MX2007010435A - N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artropodos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere al uso de N-(4-Piridilalquil) metilsulfonamidas para combatir pestes artropodos (artropodos nocivos) y para proteger materiales contra la infestacion y/o destruccion por dichos pestes: (ver formula) donde los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es hidrogeno, C1-C4-alquilo, C1-C4-aloxi, C2-C4-alcanoilo, C2-C4-alcanoilo o bencilo; R2,R3,R4,R5 significan, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, C1-C4-alquilo, C1-c4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi o C1-C4-haloalquilo; R2 y R3 o R4 y R5 pueden formar junto con los atomos de carbono a los que estan ligandos un anillo hidrocarburo condensado de cinco o seis miembros, cuyo anillo puede llevar uno o dos grupos R2,, R3,; R2,, R3, significan, independientemente el uno del otro, halogeno, C1-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi, halometoxi o halometilo; X es un radical ciclico, seleccionado de entre: fenilo, naftilo y un heterociclo aromatico saturado, parcialmente insaturado de cinco o seis miembros, cuyo heterociclo esta ligado al atomo de azufre por medio de un atomo de carbono y contiene 1,2 o 4 heteroatomos seleccionados del grupo, que comprende: O, N y S, pudiendo el radical ciclico X llevar 1,2,3 o 4 sustituyentes Ra.

Description

N-(4-PIRIDILALQUIL)METILSULF0NAMIDAS PARA COMBATIR PESTES ARTRÓPODOS La presente invención se refiere al uso de N-(4-piridilalquil)metilsulfonam¡das para combatir pestes artrópodos (artrópodos nocivos) y para proteger materiales contra la infestación y/o destrucción por dichos pestes.

A pesar del uso de los pesticidas comerciales disponibles, hoy en día todavía se presentan daños en plantas de cultivo, tanto en crecimiento, como también cosechadas, al igual que daños en materiales no vivos, especialmente, materiales con base en celulosa, tales como madera o papel, que se deben a pestes artrópodos, o bien porque el efecto de los compuestos conocidos es insatisfactorio o porque los pestes objetivo han desarrollado una resistencia contra los ingredientes activos conocidos.

La solicitud de patente co-pendiente, WO 05/033081 , divulga agentes fitosanitarios de N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas. No se menciona su actividad insecticida.

La JP 63-227552 divulga 2-fluoroetilaminas N,N-disustituidas de la fórmula R R2N-CH2-CH2-F en la que R1 es fenilo, fenilalquilo, piridilalquilo o piridilalquilo y R2 es H, (halo)alquilo, alcanoilo, (halo)alcanoilo, alcoxi, fenilalquilo, fenilsulfonilo, N-alquilo, un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros, fenilo, benzoilo o R1 y R2 forman junto con el nitrógeno un anillo carbazol o un anillo fenotiacina. Se describe que los compuestos son efectivos contra insectos.

Con base en ello, hay constante demanda en hallar compuestos que son útiles para combatir artrópodos nocivos, tales como insectos y arácnidos. Es deseable que los compuestos tengan un efecto mejorado y/o un espectro más amplio contra artrópodos nocivos.

Por tanto, se ha encontrado, que este objeto se alcanza con N-(4-piridilalquil)metil-sulfonamídas de la fórmula I, tal y como están definidas en la presente.

Por lo que la presente invención se refiere al uso de N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es hidrógeno, CrC4-alquilo, Crd-alcoxi, C2-C4-alcanoilo, C2-C4-alcanoilo o bencilo; R2, R3, R4, R5 significan, ¡dependientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, C1-C4-alquilo, CrC4-alcoxi, C C4-haloalcoxi o C-pCrhaloalquilo; R2 y R3 o R4 y R5 pueden formar junto con los átomos de carbono a los que están ligados un anillo hidrocarburo condensado de cinco o seis miembros, cuyo anillo puede llevar uno o dos grupos R2', R3', R2', R3' significan, undependientemente el uno del otro, halógeno, C C4-alquilo, Crd-alcoxi, halometoxi o halometilo; es un radical cíclico, seleccionado de entre: fenilo, naftilo y un heterociclo aromático saturado, parcialmente insaturado de cinco o seis miembros, cuyo heterociclo está ligado al átomo de azufre por medio de un átomo de carbono y contiene 1, 2 ó 4 heteroátomos seleccionados del grupo, que comprende: O, N y S,- pudiendo el radical cíclico X llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra: Ra es halógeno, ciano, nitro, C?-C8-alquilo, d-Cß-haloalquilo, C?-C8-alcoxi, d- C8-haloalcoxi, d-C4-alquilo, d-C4-alcox¡, -C(R6)=NOR7, d-C4-alquilo, di(d-C4-alqu¡l)aminocarbonilo o fenilo o fenoxi, pudiendo el anillo fenilo en los dos radicales mencionados llevar 1 , 2, 3, 4 0 5 grupos R : R6 es C1-C4-alquilo, R7 es C?-C8-alquilo, bencilo, C2-C4-alcanoilo, d-C4-haloalquilo, C -C4- haloalquenilo, C2-C -alcanoilo o C2-C4-haloalquinilo; y Rb es halógeno, d-C4-alquilo, CrC -alcoxi, d-haloalquilo, fenilo, opcionalmente sustituido por halógeno, o haloalcoxi; pudiendo dos radicales Ra o dos radicales Rb, formar junto con dos miembros de anillo vecinos del anillo fenilo, a los que están ligados; un anillo hidrocarburo, que puede estar sustituido por uno o más de los grupos Ra o R arriba mencionados, con excepción de los compuestos, donde X y Ra forman juntos bifenilo opcionalmente sustituido, y R2, R3, R4 y R5 significan, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, halógeno, d-C4-alquilo, C?-C4-alcoxi, d-C4-haloalcoxi o d-C4-haloalquilo; y los N-óxídos y las sales agronómicamente o veterinariamente aceptables de los compuestos de la fórmula I, para combatir artrópodos nocivos.

N-(4-Piridilalquil)metilsulfonamidas de la fórmula I se conocen de PCT/EP 04/010124. 4-Piridinilmetanosulfonamidas no sustituidas se conocen de la EP-A 206 581 y Lieb. Ann. Chem. 641 (1990). Los compuestos descritos en estas publicaciones mencionadas son apropiados para controlar hongos nocivos.

Gracias a su excelente actividad, los compuestos de la fórmula general I pueden ser usados para controlar pestes artrópodos. Los compuestos de la fórmula I son especialmente apropiados para combatir insectos. Igualmente, los compuestos de la fórmula I y sus sales son especialmente apropiados para combatir arácnidos.

El término "combatir" tal y como se usa en la presente, significa controlar, es decir, matar pestes y también proteger plantas, materiales no vivos o semillas frente al ataque o la infestación por dichos pestes.

Por tanto, la invención provee, además, composiciones para combatir tales pestes, preferentemente, en forma de soluciones, emulsiones, pastas, dispersiones de aceites, polvos directamente pulverizables, materiales de esparcimiento, polvos o en forma de granulados, que comprenden una cantidad activa pesticida de por lo menos un compuesto de la fórmula general I o por lo menos una sal del mismo y por lo menos un soporte, que puede ser líquido y/o sólido y que es, preferentemente, agronómicamente aceptable y/o por lo menos un surfactante.

Además, la invención provee un método para combatir tales pestes, que comprende contactar dichos pestes, su habitat, área de cría, suministro de comida, plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o el medio ambiente, en que crece o puede crecer el peste animal, o tratar los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a ser protegidos frente al ataque o la infestación por los dichos pestes, con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula general I, tal y como está definido en la presente o una sal del mismo.

La invención provee, especialmente, un método para proteger plantas de cultivo, inclusive semillas, frente al ataque o la infestación por pestes artrópodos, cuyo método comprende contactar un cultivo con una cantidad pesticida efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula I, tal y como está definido en la presente, o una sal del mismo.

La invención también provee un método para proteger materiales no vivos frente al ataque'ó la infestación por los pestes arriba mencionados, cuyo método comprende contactar el matepal no vivo con una cantidad activa pesticida de por lo menos compuesto de la fórmula I, tal y como está definido en la presente, o una sal del mismo.

Compuestos apropiados de la fórmula general I abarcan todos los estereoisómeros posibles (isómeros cis/trans, enantiómeros) posibles y sus mezclas. Centros de estereoisomería son, por ejemplo, los átomos de carbono y nitrógeno de la parte C(R6)=NOR7, al igual que los átomos de carbono asimétricos en los radicales Ra, R1, R2, R3, R4 y/o R5 etc. La presente invención provee tanto los enantiómeros o diastereómeros puros, como también sus mezclas, los isómeros cis o trans puros y las mezclas de los mismos. Los compuestos de la fórmula general I también pueden existir en diferentes formas tautómeras. La invención comprende tanto los tautómeros individuales, si pueden ser separados, como también las mezclas tautómeras.

Sales de los compuestos de la fórmula I son, preferentemente, las sales aceptables en la agricultura. Estas pueden ser generadas de manera acostumbrada, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuestos con un ácido del anión en cuestión, si el compuesto de la fórmula I tiene una funcionalidad básica, o haciendo reaccionar un compuesto acídico del compuesto de la fórmula I con una base apropiada.

Sales útiles en la agricultura apropiadas son, especialmente, las sales de aquellos cationes o las sales de adición acida de aquellos ácidos, cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen un efecto perjudicial sobre la acción de los compuestos según la presente invención. Cationes apropiados son .especialmente, los iones de metales alcalinos, preferentemente, litio, sodio y potasio, de metales alcalinotérreos, preferentemente, calcio, magnesio y bario, y de metales transitorios, preferentemente, manganeso, cobre, cinc y hierro, y también amonio (NH4+) y amonio susituido en donde uno o cuatro átomos de hidrógeno están sustituidos por C C -alquilo, d-C4-hidroxialquilo, C C4-alcoxi, d-C4-alcoxi-d-C4-alquilo, hidroxi-d-d-alcoxi-d-d- alquilo, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones amonio sustituidos son: metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferentemente, tri(d-C -alquil)sulfonio, e iones sulfoxonio, preferentemente, tp(C,-C4-alqu¡l)sulfoxonio.

Aniones útiles de sales de adición acidas son, primordialmente, cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogensulfato, sulfato, dihidrogenfosfato, hidrogenfosfato, fosfato, nitrate, hidrogencarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos alcanoicos d-C4, preferentemente, formiato, acetato, propionato y butirato. Pueden ser preparados, haciendo reaccionar los compuestos de las fórmulas la y Ib con un ácido del correspondiente anión, preferentemente, ácido clorhídrico, ácido brpmhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.

