KR20080105159A - 퀴놀린 유도체 및 이의 살충제로서의 용도 - Google Patents

퀴놀린 유도체 및 이의 살충제로서의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20080105159A
KR20080105159A KR1020087025028A KR20087025028A KR20080105159A KR 20080105159 A KR20080105159 A KR 20080105159A KR 1020087025028 A KR1020087025028 A KR 1020087025028A KR 20087025028 A KR20087025028 A KR 20087025028A KR 20080105159 A KR20080105159 A KR 20080105159A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
combination
alkoxy
Prior art date
Application number
KR1020087025028A
Other languages
English (en)
Inventor
미하엘 풀
바실리오스 그라메노스
요아힘 라인하이머
얀 클라스 로만
미하엘 락
릴리아나 파라 라파도
크리스토퍼 코라딘
위르겐 랑게발트
데보라 엘. 쿨버트슨
더글라스 디. 안스포그
핫산 올로우미-사데히
헨리 반 튈 코터
데이비드 지. 쿤
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20080105159A publication Critical patent/KR20080105159A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/58—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/60—N-oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 퀴놀린 유도체, 및 이의 N-산화물, 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체 및 염, 화합물(I)의 제조를 위한 방법 및 중간체, 곤충류, 진드기류 또는 선충류의 방제를 위한 화합물(I)의 용도, 및 화합물(I)을 이용하여 기생충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물을 치료, 억제, 예방 또는 보호하는 방법에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112008071371539-PCT00049
(식 중에서, R1, R2, R3는 각기 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, 아미노, 니트로, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C7-시클로알킬, C3-C7-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C7-시클로알킬-C1-C4-알콕시, C(OH)(CF3)2, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬 술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C(Ra)=O, C(Ra)=NORb, C(=O)ORx, 또는 C(=O)NRxRy이고; Ra는 수소 또는 C1-C4-알킬이며; Rb는 수소, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알킬 또는 C2-C4-할로알케닐이고; Rx, Ry는 각기 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-티오알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-S(=O)C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-S(=O)2C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이며; R4, R5, R6, R7는 각기 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 아미노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐 또는 C(=O)ORc이고; Rc는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐이며; m 및 n는 각기 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5이고; p는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5임).
퀴놀린 유도체, 살충제

Description

퀴놀린 유도체 및 이의 살충제로서의 용도{QUINOLINE DERIVATIVES AND THEIR USE AS PESTICIDES}
본 발명은 화학식 (I)의 퀴놀린 유도체, 및 이의 N-산화물, 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체 및 염에 관한 것이다.
Figure 112008071371539-PCT00001
(식 중에서,
R1, R2, R3는 각기 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, 아미노, 니트로, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C7-시클로알킬, C3-C7-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C7-시클로알킬-C1-C4-알콕시, C(OH)(CF3)2, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1- C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C(Ra)=O, C(Ra)=NORb, C(=O)ORx 또는 C(=O)NRxRy이고;
Ra는 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
Rb는 수소, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알킬 또는 C2-C4-할로알케닐이고;
Rx, Ry는 각기 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-티오알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-S(=O)C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-S(=O)2C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이며;
R4, R5, R6, R7는 각기 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 아미노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐 또는 C(=O)ORc이고;
Rc는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐이며;
m 및 n는 각기 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
p는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5임).
또한, 본 발명은 화합물(I)의 제조 방법, 화합물(I)을 포함하는 살충 조성물, 및 곤충류, 진드기류 또는 선충류 또는 이들의 먹이 공급처, 서식지 또는 사육장을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물과 접촉시킴으로써 곤충류, 진드기류 또는 선충류를 억제하는 방법에 관한 것이다.
게다가, 본 발명은 또한 성장하고 있는 식물, 또는 그 식물이 성장하고 있는 곳인 토양 또는 물에 살충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물을 적용함으로써, 상기 성장하고 있는 식물을 곤충류, 진드기류 또는 선충류에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 동물에게 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물을 경구, 국소 또는 비경구 투여하거나 적용하는 단계를 포함하는, 기생충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물을 치료, 억제, 예방 또는 보호하는 방법을 제공한다.
오늘날 입수가능한 시판용 살곤충제 및 살비제에도 불구하고, 해충에 의한 성장하고 있는 작물 및 경작된 작물 모두에 미치는 손해는 여전히 일어난다. 그러므로, 신규하고 더욱 효과적인 살충제의 개발이 계속 요구되고 있다.
그러므로, 본 발명의 목적은 곤충류, 진드기류 또는 선충류를 억제하고, 곤충류, 진드기류 및 선충류에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장하고 있는 식물을 보호하는 신규 살충 조성물, 신규 화합물 및 신규 방법을 제공하는 것이었다.
본 발명자들은 화학식 I의 화합물 또는 조성물에 의해 달성된다는 것을 밝혀내었다. 또한, 본 발명자들은 화학식 I의 화합물의 제조 방법을 밝혀내었다.
살진균성 퀴놀린 메틸렌아미노 술폰아미드가 WO 05/33081에 기재되었다. 이에는 술폰아미드기에 비페닐 부분을 가지는 퀴놀린 메틸렌아미노 술폰아미드에 대한 구체적 언급이 없다. 동시 계류 중인 출원 US 제60/662411호는 특히 (상기 넘버링에 따라) 위치 4에서 치환될 수 있는 비페닐 부분을 술폰아미드기에 가지는 특정 살충 퀴놀린 메틸렌아미노 술폰아미드를 기재하고 있다. 비페닐기가 1개 초과의 치환기를 가지는 화합물은 구체적으로 개시되어 있지 않다.
일반적으로, 화학식 (I)의 퀴놀린 유도체는 스즈키(Suzuki) 커플링에 의해 중간체(II)를 보론산(III)과 반응시킴으로써 수득될 수 있다(여기에서, 이 화합물 내 가변 기호는 화학식 (I)의 퀴놀린 유도체에 대해 상기 정의된 바와 같은 의미를 가지고, L은 이탈기임):
Figure 112008071371539-PCT00002
반응은 통상 예를 들어 문헌 [Synth. Commun. Vol. 11, p. 513 (1981)]; [Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178-184 (1982)]; 문헌 [Chem. Rev. Vol. 95, pp. 2457-2483 (1995)]; 문헌 [Organic Letters Vol. 6 (16), p. 2808 (2004)]; 문헌 ["Metal catalyzed cross coupling reactions", 2nd Edition, Wiley, VCH 2005 (Eds. De Meijere, Diederich)]; 문헌 ["Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis" (Eds Negishi), Wiley, Interscience, New York, 2002]; 문헌 ["Handbook of functionalized organometallics", (Ed. P. Knochel), Wiley, VCH, 2005]에 기재된 바와 같이, 염기 및 촉매, 특히 팔라듐 촉매의 존재 하에, 불활성 유기 용매 중에서, 2O℃ 내지 18O℃, 바람직하게는 4O℃ 내지 12O℃의 온도에서 수행된다.
화합물(II) 내의 적당한 이탈기 L은 할로겐, 바람직하게는 클로로, 브로모 또는 요오도, 알킬카르보닐레이트, 벤조에이트, 알킬술포네이트, 할로알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트, 가장 바람직하게는 클로로이다.
적당한 보론산은 가변 기호 Ri 및 Rj가 수소 또는 C1-C4-알킬의 의미를 가지거나 Ri 및 Rj이 함께 탄소 원자들이 전부 또는 일부 메틸기에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 프로필렌 브릿지를 형성하는 보론산이다.
적당한 촉매는 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐(0); 비스(트리페닐 포스핀)팔라듐(II) 염화물; 비스(아세토니트릴)팔라듐(II) 염화물; [1,1'-비스(디페닐 포스피노)페로센]-팔라듐(II) 염화물 착체; 비스[비스-(1,2-디페닐 포스피노)에탄]팔라듐(0); 비스(비스-(1,2-디페닐포스피노)부탄]-팔라듐(II) 염화물; 팔라듐(II) 아세테이트; 팔라듐(II) 염화물; 및 팔라듐(II) 아세테이트/트리-o-톨릴포스핀 착체, 또는 포스핀과 Pd 염의 혼합물, 또는 포스핀과 Pd-착체의 혼합물, 예를 들어 디벤질리덴아세톤-팔라듐 및 트리-tert부틸-포스핀 (또는 이의 테트라플루오로보레이트), 트리스시클로헥실포스핀; 또는 중합체-결합 Pd-트리페닐 포스핀 촉매 시스템 내의 촉매이다.
적당한 용매는 지방족 탄화수소류, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소류, 예컨대 톨루엔, o-, m-, p-자일렌, 에테르류, 예컨대 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니졸 및 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄, 케톤류, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 아세토니트릴, 디메틸 술폭시드, 디메틸-포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 특히 바람직하게는 에테르류, 예컨대 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디메톡시에탄이다. 또한, 상기 언급된 용매들의 혼합물 또는 물과의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적당한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 탄산칼슘, 및 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드, 또한 유기 염기류, 예를 들어 3차 아민류, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘류, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 이환 아민이다. 특히 바람직한 것은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 트리에틸아민 및 중탄산나트륨과 같은 염기이다.
염기는 화합물(II)의 1 몰에 대해 1:1 내지 1:10 몰비, 바람직하게는 1:1.5 내지 5 몰비로 사용되고, 보론산은 화합물(II)의 1 몰에 대해 1:1 내지 1:5 몰비, 바람직하게는 1:1 내지 1:2.5 몰비로 사용된다. 일부 경우들에서, 화합물(II)의 1 몰에 대해 0.7:1 내지 0.99:1의 화학양론 이하의 양으로 보론산을 사용하는 것이 정제를 용이하게 한다는 점에서 유익할 수 있다.
반응을 완료한 후, 화학식 (I)의 화합물을 예를 들어 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하며, 추출물을 농축하는 것 등의 통상적 방법을 이용함으로써, 단리할 수 있다. 단리된 화합물(I)을 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정화 등과 같은 기법에 의해 정제할 수 있다.
스캐빈저를 반응 혼합물에 첨가하여, 그것에 결합시키고 단순 여과함으로써, 부산물 또는 미반응 출발 물질을 제거하는 것도 가능하다. 상세 내용에 대해 문헌 ["Synthesis and purification catalog", Argonaut, 2003] 및 그 안에 인용된 문헌을 참조한다.
보론산 또는 에스테르 (III)는 상업적으로 입수가능하거나, 문헌 ["Science of Synthesis" Vol. 6, Thieme, 2005; WO 02/042275; Synlett 2003, (8) p. 1204]; 문헌 [J. Org. Chem., 2003, 68, p. 3729, Synthesis, 2000, p.442, J. Org. Chem., 1995, 60, p. 750]; 또는 문헌 ["Handbook of functionalized organometallics", (Ed. P. Knochel), Wiley, VCH, 2005]에 따라 제조될 수 있다.
중간체(II)는 염기의 존재 하에 염화술포닐(IV)를 퀴놀린(V)과 반응시킴으로써 수득될 수 있다(여기에서, 이들 화합물 내의 가변 기호는 화학식 (I)의 퀴놀린 유도체에 대해 상기 정의된 바와 같은 의미를 가지고, L 및 L1은 이탈기임).
Figure 112008071371539-PCT00003
이 반응은 통상 염기의 존재 하에 불활성 유기 용매 중에서 -3O℃ 내지 12O℃, 바람직하게는 -1O℃ 내지 100℃의 온도에서 수행된다(문헌 예: [Lieb. Ann. Chem. P. 641, 1990]).
적당한 용매는 지방족 탄화수소류, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소류, 예컨대 톨루엔, o-, m-, p-자일렌, 할로겐화 탄화수소류, 예컨대 염화메틸렌, 클로로포름 및 클로로-벤젠, 에테르류, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니졸 및 테트라히드로푸란, 니트릴류, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤류, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 바람직하게는 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸에테르, 염화메틸렌, 클로로포름, 아세토니트릴, 톨루엔 또는 디메틸포름아미드이다. 또한 상기 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적당한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산세슘, 및 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 또한 유기 염기류, 예를 들어 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘류, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 이환 아민이다. 특히 바람직한 것은 피리딘, 트리에틸아민 및 탄산칼륨이다. 염기는 일반적으로 등몰량으로, 과잉량으로, 또는 적절한 경우에는 용매로서 이용된다. 염기의 과량은 전형적으로 화합물(V)의 1 몰당 0.5 내지 5 몰 당량이다.
출발 물질은 일반적으로 등몰량으로 상호 반응된다.
염화술포닐(IV)은 상업적으로 입수가능하지 않은 경우, 이는 당업계에 공지된 절차에 따라 수득될 수 있다.
퀴놀린(V)은 문헌으로부터 공지되어 있거나 상업적으로 입수가능하거나(예를 들어, 4-메틸렌아미노퀴놀린: CAS-Nr 5632-13-3; 6-클로로-4-메틸렌아미노퀴놀린: CAS-Nr 859814-05-5; 6-메톡시-4-메틸렌아미노퀴놀린: CAS-Nr 708261-71-6; 8-히드록시-4-메틸렌아미노퀴놀린: CAS-Nr 33976-91-9; 6-메톡시-8-클로로-4-메틸렌아미노퀴놀린: CAS-Nr 857207-07-9), 이들은 퀴놀린 전구체(VI)로부터 제조될 수 있다(식 중에서, X는 환원에 의한 하기 반응식에 정의되어 있음:
Figure 112008071371539-PCT00004
VIa: X=CH2NHOH VId: X=CHO
VIb: X=CN VIe: X=CH3
VIc: X=C(=O)NH2 VIf: X=Cl, Br).
이 환원 방법은 문헌, 예를 들어 [Houben-Weyl, Band 10/4, Thieme, Stuttgart, 1968]; 문헌 [Band 11/2, 1957]; 문헌 [Band E5, 1985]; 문헌 [J. Heterocycl. Chem., 1997, 34(6), pp. 1661-1667]; 문헌 [J. Chem. Soc. 1954, p. 1165]; 문헌 [Heterocycles, 41(4), pp. 675-688, 1995]; 문헌 [J. Org. Chem., 1982, 47, p. 3153]; 문헌 [Heterocycles, 1996, 43(9), pp.1893-1900]; 문헌 [J. Prakt. Chem-Chem. Ztg. 336(8), pp. 695-697, 1994]에서 찾아볼 수 있거나; 당업자에게 공지되어 있다.
옥심(VIa)은 문헌 [Houben-Weyl, Band 10/4, Thieme, Stuttgart, 1968]; [Band 11/2, 1957]; 문헌 [Band E5, 1985]; 문헌 [J. Prakt. Chem-Chem. Ztg. 336(8), pp. 695-697, 1994]; 문헌 [Tetrahedron Lett. 42(39), pp.6815-6818, 2001 ]; 또는 문헌 [Heterocycles, 29(9), pp.1741-1760, 1989]에 기재된 바와 같이, 각각의 알데히드(X=CHO; 화합물(VId)) 또는 메틸 유도체(X=CH3; 화합물(VIe))로부터 제조될 수 있다.
알데히드(VId)는 상업적으로 입수가능하거나(예를 들어, 6-클로로퀴놀린-4 알데히드, 7-메톡시 퀴놀린-4-알데히드, 퀴놀린-4-알데히드), 문헌 [J. Org. Chem. 51(4), pp. 536-537, 1986]에 기재되어 있는 바와 같이 4-메틸 퀴놀린으로부터, 또는 문헌 [Eur. J. Org. Chem., 2003, (8), pp. 1576-1588]; 문헌 [Tetrahedron Lett. 1999, 40(19), pp. 3719-3722]; 문헌 [Tetrahedron, 1999, 55(41), pp. 12149-12156]에 기재되어 있는 바와 같이 할로유도체(X=할로겐, 화합물(VIf))로부터 합성될 수 있다.
메틸 유도체(VIe)는 상업적으로 입수가능하거나(예를 들어 6-클로로 4-메틸퀴놀린; 6,8-디메톡시-퀴놀린), 문헌 ["Science of Synthesis", Vol. 15, Thieme, Stuttgart, 2005]에 따라 합성될 수 있다.
니트릴(VIb)은 예를 들어 문헌 [Tetrahedron Lett. 42(38), pp. 6707-6710, 2001]; 문헌 [Chem. Eur. J., 2003, 9(8), pp. 1828-1836]; 문헌 [Chem. Commun.(Cambridge), 2004, (12), pp. 1388-1389]; 문헌 [J. Organomet. Chem. 2004, 689(24), pp. 4576-4583]; 또는 문헌 [J. Chem. Soc. Perk. T., 1(16), pp. 2323-2326, 1999]에 기재되어 있는 바와 같이, 부가적 촉매를 이용하거나 이용하지 않고, 시안화물 공급원과의 반응에 의해, 각각의 할로겐 유도체(VIf) (X=할로겐, 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드)로부터 제조될 수 있다. 대안적으로, 아미드 또는 옥심을 문헌 ["Synthesis", Stuttgart, (10), pp. 943-944, 1992]; 또는 그 안에 인용된 문헌; 또는 문헌 [Heterocycl. Chem. 1997, 34(6), pp. 1661-1667]에 기재된 바와 같이, 상응하는 니트릴(VIb)로 탈수 할 수 있다.
4-할로겐 퀴놀린(VIf)은 상업적으로 입수가능하거나, 문헌 ["Science of Synthesis", Vol. 15, Thieme, Stuttgart, 2005] 따라, 또는 예를 들어 하기 문헌들 또는 그 안의 인용 문헌에 기재되어 있는 바와 같이 합성될 수 있다: 4-클로로-6,7-디메톡시 퀴놀린: 문헌 [Journal Med. Chem. 48(5), p. 1359, 2005]; 4-클로로-5,7-디클로로 퀴놀린: 문헌 [Indian, 187817, 29 Jun 2002]; 4-클로로-7-클로로 퀴놀린: 문헌 [Tetrahedron, 60(13), p. 3017, 2004]; 4-클로로-7-트리플루오로메틸 퀴놀린: 문헌 [Tetrahedron lett, 31(8), p. 1093, 1990]; 4-클로로-7,8-디메톡시 퀴놀린: 문헌 [Tetrahedron, 41(15), p.3033, 1985]; 4-클로로-8-메톡시 퀴놀린: 문헌 [Chem. Berichte 118(4), p.1556, 1985]; 4-클로로-(6 또는 7 또는 8)-요오도 퀴놀린, 4-브로모-(6 또는 7 또는 8)-요오도 퀴놀린, 4-요오도-(6 또는 7 또는 8)-요오도 퀴놀린: 문헌 [J. Med. Chem., 21(3), p. 268, 1978],
또한, 적절한 전구체를 구성하거나 치환 패턴을 변형하는 방법을 문헌 ["Synthesis", Stuttgart (1), pp. 31-32, 1993]; 문헌 [Tetrahedron, 1993, 49 (24), pp. 5315-5326]; 문헌 ["Methods in Science of Synthesis", Band 15], 및 또는 그 안에 인용된 문헌; 문헌 [Bioorg. Med. Chem. Lett. 1997, 7 (23), pp. 2935-2940]; 문헌 [J. Am. Chem. Soc, 1946, 68, p. 1264]; 또는 문헌 [Org. Synth.1955, III, p. 272]에서 찾아볼 수 있다.
동일한 경우에서, 화합물(V)을 단리하지 않고 한 포트에서, 화합물(VI)의 화합물(V)로의 환원, 및 아민(V)의 화합물(IV)과의 반응을 수행하는 것이 후속 작업 또는 정제를 용이하게 한다는 점에서 유익할 수 있다.
화학식 II의 중간체의 일부는 신규하고, 살충 활성을 나타낸다. 이들은 또한 본 발명의 주제이다.
특히, 화학식 II.1의 중간체는 본 발명의 주제이다:
[화학식 II.1]
Figure 112008071371539-PCT00005
(식 중에서, L2는 염소, 브롬 또는 요오드이고, 다른 가변 기호는 화학식 I에 대해 상기 정의된 바와 같으며, 단 R4 및 R7이 수소이고, R5 및 R6이 동일하고, 수소, 메틸, 불소, 염소, 메톡시 및 트리플루오로메톡시로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물은 제외됨).
개별 화합물(I)이 상기 기재된 경로에 의해 수득가능하지 않은 경우, 그 화합물은 다른 화합물(I)의 유도체화, 또는 기재된 합성 경로의 통상적 변형에 의해 제조될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 제조는 이를 이성질체 혼합물(입체이성질체, 거울상 이성질체)로서 수득하도록 할 수 있다. 원할 경우, 이들은 이 목적을 위해 통상적인 방법, 예컨대 결정화 또는 크로마토그래피에 의해, 또한 광학 활성 흡착질 상에 분리되어, 순수 이성질체를 수득할 수 있다.
본 발명의 화합물(I)은 생물학적 활성이 상이할 수 있는 상이한 결정성 변형태로 존재할 수 있다. 이도 또한 본 발명의 주제이다.
화합물(I)의 농경학적으로 허용가능한 염은, 통상적 방식으로 예를 들어 문제의 음이온의 산과의 반응에 의해, 형성될 수 있다.
본 명세서 및 특허청구범위 내에서, 하기 의미를 가지는 것으로 정의된 다수 용어들을 참고한다:
본원에 사용되는 "염"은 화합물(I)의 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄술펜산, 메탄술폰산 및 숙신산과의 부가염을 포함한다. 또한, "염"에는 예를 들어 쯔비터이온을 포함하는, 아민, 금속, 알칼리 토금속 염기 또는 4차 암모늄 염기로 형성할 수 있는 염들이 포함된다. 염 형성 물질로서 적당한 금속 및 알칼리 토금속 수산화물에는 바륨, 알루미늄, 니켈, 구리, 망간, 코발트, 아연, 철, 은, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘의 염이 포함된다. 부가적 염 형성 물질에는 염화물, 황산염, 아세트산염, 탄산염, 수소화물 및 수산화물이 포함된다. 바람직한 염에는 화합물(I)의 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산 및 메탄술폰산과의 부가염이 포함된다.
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 의미하기 위한 것이다.
본원에 사용되는 용어 "알킬"은 탄소수 내지 6의 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 지칭한다.
본원에 사용되는 용어 "할로알킬"은 수소 원자들 중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는, (상기 언급된 바와 같은) 탄소수 내지 6의 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 C1-C2-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로-플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸을 지칭하고;
유사하게, "알콕시" 및 "알킬티오"는 알킬기 내 임의의 결합에서 각기 산소 또는 황 연결기를 통해 결합된, (상기 언급된 바와 같은) 탄소수 1 내지 6의 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭한다. 그 예에는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오 및 n-부틸티오가 포함된다.
유사하게, "알킬술피닐" 및 "알킬술포닐"은 알킬기 내 임의의 결합에서 각기 -S(=O)-또는 -S(=O)2-연결기를 통해 결합된, (상기 언급된 바와 같은) 탄소수 1 내지 6의 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭한다. 그 예에는 메틸술피닐 및 메틸술포닐이 포함된다.
본원에 사용되는 용어 "알케닐"은 임의의 위치에 1개의 이중 결합을 가지고 탄소수가 2 내지 6인 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐; 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1 -에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 지칭하며;
본원에 사용되는 용어 "알키닐"은 1개 이상의 삼중 결합을 가지고 탄소수 2 내지 6인 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소기, 예컨대 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 지칭한다.
유사하게, "알케닐옥시" 및 "알키닐옥시"는 알케닐기 내 임의의 결합에서, 또는 삼중 결합의 탄소 원자에 접하지 않은 알키닐기의 임의의 탄소 원자에서 산소 연결기를 통해 결합된, (상기 언급된 바와 같은) 탄소수 2 내지 6의 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 알릴옥시 또는 프로파르길옥시를 지칭한다.
본원에 사용되는 용어 "시클로알킬"은 단환 3-내지 7-원 포화 탄소 원자 환, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸을 지칭한다.
화학식 I의 화합물의 의도된 용도와 관련하여, 특히 바람직한 것은 치환기가 각 경우에 그 자체로 또는 조합하여 하기 의미를 가지는 것이 특히 바람직하다:
제1항에 있어서, R1, R2, R3는 각기 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐 또는 C(Ra)=NORb, 더욱 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이고; m 및 n은 각기 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5이며; p는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5인 화학식 I의 퀴놀린 유도체.
제1항에 있어서, R1, R2, R3이 각기 독립적으로 불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C2-C3-알케닐옥시, C2-C3-알키닐옥시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술포닐, C1-C2-할로알킬술포닐이며; m, n 및 p의 합계가 2 또는 3인 화학식 I의 퀴놀린 유도체.
제1항에 있어서, R4, R5, R6, R7이 각기 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 C1-C4-알킬티오인 화학식 I의 퀴놀린 유도체.
제1항에 있어서, m, n 및 p의 합계가 2 또는 3인 화학식 I의 퀴놀린 유도체.
비페닐 부분 내 "2"로 표시된 위치가 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오르메톡시 또는 트리플루오르메톡시로 치환된 화학식 I의 화합물.
비페닐 부분 내 "2"로 표시된 위치가 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오르메톡시 또는 트리플루오르메톡시로 치환되고, m, n 및 p의 합계가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물.
비페닐 부분 내 "3"으로 표시된 위치가 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오르메톡시 또는 트리플루오르메톡시로 치환된 화학식 I의 화합물.
비페닐 부분 내 "3"으로 표시된 위치가 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오르메톡시 또는 트리플루오르메톡시로 치환되고, m, n 및 p의 합계가 2 또는 3인 화학식 I의 화합물.
비페닐 부분이 하기 반응식에서와 같은 치환 패턴을 가지고, R1 및 R2가 화학식 I의 화합물에 대해 상기 정의된 바와 같은 화학식 I.1의 화합물:
Figure 112008071371539-PCT00006
비페닐 부분이 상기 나타낸 바와 같은 치환 패턴을 가지고, R1이 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오르메톡시 및 트리플루오르메톡시로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 화학식 I의 화합물에 대해 상기 정의된 바와 같은 화학식 I.1의 화합물.
R3으로부터 선택된 하나의 추가 치환기를 가지는, 상기 두 단락에 정의된 바와 같은 화학식 I.1의 화합물.
비페닐 부분이 하기 치환 패턴을 가지는 화학식 I.2의 화합물:
Figure 112008071371539-PCT00007
R3으로부터 선택된 하나의 추가 치환기를 가지는 화학식 I.2의 화합물.
비페닐 부분이 하기 치환 패턴을 가지는 화학식 I.3의 화합물:
Figure 112008071371539-PCT00008
R3으로부터 선택된 하나의 추가 치환기를 가지는 화학식 I.3의 화합물.
퀴놀린 부분이 표 A에서 선택되는 화학식 I의 화합물:
[표 A]
Figure 112008071371539-PCT00009
*는 골격에 대한 결합 부위를 나타냄.
Figure 112008071371539-PCT00010
Figure 112008071371539-PCT00011
화합물의 사용과 관련하여, 하기 표에 열거된 화합물(I)이 특히 바람직하다. 게다가, 표에서 치환기에 대해 언급된 기들이 언급된 조합과는 독립적으로 그 자체로서 당해 치환기의 특히 바람직한 실시양태이다.
표 1
Q가 Q-1을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
Figure 112008071371539-PCT00012
표 2
Q가 Q-2를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 3
Q가 Q-3을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 4
Q가 Q-4를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 5
Q가 Q-5를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 6
Q가 Q-6을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 7
Q가 Q-8을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 8
Q가 Q-10을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 9
Q가 Q-12를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 10
Q가 Q-14를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 11
Q가 Q-16을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 12
Q가 Q-18을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 13
Q가 Q-20을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 14
Q가 Q-22를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m(R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 15
Q가 Q-24를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 16
Q가 Q-27을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 17
Q가 Q-33을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m(R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 18
Q가 Q-39를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 19
Q가 Q-45를 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 20
Q가 Q-51을 나타내고, p는 0이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 21
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-F이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 22
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-Cl이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 23
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-Br이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 24
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 25
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 26
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-C(CH3)3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 27
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 28
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCH2CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 29
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 30
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CH(CF3)2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 31
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CF(CF3)2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 32
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-C(OH)(CF3)2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 33
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 34
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCHF2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 35
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-SCF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 36
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-SO2CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 37
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CN이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 38
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-SCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 39
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-SO2CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 40
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCF2CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 41
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCH2CHCH2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 42
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CCH이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 43
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 44
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CH2OCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 45
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OC(CH3)3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 46
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 4-OCH2-시클로-C3H5이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 47
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-F이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 48
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-Cl이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 49
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-Br이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 50
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 51
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-OCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 52
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 53
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-OCF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 54
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-SCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 55
Q가 Q-1를 나타내고, (R3)p는 5-OCHF2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 56
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-F이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 57
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-Cl이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 58
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-Br이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 59
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 60
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 61
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-C(CH3)3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 62
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 63
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCH2CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 64
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 65
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CH(CF3)2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 66
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CF(CF3)2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 67
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-C(OH)(CF3)2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 68
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 69
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCHF2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 70
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-SCF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 71
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-SO2CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 72
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CN이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 73
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-SCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 74
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-SO2CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 75
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCF2CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 76
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCH2CHCH2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 77
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CCH이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 78
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 79
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-CH2CH2OCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 80
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OC(CH3)3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 81
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 4-OCH2-시클로-C3H5이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-469 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 82
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-F이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 83
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-Cl이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 84
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-Br이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 85
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-CH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 86
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-OCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 87
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-CF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 88
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-OCF3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 89
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-SCH3이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 90
Q가 Q-5를 나타내고, (R3)p는 5-OCHF2이며, 각 경우에서의 (R1)m 및 (R2)n의 조합이 IA-1 내지 IA-702 및 IA-1379 내지 IA-1459에서 선택되는 표 B의 조합 번호에 상응하는 화학식 IA의 화합물.
표 B 내의 No.*는 조합 번호를 나타낸다.
[표 B]
Figure 112008071371539-PCT00013
Figure 112008071371539-PCT00014
Figure 112008071371539-PCT00015
Figure 112008071371539-PCT00016
Figure 112008071371539-PCT00017
Figure 112008071371539-PCT00018
Figure 112008071371539-PCT00019
Figure 112008071371539-PCT00020
Figure 112008071371539-PCT00021
Figure 112008071371539-PCT00022
Figure 112008071371539-PCT00023
Figure 112008071371539-PCT00024
Figure 112008071371539-PCT00025
Figure 112008071371539-PCT00026
Figure 112008071371539-PCT00027
Figure 112008071371539-PCT00028
Figure 112008071371539-PCT00029
Figure 112008071371539-PCT00030
Figure 112008071371539-PCT00031
Figure 112008071371539-PCT00032
Figure 112008071371539-PCT00033
Figure 112008071371539-PCT00034
Figure 112008071371539-PCT00035
본 발명의 화학식 II의 중간체에서, 가변 기호는 화학식 I의 화합물에 대해 상기 기재된 바와 동일한 바람직한 의미를 가진다.
화학식 I의 화합물은 하기 해충을 효과적으로 방제하는 데 특히 적당하다:
인시목(레피돕테라(Lepidoptera)) 곤충, 예를 들어 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토뉴라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토뉴라 옥키덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 불리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 오르기이아 슈도츄가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부케팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);
딱정벌레목(콜레옵테라(Coleoptera)), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아프토나 유포리다에(Aphthona euphoridae), 아토스 해모르호이달리스(Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카시다 네불로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세토니아 아우라타(Cetonia aurata), 슈토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 스테니세라 종(Ctenicera ssp.), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 세미푼크타타(Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 히로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 입스 티포그라푸스(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포니쿠스(Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리애(Phaedon cochleariae), 필로비우스 파이리(Phyllobius pyri), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);
파리, 모기(디프테라(Diptera)) 곤충, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿼드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비키나(Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 베찌아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리솝스 실라세아(Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오마이아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀴퀘파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에(Dasineura brassicae), 델리아 안티크(Delia antique), 델리아 코아르크타타(Delia coarctata), 델리아 플라투라(Delia platura), 델리아 라디쿰(Delia radicum), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 제오마이자 트리푼크타타(Geomyza Tripunctata), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스(Haplodiplosis equestris), 히펠라테스(Hippelates) 아종, 힐레미이아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스(Leptoconops torrens), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 마소니아 티틸라누스(Mansonia titillanus), 마예티올라 데스트룩터(Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오포마이자 플로룸(Opomyza florum), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 플레보토무스 아르젠티페스(Phlebotomus argentipes), 소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 실라 로사에(Psila rosae), 소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼(Prosimulium mixtum), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 사르코파가 헤모르호이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종(Sarcophaga sp.), 시물리움 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa);
총채목(티사놉테라(Thysanoptera)), 예를 들어 디크로모트립스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 디크로모트립스 종(Dichromothrips ssp.), 프랑클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리(Scirtothrips citri), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci);
흰개미목(이소프테라(lsoptera)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아루레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus),
바퀴목(블라타리아(Blattaria)-블라토데아(Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄아시아에(Periplaneta australasiae) 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis),
노린재목(헤미프테라(Hemiptera)), 예를 들어 아크로스테르눔 힐라에(Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스테르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스(Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis), 티안타 페르디토르(Thyanta perditor), 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 쉬네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리(Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조네우라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레 우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand), 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스(Reduvius senilis), 트리아토마(Triatoma) 아종 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus),
개미, 벌, 말벌, 잎벌(히메노프테라(Hymenoptera)), 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 카피구아라(Atta capiguara), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 라에비가타(Atta laevigata), 아타 로부스타(Atta robusta), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 크레마토가스테르(Crematogaster) 아종, 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리치테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 질로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 페이도레 메가세팔라(Pheidole megacephala), 다시무틸라 옥키덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스(Bombus) 아종, 베스풀라 스쿠아모사(Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus), 및 리네피테마 휴밀레(Linepithema humile),
귀뚜라미, 베짱이, 메뚜기(오르토프테라(Orthoptera)), 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 스타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네갈렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우스사이라 안굴리페라(Kraussaria angulifera), 이탈리쿠스(Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera) 및 로쿠스타 파르달리나(Locustana pardalina),
거미강, 예컨대 거미류(아카리나(Acarina)), 예를 들어 아르가시다에(Argasidae), 익소디다에(Ixodidae) 및 사르콥티다에(Sarcoptidae), 예컨대 암블리오마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 암블리오마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 아눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데코로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 데르마센토르 안데르소니(Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 홀로사이클러스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니티토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata), 오르니토니서스 바코티(Ornithonyssus bacoti), 오토비우스 메그니니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 상퀴네우스(Rhipicephalus sanguineus), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei) 및 혹응애과 아종, 예컨대 아쿨루스 쉴레흐텐달리(Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 아종, 예컨대 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 아종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 아종, 예컨대 테트라니쿠스 시나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스(oligonychus pratensis); 거미목, 예를 들어 라트로데크투스 마크탄스 (Latrodectus mactans), 및 로소스켈레스 레크루사(Loxosceles reclusa),
벼룩(은시목), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 제노프실라 체오피스(Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 및 노로프실루스 파스시아투스(Nosopsyllus fasciatus),
좀, 얼룩좀(좀목(Thysanura)), 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica),
지네(순각류), 예를 들어 스쿠티게라 콜레옵트라타(Scutigera coleoptrata),
노래기(배각류), 예를 들어 나르세우스(Narceus) 아종,
집게벌레(집게벌레류), 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia),
이(이목), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 에루리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus).
선충류, 특히 식물 기생 선충류, 예컨대 당근혹 선충류, 멜로이도진 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도진 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도진 자바니카(Meloidogyne javanica), 및 기타 멜로이도진(Meloidogyne) 종; 포자형성 선충류, 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 기타 글로보데라(Globodera) 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 스차치티이(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii) 및 기타 헤테로데라(Heterodera) 종; 밀알선충류, 안구이나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌초이데스(Aphelenchoides) 종; 침선충류, 벨로놀라이무스 롱기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 벨로놀라이무스 (Belonolaimus) 종; 파인(Pine) 선충류, 부르사펠렌추스 크실로필루스 (Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 부르사펠렌추스 (Bursaphelenchus) 종; 고리 선충류, 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충류, 디틸렌추스 데스트루크토르(Ditylenchus destructor), 디틸렌추스 디프사시(Ditylenchus dipsaci) 및 기타 디틸렌추스(Ditylenchus) 종; 송곳 선충류, 돌리초도루스(Dolichodorus) 종; 나선 선충류, 헬리코틸렌추스 물티싱크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 기타 헬리코틸렌추스(Heliocotylenchus) 종; 엽초(Sheath) 및 초(sheathoid) 선충류, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 히르쉬만니엘라(Hirshmanniella) 종; 작살 선충류, 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 가성 뿌리혹 선충류, 나코부스(Nacobbus) 종; 바늘 선충류, 롱기도루스 엘롱가투스(Longidorus elongatus) 및 기타 롱기도루스(Longidorus) 종; 뿌리썩이 선충류, 프라틸렌추스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌추스 페네트랜스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌추스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌추스 고오데이(Pratylenchus goodeyi) 및 기타 프라틸렌추스(Pratylenchus) 종; 네모구린 선충류, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 기타 라도폴루스(Radopholus) 종; 신장형(Reniform) 선충류, 로틸렌추스 로부스투스(Rotylenchus robustus) 및 기타 로틸렌추스(Rotylenchus) 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 삼나무활선충류, 트리초도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 기타 트리초도루스 종, 파라트리초도루스(Paratrichodorus) 종; 위축 선충류, 틸렌초르힌추스 클레이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌초르힌추스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 틸렌초르힌추스(Tylenchorhynchus) 종; 감귤 선충류, 틸렌출루스(Tylenchulus) 종; 뽕나무 선충류, 시피네마(Xiphinema) 종; 및 기타 식물 기생 선충류.
제형물은 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 화합물을, 농약 제형에 적합한 보조제, 예컨대 용매 및/또는 담체, 필요에 따라 유화제, 계면활성제 및 분산제, 보존제, 소포제, 동결방지제, 또한 임의로는 종자 처리 제형을 위해 착색제 및/또는 결합제 및/또는 겔화제로 증량시킴으로써 제조된다(예를 들어, 검토를 위해 US 3,060,084, EP-A 707 445(액체 농축물에 대한 것), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, p. 8-57 이하, WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989, 및 Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998(ISBN 0-7514-0443-8) 참조).
적당한 용매의 예는 물, 방향족 용매(예를 들어 솔베소(Solvesso) 제품, 자일렌), 파라핀(예를 들어, 광유 분획물), 알콜(예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤(예를 들어, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈(NMP, NOP), 아세테이트(글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르이다. 원칙적으로, 용매 혼합물을 사용할 수도 있다.
적당한 담체의 예는 분쇄된 천연 광물(예를 들어, 카올린, 점토, 활석, 쵸크) 및 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 실리카, 규산염)이다.
적당한 유화제는 비이온성 및 음이온성 유화제(예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)이다.
분산제의 예는 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
사용되는 적당한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 및 술폰화된 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화된 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화된 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화된 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노슬피트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 유중 분산액의 제조에 적당한 물질은 중간 내지 높은 비점의 광유 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜 타르 오일, 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소류, 예를 들어 톨루엔, 자일렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 이의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성의 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
또한, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 동결방지제 및 살세균제를 제형물에 첨가할 수 있다.
적당한 소포제는 예를 들어 스테아르산규소 또는 스테아르산마그네슘 기재의 소포제이다.
분말, 살포용 물질 및 살분가능한 제품은 활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 동반 분쇄함으로써 제조될 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예는 광물성 토양, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소 및 식물 기원 생성물, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
일반적으로, 제형물은 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％의 활성 화합물(들)을 포함한다. 이 경우에, 활성 화합물(들)은 90 내지 100 중량%, 바람직하게는 95 내지 100 중량％의 순도(NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.
화학식 I의 화합물은 그 자체, 그의 제형 형태, 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 유분산액, 페이스트, 살분(dusting)가능한 생성물, 살포용 물질 또는 과립의 형태로 분무, 아토마이징, 살분, 살포 또는 주입(pouring)에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 따라 달라지고, 이들은 각각의 경우에 본 발명에 따른 활성 화합물(들)이 가능한 한 미세하게 분산되는 것을 보장하도록 의도된다.
수성 사용 형태는 물의 첨가에 의해 유화액 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말(분무성 분말, 유분산액)으로부터 제조될 수 있다. 유화액, 페이스트 또는 유분산액을 제조하기 위해서, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질은 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물에서 균질화될 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제, 및 적절한 경우 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조하는 것도 또한 가능하고, 그러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 생성물 내 활성 화합물의 농도는 비교적 폭넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 그 농도는 0.0001 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량％이다.
활성 화합물(들)은 또한 극소부피(ULV) 공정에서도 성공적으로 사용될 수 있고, 95 중량％ 초과의 활성 화합물을 포함하는 제형물로 적용하거나, 또는 심지어 첨가제 없이 활성 화합물을 적용할 수 있다.
제형물의 예는 하기와 같다: 1. 잎 용도를 위한 물 희석용 생성물. 종자 처리 목적을 위해, 이러한 생성물은 희석되거나 희석되지 않은 종자에 적용될 수 있음.
A) 수용성 농축물(SL, LS)
10 중량부의 활성 화합물(들) 을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 대안적으로, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 물로 희석할 때 화합물은 용해되고, 이로써 10％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
B) 분산성 농축물(DC)
20 중량부의 활성 화합물(들)을 10 중량부의 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈의 첨가와 함께 70 중량부의 시클로헥사논 중에 용해시킨다. 물로 희석할 때 분산액이 생성되고, 이로써 20％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
C) 유화성 농축물(EC)
15 중량부의 활성 화합물(들)을 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각 경우에 5 중량부)의 첨가와 함께 75 중량부의 자일렌 중에 용해시킨다. 물로 희석할 때 유화액이 생성되고, 이로써 15％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
D) 유화액(EW, EO, ES)
25 중량부의 활성 화합물(들)을 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각 경우에 5 중량부)의 첨가와 함께 35 중량부의 자일렌 중에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기(예를 들어, 울트라투락스(Ultraturrax))를 이용하여 30 중량부의 물에 도입하여, 균질한 유화액으로 제조한다. 물로 희석할 때 유화액이 생성되고, 이로써 25％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
E) 현탁액(SC, OD, FS)
교반 볼 밀에서, 20 중량부의 활성 화합물(들)을 10 중량부의 분산제, 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매의 첨가와 함께 분쇄하여 미세한 활성 화합물(들)의 현탁액을 수득한다. 물로 희석할 때 활성 화합물(들)의 안정한 현탁액이 생성되고, 이로써 20％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
F) 수분산성 과립 및 수용성 과립(WG, SG)
50 중량부의 활성 화합물(들)을 50 중량부의 분산제 및 습윤제의 첨가와 함께 미분하고, 기술 장치(예를 들어, 압출, 분무 타워, 유동층)를 이용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석할 때 활성 화합물(들)의 안정한 분산액 또는 용액이 생성되고, 이로써 50％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
G) 수분산성 분말 및 수용성 분말(WP, SP, SS, WS)
75 중량부의 활성 화합물(들)을 회전자-고정자 밀에서 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카 겔의 첨가와 함께 분쇄한다. 물로 희석할 때 활성 화합물(들)의 안정한 분산액 또는 용액이 생성되고, 이로써 75％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다.
2. 희석하지 않고 적용되는 잎 적용을 위한 생성물. 종자 처리를 위해, 이러한 생성물은 희석되거나 희석되지 않은 종자에 적용될 수 있음.
H) 살분가능한 분말(DP, DS)
5 중량부의 활성 화합물(들)을 미분하고, 95 중량부의 미분된 카올린과 치밀하게 혼합한다. 이로써 5％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 살분가능한 생성물이 생성된다.
I) 과립(GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 활성 화합물(들)을 미분하고, 95.5 중량부의 담체와 회합하여, 이로써 0.5％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 제형물이 수득된다. 현행 방법은 압출, 분무 건조 또는 유동층 방법이다. 이로써 희석되지 않고 적용되는, 잎 용도를 위한 과립이 생성된다.
J) ULV 용액(UL, LS)
10 중량부의 활성 화합물(들)을 90 중량부의 유기 용매(예를 들어, 자일렌) 중에 용해시킨다. 이로써 희석되지 않고 적용되는 잎 용도를 위한 10％(w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 생성물이 생성된다.
각종 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 기타 살충제 또는 살세균제를, 적절한 경우 사용 직전에 활성 성분에 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 이들 작용제들은 통상적으로 본 발명에 따른 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합된다.
화학식 I의 화합물은 접촉 및 섭취 모두를 통해 효과적이다.
화학식 I의 화합물은 또한 토양 해충에 대한 종자, 식물 증식체 및 묘목의 뿌리 및 새싹, 바람직하게는 종자의 보호, 및 유전공학 방법을 비롯한, 번식으로 인한 제초제 또는 살진균제 또는 살충제의 작용에 내성이 있는 식물 종자의 처리에 유용하다.
통상적인 종차 처리 제형물은 예를 들어 유동성 농축물 FS, 용액 LS, 건조 처리용 분말 DS, 수분산성 분말 WS 또는 슬러리 처리용 과립, 수용성 분말 SS 및 유화액 ES를 포함한다. 종자에 대한 적용은 파종 전에, 종자에 직접적으로 수행된다.
화학식 I의 화합물 또는 이들을 함유하는 제형물의 종자 처리 적용은 식물의 파종 전에 및 식물의 발아 전에 종자에 분무하거나 살분함으로써 수행된다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물을 포함하는, 즉, 이로 코팅되고/되거나 이를 함유하는 식물의 증식 생성물, 및 특히 처리된 종자에 관한 것이다. "코팅되고/되거나 함유하는"이라는 용어는 비록 적용 방법에 따라 더 크거나 더 적은 부의 성분이 증식 물질로 침투할 수 있지만, 일반적으로 적용시 활성 성분의 대부분이 증식 물질의 표면 상에 있는 것을 의미한다. 상기 증식 물질이 (재)이식될 때, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다.
종자는 본 발명의 화합물 또는 이들을 포함하는 조성물을 종자 100 kg당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함한다.
본 발명의 조성물은 또한 다른 활성 성분, 예를 들어 다른 살충제, 살곤충제, 제초제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 요소, 가성칼륨, 및 과인산염, 식물 유해 물질 및 식물 성장 조절제, 약해경감제(safener) 및 살선충제를 함유할 수 있다. 이들 부가 성분은 순차적으로 또는 상기 기재된 조성물과 조합으로 사용할 수 있고, 또한 적절한 경우에는 사용 직전 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 예를 들어, 다른 활성 성분으로 처리되기 전 또는 후에 본 발명의 조성물을 식물(들)에 분무할 수 있다
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있는 하기 살충제 목록은 가능한 조합을 예시하도록 의도된 것이며, 어떠한 제한도 부여되도록 의도되지 않는다.
A.1. 오르가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 클로르에톡시포스, 클로르펜비포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠아마포스, 시아포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이족사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 파이라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
A.2. 카르바메이트: 알디카르브, 알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시-카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 자일릴카르브, 트리아자메이트;
A.3. 피레트로이드: 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 S-시클로펜테닐, 비오레스메트린, 시클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 쎄타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루-사이트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901;
A.4. 유충 호르몬 모방체: 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 페녹시카르브, 파이리프록시펜;
A.5. 니코틴계 수용체 작용제/길항제 화합물: 아세트아미프리드, 벤슐터브 카르탑 염산염, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니코틴, 스피노사드(알로스테릭 작용제), 티아클로프리드, 티오사이클람, 티오술탑-나트륨 및 AKD 1022.
A.6. GABA 관문 염화물 채널 길항자 화합물: 클로르단, 엔도술판, 감마-HCH(린단); 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 파이라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤, 화학식 Γ1의 페닐 피라졸 화합물;
Figure 112008071371539-PCT00036
(Γ1)
A.7. 염화물 채널 활성화제: 아바멕틴, 엠마멕틴 벤조산염, 밀베멕틴, le-피멕틴;
A.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 펜파이록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림, 로테논;
A.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
A.10. 산화성 인산화의 언커플러: 클로르페나피르, DNOC;
A.11. 산화성 인산화의 억제제: 아조시클로틴, 사이헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 산화물, 프로파르지트, 테트라디폰;
A.12. 탈피 장애물질: 사이로마진, 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시-페노지드, 테부페노지드;
A.13. 상승작용제: 피레로닐 부톡시드, 트리부포스;
A.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카르브, 메타플루미존;
A.15. 훈증제: 브롬화메틸, 클로로피크린 술푸릴 불화물;
A.16. 선택적 피딩 차단제: 크라일로타이, 파이메트로진, 플로니카미드;
A.17. 응애 성장 억제제: 클로펜타진, 헥시티아족스, 에톡사졸;
A.18. 키틴 합성 억제제: 부프로페진, 비스트리푸론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클로주론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론;
A.19. 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
A.20. 옥타파민성 작용제: 아미트라즈;
A.21. 라이아노딘 수용체 조절제: 플루벤디아미드;
A.22. 기타 각종 작용제: 알루미늄 포스피드, 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 보락스, 브로모프로필레이트, 시안화물, 사이에노피라펜, 사이플루메토펜, 키노메티오네이트, 디코폴, 플루오로아세테이트, 포스핀, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 황, 토주석;
A.23. N-R'-2,2-디할로-1-R"시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존(여기에서, R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"는 수소 또는 메틸이고, R'"은 메틸 또는 에틸임);
A.24. 안트라닐아미드: 클로르안트라닐리프롤, 화학식 Γ2의 화합물:
Figure 112008071371539-PCT00037
A.25. 말로노니트릴 화합물: CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF 2 )3CF2H, CF3(CH 2 ) 2 C(CN) 2 CH 2 (CF 2 )5CF2H, CF3(CH 2 ) 2 C(CN) 2 (CH 2 ) 2 C(CF3) 2 F, CF3(CH 2 ) 2 C(CN) 2 (CH 2 ) 2 (CF2)3CF3, CF 2 H(CF 2 )3CH 2 C(CN) 2 CH 2 (CF 2 )3CF2H, CF3(CH 2 ) 2 C(CN) 2 CH 2 (CF2)3CF3, CF3(CF 2 ) 2 CH 2 C(CN) 2 CH 2 (CF 2 )3CF2H, CF3CF 2 CH 2 C(CN) 2 CH 2 (CF 2 )3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴 및 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3;
A.26. 미생물 저해제: 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 아종, 이스라엘렌시, 바실러스 스파에리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실러스 트루지엔시스 아종. 아이자와이(Aizawai), 바실러스 트루지엔시스 아종. 쿠르스타키(Kurstaki), 바실러스 트루지엔시스 아종. 테네브리오니스(Tenebrionis);
A군의 상업적으로 입수가능한 화합물은 다른 발행물들 중에서도 문헌 [The pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council(2003)]에서 찾아볼 수 있다.
화학식 Γ1의 티오아미드 및 그의 제법이 WO 98/28279에 기재되었다. 레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]로부터 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 그의 제법은 EP-A1 454621에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이들의 제법은 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 아세토프롤 및 그의 제법은 WO 98/28277에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 그의 제법은 EP-A1 462 456에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 US 4822779에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 그의 제법은 JP 2002193709 및 WO 01/00614에 기재되어 있다. 피리프롤 및 그의 제법은 WO 98/45274 및 US 6335357에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 그의 제법은 US 6221890 및 JP 21010907에 기재되어 있다. 플루페네림 및 그의 제법은 WO 03/007717 및 WO 03/007718에 기재되어 있다. AKD 1022 및 그의 제법은 US 6300348에 기재되어 있다. 클로르안트라니프롤은 WO 01/70671, WO 03/015519 및 WO 05/118552에 기재되어 있다. 화학식 Γ2의 안트라닐아미드 유도체는 WO 01/70671, WO 04/067528 및 WO 05/118552에 기재되어 있다. 시플루메토펜 및 그의 제법은 WO 04/080180에 기재되어 있다. 아미노퀴나졸리논 화합물인 피리플루퀴나존은 EP A 109 7932에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴 및 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3는 WO 05/63694에 기재되어 있다.
곤충류, 진드기류 또는 선충류는 표적 기생충/해충, 이들의 식량 공급원, 서식지, 사육장 또는 이들의 생육지를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물과 접촉시킴으로써 억제될 수 있다.
"생육지"는 해충 또는 기생충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 환경을 의미한다.
일반적으로, "살충 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴, 또는 기타 방식의 표적 유기체의 출현 및 활성 감소의 효과를 포함한 성장 상의 가시적인 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 대해 다양할 수 있다. 조성물의 살충 유효량은 또한, 주요 조건, 예컨대 요망되는 살충 효과 및 지속 기간, 기후, 표적 종, 생육지, 적용 방식 등에 따라 다양할 것이다.
본 발명의 화합물 또는 조성물은 해충의 발생이 예상되는 곳에 예방적으로 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한, 성장하고 있는 식물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 식물을 해충의 공격 또는 침습으로부터 보호하는 데 사용될 수 있다. 따라서, "접촉"은 직접 접촉(화합물/조성물을 직접 해충 및/또는 식물, 통상적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 적용함) 및 간접 접촉(화합물/조성물을 해충 및/또는 식물의 생육지에 적용함)의 양자 모두를 포함한다.
토양 처리, 또는 해충 서식지 또는 둥지에의 적용의 경우, 활성 성분의 양은 0.0001 내지 500 g/100 m2, 바람직하게는 0.001 내지 20 g/100 m2의 범위 내이다.
작물 식물 처리에 사용할 경우, 본 발명의 활성 성분의 적용율은 헥타르당 0.1 g 내지 4000 g, 바람직하게는 헥타르당 25 g 내지 600 g, 보다 바람직하게는 헥타르당 50 g 내지 500 g의 범위일 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 이들을 포함하는 조성물은 또한 (인간을 비롯한) 온혈 동물 및 어류를 비롯한 동물로의 침습 및 감염을 제어 및 방지하기 위해 사용할 수 있다. 이들은 예를 들어 포유류, 예컨대 소, 양, 멧돼지, 낙타, 사슴, 말, 돼지, 가금, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 다마 사슴 및 순록, 및 털을 지닌 동물, 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류, 예컨대 암탉, 거위, 터키 및 오리 및 어류, 예컨대 담수 및 염수 어류, 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에서의 침습 및 감염을 억제 및 예방하는 데 적합하다.
온혈 동물 및 어류로의 침습은 이, 깨무는 이, 진드기, 코 말파리 유충, 흡혈 파리, 깨무는 파리, 점액 파리, 파리, 산동 파리 유충, 털진드기, 각다귀, 모기 및 벼룩을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
화학식 I의 화합물 및 이들을 포함하는 조성물은 외부 및/또는 내부 기생충의 계통적 및/또는 비계통적 제어에 적합하다. 이들은 발생의 모든 단계 또는 일부 단계에 대해 활성이다.
투여는 예방적으로 및 치료적으로 모두 수행될 수 있다. 활성 화합물의 투여는 직접적으로 또는 적합한 제제의 형태로, 구강으로, 국소로/피부로 또는 비경구로 수행될 수 있다.
온혈 동물에 대한 경구 투여의 경우, 화학식 I의 화합물은 동물 사료, 동물 사료 프리믹스, 동물 사료 농축물, 환제, 용액, 페이스트, 현탁액, 드렌치제, 겔, 정제, 볼루스 및 캡슐로서 제형될 수 있다. 게다가, 화학식 I의 화합물은 동물에게 이들의 음료수 내 형태로 투여할 수 있다. 경구 투여의 경우, 선택된 투약 형태는 동물에게 일일 0.01 mg/kg 내지 100 mg/kg 동물 체중, 바람직하게는 일일 0.5 mg/kg 내지 100 mg/kg 동물 체중으로 화학식 I의 화합물을 공급하여야 한다.
대안적으로, 화학식 I의 화합물은 동물에게 비경구로, 예를 들어, 반추위 내(intraruminal), 근육 내, 정맥내 또는 피하 주입에 의해 투여할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 피하 주입의 경우 생리학적으로 허용가능한 담체 중에 분산시키거나 용해시킬 수 있다. 대안적으로, 화학식 I의 화합물은 피하 투여의 경우 임플란트로 제형될 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물은 피부를 통해 동물에게 투여할 수 있다. 비경구 투여의 경우, 선택된 투약 형태는 동물에게 일일 0.01 mg/kg 내지 100 mg/kg 동물 체중으로 화학식 I의 화합물을 공급하여야 한다.
화학식 I의 화합물은 또한 침지액, 분진, 분말, 칼라, 큰 메달, 분무액, 샴푸, 스팟-온(spot-on) 및 푸어-온(pour-on) 제형물 및 연고 또는 수중유 또는 유중수 유화액의 형태로 동물에 국소적으로 적용할 수 있다. 국소 적용의 경우, 침지액 및 분무액은 보통 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm의 화학식 I의 화합물을 함유한다. 또한, 화학식 I의 화합물은 동물, 특히 네발짐승, 예컨대 소 및 양의 귀표(ear tag)로서 제형될 수 있다.
적합한 제제는
- 용액, 예컨대 경구 용액, 희석 후 경구 투여용 농축액, 피부에 또는 신체 공동에 사용하기 위한 용액, 푸어링-온(pouring-on) 제형물, 겔;
- 경구 및 피부 투여용 유화액 및 현탁액; 반-고체 제제;
- 활성 화합물이 연고 기재로 또는 수중유 또는 유중수 유화액 기재로 처리되는 제형물;
- 고체 제제, 예컨대 분말, 예비 혼합물 또는 농축물, 과립, 펠렛, 정제, 큰 알약, 캡슐; 에어로졸 및 흡입제, 및 활성 화합물 함유 형상 물품이다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물을 10 mg/kg 내지 300 mg/kg, 바람직하게는 20 mg/kg 내지 200 mg/kg의 총 양으로 방출하는 고체 제형물을 적용하는 것이 유리하다. 활성 화합물은 또한 상승효과제와의 혼합물로서, 또는 병원성 내부- 및 외부기생충에 대해 작용하는 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 사용할 수 있다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물은 구충 유효량으로 적용되며, 상기 구충 유효량은 괴사, 사멸, 지연, 보호, 및 제거, 파괴의 효과를 비롯한 성장에 대한, 또는 그렇지 않다면 목표 생물체의 발견 및 활성을 감소하는 현저한 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 구충 유효량은 본 발명에 사용되는 다양한 화합물/조성물에 따라 다양할 수 있다. 조성물의 구충 유효량은 일반적인 조건, 예컨대 목적하는 구충 효과 및 기간, 표적 종, 적용 방식 등에 따라 또한 다양할 것이다.
합성예
출발 화합물의 합당한 변형으로, 하기 합성예에 나와 있는 프로토콜을 사용하여, 추가 화합물(I)을 수득하였다. 수득된 화합물은 물리적 데이터와 함께 하기와 같이 표 1에 열거되어 있다.
생성물을 결합 고성능 액체 크로마토그래피/질량 분광법(HPLC/MS), CDCl3 또는 d6-MDSO 중 1H-NMR(400 MHz), 또는 그의 융점에 의해 특징분석하였다. HPLC 칼럼: RP-18 칼럼 (독일 머크(Merck) KgaA로부터의 크로몰리트 스피드 ROD(Chromolith Speed ROD)). 용리: 아세토니트릴 + 0.1% 트리플루오로아세트산(TFA)/물(비율 5:95 내지 95:5), 5분, 40℃. MS: 사중극자 전자분무 이온화, 80 V(포지티브 모드).
실시예 1: 2',5'- 디클로로 -비페닐-4-술폰산(퀴놀린-4- 일메틸 )-아미드(I-8)
단계 1: 4-브로모-N-퀴놀린-4-일-메틸-벤젠술폰아미드
100 ml의 염화메틸렌 중의 9.29 g(58.7 mmol)의 퀴놀린-4-일-메틸아민 및 8.91 g(88.05 mmol)의 트리에틸-아민에, 17.99 g(70 mmol)의 4-브로모페닐-염화술포닐을 첨가하였고, 반응 혼합물을 16시간 동안 20 내지 25℃에서 교반하였다. 물을 첨가하였고, 석출물을 수집하고, 물로 3회 세정하여, 15.9 g의 표제 화합물을 수득하였다. 1H-NMR(400 MHz(d6-DMSO): δ[ppm] =8.8 (m, 1 H); 8.5 (t, 1 H); 8.2-8.0 (m, 2 H); 7.8-7.7 (m, 4 H); 7.6 (m, 1 H); 4.6 (d, 2 H).
단계 2: 2',5'-디클로로-비페닐 -4-술폰산(퀴놀린-4-일-메틸)-아미드(I-8)
10 ml의 테트라히드로푸란 중의 302 mg(0.8 mmol)의 4-브로모-N-퀴놀린-4-일-메틸-벤젠술폰아미드(단계 1), 305 mg(1.6 mmol)의 2,5-디클로로페닐 보론산 및 0.8 g(mmol)의 중합체 결합 테트라키스-트리페닐 포스핀-팔라듐(0)을 2일 동안 가열 환류하였고, 300 mg의 N,N-디에틸아미노메틸 폴리스티렌(노바 바이오켐(Nova Biochem), 1.8 nmol/g)을 첨가하였으며, 혼합물을 추가 4시간 동안 교반하였다. 여과, 테트라히드로푸란을 이용한 세정 및 칼럼 크로마토그래피(시클로헥산/아세트산에틸 7:3 용리액)로써, 최종 생성물 I-8 228 mg을 고체로서 수득하였다(mp. 124℃).
실시예 2: 2',4'- 비스 - 트리플루오로메틸 -비페닐 -4-술폰산(8- 클로로 -퀴놀린- 4-일- 메틸 )-아미드(I-22)의 제조
단계 1: 8-클로로-퀴놀린-카르보니트릴의 제조
Pd(OAc)2(0.28 g, 1.26 mmol), Na2CO3(2.94 g, 27.77 mmol), K4[Fe(CN)6]*3H2O(4.69 g, 11.11 mmol) 및 4,8-디클로로-퀴놀린(5.00 g, 25.25 mmol)을 N,N-디메틸아세트아미드(60 ml)에 현탁시켰고, 3일 동안 120℃로 가열하였다. Pd(OAc)2(0.28 g, 1.26 mmol) 및 K4[Fe(CN)6]*3H2O(2.35 g, 5.56 mmol)을 첨가하였고, 반응 혼합물을 추가 8시간 동안 교반하였다. 20℃로 냉각시킨 후, 혼합물을 아세트산에틸로 희석하고, 여과하였으며, 용매를 증발시켰다. 칼럼 크로마토그래피 정제(SiO2, 페트롤에테르/아세트산에틸 95:5→90:10→80:20)로써, 8-클로로-퀴놀린-4-카르보니트릴(3.50 g)을 수득하였다([M+H]+: 169,00; 체류 시간: 2.098 min).
단계 2: 4-브로모-N-(8-클로로-퀴놀린-4-일메틸)벤젠-술폰아미드의 제조
8-클로로-퀴놀린-4-카르보니트릴(1.50 g, 7.95 mmol)을 테트라히드로푸란(10 ml)에 용해시키고, 가열 환류하였다. BH3 *디메틸술피드-착체(0.88 ml, 8.75 mmol)를 적가하였고, 반응 혼합물을 1.5시간 동안 교반하였다. 약 20℃로 냉각시킨 후, 용매를 증발시키고, 잔류물을 테트라히드로푸란(10 ml) 중에 취하였다. 수성 HCl (20 %, 5.22 g, 28.63 mmol)를 첨가하였고, 혼합물을 1.5 시간 동안 가열 환류하였다. 용매를 다시 제거하였고, 잔류물을 Et2O(10 ml) 중에 취하였다. NEt3(3.9 ml, 27.83 mmol)을 첨가하였고, 혼합물을 10분 동안 교반하였다. 이어서, Et2O(10 ml) 중의 4-브로모벤젠 술포닐 염화물(2.85 g, 11.13 mmol)의 용액을 0℃에서 적가하였고, 반응 혼합물을 12시간 동안 교반하였다. 혼합물을 데칸테이션하고, 잔류물을 아세트산에틸 및 물 중에 취하였다. 유기상을 분리하고, Na2SO4로 건조시켰다. 칼럼 크로마토그래피 정제(SiO2, 시클로헥산/아세트산에틸 100:0→0:100)로써, 4-브로모-N-(8-클로로-퀴놀린-4-일메틸)벤젠술폰아미드를 수득하였다(mp: 185℃).
단계 3: 2',4'-비스-트리플루오로메틸-비페닐-4-술폰산(8-클로로-퀴놀린-4-일-메틸)-아미드(I-22)의 제조
실시예 1의 단계 2에 대해 상기 기재된 제조 절차와 유사한 방식으로, 0.25 g 4-브로모-N-(8-클로로-퀴놀린-4-일메틸)벤젠-술폰아미드 및 0.175 g의 비스트리플루오로메틸보론산의 반응으로써 0.15 g의 표제 화합물(I-22)을 수득하였다(mp. 184 내지 185℃).
실시예 3: 화학식 VIa 및 Va 의 중간체의 제조
단계 1: 5.00 g의 4,6,8-트리메틸퀴놀린(VIe-1)(X=CH3, R5,R7 =CH3, R4, R5 =H)을 0℃에서 100 ml의 테트라히드로푸란 중의 6.55 g(0.06 mol)의 칼륨-tert-부틸레이트의 용액에 첨가하여, 이 온도에서 1.5시간 동안 교반하였다. 이어서, 9.00 g(0.08 mol) tert-부틸니트릴을 적가하였고, 혼합물을 16시간 동안 교반하였따. 물 및 메틸-tert-부틸에테르를 첨가하였고, 유기층을 분리하였으며, 수성층을 메틸 tert부틸에테르로 다시 추출하였다.
조합된 유기 추출물을 염수로 세정하고, Na2SO4로 건조시켰고, 용매를 증발시켜, 4.4 g의 조 생성물 VIa-1을 수득하였다. 1H-NMR (d6-DMSO): δ [ppm]=11.8 (s, 1 H), 8.8 (m, 1 H), 8.2 (s, 1 H), 7.8 (m, 1 H), 7.7 (m, 1 H), 7.4 (m, 1 H).
단계 2: 상기 단계로부터의 1.0 g(0.005 mol) 조생성물 VIa-1을 200 ml의 메탄올 중의 4 g 라니 니켈(Raney Nickel)의 존재 하에 1.1 바에서 수소화하였고, 여과 및 증발 후에 900 mg의 표제 화합물 V-1을 수득하였다. HPLC-MS: MS m/e [M+H+] =187.1, 체류 시간: 1.16 min.
실시예 4: 8-플루오로-4-메틸렌아미노퀴놀린의 제조:
단계 1: 4-시아노-8-플루오로-퀴놀린(VIb-2):
1.0 g(0.0055 mol)의 4-클로로-8-플루오로퀴놀린, 0.68 g의 Na2CO3, 0.58 g의 K4[Fe(CN)6], 0.14 g의 Pd-디벤질리덴아세톤 착체, 및 0.183 g의 비스디페닐 포스피노-페로센을 24시간 동안 10 ml N-메틸피롤리돈 중에서 140℃로 가열하고, 냉각시키며, 20 ml 염화메틸렌으로 희석하였다. 여과 및 아세트산에틸/시클로헥산=7/3을 이용한 크로마토그래피로써 0.998 g의 4-시아노-8-플루오로-퀴놀린 VIb-2를 수득하였다. HPLC-MS: m/e [M+H+] =173.0.
단계 2: 8-플루오로 4-메틸렌아미노퀴놀린(V-2):
100 ml 메탄올 중의 상기 단계로부터의 0.5 g(0.0029 mol)의 화합물 VIb-2를 20시간 동안 0.06 g의 10 % Pd/차콜 및 1.5 ml의 포화 수성 암모니아의 존재 하에 수소화하여, 85 mg의 아민 V-2를 수득하였다.
실시예 5: 4- 브로모 -N-(6,8-디메틸-퀴놀린-4- 일메틸 )- 벤젠술폰아미드(II-2) 의 제조:
0.9 g(0.005 mol)의 디메틸-퀴놀린아민 V-1, 1.23 g(0.005 mol)의 4-브로모-염화술포닐 및 0.583 g(0.0058 mol)의 NEt3로부터, 0.8 g의 표제 화합물을 무색 석출물로서 수득하였다. 1H-NMR: δ[ppm]=9.6 (d, 1 H), 8.5 (m, 1 H), 7.8-7.6 (m, 5 H), 7.4-7.3 (m, 2 H), 4.5 (d, 2 H) 2.7 (s, 3 H), 2.4 (s, 3 H).
실시예 6: 4- 브로모 -N-(7- 플루오로 -퀴놀린-4- 일메틸 )- 벤젠술폰아미드(II-3)의 제조:
1.23 g(0.007 mol)의 7-플루오로-퀴놀린아민, 1.78 g의 4.브로모-염화술포닐 및 0.85 g(0.008 mol)의 NEt3로부터 출발하여, 표제 화합물을 수득하였다. 1H-NMR: δ[ppm]=8.8 (d, 1 H), 8.6 (m, 1 H), 8.2 (m, 1 H), 7.7-7.6 (m, 5 H), 7.6 (m, 1 H), 7.4 (m, 1 H), 4.5 (d, 2 H).
유사 경로를 따라, 4-브로모-N-(7-클로로-퀴놀린-4-일메틸)-벤젠술폰아미드(II-4), HPLC-MS 412.9 2.65 min 및 4-브로모-N-(8-플루오로-퀴놀린-4-일메틸)-벤젠술폰아미드(II-5)(HPLC-MS: MS m/e [M+H+] =396.9, 체류 시간=2.67 min)를 수득 하였다.
실시예 7: 2',4'-비스-트리플루오로메틸-비페닐 -4-술폰산(1-옥시-퀴놀린-4-일메틸)-아미드(1-10의 N-산화물(R 1 , R 2 =2,4-(CF 3 ) 2 , R 4 내지 R 7 은 H임)의 제조:
50 ml 중의 아세토니트릴 중의 0.50 g(0.001 mol)의 화합물 I-10을 0.276 g(0.0012 mol)의 메타-클로로퍼벤조산으로 처리하였고, 20 내지 25℃에서 하룻밤 동안 교반하였다. 석출물을 여과 제거하고, 메틸-tert-부틸에테르로 세정하였고, 휘발물을 진공 제거하였다. 조 생성물을 50 ml의 염화메틸렌에 용해시키고, 포화 NaHCO3 용액, 염수로 세정하고, MgSO4로 건조시켜, 157 mg의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC-MS: MS m/e [M+H+] =527.1, 체류 시간=3.39 min.
II. 동물 해충에 대한 활성 평가
1. 목화다래바구미(안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물 중에 제형하였다. 10개 내지 15개의 알을 물 중 2% 아가-아가 및 300 ppm 포르말린으로 채워진 마이크로티터 플레이트에 두었다. 알에 20 μl의 시험 용액을 분무하고, 플레이트를 구멍난 포일로 밀봉하고 24 내지 26℃ 및 75 내지 85% 습도에서 3 내지 5일 동안 낮/밤 주기로 유지하였다. 사충률은 남아있는 미부화 알 또는 아가 표면의 유충 및/또는 부화된 유충에 의해 유발되는 파인 홈의 양 및 깊이를 기준으로 평가하였다. 시험은 2회 모사하였다.
이 시험에서, 2500 ppm에서의 화합물 I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-19, I-20, I-27, I-28, I-29, I-30, I-33, I-37, I-38, I-39, I-40, 1-41, I-42, I-43, I-46 및 II-5이 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
2. 지중해열매파리(세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물 중에 제형하였다. 50 내지 80개의 알을 물 중 0.5% 아가-아가 및 14% 식이물로 채워진 마이크로티터 플레이트에 두었다. 알에 5 μl의 시험 용액을 분무하고, 플레이트를 구멍낸 포일로 밀봉하고, 27 내지 29℃ 및 75 내지 85% 습도에서 형광등 하에 6일 동안 유지시켰다. 사충률은 부화된 유충의 민첩성을 기준으로 평가하였다. 시험을 2회 모사하였다.
이 시험에서, 2500 ppm에서의 화합물 I-1, I-8, I-10, I-13, I-39 및 I-42는 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
3. 회색담배나방(헬리오티스 비레센스)에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물 중에 제형하였다. 15 내지 25개의 알을 음식물로 채워진 마이크로티터 플레이트에 두었다. 알에 10 μl의 시험 용액을 분무하고, 플레이트를 구멍난 포일로 밀봉하고 27 내지 29℃ 및 75 내지 85% 습도에서 형광등 하에 6일 동안 유지시켰다. 사충률은 부화된 유충의 민첩성 및 상대적인 급식을 기준으로 평가하였다. 시험을 2회 모사하였다.
이 시험에서, 2500 ppm에서의 화합물 I-1, I-4, I-6, I-8, 1-10, 1-13, 1-14, 1-15, 1-17, 1-19, I-20, I-35, I-36 및 I-50은 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
4. 갈퀴덩굴진딧물(메고우라 비시아에(Megoura viciae))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물 중에 제형하였다. 콩 잎 절편을 0.8% 아가-아가 및 2.5 ppm 오푸스(OPUS)™로 채워진 마이크로티터 플레이트에 두었다. 잎 절편에 2.5 μl의 시험 용액을 분무하고 5 내지 8 마리 성체 진딧물을 마이크로티터 플레이트에 둔 후, 이를 밀폐하고 22 내지 24℃ 및 35 내지 45%에서 형광등 하에 6일 동안 유지시켰다. 사충률은 활발한, 번식한 진딧물을 기준으로 평가하였다. 시험은 2회 모사하였다.
이 시험에서, 2500 ppm에서의 화합물 I-1, I-8, 1-10, 1-14, 1-15, I-32, I-46 및 I-50은 비처리 대조군의 0% 사충률에 비해 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
5. 목화 진딧물(아피스 고시피이(aphis gossypii)), 혼합 생애 단계
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱(Kinetic)
Figure 112008071371539-PCT00038
계면활성제 중에 제형하였다.
떡잎 단계에서의 목화 식물을 주요 진딧물 콜로니로 심하게 침습당한 잎을 각 떡잎 상부에 두어 처리 전에 침습되게 하였다. 진딧물을 밤새 이동시키고 호스트 잎을 제거하였다. 이어서 침습당한 떡잎을 시험 용액 중에 3초 동안 침지 및 교반시키고 흄 후드(fume hood)에서 건조시켰다. 실험 식물을 형광등 하에 24 시간 광주기 동안 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 유지하였다. 비처리 대조 식물에서의 사충률과 대비한 처리 식물에서의 진딧물 사충률은 5일 후 결정하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-1, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-19, I-20, 1-21, I-25, I-27, I- 28, I-30, 1-31, I-32, I-34, I-35, I-36, I-38, I-39, I-45, I-49 및 I-50은 비처리 대조군에 비해 80% 이상의 사충률을 나타냈다.
6. 남부 조밤나방(스포돕테라 에리다니아(spodoptera eridania)), 제2-제3 영유충
활성 화합물을 아세톤 35% 및 물의 혼합물 중의 10.000 ppm 용액으로 제형화하고, 필요할 경우, 이를 물로 희석하였다.
제1 참잎으로 성장한 시에바 리마콩(Sieva lima bean) 잎을 시험 용액에 3초 동안 침지 및 교반시킨 후 흄 후드에서 건조시켰다. 이어서 처리 식물을 구멍이 있는 25 cm의 플라스틱 지퍼 잠금 가방에 두고, 10 마리의 제2 영유충을 넣고, 가방을 밀봉하였다. 4일 후, 사충률, 식물 공급, 및 유충 성장에 대한 임의의 방해를 관찰하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-1, I-2, I-4, I-6, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, I-20, 1-21, I-22, I-25, I-28, 1-31, I-35, I-36, I-38, I-39, I-40, I-42, 및 I-52는 비처리 대조군에 비해 80% 이상의 사충률을 나타냈다.
7. 회색담배나방(헬리오티스 비레센스)
2잎 목화 식물을 생물 검정에 사용하였다. 절제한 식물 잎을 활성 화합물의 1:1 아세톤/물 희석액에 침지시켰다. 잎을 건조한 후, 이들을 개별적으로 페트리디쉬의 바닥 위의 물-습윤 여과지에 두었다. 각 접시를 5 내지 7 마리의 유충으로 침습시키고, 뚜껑으로 덮었다. 각 처리 희석을 4회 모사하였다. 시험 접시를 대 략 27℃ 및 60% 습도에서 유지하였다. 처리 적용 5일 후에 각 접시내의 활기있는 유충 및 병든 유충의 수를 평가하고, 사충률 %을 계산하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-35, I-36 및 I-50은 비처리 대조군에 비해 80% 이상의 사충률을 나타냈다.
8. 콜로라도 감자 딱정벌레(렙티노타르사 데셈리네아타)
감자 식물을 생물 검정에 사용하였다. 절제한 식물 잎을 활성 화합물의 1:1 아세톤/물 희석액에 침지시켰다. 잎을 건조한 후, 이들을 개별적으로 페트리디쉬의 바닥 위의 물 습윤 여과지에 두었다. 각 접시를 5 마리 내지 7 마리의 유충으로 침습시키고, 뚜껑으로 덮었다. 각 처리 희석을 4회 모사하였다. 시험 접시를 대략 27℃ 및 60% 습도에서 유지하였다. 처리 적용 5일 후에 각 접시내의 활기있는 유충 및 병든 유충의 수를 평가하고, 사충률 %을 계산하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-14, I-17, I-18, I-19, I-20, 1-21, I-22, I-24, I-25, I-34, 1-41, I-42, I-44, I-45, 및 I-52는 비처리 대조군에 비해 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
9. 복숭아혹진딧물(미주스 페르시카에(Myzus persicae))
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱™ 계면활성제 중에 제형하였다.
침습당한 잎 절제 부분을 시험 식물의 상부에 두어, 제2 쌍잎 단계('캘리포니아 원더(California Wonder) 품종)의 후추 식물을 대략 40마리의 실험실 재배 진딧물로 침습시켰다. 잎 절제 부분을 24 시간 후에 제거하였다. 손상되지 않은 식 물의 잎을 시험 화합물의 구배 용액에 침지시키고, 건조시켰다. 시험 식물을 형광등 하에(24 시간 광주기) 약 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 유지하였다. 대조 식물에서의 사충률에 관한 처리 식물에서의 진딧물 사충률은 5일 후 결정하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-1, I-4, I-6, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-14, I-15, I-19, 1-20, 1-21, I-26 및 1-31은 비처리 대조군에 비해 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
10. 은잎 백파리(베미시아 아르겐티폴리)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱™ 계면활성제 중에 제형하였다.
선택된 목화 식물을 떡잎 상태로 성장시켰다(화분 당 한 식물). 떡잎을 시험 용액에 침지시켜 잎의 완전한 적용 범위를 제공하고, 배기가 잘되는 지역에 두어 건조시켰다. 처리된 묘목이 있는 각 화분을 플라스틱 컵에 두고, 10 내지 12 마리의 백파리 성체(대략 3 내지 5일생)를 도입하였다. 흡인기 및 배리어 피펫 팁에 연결된 0.6 cm 비독성 타이곤(Tygon) 관을 사용하여 곤충을 수집하였다. 이어서 수집된 곤충을 함유하는 팁을 처리 식물을 함유하는 토양으로 서서히 주입하여 곤충이 팁 밖으로 기어서 공급용 잎에 도달하도록 하였다. 컵을 재사용성 스크린형 뚜껑(텟코 인코퍼레이티드(Tetko Inc.)로부터의 150 마이크론 메쉬 폴리에스테르 스크린 페캡(PeCap))으로 덮었다. 시험 식물을 보유실에서 컵 내부에 열이 갇히는 것을 방지하기 위해 형광등(24 시간 광주기)에 직접 노출을 피하면서 약 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 3일 동안 유지시켰다. 사충률은 식물 처리 3일 후 평가하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-1, I-5, I-7, I-8, I-10, I-11, I-12, I-19, I-20, I-1, I-10 및 I-45는 비처리 대조군에 비해 70% 이상의 사충률을 나타냈다.
11. 2-점박 잎응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), OP-내성 종)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱™ 계면활성제 중에 제형하였다.
주요 콜로니로부터 취한 (약 100 마리 응애가 있는) 침습당한 잎으로부터의 작은 조각을 각각에 두어, 1차 잎이 7 내지 12 cm로 성장한 시에바 리마콩 식물을 침습시켰다. 이를 약 처리 2 시간 전에 수행하여 응애가 시험 식물까지 이동하여 알을 낳도록 하였다. 응애를 이동시키기 위해 사용된 잎 조각을 제거하였다. 새롭게 침습당한 식물을 시험 용액에 침지시키고 건조시켰다. 시험 식물을 형광등 하에(24 시간 광주기) 약 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 유지하였다. 5일 후, 하나의 잎을 제거하여 사충률 계수를 행하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-46은 비처리 대조군에 비해 70% 이상의 사충률을 나타냈다.
12. 아카시아진딧물(아피스 크라시보라(aphis craccivora))에 대한 활성
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 중에 제형하였다. 다양한 단계의 100 내지 150 마리의 아카시아진딧물로 콜로니화한 화분에 심은 동부 식물의 해충 개체수를 기록한 후 여기에 분무하였다. 개체수 감소를 24 시간, 72시간, 및 120 시간 후에 기록하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-1, I-4, I-5, I-6, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, I-18, I-19, I-20, 1-21, I-24, I-24, I-37, I-39, I-42 및 I-43은 비처리 대조군에 비해 80% 이상의 사충률을 나타냈다.
13. 배추좀나방(플루텔라 자일로스텔라)에 대한 활성
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 0.1%(v/v) 알카뮬스(Alkamuls) EL 620 계면활성제 중에 제형하였다. 양배추 잎의 6 cm 잎 절편을 시험 용액 중에 3초 동안 침지시키고 습윤 여과지로 안을 댄 페트리디쉬에서 공기 건조시켰다. 잎 절편에 10마리 3차 영유충을 넣고 25 내지 27℃ 및 50 내지 60% 습도에서 3일 동안 유지시켰다. 처리 72 시간 후 사충률을 평가하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 I-1, I-2, I-4, I-6, I-8, I-10, I-11, I-15 I-19, I-26, I-35, I-36 및 I-50은 비처리 대조군에 비해 75% 이상의 사충률을 나타냈다.
14. 물 처리를 통한 황열 모기(아에데스 아에깁티(Aedes aegypti))에 대한 활성
시험 화합물(아세톤 중 1 부피%)을 폴리스티렌 플라스틱 6-웰 플레이트 내 9 ml의 증류수에 적용하였다. 시험 속도는 1 및 10 ppm으로 적용되었다. 이어서, 4차 황열 모기 영유충인 아에데스 아에깁티를 1 ml의 증류수 내 각 웰에 첨가하였 다. 시험 접시를 22℃에서 유지하였고, 처리 후 5일까지 매일 사충률을 관찰하였다. 각 처리를 6개의 웰에서 모사하였다.
이 검정에서, 화합물 I-10은 5일 후 10 ppm에서 52% 사충률을 제공하였다. 화합물 I-1은 3일 후 1 ppm에서 100% 사충률을 제공하였다.
15. 흰개미 필터지 미끼를 통한 동양 지하 흰개미(레티쿨리테르메스 플라비페스)에 대한 활성
유해물 처리(0.1 및 0.3% w/w 시험 화합물)를 아세톤 용액 중 4.25 cm(직경) 여과지에 적용하였다. 처리 수준(% 시험 화합물)은 106.5 mg의 여과지당 평균 중량을 기준으로 계산하였다. 처리 용액을 조정하여, 213 ml의 아세톤 중에서 종이당 요구되는 유해물의 양(mg)을 제공하였다. 비처리 대조군의 경우 아세톤만을 적용하였다. 처리된 종이를 통풍시켜 아세톤을 증발시키고, 0.25 ml의 물로 습윤시키고, 상응하는 시험장에 두었다.
흰개미 생물 검정은 각 접시의 바닥에 걸쳐 얇은 층으로 분산된 10 g의 미세 모래가 있는 100×15 mm 페트리디쉬에서 수행되었다. 추가 0.25 티스푼 분량을 각 접시의 측면에 대해 쌓아올렸다. 쌓아올린 모래에 2.7 ml의 물을 적용하여 모래를 습윤시켰다. 생물 검정 과정 동안 필요한 대로 물을 접시에 첨가하여 높은 수분 함량을 유지하였다. 생물 검정을 시험 접시당 1개의 처리 필터(모래측) 및 30 마리의 흰개미의 일개미로 수행하였다. 각 처리 수준을 3개의 시험 접시에서 모사하였다. 시험 접시를 대략 30℃ 및 85% 습도에서 14일 동안 유지하고, 매일 사충률을 관찰하였다.
이 검정에서, 화합물 I-10은 14일 후 0.3% ww에서 86% 사충률을 제공하였다. 화합물 I-1은 7일 후 0.1% ww에서 99% 사충률을 제공하였다.
16. 유리 접촉을 통한 꼬리치레개미(크레마토가스테르 종), 집파리(무스카 도메스티카), 황열 모기(아에데스 아에깁티)에 대한 활성
유리 바이알(20 ml 신틸레이션 바이알)을 아세톤 중 활성 성분의 용액 0.44 ml로 처리하였다. 각 바이알을 대략 10분 동안 뚜껑을 닫지 않은 채로 굴려 활성 성분이 바이알에 완전히 코팅되게 하고 아세톤을 완전히 건조시켰다. 6마리의 곤충 또는 진드기를 처리율 당 5개 바이얼로 하여, 각 바이알에 두었다. 바이알을 22℃에서 유지하고 다양한 시간 간격으로 처리 효과를 관찰하였다.
황열 모기 유리 바이알 검정에서, 화합물 I-10은 24시간 후 10 ppm에서 100% 살충률을 나타냈고, 화합물 I-1은 48시간 후 10 ppm에서 37% 살충률을 제공하였다.
집파리 모기 유리 바이알 검정에서, 화합물 I-10은 24시간 후 10 ppm에서 80% 살충률을 나타냈고, 화합물 I-1은 48시간 후 10 ppm에서 30% 살충률을 제공하였다.
꼬리치레개미 유리 바이알 검정에서, 화합물 I-10은 2일 후 100 ppm에서 86% 살충률을 나타냈고, 화합물 I-1은 4일 후 100 ppm에서 7% 살충률을 제공하였다.
17. 토양 혼입을 통한 꼬리치레개미(크레마토가스테르 종) 및 섭테라니언 흰개미(레티쿨리테르메스 플라비페스)에 대한 활성
스톡액(아세톤 중 활성물)을 100 g의 사질 토양에 첨가하여 1, 10, 및 100 ppm 뱃치(batch)가 되도록 하여, 토양을 제조하였다. 토양의 병(Jar)을 자 롤러 상에 롤링하여 철저히 교반한 후, 하룻밤 동안 통기하면서 아세톤을 증발시켰다.
100×20 mm 페트리디쉬에서 개미 생물검정을 수행하였고, 1% 아가(7 ml)의 층, 및 이에 이어 12.75 g의 건조 처리 토양을 이용하여 제조하였다. 10% 당 용액으로 침지된 면 펠렛(#2)을 수분 및 식료 공급원으로서의 마이크로-중량 보트 내 각 접시에 첨가하였다. 이어서, 접시를 15마리 섭테라니언 흰개미의 일개미인 크레마토가스테르 종으로 감염시켰다. 처리율당 3가지 모사물을 설정하였다. 각 해독 시에 병든 개미 및 사멸한 개미를 제거하면서 7일까지 매일 살충률을 관찰하였다.
50×15 mm 페트리디쉬에서 섭테라니언 흰개미 생물검정을 수행하여, 1 % 아가(2 ml) 및 이에 이어 2 g의 건조 처리 토양을 이용하여 제조하였다. 1 방울의 증류수로 적셔진 1 cm2 조각의 필터지를 셀룰로스 식료의 공급원으로서 각 접시에 첨가하였다. 이어서, 접시를 15마리 꼬리치레개미의 일개미인 레티쿨리테르메스 플라비페스로 감염시켰다. 처리율당 5가지 모사물을 설정하였다. 각 해독 시에 병든 개미 및 사멸한 개미를 제거하면서 7일까지 매일 살충률을 관찰하였다.
꼬리치레개미 토양 혼입 검정에서, 화합물 I-10은 3일 후 100 ppm에서 100% 살충률을 나타냈고, 화합물 I-1은 7일 후 100 ppm에서 36% 살충률을 나타냈다. 흰개미 토양 혼입 검정에서, 화합물 I-10은 9일 후 100 ppm에서 84% 살충률을 나타냈고, 화합물 I-1은 9일 후 100 ppm에서 95% 살충률을 나타냈다.
18. 난 총채벌레(디크로모트립스 코르베티)
생물 검정에 사용되는 디크로모트립스 코르베티 성체를 실험실 조건 하에서 지속적으로 유지시킨 콜로니로부터 수득하였다. 시험 목적을 위해, 시험 화합물을 0.01%의 키네틱 계면활성제와 함께 아세톤:물의 1:1 혼합물 중의 500 ppm(화합물 중량:희석액 부피)의 농도로 희석한다.
각 화합물의 총채벌레 효능은 꽃-침액 기술을 사용하여 평가한다. 플라스틱 페트리디쉬를 시험장으로 사용한다. 개개의 손상되지 않은 난 꽃의 모든 꽃잎을 처리 용액에 대략 3초 동안 침지시키고, 2 시간 동안 건조시킨다. 처리된 꽃잎을 10 내지 15마리의 성체 총채벌레와 함께 개개의 페트리디쉬에 둔다. 이어서 페트리디쉬를 뚜껑으로 덮는다. 모든 시험장은 검정 기간 동안 지속적 광 및 약 28℃의 온도 하에 유지한다. 4일 후, 활기있는 총채벌레의 수를 각 꽃에 대해 및 각 페트리디쉬의 내부 벽면을 따라 계수한다. 총채벌레 사충률의 수준을 예비처리 총채벌레 수로부터 외삽한다.
19. 벼룩 딱정벌레(필로트레타 스트리올라타)에 대한 활성
생물검정에 사용되는 성충 벼룩 딱정벌레(필로트레타 스트리올라타)를 실험실 조건 하에 연속적으로 유지된 콜로니로부터 수득하였다. 시험 목적을 위해, 시험 화합물을 0.1 % EL 620 계면활성제와 함께 아세톤:물의 1:1 혼합물 중 300 ppm(화합물 중량:희석제 체적)의 농도로 희석하였다.
립-딥(lip-dip) 기법을 이용하여 각 화합물의 활성을 평가하였다. 수분 필터지로 안에 대어진 유리 페트리디쉬(60×15 mm)가 시험장으로 작용한다. 모든 잎 절편을 대략 3초 동안 처리 용액에 침지시키고, 2시간 동안 건조시켰다. 각 처리 된 잎 절편을 개별 페트리디쉬에 놓고, 10마리 성충 딱정벌레로 접종하였다. 이어서, 페트리디쉬를 뚜껑으로 덮었다. 모든 시험장을 검정 기간 동안 연속적 광 및 약 28℃의 온도 하에 유지시켰다. 3일 후, 살충률 %을 관찰한다.
300 ppm에서, 화합물 I-32, I-34, I-37, I-42 및 I-50은 75% 이상의 살충률을 나타냈다.
20. 끝동매미충(rice green leaf hopper)(네포테틱스 비레센스(Nephotettix virescens)) 및 벼멸구(brown plant hopper)(닐라파르바타 루겐스)에 대한 활성.
생물검정에 사용되는 매미충 및 멸구 성충을 실험실 조건 하에 연속적으로 유지된 콜로니로부터 수득하였다. 시험 목적을 위해, 시험 화합물을 0.1 % EL 620 계면활성제와 함께 아세톤:물의 1:1 혼합물 중 300 ppm (화합물 중량:희석제 체적)의 농도로 희석하였다.
엽면 분무 기법을 이용하여 메뚜기 활성을 평가하였다. 화분에 심은 벼(2 내지 3주령, 품종 TN-1)를 세정하여 건조시킨 후, 적용하였다. 모든 식물들을 5 ml/식물의 분무 체적으로 25 psi에서 데빌비스(DeVilbiss) 아토마이저를 이용하여 흄 후드 내에서 처리하였다. 균일한 분무 분포를 확실히 하기 위해, 식물을 흄 후드 내 회전하는 플랫폼에 두었다. 이어서, 처리된 식물을 홀딩룸 내에 두고, 2시간 동안 건조시켰다. 각 식물을 마일라 케이지(Mylar cage)(4 인치 직경×19 인치 높이)를 이용하여 가두고, 10마리 성충 메뚜기로 접종하였다. 모든 시험 식물들을 검정 기간 동안 연속적 광 및 약 28℃의 온도 하에 유지시켰다. 72시간 후, 살충률 %을 관찰하였다.
300 ppm에서, 하기 화합물 I-32는 75% 이상의 살충률을 나타냈다.
Figure 112008071371539-PCT00039
Figure 112008071371539-PCT00040
Figure 112008071371539-PCT00041
Figure 112008071371539-PCT00042
Figure 112008071371539-PCT00043

Claims (16)

  1. 화학식 I의 퀴놀린 유도체 및 이의 N-산화물, 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체 및 염:
    <화학식 I>
    Figure 112008071371539-PCT00044
    (식 중에서,
    R1, R2, R3는 각기 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, 아미노, 니트로, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C7-시클로알킬, C3-C7-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C7-시클로알킬-C1-C4-알콕시, C(OH)(CF3)2, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C(Ra)=O, C(Ra)=NORb, C(=O)ORx 또는 C(=O)NRxRy이고;
    Ra는 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
    Rb는 수소, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알킬 또는 C2-C4-할로알케닐이고;
    Rx, Ry는 각기 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-티오알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-S(=O)C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-S(=O)2C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이며;
    R4, R5, R6, R7는 각기 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 아미노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐 또는 C(=O)ORc이고;
    Rc는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐이며;
    m 및 n는 각기 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
    p는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5임).
  2. 제1항에 있어서,
    R1, R2, R3는 각기 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐 또는 C(Ra)=NORb이고;
    m 및 n은 각기 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5이며;
    p는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5인
    화학식 I의 퀴놀린 유도체.
  3. 제1항에 있어서,
    R4, R5, R6, R7이 각기 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-할로알킬티오인
    화학식 I의 퀴놀린 유도체.
  4. 염기의 존재 하에 염화술포닐(IV)를 퀴놀린(V)과 반응시켜, 중간체(II)를 수득하고,
    Figure 112008071371539-PCT00045
    염기 및 촉매의 존재 하에 스즈키(Suzuki) 커플링에 의해 상기 중간체(II)를 보론산(III)과 반응시켜, 화학식 I의 퀴놀린 유도체를 수득하는,
    Figure 112008071371539-PCT00046
    (여기에서, 상기 화합물 내 가변 기호는 화학식 (I)의 퀴놀린 유도체에 대해 상기 정의된 바와 같은 의미를 가지고, Ri 및 Rj는 각기 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이거나, Ri 및 Rj가 함께 탄소 원자들이 전부 또는 일부 메틸기에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 프로필렌 브릿지를 형성하고, L 및 L1은 적당한 이탈기임)
    제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 퀴놀린 유도체의 제조 방법.
  5. 화학식 II.1의 중간체:
    <화학식 II.1>
    Figure 112008071371539-PCT00047
    (식 중에서, L2는 염소, 브롬 또는 요오드이고, 다른 가변 기호는 화학식 I의 화합물에 대해 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같으며, 단 R4 및 R7이 수소이고, R5 및 R6이 동일하고, 수소, 메틸, 불소, 염소, 메톡시 및 트리플루오로메톡시로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물은 제외됨).
  6. 곤충류, 진드기류 또는 선충류의 방제를 위한, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  7. 곤충류, 진드기류 또는 선충류, 또는 이들의 먹이 공급처, 서식지, 사육장 또는 이들의 생육지를 살충 유효량의, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 조성물과 접촉시킴으로써, 곤충류, 진드기류 또는 선충류를 억제하는 방법.
  8. 성장하고 있는 식물, 또는 그 식물이 성장하고 있는 곳인 토양 또는 물에 살 충 유효량의, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 조성물을 적용함으로써, 상기 성장하고 있는 식물을 곤충류, 진드기류 또는 선충류에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하는 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물을 5 g/ha 내지 2000 g/ha의 양으로 적용하는 방법.
  10. 종자를 살충 유효량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 종자의 보호 방법.
  11. 제10항에 있어서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물을 100 kg의 종자 당, 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 적용하는 방법.
  12. 100 kg의 종자 당, 0.1 g 내지 10 kg의 양의, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 종자.
  13. 동물에게 구충 유효량의, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 조성물, 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염을 경구, 국소 또는 비경구 투여하거나 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물을 치료, 억제, 예방 또는 보호하는 방법.
  14. 구충 유효량의, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 조성물, 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염을 포함하는, 기생충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물을 치료, 억제, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법.
  15. 살충 또는 구충 활성량의, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물, 및 농경학적으로 또는 수의학적으로 허용가능한 담체를 포함하는 조성물.
  16. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물, 및 오르가노(티오)포스페이트, 카르바메이트, 피레트로이드, 유충 호르몬 모방체, 니코틴계 수용체 작용제/길항제 화합물, GABA 관문 염화물 채널 길항자 화합물, 염화물 채널 활성화제, METI I, II, 및 III 화합물, 산화성 인산화의 언커플러, 산화성 인산화의 억제제, 탈피 장애물질, 상승효과제, 나트륨 채널 차단제 화합물, 훈증제, 선택적 피딩 차단제, 응애 성장 억제제, 키틴 합성 억제제, 지질 생합성 억제제, 옥타파민성 작용제, 라이아노딘 수용체 조절제, 알루미늄 포스피드, 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 보락스, 브로모프로필레이트, 시안화물, 사이에노피라펜, 사이플루메토펜, 키노메티오네이트, 디코폴, 플루오로아세테이트, 포스핀, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 황, 토주석; N-R'-2,2-디할로-1-R"시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존(여기에서, R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"는 수소 또는 메틸이고, R'"은 메틸 또는 에틸임), 클로르안트라닐리프롤, 화학식 Γ2의 화합물:
    Figure 112008071371539-PCT00048
    ;
    CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴 및 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3으로부터 선택되는 살충제를 포함하는 상승효과적 살충 혼합물.
KR1020087025028A 2006-03-15 2007-03-12 퀴놀린 유도체 및 이의 살충제로서의 용도 KR20080105159A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78242906P 2006-03-15 2006-03-15
US60/782,429 2006-03-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080105159A true KR20080105159A (ko) 2008-12-03

Family

ID=38048070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087025028A KR20080105159A (ko) 2006-03-15 2007-03-12 퀴놀린 유도체 및 이의 살충제로서의 용도

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20090029855A1 (ko)
EP (1) EP2007727A1 (ko)
JP (1) JP2009530239A (ko)
KR (1) KR20080105159A (ko)
CN (1) CN101443313A (ko)
AP (1) AP2008004649A0 (ko)
AR (1) AR063659A1 (ko)
AU (1) AU2007224465A1 (ko)
BR (1) BRPI0709582A2 (ko)
CA (1) CA2645069A1 (ko)
CR (1) CR10303A (ko)
EA (1) EA200801895A1 (ko)
EC (1) ECSP088808A (ko)
MA (1) MA30377B1 (ko)
MX (1) MX2008011531A (ko)
PE (1) PE20080006A1 (ko)
TW (1) TW200804286A (ko)
WO (1) WO2007104726A1 (ko)
ZA (1) ZA200808722B (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2007010435A (es) * 2005-03-16 2007-10-10 Basf Ag N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artropodos.
BRPI0709169A2 (pt) * 2006-04-20 2011-06-28 Basf Se misturas pesticidas, uso de uma mistura, métodos para proteger plantas e semente, para controlar insetos, aracnìdeos ou nematódeos, e para tratar, controlar, previnir ou proteger um animal de sangue quente ou um peixe contra a infestação ou a infecção por parasitas, semente, processo para a preparação de uma composição, e, composição pesticida ou parasiticida
EP2064190A1 (en) 2006-11-22 2009-06-03 Basf Se Pyrimidylmethyl-sulfonamide compounds useful as fungicides and against arthropods
BRPI0820962A2 (pt) 2007-12-05 2015-07-14 Basf Se Compostos, processo para preparar compostos, composição agrícola, método para combater fungos fitopatogênicos nocivos, uso de compostos, e, sementes
CN102549024B (zh) 2009-08-07 2015-04-08 株式会社普利司通 生产共聚物的方法
KR101256812B1 (ko) * 2010-10-18 2013-04-22 전북대학교산학협력단 수도해충에 우수한 살충활성을 지니는 살충제 조성물
CN103619818A (zh) 2011-06-20 2014-03-05 纳幕尔杜邦公司 用于治疗蠕虫感染的杂环化合物
RU2014126367A (ru) 2011-11-28 2016-01-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Производные n-(4-хинолинметил)сульфонамидов и их применение в качестве антигельминтных средств
WO2014099837A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonamide anthelmintics
CN105473021B (zh) * 2013-03-15 2018-01-19 智能专利有限责任公司 可穿戴设备及相关系统
BR102013031043B1 (pt) 2013-12-02 2018-03-13 Fundação Butantan Uso de compostos químicos capazes de inibir a ação tóxica das esfingomielinases d do veneno de aranhas loxosceles e composição farmacêutica compreendendo os referidos compostos
WO2018169045A1 (ja) * 2017-03-17 2018-09-20 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 中気門亜目ダニ類の防除剤
CN110301441B (zh) * 2019-07-09 2021-05-04 云南大学 氯喹防治根结线虫的新用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004514670A (ja) * 2000-11-22 2004-05-20 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類
EA008948B1 (ru) * 2003-09-18 2007-10-26 Басф Акциенгезельшафт Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений
DK1860941T3 (da) * 2005-03-16 2009-03-02 Basf Se Biphenyl-N-(4-pyridyl)methylsufonamider
MX2007010435A (es) * 2005-03-16 2007-10-10 Basf Ag N-(4-piridilalquil)metilsulfonamidas para combatir pestes artropodos.

Also Published As

Publication number Publication date
CR10303A (es) 2008-12-01
AP2008004649A0 (en) 2008-10-31
WO2007104726A1 (en) 2007-09-20
US20090029855A1 (en) 2009-01-29
CN101443313A (zh) 2009-05-27
MX2008011531A (es) 2008-09-18
EA200801895A1 (ru) 2009-04-28
BRPI0709582A2 (pt) 2011-07-19
EP2007727A1 (en) 2008-12-31
CA2645069A1 (en) 2007-09-20
JP2009530239A (ja) 2009-08-27
PE20080006A1 (es) 2008-04-06
ECSP088808A (es) 2008-11-27
ZA200808722B (en) 2009-12-30
AU2007224465A1 (en) 2007-09-20
AR063659A1 (es) 2009-02-11
TW200804286A (en) 2008-01-16
MA30377B1 (fr) 2009-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9365543B2 (en) N-Thio-anthranilamid compounds and their use as pesticides
KR20080105159A (ko) 퀴놀린 유도체 및 이의 살충제로서의 용도
US20080214394A1 (en) N-(4-Pyridyl)Methylsulfonamides For Combating Arthropodal Pests
JP5424874B2 (ja) マロノニトリル化合物
JP4960380B2 (ja) マロノニトリル化合物
KR20090095608A (ko) 해충 방제용 피리딘 화합물
WO2007039555A1 (en) Oxime ether compounds and their use as pesticides
JP2009515855A (ja) レゾルシン誘導体およびその殺虫剤としての使用
MX2008008075A (en) Malononitrile compounds

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid