. En combinación con o en lugar de agua, también es posible utilizar agentes de soplado físicos. Estos son compuestos que son inertes hacia los componentes de partida, son usualmente líquidos a temperatura ambiente y se vaporizan bajo las condiciones de la reacción de uretano. El punto de ebullición de estos compuestos es de preferencia inferior a 50°C. Los agentes de soplado físicos también incluyen compuestos que son gaseosos a temperatura ambiente y se pueden introducir hacia los componentes de partida o disolver en ellos bajo presión, por ejemplo dióxido de carbono, alcanos de baja ebullición, ciloalcanos y fluoroalcanos . Adicionalmente, la producción de las espumas rígidas se lleva a cabo en presencia de catalizadores y, si es necesario, auxiliares y/o aditivos adicionales. Los catalizadores utilizados son, en particular, compuestos que aceleran fuertemente la reacción de los grupos isocianato con los grupos que son reactivos hacia los grupos isocianato. Estos catalizadores son de preferencia aminas fuertemente básicas tales como aminas alifáticas terciarias, imidazoles, amidinas y alcanolaminas . Si se van a construir grupos isocianurato en la espuma rígida, se requieren catalizadores especiales. Como catalizadores de isocianurato, usualmente se hace uso de carboxilatos de metal, en particular acetato de potasio y soluciones del mismo. Las espumas rígidas obtenidas se pueden usar para aislamiento térmico, por ejemplo en aparatos de refrigeración, para el aislamiento de tuberías y para la producción de elementos compuestos, conocidos como elementos de emparedado. El proceso de la invención hace posible utilizar, en particular la excelente solubilidad de sucrosa en agua para forzar la reacción de la sucrosa en la fase inicial de la alcoxilación de mezclas iniciadoras que comprenden sucrosa. A medida que prosigue la reacción de la sucrosa con óxido de propileno, la solubilidad de estos propoxilatos en agua disminuye muy rápidamente, de modo que se puede disolver sucrosa adicional y a su vez propoxilar. Para reducir al mínimo la formación de glicol debido a la reacción con agua, que prosigue en paralelo, el contenido de agua se puede reducir después de la formación de un prepolímero que tiene un bajo grado de alcoxilación de modo que la formación de glicol se restringe durante el curso adicional de la alcoxilación. La cantidad de agua en las etapas del proceso de la invención se tiene que hacer coincidir con la mezcla de iniciador y el numero de hidroxilo que se debe alcanzar al final. El agua, también, como se indica arriba, se puede añadir en la forma de una solución acuosa de hidróxido de metal alcalino. La reducción en la funcionalidad se restringe y la ocurrencia de sucrosa no disuelta en el alcohol de poliéter se suprime fuertemente, aún virtualmente se evita bajo condiciones de reacción apropiadas, por medio del proceso de la invención. Alcoholes de poliéter claros, fácilmente procesables, cuyas mezclas iniciadoras comprenden sucrosa y co-miciadores líquidos que comprenden hidroxilo y tienen funcionalidades matemáticas de hasta 7.25 y de esta manera hacen posible construir una densidad de red elevada en la espuma rígida se pueden hacer disponibles por medio del proceso de la invención. La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos . Ejemplo 1 (ejemplo comparativo) 17.3 kg de glicerol se colocaron en un autoclave de presión de 250 1 provista con un agitador de múltiples etapas (250 rom) , instalaciones de calentamiento y enfriamiento de reactor, medición para substancias sólidas y líquidas y óxidos de alquileno y también instalaciones para cubrir con nitrógeno y un sistema de vacío y se3 calentaron a 90°C. 0.947 kg de solución acuosa de hidróxido de potasio al 48% de resistencia y 57.0 kg de sucrosa se añadieron luego y se mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C y el contenido de agua se redujo a < 0.1% en peso separando bajo presión reducida. 51.4 kg de óxido de propileno se introdujeron subsecuentemente midiendo, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo: 778 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.114% La muestra del producto tuvo un precipitado cristalino . El prepolimero se hizo reaccionar con 112.8 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter crudo obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtro y separó al vacío. El producto final tuvo las siguientes propiedades:
Número de hidroxilo: 442 mg de KOH/g Número de ácido: 0.014 mg de KOH/g Contenido de agua 0.036% en peso Viscosidad a 25°C: 19780 mPas Contenido de sucrosa libre 0.672% en peso. La muestra del producto tuvo un precipitado cristalino. Ejemplo 2 (ejemplo comparativo) 14.13 kg de dietilenglicol se colocaron en un atuclave de presión equipado en una forma análogaa a aquella en el ejempl comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hidróxido de potasio acuosa al 48% de resistencia y 57.0 kg de sucrosa se añadieron luego y se mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C.
45.0 kg de óxido de propileno se agregaron midiendo subsecduentemente, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: 1
Numero de hidroxilo: 717 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.171% La muestra del producto tuvo un precipitado cristalino . El prepolímero se hizo reaccionar con 83.3 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter cruso obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtró y separó al vacío. El producto final tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 5.33 Número de hidroxilo: 446 mg de KOH/g Número de acido: 0.037 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.031% en peso Viscosidad a 25°C 18120 mPa s Contenido de sucrosa libre 0.593% en peso. El producto tuvo un precipitado cristalino. Ejemplo 3 (de conformidad con la invención) 14.65 kg de glicerol se colocaron en un autoclave de presión equipado de una manera análoga a aquella en el ejemplo comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hidróxido de potasio acuosa al 48° de resistencia, 0.178 kg de agua y 48.25 kg de sucrosa luego se añadieron y se mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumento a 108°C, 42.9 kg de óxido de propileno se introdujeron midiendo subsecuentemente, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo: 772 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.882% La muestra del producto no tuvo precipitado criestalino . El prepolímero se hizo reaccionar con 94.5 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter cruso obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtro y separó al vacío. El producto final tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 5.33 Número de hidroxilo: 445 mg de KOH/g Número de acido: 0.002 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.026% en peso?a Viscosidad a 25°C: 19155 mPa s Contenido de sucrosa libre: 0.052% en peso El producto fue claro Ejemplo 4 (de conformidad con la invención) 14.13 kg de dietilenglicol se colocaron en un autoclave de presión equipado de una manera análoga a aquella del ejemplo comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hidróxido de potasio acuosa al 48° de resistencia, 0.545 kg de agua y 57.0 kg de sucrosa luego se añadieron y mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C. 45.0 kg de óxido de propileno se introdujeron midiendo subsecuentemente, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo: 710 mg de KOH/g Contenido de agua 0.933% La muestra del producto no tuvo precipitado cristalino. El prepolímero se hizo reaccionar con 85.3 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter crudo obtenido se hidrolizo con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtro y separó al vacío. El producto final tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 5.33 Número de hidroxilo: 454 mg de KOH/g Número de ácido 0.032 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.038% en peso Viscosidad a 25°C: 18845 mPa s Contenido de sucrosa libre 0.087% en peso El producto estuvo libre de residuos sólidos. Ejemplo 5 (de conformidad con la invención) 9.25 kg de dietilenglicol se colocaron en un autoclave de presión equipado de una forma análoga a aquella en el ejemplo comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hiudróxido de potasio acuosa al 48? de resistencia, 2.956 kg de agua y 59.74 kg de sucrosa luego se añadieron y mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C. 48.0 kg de oxido de propileno se introdujeron subsecuentemente midiendo, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El producto subsecuentemente se secó a un contenido de agua de 1% en peso mediante separación al vacío.
El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo: 715 mg de KOH/g Contenido de agua: 1.060% La muestra del producto no tuvo precipitado cristalino. El prepolímero se hizo reaccionar con 88.0 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter crudo obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtró y se separó al vacío. El producto final tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 6.0 Número de hidroxilo 442 mg de KOH/g Número de ácido: 0.008 mg de KOH/g Contenido deagua: 0.054% en peso Viscosidad a 25°C 28760 mPa s Contenido de sucrosa libre 0.071% en peso El producto fue completamente claro. Ejemplo 6 (de conformidad con la invención) 8.57 kg de glicerol se colocaron en un autoclave de presión equipada de una manera análoga a aquella en el ejemplo comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hidróxido de potasio acuosa al 84% de resistencia, 2.85 kg de agua y 58.02 kg de sucrosa se añadieron luego y se mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C. 46.0 kg de óxido de propileno se introdujeron subsecuentemente midiendo, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El producto subsecuentemente se secó hasta un contenido de agua de 1% en peso mediante depuración al vacío. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo: 741 mg de KOH/g Contenido de agua: 1.064% La muestra del producto no tuvo precipitado cristalino. El prepolímero se hizo reaccionar con 91.0 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C, El alcohol de poliéter crudo obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtro y separó al vacío.
El producto final tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 6.23 Número de hidroxilo: 459 mg de KOH/g Número de ácido: 0.015 mg de KOH/g Contenido de agua 0.032% en peso Viscosidad a 25°C 44443 mPa s Contenido de sucrosa libre 0.01% en peso El producto fue completamente claro. Ejemplo 7 (de conformidad con la invención) 3.07 kg de glicerol se colocaron en un autoclave de presión equipado en una manera análoga a aquella en el ejemplo comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hidróxido de potasio acuosa al 48% de resistencia, 2.70 kg de agua y 57.0 kg de sucrosa luego se añadieron y se mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C. 48.0 kg de óxido de propileno se introdujeron midiendo subsecuentemente, con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El producto se secó subsecuentemente hasta un contenido de agua de 1% en peso mediante separación al vacío. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades:
Número hidoxilo: 705 mg de KOH/g Contenido de agua: 1.068% La muestra del producto no tuvo precipitado cristalino . El prepolímero se hizo reaccionar con 106.2 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter crudo obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtro y separó al vacío. El producto duranl tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 7.17 Número de hidroxilo: 406 mg de KOH/g Número de ácido: 0.021 mg de KOH/g Contenido de agua 0.050% en peso Viscosidad a 25°CD: 25519 mPa s Contenido de sucrosa libre: 0.04% en peso El producto fue completamente claro. Ejemplo 8 (de conformidad con la invención) 5.71 kg de glicerol se colocaron en un autoclave de presión equipado de una manera análoga a aquella en el ejemplo comparativo 1 y se calentaron a 90°C. 0.898 kg de solución de hidróxido de potasio acuosa al 48% de resistencia, 2.70 kg de agua y 53.01 kg de sucrosa se añadieron luego y se mezclaron. La temperatura de la mezcla se aumentó a 108°C. 48.0 kg de óxido de propileno se introdujeron subsecuentemente midiendo con una presión de 6.5 bar no siendo excedida. La temperatura de reacción se elevó a 112°C durante la reacción y se mantuvo durante el tiempo de reacción completo. El producto se secó subsecuentemente hasta un contenido de agua de 0.5% en peso de separación al vacío. El propoxilato alcalino obtenido de esta manera tuvo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo: 685 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.487% La muestra del producto no tuvo precipitado cristalino. El prepolímero se hizo reaccionar con 96.0 kg adicionales de óxido de propileno a 112°C y 6.5 bar. Esto fue seguido por un tiempo de reacción posterior de 3 horas a 115°C. El alcohol de poliéter crudo obtenido se hidrolizó con agua, se neutralizó con ácido fosfórico, se filtró y se separó el vacío. El producto final tuvo las siguientes propiedades: Funcionalidad calculada: 6.57 Número de hidroxilo: 404 mg de KOH/g Número de ácido: 0.035 mg de KOH/g Contenido de agua: 0.040% en peso Viscosidad a 25°C: 21412 mPa s Contenido de sucrosa libre: 0.021% en peso El producto fue completamente claro. La determinación del número de hidroxilo se llevó a cabo de conformidad con DIN 53420, la determinación del número de ácido se llevó a cabo de conformidad con DIN EN ISO 2114, la determinación de la viscosidad se llevó a cabo de conformidad con DIN 53019 y la determinación del contenido de agua se llevó a cabo de conformidad con DIN 51777. La determinación de la sucrosa libre se llevó a cabo mediante el método de prueba PFO/A 00/23-116. Para este propósito, 200 mg del alcohol de poliéter se disolvieron por medio de 200 microlitros de una solución de 2 mg de 1-dodecanol y 1 ml de piridina y luego se mezclaron con 600 microlitros de N-metil-N-trimetilsililtrifluoroacetamida
(MSTFA) . Después de la adición de la MSTFA, la muestra se calentó a 70-80°C durante 2 horas en un horno. La muestra se enfrió a temperatura ambiente y luego se inyectó a un cromatógrafo de gas.