Las partes orgánicas mencionadas en las definiciones de arriba de las variables, como p.ej. el término "halógeno", son términos colectivos representativos de la relación individual de los diferentes miembros de grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el posible número de átomos de carbono del grupo. halógeno: flúor, cloro, bromo e yodo; alquilo: radicales hidrocarburo saturados lineales o ramificados, que contienen 1 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono, por ejemplo, d-C6-alqu¡lo, tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropílo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2- metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1 -dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1 ,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1 -etil-2-metiipropilo; haloalquilo: grupos alquilo lineales o ramificados, que contienen 1 a 2 ó 4 átomos de carbono (como los arriba mencionados), pudiendo todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar sustituidos por átomos de halógeno como los arriba mencionados; especialmente, d-C2-haloalquilo, tales como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1 -bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo o 1,1 ,1-trifluoroprop-2-ilo; alcanoilo.' radicales hidrocarburo no saturados lineales o ramificados, que contienen 2 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces en cualquier posición, por ejemplo, C2-C6-alcanoilo, tales como etenilo, 1 -propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1 -metil-1 -propenilo, 2-metil-1 -propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1 -pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1 -butenilo, 2-metil-1 -butenilo, 3-metil-1 -butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1 -propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1 -hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1 -metil-1 -pentenilo, 2-metil-1 -pentenilo, 3-metil-1 -pentenilo, 4-metil-1 -pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 ,1-dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1 -butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1 -butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3, 3-dimetil-1 -butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1 -propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo; haloalquenilo: radicales hidrocarburo no saturados lineales o ramificados, que contienen 2 a 6 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces en cualquier posición (como los arriba mencionados), pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar sustituidos por átomos de halógeno como los arriba mencionados, especialmente, by flúor, cloro y bromo; alcanoilo: grupos hidrocarburo lineales o ramificados, que contienen 2 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono y uno o dos triples enlaces en cualquier posición, por ejemplo, C2-Ce-alcanoilo, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-2-butinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1 , 1 -dimetil-2-propinilo, 1-etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1- pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1 -pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 ,1-dimetil-2-butinilo, 1 ,1-dimetil-3-butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butynilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo; cicloalquilo: grupos hidrocarburo mono- o bicíclicos, que contienen 3 a 6 ó 8 miembros anulares de carbono, por ejemplo, C3-C8-cicloalquilo, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo y ciclooctilo; heterociclo aromático saturado o no saturados de cinco o diez miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo, que abarca: O, N y S: -heterociclico de 5 ó 6 miembros, que contiene uno a tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o de azufe o uno o dos átomos de oxígeno y/o se azufre, por ejemplo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pírazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridacinilo, 4-hexahidropiridacinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo y 2-piperacinilo; - heteroarilo de cinco miembros, que contiene uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o oxígeno: grupos heteroarilo de cinco miembros, que además de átomos de carbono, pueden contener uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno como miembros anulares, por ejemplo, 2-tienilo, 3-tienilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo y 1 ,3,4-triazol-2-ilo; - heteroarilo de seis miembros, que contiene uno a tres o uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroaplo de seis miembros, que además de átomos de carbono, pueden contener uno a tres o uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros anulares, por ejemplo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridacinilo, 4-piridacinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-piracinilo; alquilo: cadenas divalentes no ramificadas de 3 a 5 grupos CH2, por ejemplo, CH2, CH CH , CH2CH CH2, CH2CH2CH2CH2 y CH2CH2CH2CH2CH2; oxialquileno: cadenas divalentes no ramificadas de 2 a 4 grupos CH2, donde una valencia está ligada con el esqueleto por medio de un átomo de oxígeno, por ejemplo, OCH2CH2, OCH2CH2CH2 y OCH2CH2CH2CH2; oxialquileneoxi: cadenas divalentes no ramificadas de 1 a 3 grupos CH2, donde ambas valencias están ligadas con el esqueleto por medio de un átomo de atom, por ejemplo, OCH20, OCH2CH20 y OCH2CH2CH20; alcanoilo: cadenas divalentes no ramificadas de 4 ó 6 grupos CH, que están ligados por medio de dobles enlaces de C=C conjugados, por ejemplo, CH=CH o CH=CH-CH=CH.

Anillo hidrocarburo condensado de cinco o seis miembros significa un anillo hidrocarburo, que tiene dos átomos de carbono vecinos comunes con otro anillo, por ejemplo, ciclopentano, ciclopenteno, ciciohexano, ciclohexeno y benceno.

Con respecto al uso deseado de las sulfonamidas de la fórmula I, son especialmente preferidos los siguientes significados para los sustituyentes, tanto por si solos como también en combinaciones: La invención, preferentemente, provee compuestos de la fórmula I, en la que R1 es hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, alilo o propargilo, especialmente, hidrógeno o metilo.

Son igualmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2, R3, R4 y R5 significan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro, CF3, OCF3 o OCHF2.

Una modalidad preferida de la invención se refiere al uso de compuestos de la fórmula I, donde por lo menos un grupo, especialmente, uno o dos grupos seleccionados del grupo que consiste de R2, R3, R4 y R5 no significan hidrógeno.

Son igualmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde los radicales R2 y R3 forman junto con los átomos a los que están ligados un anillo benceno condensado, a saber, R2 y R3 forman juntos un radical bivalente -CH=CH-CH=CH-, done uno o dos de los átomos de hidrógeno pueden estar sustituidos por los radicales R2' y/o R3'.

Otra modalidad preferida de la invención se refiere al uso de los compuestos de la fórmula I, donde los radicales R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno. En esta modalidad se da preferencia a los compuestos, en los que X lleva por lo menos un radical Ra, que no significa hidrógeno. Entre estos se prefieren los compuestos I, en los que uno de los radicales Ra es un radical -C(R6)=NOR7. En esta modalidad, X es preferentemente, fenilo, que lleva, especialmente, un radical en la posición 4, o tienilo, especialmente, 2-tienilo, que puede llevar un radical Ra en la posición 5.

Otras modalidades preferidas de la fórmula I son en cada caso, generalmente, compuestos de las fórmulas 1.1 a 1.7 donde las variables X y R1 tienen las definiciones indicadas para la fórmula I, m y k significan, cada uno independientemente, 0 ó 1 y donde las variables R2, R3, R4, R5 tienen los significados arriba indicados, con excepción de hidrógeno: X-S-N ^^ O R Entre los compuestos de la fórmula I.4 se prefieren aquellos, en los que los grupos R2 y R3 (si están presentes) están situados en las posiciones 6 y/ó 7.

Además, son preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IA.4' donde R2a y R3a significan, ambos, hidrógeno, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trif luorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

Son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde X es un anillo fenilo, que es no susituido o lleva 1, 2 ó 3 radicales Ra. Entre estos, se prefieren los compuestos, en los que fenilo lleva un a radical Ra en la posición para-.

Igualmente, son preferidos los compuestos I, en los que X es un heterociclo aromático, especialmente, un anillo tiofeno, muy preferentemente, 2-tieniio. El anillo tiofeno puede ser no sustituido o llevar 1 , 2 ó 3 radicales Ra, tal y como se definen arriba. Entre estos se prefieren los compuestos I, en los que X es 2-tienilo, que lleva un radical Ra en la posición 5. Ra tiene, preferentemente, uno de los siguientes significados: C(R6)=NOR7, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxj, sec-butoxi, tert-butoxi, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi y pentafluoroetoxi, cloro, bromo, fenilo, 4-fenil-fenilo, 4-clorofenilo, 4-bromofenilo, 4-metilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etilfenilo, 4-(n-propil)fenilo, 4-(1-metiletil)fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-trifluorofenilo, 4-trifluormetoxifenilo.

Una variante especialmente preferida de R6 es metilo; R7 es, preferentemente, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, alilo o propargilo, pudiendo los grupos R7 estar halogenados.

Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, en la que X es a anillo fenilo, que lleva exactamente un grupo Ra en la posición para; estos compuestos corresponden a la fórmula IA: Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula IA, donde Ra tiene los siguientes significados: C(R6)=NOR7, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, tert-butoxi, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi y pentaf luoroetoxi.

También son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde X es un anillo 2-tienilo, que lleva un grupo Ra en la posición 5; estos compuestos corresponden a la fórmula IB: Además, son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula IB, donde Ra tiene los siguientes significados: C(R6)=NOR7, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, tert-butoxi, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi y pentafluoroetoxi, cloro, bromo, fenilo, 4-fenil-fenilo, 4-clorofenilo, 4-bromofenilo, 4-metilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etilfenilo, 4-(n-propil)fenilo, 4-(1-metiletil)fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-trifluorofenilo, 4-trifluormetoxifenilo.

Además, son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB, donde R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-fenil-fenilo, 4-metil-fenilo y 5-etil-fenilo. También son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB.1 donde R2 y R3 significan, ambos, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-tera-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

Además, son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB.2 donde R3 y R5 significan, ambos, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-¡sopropil-fenilo.

Adicionalmente, son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB.3 donde R2 y R4 significan, ambos, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

También son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB.4' donde R2a y R3a significan, ambos, hidrógeno, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-tera-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-¡sopropil-fenilo.

Además, son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB.5 donde R2 es metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4- trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

También son especialmente preferidos los nuevos compuestos de la fórmula IB.6 donde R3 es metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado de entre fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

En cuanto a su uso son especialmente preferidos los compuestos I relacionados en las tablas siguientes. Además, los grupos mencionados para un sustituyente en las tablas son, generalmente, independientemente de la combinación en que se mencionan, una modalidad preferida del sustituyente en cuestión.

Tabla 1 Compuestos de la fórmula IA, donde R , R , R y R significan hidrógeno y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A' 1 to A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 2 Compuestos de la fórmula IA.1 , donde R:! y R3 significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respec ivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A- 81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 3 Compuestos de la fórmula IA.1 , donde R2 y R3 significan flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 4 Compuestos de la fórmula IA.1 , donde R2 y R3 significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 5 Compuestos de la fórmula IA.1 , donde R2 y R3 significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 6 Compuestos de la fórmula IA.1 , donde R2 y R3 significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 7 Compuestos de la fórmula IA.2, donde R3 y R5 significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 8 Compuestos de la fórmula IA.2, donde R3 y R5 significan flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 9 Compuestos de la fórmula IA.2, donde R3 y R5 significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 10 Compuestos de la fórmula IA.2, donde R3 y R5 significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 11 Compuestos de la fórmula IA.2, donde R3 y R5 significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 12 Compuestos de la fórmula IA.3, donde R2 y R4 significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 13 Compuestos de la fórmula IA.3, donde R2 y R4 significan flúor y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 14 Compuestos de la fórmula IA.3, donde R2 y R4 significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 15 Compuestos de la fórmula IA.3, donde R2 y R4 significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 16 Compuestos de la fórmula IA.3, donde R2 y R4 significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 17 Compuestos de la fórmula IA.4', donde R2a y R3a significan hidrógeno y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 18 Compuestos de la fórmula IA.4', donde R2a y R3a significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 19 Compuestos de la fórmula IA.4', donde R2a y R3a significan flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 20 Compuestos de la fórmula IA.4', donde R2a y R3a significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 21 Compuestos de la fórmula IA.4', donde R2a y R3a significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 22 Compuestos de la fórmula IA.4', donde R2a y R3a significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 23 Compuestos de la fórmula IA.5, donde R2 es metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 24 Compuestos de la fórmula IA.5, donde R2 es flúor y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 25 Compuestos de la fórmula IA.5, donde R2 es cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 26 Compuestos de la fórmula IA.5, donde R2 es metoxi y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 27 Compuestos de la fórmula IA.5, donde R2 es trifluorometoxi y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 28 Compuestos de la fórmula IA.6, donde R3 es metilo y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 29 Compuestos de la fórmula IA.6, donde R3 es flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 30 Compuestos de la fórmula IA.6, donde R3 es cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 31 Compuestos de la fórmula IA.6, donde R3 es metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 32 Compuestos de la fórmula IA.6, donde R3 es trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A , seleccionada de las líneas A-1 a A-78, A-81 , A-82 y A-85 a A-88 Tabla 33 Compuestos de la fórmula IB, donde R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 34 Compuestos de la fórmula IB.1 , donde R2 y R3 significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 35 Compuestos de la fórmula IB.1 , donde R2 y R3 significan flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 36 Compuestos de la fórmula IB.1 , donde R2 y R3 significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 37 Compuestos de la fórmula IB.1 , donde R2 y R3 significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 38 Compuestos de la fórmula IB.1 , donde R2 y R3 significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 39 Compuestos de la fórmula IB.2, donde R3 y R5 significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 40 Compuestos de la fórmula IB.2, donde R3 y R5 significan flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 41 Compuestos de la fórmula IB.2, donde R3 y R5 significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 42 Compuestos de la fórmula IB.2, donde R3 y R5 significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 43 Compuestos de la fórmula IB.2, donde R3 y R5 significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 44 Compuestos de la fórmula IB.3, donde R2 y R4 significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 45 Compuestos de la fórmula IB.3, donde R2 y R4 significan flúor y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 46 Compuestos de la fórmula IB.3, donde R2 y R4 significan cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 47 Compuestos de la fórmula IB.3, donde R2 y R4 significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 48 Compuestos de la fórmula IB.3, donde R2 y R4 significan trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 49 Compuestos de la fórmula IB.4', donde R2a y R3a significan hidrógeno y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 50 Compuestos de la fórmula IB.4', donde R2a y R3a significan metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 51 Compuestos de la fórmula IB.4', donde R2a y R3a significan flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 52 Compuestos de la fórmula IB.4', donde R2a y R3a significan cloro y ia combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 53 Compuestos de la fórmula IB.4', donde R2a y R3a significan metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 54 Compuestos de la fórmula IB.4', donde R2a y R3a significan trifluorometoxi y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 55 Compuestos de la fórmula IB.5, donde R2 es metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 56 Compuestos de la fórmula IB.5, donde R2 es flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 57 Compuestos de la fórmula IB.5, donde R2 es cloro y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 58 Compuestos de la fórmula IB.5, donde R2 es metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 59 Compuestos de la fórmula IB.5, donde R2 es trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 60 Compuestos de la fórmula IB.6, donde R3 es metilo y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 61 Compuestos de la fórmula IB.6, donde R3 es flúor y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 62 Compuestos de la fórmula IB.6, donde R3 es cloro y la combinación de R y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 63 Compuestos de la fórmula IB.6, donde R3 es metoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla 64 Compuestos de la fórmula IB.6, donde R3 es trifluorometoxi y la combinación de R1 y Ra equivale a una combinación, respectivamente, de una línea de la Tabla A Tabla A Los compuestos según la invención pueden ser preparados mediante diferentes métodos, por ejemplos, los descritos en la WO 05/033081 y la literatura allí citada.

Los compuestos de la fórmula IB pueden ser preparadas, haciendo reaccionar compuestos II con haluros de tienilsulfonilo lll, donde las variables tienen los significados arriba mencionados para los compuestos de la fórmula I y L es halógeno, preferentemente, cloro.

II lll IB Los materiales de partida suelen ser reaccionadas entre si en cantidades equimolares, pero para el rendimiento puede ser ventajoso usar un exceso de II, con respecto a lll.

Disolventes apropiados son: hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, ciciohexano y petroléter, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos halogenados, tales como cloruro metilénico, cloroformo y clorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter tere- butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, nitrilos, tales como acetonitrilo y propionitrilo, éteres, tales como éter diisopropílico, éter terc.-butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano y dimetoxietano, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y terc.-butilmetilcetona, nitrilos, tales como acetonitrilo, y también sulfóxido de dimetilo, dimetilformamida y dimetilacetamida, especialmente, éteres, tales como tetrahidrofurano, dioxano y dimetoxietano. También se puede usar mezclas de los disolventes mencionados.

Como bases son apropiados, generalmente, compuestos inorgánicos, tales como óxidos de metal alcalino o alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de sodio, óxido de calcio y óxido de magnesio, carbonatos de metal alcalino o alcalinotérreo, tales como carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, y también bicarbonatos de metal alcalino, tal como bicarbonato de sodio, alcóxidod de metal alcalino y alcalinotérreo tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, etóxido de potasio y terc.-butóxido de potasio, además, bases orgánicas, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, triisopropiletilamina y N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas, tales como colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, y también aminas bicíclicas. Son especialmente preferidas las bases, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, trietilamina y bicarbonato de sodio.

Las bases suelen ser usadas en cantidades equimolares, pero también se puede usarse en un exceso o, en caso de ser apropiado, como disolvente.

Los compuestos II pueden ser preparados, por ejemplo, por reducción de los correspondientes nitriloximas o amidas. Métodos apropiados para la síntesis de los correspondientes materiales de partida son conocidos a los peritos y se encuentran descritos en: J. Org. Chem. 23 714 1958; J. Prakt. Chem. 336 (8) 695, 1994; Chem Pharm Bull 1973 21 1927, US 4,439,609; Houben-Weyl Vol. 10/4 Thieme Stuttgart, 1968, Vol. 11/2 1957, Vol. E5 1985, Heterocyclic compounds Vol 14 Parte 1-4 Wíley New York 1974-1975; Methods in Science of Synthesis, Vol. 15; Tetrahedron 57, 2001 , p. 4489; Eur. J. Org. Chem, 2001 , p. 1371 ; Tetrahedron 57, 2001 , p. 4059, US 2005 0239791 , Heterocycles 65, 8, p 2005; European Journal of Organic Chemistry, 2003, 8, pp.1559.

Compuestos de las fórmulas IB.1 , IB.2, IB.3, IB.5 y IB.6. donde Ra es fenilo no sustituido o sustituido en la forma definida en la presente para estos compuestos, pueden ser preparados también por acoplamiento de Suzuki de los respectivos compuestos, en los que Ra es halógeno, preferentemente, bromo o yodo, con un ácido borónico Ra-B(OH)2 donde Ra es fenilo no susituido o sustituido en la forma definida en la presente para compuestos de las fórmulas IB.1 , IB.2, IB.3, IB.5 y IB.6.

Este acoplamiento de Suzuki suele ser realizado a temperaturas de 20°C a 180°C, preferentemente, de 40°C a 120°C, en un disolvente orgánico inerte, en presencia de una base y un metal de platino, especialmente, un catalizador de paladio (literatura: Synth. Commun. Vol. 11 , p. 513 (1981); Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178-184 (1982); Chem. Rev. Vol. 95, pp. 2457-2483 (1995); Organic Letters Vol. 6 (16), p. 2808 (2004)).

Catalizadores apropiados son, especialmente, tetraquis(trifenilfosfina)platino 0); tetraquis(trifenilfosfina)paladio(0); cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(ll); cloruro de bis(acetonitrilo)paladio(ll); complejo de cloruro de [1 ,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]-paladio(ll) /cloruro metilénico (1 :1); bis[bis-(1 ,2-difenilfosfino)etane]paladio(0); cloruro de bis(bis-(1 ,2-difenilfosfino)butano]-paladio(ll); acetato de paladio(ll); cloruro de paladio(ll); y complejo de acetato de paladio(ll) /tri-o-tolilfosfina, siendo igualmente posible usar un complejo de fosfina-Pd ligado por medio de un polímero, p.ej. poliestiril-trifenilfosfina-Pd.

Los materiales de partida suelen ser reaccionadas entre si en cantidades equimolares, pero para el rendimiento puede ser ventajoso usar un exceso del ácido borónico. Ácidos borónicos se consiguen en el comercio o pueden ser sintetizados mediante un método conocido al perito, p.ej. el descrito en la WO 02/042275.

Los compuestos de quinolina de la fórmula 1.4, donde X es fenilo pueden ser preparados en analogía al método arriba indicado, haciendo reaccionar quinolinamina 11.1 , donde R2 y R3 forman junto con el átomo de carbono al que están ligados un anillo fenilo y las otras variables tienen los significados indicados para los compuestos de la fórmula. IA.4, con un cloruro de with a halofenilsulfonilo. Compuestos de la fórmula IA.4', donde Ra es fenilo no susituido o sustituido en la presente para los compuestos IA.4', pueden ser preparados mediante un acopolamiento de Suzuki de los correspondientes compuestos I.4, donde X es fenilo y Ra es halógeno y en la posición 4 con un ácido borónico IV, donde Rb tiene las definiciones indicadas para los compuestos IA.4'.

Las mezclas de reacción son elaboradas ulteriormente en la manera acostumbrada, por ejemplo, mezclando con agua, separando las fases y, en caso de ser apropiado, purificando los productos crudos cromatográficamente. Algunos de los productos intermedios y finales se obtienen en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente parduzcos, que son purificados o liberados de los componentes volátiles bajo pesión reducida y a temperaturas ligeramente elevadas. Si los productos intermedios y finales se obtienen en forma de sólidos, se puede purificarlos también por recristalización o digestión.

Si algunos compuestos I no pueden ser obtenidos mediante los métodos arriba descritos, entonces se puede prepararlos por derivatización de otros compuestos I, modificando en forma habitual los métodos de síntesis arriba descritos.

Sin embargo, si la síntesis proporciona mezclas de isómeros, no es necesario separarlos, puesto que en algunos casos los diferentes isómeros pueden ser convertidos el uno en el otro durante la transformación ulterior o durante la aplicación (por ejemplo, bajo la acción de luz, ácidos o bases). Tales conversiones pueden tener lugar también después del uso, por ejemplo, en el tratamiento de las plantas, en la planta tratada, o en el hongo nocivo a controlar.

Los compuestos de la fórmula general I según la invención presentan una alta actividad contra artrópodos nocivos. Pueden actuar por contacto o en el estómago o tener una acción sistémica o residual. Acción por contacto significa, que el peste es matado cuando entra en contacto con un compuesto I o con el material que libera el compuesto I. Acción en el estómago significa, que el peste es matado cuando ingiere una cantidad activa pesticida del compuesto I o el material que contiene una cantidad efectiva pesicida del compuesto I. Acción sistémica significa, que el compuesto es absorbido en el tejido de la planta tratada y el peste es controlado cuando come el tejido de la planta o chupa la savia. Los compuestos I son especialmente apropiados para controlar los siguientes pestes: Insectos del orden de los tepidópteros, por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetría bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaría, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis, del orden de los coleópteros (escarabajos), por ejemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna warivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligetes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría, del orden de los dípeteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula olerácea y Tipula paludosa, del orden de los tisanópteros (trips), p.ej. Dichromothrips spp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, hormigas, abejas, avispas, polillas (himenópteros) p.ej. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta capiguara, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinaa, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richterí, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile, del orden de los isópteros (termitas), p.ej. Calotermes flavicollis, Heterotermes aureus, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, a Termes natalensis, y Coptotermes formosanus, cucarachas (Blattaria - Blattodea), p.ej. Blattella germánica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis, hemípteros (Hemiptera), p.ej. Acrosternum hilare, Blissus leucppterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratonsis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis , Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneiderí, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pirí, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigrí, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla pirí, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lan?ginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., y Arilus critatus, grillos, saltamontes, langostas (ortópteros), p.ej. Acheta domestica, Blatta oríentalis, Blattella germánica, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Dociostaurus maroccanus. Forfícula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta migratoria, Locustana piridilalquilo, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacrís septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Schistocerca gregaria, Stauronotus maroccanus ,Tachycines asynamorus, Tachycines asynamorus, Zonozerus variegatus, aracnoideos, tales como Acariña, p.ej. de la familia de los Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Ambiyomma americanum, Ambiyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Omithonyssus bacoti, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp., tales como Aculus schiechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp., tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp., tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citrí, y Alcanoil pratonsis y Alcanoil pratonsis; Araneida, p.ej. Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa, pulgas (sifonápteros), p.ej. Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, pececillos de plata, tisanuros (Thysanura), p.ej. Lepisma saccharina y Thermobia domestica, centípedos (Chilopoda), p.ej. Scutigera coleoptrata, milpiés (Diplopoda), p.ej. Narceus spp., tigeretas (Dermaptera), p.ej. forfícula auricularia, pulgones (Phthiraptera), p.ej. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus.

Para ser usados en un método según la presente invención, los compuestos I pueden ser transformados en las formulaciones acostumbradas, p.ej. soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del fin de aplicación, pero en todo caso debe estar asegurada una distribución lo más fina e uniforme posible del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida (véanse, p.ej. US 3,060,084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dic. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 y et seq. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701 , US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley y Sons, Inc., New York, 1961 , Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 y Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemania), 2001 , 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7515-0443-8), por ejemplo, diluyendo el compuesto actico con los auxiliares apropiados para la formulación de agroquímicos, tales como disolventes y/o soportes, en caso de deseearlo, emulsionantes, surfactantes y dispersantes, agentes de conservación, antiespumantes, anticongelantes, para formulaciones de tratamiento de semillas se pueden usar, opcionalmente, colorantes y aglutinantes.

Ejemplos de disolventes apropiados son: agua, disolventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (glicol diacetato), glicoles, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y esteres de ácido graso. En principio, se pueden usar también mezclas de disolventes.

Ejemplos de soportes apropliados son: minerales naturales molidos (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y minerales sintéticos molidos (p.ej. sílice altamente disperso, silicatos); Emulsionantes apropiados son los emulsionantes no iónicos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietilo alcohol graso, sulfonatos de alquilo y arilo); Ejemplos de dispersantes son; lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Surfactantes apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

También se pueden agregar agentes anticongelantes, tales como glicerina, etilenglicol, propilenglicol y bactericidas a la formulación.

Antiespumantes apropiados son, por ejemplo, antiespumantes basados en silicona o estearato de magnesio.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados, p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos, se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Las formulaciones contienen, generalmente, entre 0,01 y 95 % en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90 % en peso del principio activos. Los principios activos suelen ser usados en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (según espectro NMR).

Los siguientes on ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles (SL, LS) 10 partes en peso de los principios activos son disueltos en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El componente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los principios activos son disueltos en ciclohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO, ES) 40 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidos finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformados en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS) 75 partes en peso de los principios activos son molidos en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el principio activo. 2. Productos a ser aplicados en forma no diluida para la aplicación foliar. Para el tratamiento de semillas se pueden aplicar estos productos en forma diluida o no diluida.

H) Polvos pulverizables (DP) 5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y mezclados íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y asociados con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los principios activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1 %.

Los principios activos se pueden usar también con buen éxito en el procedimeinto de volumen ultrabajo (ULV), donde es posible usar formulaciones con más del 95 % en peso de principio activo o aún el principio activo sin aditivos.

Los compuestos de la fórmula I también son apropiados para proteger productos de propagación de plantes y los raíces de plántulas, preferentemente, semillas, contra pestes del suelo y también para tratar semillas de plantas, que toleran la acción de herbicidas o fungicidas o insectividas debido a métodos de cultivo, incluyendo métodos de tecnología genética.

Formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para el tratamiento seco DS, polvos dispersables en agua para el tratamiento WS o granulados para el tratamiento como suspensión, polvos solubles en agua SS y emulsiones ES. La aplicación sobre semillas se lleva a cabo antes de la siembra directamente sobre las semillas.

Para el tratamiento de las semillas se pulverizan o empolvean los compuestos de la fórmula I o las formulaciones que contienen los mismos sobre las semillas antes de la siembra de las plantas o antes de la emerfencia de las plantas.

La invención también se refiere a productos de propagación y, especialmente, a semillas tratadas, que comprenden, a saber, que están recubiertas de y/o contienen un compuesto de la fórmula I o una composición que lo comprende. El término "recubierto de y/o que contiene" significa, generalmente, que el ingrediente activo se encuentra en su mayoría sobre la superficie del producto de propagación en el momento de la aplicación, aunque una mayor o menor parte del ingrediente activo puede penetrar en el producto de propagación , dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es (re)plantado, entonces puede absorber el ingrediente activo.

Las semillas comprenden dichos compuestos inventivos o composiciones que los comprenden en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

Formulaciones FS preferidas de los compuestos de la fórmula I para el tratamiento de semillas contienen, generalmente, de 0,5 a 80% del ingrediente activo, de 0,05 a 5 % de un humectante, de O, .5 a 15 % de un dispersante, de 0,1 a 5 % de un espesante, de 5 a 20 % de un anticongelante, de 0,1 a 2 % de un antiespumarite, de 1 a 20 % de un pigmento y/o colorante, de 0 a 15 % de un agente pegante/adhesivo, de 0 a 75 % of de una carga/vehículo y de 0,01 a 1 % de un agente de conservación.

Pigmentos o colorantes aporpiados para formulaciones de tratamiento de semillas son: pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1 , pigment blue 80, pigment yellow 1 , pigment yellow 13, pigment red 1 12, pigment red 48:2, pigment red 48:1 , pigment red 57:1 , pigment red 53:1 , pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51 , acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.

Agentes pegantes / adhesivos se adicionan para mejorar la adhesión de la materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Adhesivos apropiados son surfactantes de copolimerizados de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno pero también alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestirenos, polietilenaminas, polietilenamidas, polietilenimines (Lupasol®, Polimín®), poliéterse y copolímeros derivados de estos polímeros.

Las composiciones de la presente invención pueden contener también otros ingredientes activos, tales como insecticidas, fungicidas, biocidas y. herbicidas, fertilizantes, tales como nitrato de amonio, urea, potasio, y perfosfato, fitotoxicantes y reguladores del crecimiento, aceites, humectantes, adyuvantes, safeners y nematocidas. Estos ingredientes adicionales pueden ser usados secuencialmente o en combinación con las composiciones arriba descritas, en saso dado, también pueden ser adicionados inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Por ejemplo, las planta(s) pueden ser pulverizadas con una composición de la invención antes o después del haber sido tratados con otros ingredientes activos.

Estos agentes son mezclados, generalmente, con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 a 100:1.

Por ejemplo, la siguientes lista de pesticidas que pueden ser usadas conjuntamente con los compuestos según la invención debe entenderse como ilustrativa de las combinaciones posibles, pero no limitativa a estas: A.1. Organo(tio)fosfatos: azinfos-metilo, cloropirifos, cloropirifos-metilo, clorofenvinfos, diazinon, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metidationa, metil-parationa, oxidemeton-metilo, paraoxona, parationa, phentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorovinfos, terbufos, triazofos, triclorofona; A.2. Carbamatos: alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofurana, carbosulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, tiodicarb, triazamato; A.3. Piretroides: alletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, ciphenotrína, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, pralletrina, piretrin I y II, resmetrina, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina; A.4. Reguladores de crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorofluazurona, ciramacina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumuron; buprofecina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentacina; b) antagonistas de ecdisona: halofenocida, metoxifenocida, tebufenocida, azadirachtin; c) juvenoides: piriproxífeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato; A.5. Antagonistas/compuestos antagonistas de receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefurano, tiacloprid; el compuesto tiazol de la fórmula (G 1) A.6. Compuestos antagonísticos de GABA: acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol; pirafluprol, piriprol, el compuesto de fenilpirazol de la fórmula G 2 A.7. Insecticidas de lactona macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad; A.8. Compuestos METÍ I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; A.9. Compuestos METÍ II y lll: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona; A.10. Compuestos desacopladores: clorofenapir; A.11. Compuestos inhibidores de la fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita; A.12. Compuestos disruptores del enmohecimiento: criomacina; A.13. Compuestos inhibidores de oxidasa de función mixta: butóxido de piperonílo; A.14. Compuestos bloqueadores del canal de sodio, metaflumizona; A.15. Diversos: benclotiaz, bifenazato, flonicamida, piridalilo, pimetrocina, azufre, tiociclam, flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, N-R'-2,2-dihalo-1-R"ciclo-propanecarboxamido-2-(2,6-dicloro-s,s,s-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R'")propionamido-2-(2,6-dicloro s,s,s-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, donde R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo, compuestos de antranilamida de la fórmula G3 donde A1 es CH3, Cl, Br, I, X es C-H, C-CI, C-F o N, Y' es F, Cl, o Br, Y" es F, Cl, CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B2 es Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, y RB es hidrógeno, CH3 o CH(CH3)2, y compuestos de malononitrilo a como se describen en la JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321 , WO 04/06677, WO 04/20399, o la JP 2004 99597.

Las composciones arriba mencionadas son especialmente útiles para proteger plantas frente a la infestación por dichos pestes o para combatir dichos prestes en plantas infestadas.

Cuando se usan contra hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos o cucarachas, los compuestos de la fórmula I se usan, preferentemente, en una composición de cebo.

El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (p.ej. un gel). Cebos sólidos pueden confeccionarse en diferentes diseños y formas apropiadas para la respectiva aplicación, p.ej. granulados, bloques, barritas, discos. Cebos líquidos pueden llenarse en diferentes recipientes para aseguar una aplicación apropiada, recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, dispositivos de goteo o fuentes de evaporación. Geles pueden tener una matriz acuosa o oleica y pueden ser formulados de acuerdo con las necesidades en cuanto a pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento.

El cebo usado en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para inducir a insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas a comerlo. La atractividad puede ser manipulada usando estimulantes de comida o feromonas sexuales. Estimulantes de comida se escogen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (partes de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas o aceites de origen animal y/o vegetal, o mono-, oligo- o poliorganosacáridos, especialmente, de sucrosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o aún melasas o miel. Partes frescas o picadas de frutas, plantas de cultivo, plantas, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir de estimulantes de comida. Se sabe que las feromonas sexuales son más específicas según el insecto respectivo. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas al perito.

Formulaciones de compuestos de la fórmula I, tales como aerosoles (p.ej. en latas de esprays), esprays de aceite o esprays de bombeo son sumamente apropiados para el usuario no profesional para controlar pestes, tales como pulgas, moscas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Recetas de aerosol se componen, preferentemente, del principio activo, disolventes, tales como alcoholes inferiores (p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (p.ej. acetona, metil etil cetona), hidrocarburos parafínicos (p.ej. kerosenos), que tienen un intervalo de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetilo, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, además, auxiliares, tales como emulsionantes, tales como sorbitol monooleato, oleil etoxilato, que contienen 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites esenciales, esteres de ácidos grasos medianos con alcoholes inferiores, compuestos de carbonilo aromáticos, en caso dado, estabilizantes, tales como sodio benzoato, tensoactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, de ser necesario, impelentes, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetílíco, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezclas de estos gases.

Las formulaciones de esprays de aceite difieren de las recetas de aerosol, en que no se usan impelentes.

Los compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones pueden ser usadas también en serpentines para mosquitos y de fumigación, cartuchos de humo, platos de vaporizador, vaporizadores de largo plazo y también en papeles antipolilla, almohadillas antipolilla u otros sistemas de vaporización independientes del calor.

Los compuestos de la fórmula I y sus composiciones pueden ser usados para proteger materiales no vivos, especialmente, materiales basados en celulosa, tales como materiales de madera, p.ej. árboles, estacadas, coches dormitorio, etc. y edifcios, tales como casas, excusados exteriores, fábricas, but también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables etc. frente a hormigas y/o termitas, y para el control de hormigas y termitas, que causan daño en plantas de cultivo o seres humanos (p.ej. cuando los pestes invaden la casa y las localidades públicas). Los compuestos de la fórmula I se aplican no solamente sobre el área de superficie alrededor o en el suelo debajo de materiales de matera para su protección, sino también pueden ser aplicados sobre los artículos de madera, como p.ej superficies del subsuelo de hormigón, columnas de nichos, barras, madera contrachapeada, muebles, etc., artículos de madera, tales como tableros de virutas, semichapas, etc. y artículos de vinilo, tales como cables eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, materiales termoaislantes, tales como espumas de estireno, etc. Cuando se aplican contra hormigas que causan daño a plantas de cultivo o seres humanos, el agente de control de hormiga de la presente invención se aplica sobre las plantas de cultivo o el suelo alrededor de las mismas, o se aplica directamente sobre el nido de las hormigas o similares.

En los métodos según la invención, los pestes son controlados contactando el parásito/peste objetivo, su suministro de comida, área de cría o su locus con una cantidad efectiva pesticida de un compuesto de la fórmula I o una sal del mismo.

"Locus" significa un habitat, área de cría, plants, semilla, suelo, área, material o medio ambiente donde un peste o parásito crece o puede crecer.

Generalmente, "cantidad efectiva pesticida" significa la cantidad en ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención, y eliminación, destrucción u otro tipo de reducción de la presencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva pesticida puede variar para los diferentes compuestos/composiciones usados. Una cantidad efectiva pesticida de la composición también varía según las condiciones que prevalecen, tales como el efecto deseado y su duración, la intemperie, la especie objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.

Los compuestos de la invención también pueden ser aplicados para la prevención en lugares, donde se cuenta con la presencia de los pestes.

Los compuestos de la fórmula I también pueden ser usados para la protección de plantas en crecimiento frente al ataque o la infestación por los pestes, contactando la plana con una cantidad pesticida efectiva de los compuestos de la fórmula I. En este sentido, "contactar" incluye tanto el contacto directo (aplicando los compuestos/composiciones directamente sobre los pestes y/o plantas - típicamente, sobre las hojas, el tallo o los raíces de la planta) como también el contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones sobre el locus de los pestes y/o plantas).

Para el tratamiento de plantas de cultivo, la cantidades de aplicación de los ingredientes activo de la presente invención puede variar de 0,1 g a 4000 g por hectárea, preferentemente, de 25 g a 600 g por hectárea, especialmente, de 50 g a 500 g por hectárea.

En el tratamiento de semillas, las cantidades de aplicación de la mezcla puede variar, generalmente, de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, preferentemente, de 1 g a 5 kg por 100 kg de semillas, especialmente, de 1 g a 200 g por 100 kg de semillas.

En caso de un tratamiento del suelo o en la aplicación sobre los lugares donde viven los pestes o el nido, los ingredientes activos se aplican en cantidades de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente, de 0,001 a 20 g por 100 m2.

Cantidades de aplicación usuales para la protección de materiales varían, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, preferentemente, de 0,1 g a 50 g por m2.

Composiciones insecticidas a ser usadas en la impregnación de materiales contienen, típicamente, de 0,001 a 95% en peso, preferentemente, de 0,1 a 45% en peso, y más preferentemente, de 1 a 25% en peso de por lo menos un repelente y / o insecticida.

En composiciones de cebo asciende el contenido en ingrediente activo típico a 0,001% en peso hasta 15% en peso, preferentemente, a 0,001% en peso hasta 5% en peso de compuesto activo.

En composiciones de espray asciende el contenido en ingrediente activo a 0,001 hasta 80% en peso, preferentemente, a 0,01 hasta 50% en peso y más preferentemente, a 0,01 hasta 15% en peso.

Los compuestos de la fórmula I y las composciones que los contienen también pueden ser usados para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales, inclusive animales de sangre caliente (incluyende seres humanos) y peces. Por ejemplo, son apropiados para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en mamíferos, tales como ganado, corderos, cerdos, camelios, venado, caballos, cochinos, aves, conejos, cabras, perros y gatos, búfalos arni, monos, ciervos y renos, y también en animales de piel, tales como visón, chinchilla y oso lavador, aves, tales como gallinas, gansos, pavos y patos y peces, tales peces de agua dulce y de agua salada, como p.ej. truchas, carpas y anguillas.

Infestaciones en animales de sangre caliente incluyen, pero no están limitados a piojos, piojos picadores, garrapatas, tábano nasal, melófago, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas miásicas voladores, niguas, culícidos, mosquitos y pulgas.

Los compuestos de la fórmula I y las composiciones que las contienen son apropiados para el control sistémico de ecto- y/o endoparásitos. Son activos en todos o algunos estados de desarrollo.

Pueden ser administados tanto profiláctica como también terapéuticamente. Los compuestos activos pueden ser administrados directamente en forma de preparaciones orales, tópicas/dermáticas o parenterales apropiadas.

Para la administración oral a animales de sangre caliente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados como alimentos animales, premezclas de alimentos animales, concentrados de alimentos animales, comprimidos, soluciones, pastas, suspensiones, enjuagues, geles, tabletas, bolos y cápsulas. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales en su agua de beber. Para la administración oral, la forma de dosificación escojida debe ser tal, que el animal reciba 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso del animal por dia del compuesto de la fórmula I, preferentemente, 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por peso corporal del animal por día.

Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales parenteralmente, por ejemplo, por inyección intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de la fórmula I pueden ser dispersados o disueltos en un soporte fisiológicamente aceptable para la inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados en un implante para la administración subcutánea. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser admininstrados transdermalmente a los animales. Para la administración parenteral, se debe escoger una dosis, que proporciona al animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso corporal del animal por día del compuesto de la fórmula I.

Los compuestos de la fórmula I pueden ser aplicados también tópicamente a los animales en forma de baños, polvos, collares, medallones, esprays, chapúes, formulaciones de tamponado o extensión y en pomadas o emulsiones de agua en aceite o aceite en agua. Para la aplicación tópica, los baños y esprays contienen, generalmente, 0,5 ppm a 5000 ppm y preferentemente, 1 ppm a 3000 ppm del compuesto de la fórmula I. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados como marcas orejeras para animales, especialmente, cuadrúpedos, tales como ganado y corderos.

Preparaciones apropiadas son: - Soluciones, tales como soluciones orales, concentrados para la administración oral tras dilución, soluciones para ser usados sobre la piel o en cavidades del cuerpo, formulaciones para ser aplicadas por extensión, geles; - Emulsiones y suspensiones para la administración oral o dermal; preparaciones semi-sólidas; - Formulacones en los que el compuesto activo es elaborado en una base de pomada o en una base de emulsión de agua en aceite o aceite en agua; - Preparaciones sólidas, tales como polvos, premezclas o concentrados, granulados, pellets, tabletas, bolos, cápsulas; aerosoles y inhalantes, y artículos conformados que contienen el compuesto activo.

Generalmente, es ventajoso aplicar formulaciones sólidas que liberan compuestos de la fórmula I en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferentemente, 20 mg/kg a 200 mg/kg.

Los compuestos activos pueden ser usados también como mezcla con sustancias sinergéticas u otros compuestos activos, que actúan contra endo y extoparásitos patógenos.

Generalmente, los compuestos de la fórmula I se aplican en cantidades efectivas antiparasitarias, a saber, cantidades de ingrediente activo necesarias para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención y eliminación, destrucción u otro tipo de reducción de la aparición y actividad de organismos objetivo. Las cantidades efectivas antiparasitarias pueden variar para los diferentes compuestos/composiciones usadas en la invención. Una cantidad efectiva antiparasitaria de las composiciones también puede variar dependiendo de las condiciones prevalescientes, tales como efecto antiparasitario deseado y duración, especies objetivo, modo de aplicación, etc.

La presente invención es ¡lustrada, ahora, en más detalle en los siguientes ejemplos I. Síntesis de los compuestos I: Los procedimientos descritos en los ejemplos de síntesis abajo indicados se usaron para preparar otros compuestos I adicionales, modificando en forma correspondiente los compuestos de partida. Los compuestos así obtenidos se indican en las Tablas de abajo junto con sus datos físicos.

Ejemplo de preparación 1 : Preparación de 4-acetil-N-piridin-4-ilmetilfenilsulfonamida A -10°C se agregó una solucón de 4,95 g (45,7 mmol) de 4-(aminometil)piridin(4-picolilamina) en 10 ml de éter dietílico en gotas a una solución de 10 g (45,7 mmol) de cloruro de 4-acetilsulfonilo en 150 ml de éter dietílico y luego se agitó la solución a 20-25°C durante unas 18 horas. A continuación, se filtró el producto por succión y se lavó el residuo con solución diluida de NaHC03 y agua y luego se secó. Se obtuvieron 5,2 g del compuesto indicado en el título del p.f.: 162-167°C.

Ejemplo de preparación 2: Preparación de 4-(1-etox¡iminoetil)-N-piridin-4-ilmetilfenilsulfonamida 0,42 g de una solución acuosa al 40% de O-etilhidroxilamina se agregaron a una solución de 0,4 g (1 ,3 mmol) del compuesto del Ejemplo 1 en 20 ml de metanol. Usando ácido clorhídrico al 10% se acidificó la mezcla a pH 4, y entonces se agitó la solución a 20-25°C durante unas 18. Luego se vertió la solución de reacción en agua y se ajustó el pH a un valor de 8 usando NaHC03. A continuación, se extrajo la mezcla con éter metil-terc.-butílico (MtBE) y se lavaron las fases orgánicas reunidas con agua y se secaron. Tras eliminación del disolvente se obtuvieron 0,4 g del compuesto indicado en el título como aceite viscoso. 1H-NMR (¿,CDCI3l): 8.5 (d, 2H); 7.5 (m, 4H); 7.1 (d, 2H); 5.0 (t,1 H); 4.25 (q, 2H); 4.1 (d, 2H); 2.25 (s, 3H); 1.3 (t, 3H).

Ejemplo de preparación 3: Preparación de 4-(1-etoxiimino-etil)-N-metil-N-piridin-4-ilmetil-fenilsulfonilo 0,4 g (1 ,2 mmol) del compuesto del Ejemplo 2 se agregaron a una suspensión de 0,04 g (1 ,32 mmol) de NaH (95% puro) en 50 ml de dimetilformamida (DMF) y se agitó la mezcla a 20-25°C durante 10 min. Se agregó en gotas una solución de 0,17 g (1 ,2 mmol) de yodometano en 10 ml de DMF y se agitó la solución de reacción reunida a 20-25°C durante unas 18 horas, se vertió en agua y luego se extrajo con MtBE. las fases orgánicas se lavaron con agua y se secaron. Tras eliminación del disolvente se obtuvieron 0,3 g del compuesto indicado en el título como aceite viscoso. 1H-NMR (¿,CDCI3,): 8.6 (d, 2H); 7.8 (m, 4H); 7.25 (d, 2H); 4.25 (q, 2H); 4.1 (d, 2H); 2.6 (s, 3H); 2.25 (s, 3H); 1.25 (t, 3H).

Ejemplo de preparación 4: Preparación de(quinolin-4-ilmetil)-amida de ácido 5-bromo-tiofen-2-sulfónico 5 g (31 ,6 mmol) de quinolin-4-metilenamina (compuesto comercial) y 3,5 g (34,8 mmol) de trietilamina en 40 ml de cloruro metilénico se trataron con 8,52 g (31 ,6 mmol) de cloruro de ácido 5-bromotienil-2-sulfónico. Después de 48 horas se agregaron 200 ml de agua y se coleccionó el precipitado y se sometió éste a una cromatografía de columna (ciciohexano/acetato de etilo 7/3) obteniéndose 2,8 g del compuesto indicado en el título. 1 H-NMR (d, d6-DMSO): 8.8 (m, 1 H); 8.7 (s, 1 H); 8.3-8.0 (m, 2 H), 7.7 (m, 1 H), 7.7 (m, 1 H), 7.5 (m, 1 H), 7.3 (m, 1 H), 4.6 (s, 2 H).

Ejemplo de preparación 5: Preparación de (quinolin-4-ilmetil)-amida de ácido 5-(4-clorofenil)-tiofen-2-sulfónico 0,3 g (0,8 mmol) de (quinolin-4-ilmetil)-amida de ácido 5-bromo-tiofen-2-sulfónico, 0,278 g (1 ,6 mmol) de ácido 4-clorofenilborónico, 1 ,6 ml (2,6 mol) de una solución acuosa de de K2C03 y 0,8 g (0,7 mmol) de poliestiril-trifenilfosfina-Pd (Argonaut) en 15 ml de tetrahidrofurano se calentaron a 75 °C durante 48 horas. Tras filtración y lavado con 25 ml de tetrahidrofurano se eliminaron los componentes volátiles en vacío y se sometió el producto crudo a una cromatografía (ciciohexano/ acetato de etilo 7/3) dando 0,17 g del producto indicado en el título, p.f.. 185-186 °C, MS: m/e [M+H+] 414.9. ro o o - OJ ^l -vl n -vl -vl -vl oo II. Evaluación de la actividad contra pestes animales 1 Pulgón del algodón (Aphis gossyp//),estadios de vida mixtos Los compuestos activos estaban formulados 50:50 en acetona.agua y 100 ppm de surfactante Kinetic®.

Plantas de algodón en el estadio de las hojas cotiledóndeas se infestaron antes del tratamiento colocando una hoja fuertemente infestada de la colonia principal de pulgones sobre cada cotiledónea. Los pulgones se dejaron transferir durante la noche y entonces se eliminó la hoja. A continuación se sumergieron las cotiledóneas infestadas en la solución de ensayo y se agitaron allí durante 3 segundos. Luego se dejaron secar debajo de una campana de aspiración. Las plantas de ensayo se mantuvieron bajo luz fluorescente en un fotoperíodo de 24 horas a 25°C y 20-40% de humedad relativa del aire. Después de cinco días se determinó la mortalidad sobre las plantas tratadas, en comparación con la mortalidad sobre plantas de control no tratadas.

En este ensayo, los compuestos 1-36 y 1-71 , aplicados en una cantidad de 300 ppm, produjeron en una mortalidad de por lo menos 90%, en comparación con plantas de control no tratados. 2. Rosquilla negra (Spodoptera eridania), larvas del segundo hasta tercer instar Los compuestos activos estaban formulados como soluciones de 10.000 ppm en una mezcla de 35% de acetona y agua, que se diluyeron con agua, si era necesario.

Las hojas de frijoles de Lima desarrolladas hasta el estadio de las primeras hojas genuinas se sumergieron y agitaron en la solución de ensayo durante 3 segundos y entonces se dejaron secar debajo de una campana de aspiración. A continuación, se colocaron las plantas tratadas en bolsas de plástico perforadas de 25-cm con cierre zip, luego se agregaron larvas del segundo instar y se cerraron las bolsas. Después de cuatro días se observaron la mortalidad, planta comida y cualquier interferencia con el crecimiento de las larvas.

En este ensayo, los compuestos 1-36, 1-66 y 1-65, aplicados en una cantidad de 300 ppm .produjeron una mortalidad de por lo menos 90%, en comparación con plantas de control no tratados. 3. Torcedora del tabaco (Heliothis virescens) Para los ensayos biológicos se usaron plantas de algodón de dos hojas. Hojas cortadas se sumergieron en diluciones 1 :1 acetona/agua de los compuestos activos. Cuando las hojas estaban secas, se colocaron individualmente sobre papel filtrante humedecido con agua, que se encontró en el fondo de placas de Petri. Cada placa de Petri fue infestada con 5 - 7 larvas y cubierta con una tapa. Cada tratamiento de dilución se replicó cuatro veces. Las placas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 27°C y 60% de humedad. Cinco días después del tratamiento se evaluó el numero de larvas vivas y muertas en cada placa y se calculó el porcentaje de mortalidad. 4. Escarabajo de la papa (Leptinotarsa decemlineata) Para los ensayos biológicos se usaron plantas de papa. Se sumergieron hojas cortadas en diluciones de acetona/agua 1:1 de los compuestos activos. Cuando las hojas estaban secas, se colocaron individualmente sobre papel filtrante humedecido con agua, que se encontró en el fondo de placas Petri. Cada tratamiento de dilución se replicó cuatro veces. Las placas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 27°C y 60% de humedad. Cinco días después del tratamiento se evaluó el número de larvas vivas y muertas en cada placa y se calculó el porcentaje de mortalidad. 5. Pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic™.

Plantas de pimientos del estadio de dos hojas (variedad 'California Wonder') se infestaron con aproximadamente 40 pulgones criados en el laboratorio, colocando secciones de hojas infestadas sobre las plantas de ensayo. Después de 24 horas se quitaron las secciones de hoja. Las hojas de las plantas intactas se sumergieron en soluciones gradientes de los compuestos de ensayo y se dejaron secar. Las plantas de ensayo se mantuvieron bajo luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) a aprox. 25°C y 20-40% de humedad relativa. Después de cinco días se determinó la mortalidad de los pulgones sobre las plantas tratadas, en comparación con la mortalidad sobre las plantas de control.

En este ensayo, el compuesto 1-74, aplicado en una cantidad de 300 ppm, produjo una mortalidad de por lo menos 75%, en comparación con plantas de control no tratadoss. 6. Moscas blancas plateadas (bemisia argentifolii) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic™.

Se usaron plantas de algodón seleccionadas, crecidas hasta el estadio de las hojas cotiledóneas (una planta por maceta). Se sumergieron las cotiledóneas en la solución de ensayo para asegurar un recubrimiento total de las hojas, y se colocaron en un área bien ventilado para secarse. Cada maceta con plántulas tratadas se colocó en una taza de plástico y se agregaron 10 a 12 moscas blancas adultas (de aproximadamente 3-5 días). Los insectos se coleccionaron usando una aspiradora y un tubo de Tygon no tóxico de 0,6 cm conectado con una punta de pipeta filtrante. La punta que contiene los insectos coleccionados se insertó, entonces, suavemente en el suelo, que contenía la planta tratada, permitiendo que los insectos salieran de la punta y alcanzaran las hojas para alimentarse. Las tazas se cubrieron con una tapa apantallada (pantalla de poliéster de malla de 150 micrones PeCap de Tetko Inc.). Las plantas de ensayo se mantuvieron en este sitio a aprox. 25°C y 20-40% de humedad durante tres días, evitando una exposición directa a luz fluorescente (fotoperíodo de 24 hr) para evitar que el calor quedase encerrado en la taza. La mortalidad se evaluó tres días después del tratamiento de las plantas. 7. Acaro rojo (Tetranychus urticae, cepa resistente a OPJ Los compuestos activos se formularon 50:50 en actona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic™ surfactante.

Plantas de frijol de Lima (variedad ?enderson') con hojas primarias expandidas a 7-12 cm se infestaron, colocando encima de ellas una pieza pequeña de una hoja infestada (con unos 100 ácaros) tomados de la colonia principal. Esto se hizo unas dos horas antes del tratamiento para permitir que los ácaros se movieran a la planta de ensayo para poner sus huevos. La pieza de hoja usada para la transferencia de los ácaros se quitó. Las plantas recién infestadas se sumergieron en la solución de ensayo y se dejó secar. Las plantas de ensayo se mantuvieron bajo luz (fotoperíodo de 24 horas) a aprox. 25ßC y 20-40% de humedad relativa del aire. Después de 5 días se quitó una hoja y se evaluó la mortalidad. 8. Activida contra el pulgón del caupí (Aphis craccivora) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua. Plantas de caupí colonizadas con 100 - 150 pulgones en diferentes estadios se pulverizaron después haber registrada la población del peste. De registró la reducción de la población después de 24, 72, y 120 horas.

En este ensayo, el compuesto 1-63, aplicado en 300 ppm, produjo una mortalidad de por lo menos 75%, en comparación con plantas de control no tratados. 9. Actividad contra la polilla de la col against (plutella xylostella) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 0,1 % (vol/vol) de surfactante Alkamuls EL 620. Una disco de hoja de col de 6 cm se sumergió 3 segundos en la solución de ensayo y se dejó secar al aire en una placa de Petri forrada con papel de filtro húmedo. El disco de hoja fue inoculado con larvas del décimo instar y se guardó tres días a 25-27°C y 50-60% de humedad. La mortalidad fue evaluada 72 horas después del tratamiento.

En este ensayo, los compuestos 1-63 y 1-66, aplicados en una cantidad de 300 ppm, produjeron una mortalidad de por lo menos 75%, en comparación con plantas de control no tratados. 10. Mosquitos de la fiebre amarilla (Aedes aegypti) El compuesto de ensayo (1% en volumen en acetona) se agregó a agua en una placa de vidrio, que contenía Aedes aegypti en el cuarto instar. Las placas de ensayo se mantuvieron a alrededor de 25°C y se mantuvieron bajo observación para evaluar la mortalidad. Cada ensayo fue replicado en tres platos. 11. Termitas subterráneas (Reticulitérmes flávipes) Se realizaron tratamientos con toxicante (1.0% de compuesto de ensayo p/p) sobre papeles de filtro de 4,25 cm (diámetro) en solución de acetona. Los niveles de tratamiento (% de compuesto de ensayo) se calcularon con base en el un peso medio del papel de filtro de 106,5 mg. Las soluciones de tratamiento se regularon de tal forma, que se disponía de la cantidadad de sustancia tóxica (mg) necesaria por papel de filtro en 213 ml de acetona. En los contoles no tratados sólo se aplicó acetona. Los papeles tratados se ventilaron para que la acetona se evaporara, se humedecieron con 0,25 ml de agua y se colocaron en placas de Petri de 50x9 mm con tapas de cierre angosto.

Los ensayos biológicos de las termiteas se realizaron en placas de Petri de 100x15 mm con 10 g de arena fina distribuida en una capa delgada sobre el fondo de cada placa. Contra cada lado de la placa se amontonaron 2.5 g adicionales de arena. La arena se humedeció con 2.8 ml de agua aplicada sobre la arena amontonada. Se adicionó agua a las placas según resultó necesario en el curso del análisis biológico para mantener un alto contenido de humedad. Los ensayos biológicos se realizaron con un filtro tratado (incorporado en el interior) y 30 termitas obreras por placa de ensayo. Cada nivel de tratamiento fue replicado en dos placas de ensayo adicionales. Las placas de ensayo se mantuvieron a aprox. 25°C y 85% de humedad durante 12 días y se controló diariamente la mortalidad. 12. Tisanópteros de la orquídeas (Dichromothrips corbetti) Los Dichromothrips corbetti adultos usados para el ensayo biológico se obtuvieron de una colonia mantenida continuamente bajo condiciones de laboratorio. Para el ensayo se diluyó el compuesto de ensayo a una concentración de 500 ppm (peso del compound: volumen del diluyente) en una mezcla 1 :1 de acetona:agua, mas 0,01% de surfactante Kinetic.

Se evaluó la potencia contra tisanópteros de cada compuesto usando una técnica de inmersión de flor. Placas de Petri de plástico se usaron como arenas de ensayo. Todos los pétalos de flores de orquídea intactos individuales se sumergieron por aprox. 3 segundos y se dejaron secar durante dos horas. Las flores tratadas se colocaron en diferentes placas de Petri junto con 10 - 15 tisanópteros adultos. Las placas de Petri se cubrieron, entonces, con tapas. Todas las arenas de ensayo se mantuvieron bajo luz continua a a una temperatura de aprox 28°C para la duración del ensayo. Después de cuatro días se contó el número de tisanópteros vivos sobre cada flor en a lo largo de las paredes interiores de cada placa de Petri. El nivel de mortalidad de los tisanópteros fue extrapolado de los números de tisanópteros antes del tratamiento. 13. Actividad contra la hormiga argentina, hormiga cosechadoras, hormigas acróbatas, hormigas carpinteras, hormigas de fuego, moscas domésticas, mosca de establo, mosca de carne, mosquito de fiebra amarilla, mosquito doméstico, mosquito de malaria, cucaracha alemana, pulga del gato y pulgón pardo del perro via contracto con vidrio Viales de vidrio (viales de centelleo de 20 ml) se trataron con 0,5 ml de una solución de ingrediente activo en acetona. Cada vial se agitó sin tapa durante unos 10 minutos para que el ingrediente activo se recubriese completamente el vial y para que la acetona pudiese secarse completamente. Insectos o pulgones se colocaron en cada vial. Los viales se mantuvieron a 22 °C y se observaron para determinar el efecto del tratamiento en diferentes intervalos de tiempo. 14. Actividad contra el gorgojo de la cápsula del algodón (Anthonomus grandis) Los compuestos activos estaban formulados en 1 :3 DMSO : agua. Se colocaron 10 a 15 huevos en placas de microtitulación llenados con 2% de agar-agar en agua y 300 ppm de formalina. Los huevos se pulverizaron con 20 µl de solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se guardaron 24-26°C y 75-85% humedad con un ciclo de días/noche durante 3 a 5 días. Se determinó la mortalidad con base en el resto de los huevos o las larvas sobre la superficie del agar y/o la cantidad y/o profundidad de los canales comidos por las larvas que salieron de los huevos. Los ensayos se replicaron dos veces.

En este ensayo, los compuestos 1-31 , 1-61 , I-63, I-65, I-66 y I-70, aplicados en 2500 ppm, produjeron una mortalidad de más de un 50 %. 15. Actividad contra la mosca miditerránea (Ceratitis capitata) Los compuestos activos estaban formulados en 1 :3 DMSO : agua. Se colocaron 50 a 80 huevos en placas de microtitulación llenadas con 0,5% de agar-agar y 14 % de comida en agua. Los huevos se pulverizaron con 5 µl de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se guardaron a 27-29°C y de 75-85% humedad bajo luz fluorescente durante 6 días. Se evaluó la mortalidad con base en la agilidad de las larvas salidas del huevo. Los ensayos se replicaron dos veces.

En este ensayo, los compuestos 1-65 y 1-66, aplicados en 2500 ppm, produjeron una mortalidad de más de un 50 %. 16. Activiad contra la torcedora del tabaco (Heliothis virescens) Los compuestos activos estaban formulados en 1 :3 DMSO : agua. Se colocaron 15 a 25 huevos en placas de microtitulación llenados con comida. Los huevos se pulverizaron con 10 µl de solución de ensayo, las placas se cellaron con láminas perforadas y se mantuvieron a 27-29°C y 75-85% de humedad bajo luz fluorescente durante 6 días. La mortalidad se evaluó con base en la agilidad y la nutrición de las larvas salidas del huevo. Los ensayos se replicaron dos veces.

En este ensayo, los compuestos I-64, I-69 y I-70, aplicados en 2500 ppm, produjeron una mortalidad de más de un 75 %. 17. Actividad contra el pulgón de la veza (Megoura viciae) Los compuestos activos estaban formulados en 1 :3 DMSO : agua. Discos de frijoles se colocaron en placas de microtitulación llenadas con 0,8% de agar-agar y 2.5 ppm de OPUS™. Los discos de hoja se pulverizaron con 2,5 µl de la solución de ensayo y se colocaron 5 a 8 pulgones adultos en las placas de microtitulación, que luego se cerraron y se mantuvieron a 22-24°C y 35-45%de humedad bajo luz fluorescente durante seis días. La mortalidad se determinó con base en los pulgones vivos, reproducidos. Los ensayos se replicaron dos veces.

En este ensayo, el compuesto 1.66, aplicado en 2500 ppm, produjo una mortalidad de más de un 75 %, en comparación con los controles no.

Claims (30)

Reivindicaciones

1. El uso de N-(4-piridil)metilsulfonamidas de la fórmula general I, en la que: R1 es hidrógeno, C?-C4-alquilo, C C4-alcoxi, C2-C4-alcanoilo, C2-C4-alcanoilo o bencilo; R2, R3, R4, R5 significan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, C?-C4-alquilo, d-Cralcoxi, C^C-haloalcoxi o C?-C4- haloalquilo; R2 y R3 o R4 y R5 pueden formar junto con los átomos de carbono a los que están ligados un anillo hidrocarburo condensado de cinco o seis miembros, cuyo anillo puede llevar uno o dos grupos R2', R3', R2', R3' significan, independientemente el uno del otro, halógeno, C1-C4-alquilo, C?-C4-alcoxi, halometoxi o halometilo; es un radical cíclico, seleccionado entre: fenilo, naftilo y un heterociclo aromático saturado, parcialmente insaturado de cinco o seis miembros, cuyo heterociclo está ligado al átomo de azufre por medio de un átomo de carbono y contiene 1 , 2 ó 4 heteroátomos seleccionados del grupo, que comprende: O, N y S, pudiendo el radical cíclico X llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra: Ra es halógeno, ciano, nitro, d-Ce-alquilo, d-Ca-haloalquilo, d-C8- alcoxi, d-Cß-haloalcoxi, d-C4-alquilo, C C4-alcoxi, -C(R6)=NOR7, C?-C4-alquilo, di(d-C4-alquil)aminocarbonilo o fenilo o fenoxi, pudiendo el anillo fenilo en los dos radicales mencionados llevar 1 , 2, 3, 4 ó 5 grupos Rb: R6 es d-C -alquilo, R7 es d-C8-alquilo, bencilo, C2-C4-alcanoilo, d-C4-haloalquilo, C2- C4-haloaiquenilo, C2-C4-alcanoilo o C2-C4-haloalquinilo; y Rb es halógeno, C C4-alquilo, d-C4-alcox¡, Ci-haloalquilo, fenilo, opcionalmente sustituido por halógeno, o haloalcoxi; pudiendo dos radicales Ra o dos radicales Rb, formar junto con dos miembros de anillo vecinos del anillo fenilo, a los que están ligados, un anillo hidrocarburo, que puede estar sustituido por uno o más de los grupos Ra o Rb arriba mencionados, con excepción de los compuestos, donde X y Ra forman juntos bifenilo opcionalmente sustituido, y R2, R3, R4 y R5 significan, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, halógeno, C C4-alquilo, d-d-alcoxi, d-C4-haloalcoxi o d-C4-haloalquilo; y los N-óxidos y las sales agronómicamente o veterinariamente aceptables de los compuestos de la fórmula I y de composiciones que comprenden los compuestos de la fórmula I, para combatir artrópodos nocivos.

2. El uso según la reivindicación 1 , donde por lo menos uno de los radicales R2, R3, R4 o R5 no significan hidrógeno.

3. El uso según las reivindicaciones 1 ó 2, donde los radicales R2, R3, R4 o R5 significan, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, metilo, flúor, cloro, CF3, OCF3 o OCHF2.

4. El uso según las reivindicaciones 1 ó 2, donde los radicales R2 y R3 forman junto con los átomos a los que están ligados un anillo benceno condensado, que lleva, opcionalmente, 1 ó 2 radicales R2 y/o R3.

5. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde R1 es hidrógeno,metilo, metoxi, etoxi, alilo o propargilo.

6. El uso según la reivindicación 5, donde R1 es hidrógeno hidrógeno.

7. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde X es un anillo fenilo, que puede ser no sustituido o que lleva 1 , 2 6 3 radicales Ra.

8. El uso según la reivindicación 7, donde fenilo lleva radical Ra en la posición para.

9. El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde X es un heterociclo aromático.

10. El uso según la reivindicación 9, donde X es 2 -tienilo, que es no sustituido o que lleva 1 , 2 ó 3 radicales Ra, tal y como se definen arriba.

11. El uso según la reivindicación 10, donde X es 2-tienilo, que lleva un radical Ra en la posición 5.

12. Compuestos de la fórmula IA.4' donde R2ay R3a significan, ambos, hidrógeno, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi- fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metíl-f enilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

13. Compuestos de la fórmula IB donde R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-fenil-fenilo, 4-metil-fenilo y 5-etil-fenilo.

14. Compuestos de la fórmula IB.1 donde R2 y R3 significan, ambos, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4- fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifiuorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil- fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

15. Compuestos de la fórmula IB.2 donde R3 y R5 significan, ambos, metilo, flúor, cloro, metoxí, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4- fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil- fenilo, 4-metíl-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

16. Compuestos de la fórmula IB.3 donde R2 y R4 significan, ambos, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4- fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil- fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

17. Compuestos de la fórmula IB.4' donde R2a y R3a significan, ambos, hidrógeno, metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro-fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi- fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil-fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

18. Compuestos de la fórmula IB.5 donde R2 es metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro- fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil- fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

19. Compuestos de la fórmula IB.6 donde R3 es metilo, flúor, cloro, metoxi, o trifluorometoxi, R1 es hidrógeno o metilo, y Ra es seleccionado entre: fenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-fenil-fenilo, 4-cloro- fenilo, 4-trifluorometoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 4-trifluorometil-fenilo, 4-metil- fenilo, 5-etil-fenilo, 4-(n-propil)-fenilo y 4-isopropil-fenilo.

20. Un método para combatir pestes artrópodos, que comprende contactar los pestes animales, su habitat, sitio de incubación, suministro de comida, planta, semillas, el suelo, área, material o medio ambiente donde los pestes animales crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a ser protegidos frente al ataque o la infestación, con una cantidad pesticida de una N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19, o una composición, que la comprende.

21. El método según la reivindicación 20, donde los pestes son insectos.

22. El método según la reivindicación 20, donde los pestes son arácnidos.

23. Un método para proteger plantas de cultivo frente al ataque o la infestación por pestes artrópodos, que comprende contactar la planta de cultivo con una cantidad pesticida efectiva de por lo menos una N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19, o una composición, que la comprende.

24. Un método según las reivindicaciones 20 a 23, donde se aplica por lo menos una N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19, o una composición, que la comprende, en una cantidad de 5 g/a a 2000 g/ha.

25. Un método para proteger semillas, que comprende contactar las semillas con una N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19 o una composición, que comprende la misma, en cantidades efectivas pesticidas.

26. Un método según la reivindicación 25, donde la N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19, o una composición, que comprende la misma, es aplicada en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

27. Semillas, que comprenden la N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19, en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

28. Un método para proteger materiales no vivos frente al ataque o la infestación por los pestes artrópodos, cuyo método comprende contactar el material no vivo con una cantidad efectiva pesticida de por lo menos una N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19 o una composición que la comprende.

29. Un método para tratar, controlar, prevenir o proteger animales frente a la infestación o la infección por parásitos, que comprende administrar oralmente, tópicamente o parenteralmente o aplicar a los animales una cantidad efectiva antiparasitaria de por lo menos una N-(4-piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19, o su sal veterinariamente aceptable, o una composición que la comprende.

30. Un procedimiento para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger animales frente a la infestación o la infección por parásitos, que comprende una cantidad efectiva antiparasitaria de por lo menos una N-(4- piridil)metilsulfonamida, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 19 o su sal veterinariamente aceptable. Resumen: N-(4-Piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artrópodos La presente invención se refiere al uso de N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artrópodos (artrópodos nocivos) y para proteger materiales contra la infestación y/o destrucción por dichos pestes: donde los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es hidrógeno, d-C -alquilo, d-C4-alcoxi, C2-C4-alcanoilo, C2-C -alcanoilo o bencilo; R2, R3, R4, R5 significan, idependientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, Ci-d-alquilo, d-d-alcoxi, d-d-haloalcoxi o d-d-haloalquilo; R2 y R3 o R4 y R5 pueden formar junto con los átomos de carbono a los que están ligados un anillo hidrocarburo condeneado de cinco o seis miembros, cuyo anillo puede llevar uno o dos grupos R2', R3', R2', R3' significan, undependientemente el uno del otro, halógeno, d C4-alquilo, d-C4-alcoxi, halometoxi o halometilo; es un radical cíclico, seleccionado de entre: fenilo, naftilo y un heterociclo aromático saturado, parcialmente insaturado de cinco o seis miembros, cuyo heterociclo está ligado al átomo de azufre por medio de un átomo de carbono y Resumen: N-(4-Piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artrópodos La presente invención se refiere al uso de N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artrópodos (artrópodos nocivos) y para proteger materiales contra la infestación y/o destrucción por dichos pestes: R4 R5 \_ O II x- -s II- -N O R1 R2 R3 donde los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es hidrógeno, d-d-alquilo, d-C4-alcoxi, C2-C4-alcanoilo, C2-C4-alcanoilo o bencilo; R2, R3, R4, R5 significan, idependientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, d-d-alquilo, d-d-alcoxi, d-d-haloalcoxi o d-d-haloalquilo; R2 y R3 o R4 y R5 pueden formar junto con los átomos de carbono a los que están ligados un anillo hidrocarburo condensado de cinco o seis miembros, cuyo anillo puede llevar uno o dos grupos R2', R3', R2', R3' significan, undependientemente el uno del otro, halógeno, d d-alquilo, d-d-alcoxi, halometoxi o halometilo; es un radical cíclico, seleccionado de entre: fenilo, naftilo y un heterociclo aromático saturado, parcialmente insaturado de cinco o seis miembros, cuyo heterociclo está ligado al átomo de azufre por medio de un átomo de carbono y contiene 1 , 2 ó 4 heteroátomos seleccionados del grupo, que comprende: O, N y S, pudiendo el radical cíclico X llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra.