KR20090086110A - 살진균제로서 및 절지동물에 대해 사용되는 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 신규한 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물(I) 및 이의 N-옥사이드, 이의 농업적으로 허용가능한 염 및 이의 수의학적으로 허용가능한 염, 및 또한 활성 성분으로서 1종 이상의 상기 화합물을 포함하는 농업적 조성물, 및 또한 유해 진균을 방제하기 위한 그 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 유해 절지동물을 방제하는 방법에 관한 것이다.
<화학식 I>
피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물, 살진균제
Description
본 발명은 신규 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물 및 이의 N-옥사이드 및 염 및 유해 절지동물 및/또는 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한 그 용도, 및 또한 1종 이상의 이러한 화합물을 활성 성분으로 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 유해 절지동물을 방제하는 방법에 관한 것이다.
문헌 [Org. Lett., 5(23), 4497-4499, 2003]은 암모늄 퍼옥시디설페이트 및 질산은의 존재하에 N-보호된 아미노산을 피리다진 화합물로 처리하여 카르복실산의 피리다진-4-일메틸아미드 및 p-톨루엔설폰산의 피리다진-4-일메틸아미드를 제조하는 방법을 기재한다. 특히, 화합물 N-(3,6-디클로로-피리다진-4일메틸)-4-메틸벤젠설폰아미드가 언급된다.
WO 2005/33081에는 식물 병원성 진균에 대해 활성인 4-피리딜메틸 설폰아미드 화합물이 기재되어 있다. 그 살진균 활성에 있어서, 상기 4-피리딜메틸 설포닐아미드 중 일부는 만족스럽지 않거나 낮은 작물 식물 적합성과 같은 원치 않는 특성을 갖는다.
WO 2006/097489 (PCT/EP/2006/060753)에는 다양한 비페닐설폰산의 4-피리딜 메틸아미드가 기재되어 있는데, 여기서 설폰아미드기의 비페닐 잔기는 비페닐 잔기의 페닐 고리에서 치환기를 가질 수 있다. 화합물은 유해 절지동물을 방제하고, 상기 해충류에 의한 침입 및/또는 파괴로부터 재료를 보호하기 위해 사용된다.
WO 2006/097488 (PCT/EP/2006/060752)에는 특히 화학식 (A)의 절지동물 퀴놀론 화합물이 기재되어 있다:
[화학식 A]
[식 중, R2 및 R3은 둘 다 수소, 할로겐, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시이고, R1은 수소 또는 메틸이고, Ra는 비치환되거나 클로로, C1-C4-알킬, 메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 페닐에서 선택되는 하나의 치환기를 가질 수 있는 페닐에서 선택됨].
WO 2007/104726 (US 60/782429에 해당)에는 설폰아미드기에 비페닐 잔기를 갖는 특정 퀴놀린 메틸설폰아미드가 기재되어 있고, 여기서 비페닐의 페닐렌 잔기는 비치환된다.
PCT/EP2007/058348 (EP 06119331.4에 해당)에는 티오펜-설폰산 피콜릴 아미드 화합물 및 유해 절지동물 방제를 위한 그 용도가 기재되어 있다. 상기 화합물은 또한 살진균 활성을 갖는다.
이를 바탕으로 보면, 유해 절지동물, 예컨대 곤충류 및 거미류 및/또는 유해 진균을 방제하는데 유용한 화합물 제공에 대한 요구가 계속 존재한다.
상기 목적은 놀랍게도 화합물 N-(3,6-디클로로-피리다진-4일메틸)-4-메틸벤젠설폰아미드를 제외한 하기 기재되는 화학식 (I)의 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물, 및 화학식 (I)의 화합물의 N-옥사이드 및 염에 의해 달성된다:
[식 중,
n은 0, 1, 2 또는 3이고;
R1은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-사이클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬이고/이거나;
피리다진 고리의 질소 원자에 인접한 탄소 원자에 결합된 1개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자 및 질소 원자와 함께, 고리 구성원으로 1, 2 또는 3개의 추가 질소 원자를 함유할 수 있는 융합 5-원 방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있거나;
피리다진 고리의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자와 함께, 융합 벤젠 고리, 융합 포화 또는 부분 불포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클 또는 고리 구성원으로 2개의 질소, 1개의 산소 및 1개의 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유하는 융합 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 융합 고리는 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 또는 할로메톡시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있고;
R2는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-사이클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬 또는 벤질이고, 여기서 벤질의 페닐 잔기는 비치환되거나 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3, 4, 또는 5개의 치환기를 가질 수 있고;
A는 페닐렌, 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고, 여기서 헤테로아렌디일은 고리 구성원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자, 1개의 산소 원자 및 1개의 황 원 자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고, 여기서 페닐렌 및 헤테로아렌디일 부분은 비치환되거나 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 RA를 가지고, 치환기는 각각 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 선택되거나,
A는 C1-C8-알칸디일, C1-C8-할로알칸디일, C2-C8-알켄디일, C2-C8-할로알켄디일, C2-C8-알킨디일 또는 C2-C8-할로알킨디일이고, 여기서 상기 6개의 라디칼은 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RAA를 가지고, 치환기는 각각 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 선택되고;
R3은 수소, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)이미노메틸, 아크릴로일 (비닐카르보닐), C3-C8-사이클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐,
페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼 (여기서 헤 테로아릴 고리는 고리 구성원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자, 1개의 산소 원자 및 1개의 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지고, 헤테로아릴 고리 및 페닐, 벤질, 페녹시 및 페닐티오의 페닐 고리는 비치환되거나 각각 시아노, 니트로, 아미노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐, 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 및 C1-C4-알킬설포닐로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기 RB로 치환될 수 있음); 또는
5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시 라디칼 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴티오 라디칼 (여기서 상기 두 라디칼의 헤테로아릴 고리는 고리 구성원으로서 1, 2, 3, 또는 4개의 질소 원자, 1개의 산소 원자 및 1개의 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지고, 상기 헤테로방향족 고리는 1, 2 또는 3개의 치환기 RB을 가질 수 있음)이거나;
A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이면, 라디칼 R3은 라디칼 RA와 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 융합 벤젠 고리를 형성할 수 있고, 여기서 융합 벤젠 고리는 비치환되거나 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있거나,
A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이면, 라디칼 R3은 또한 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐일 수 있음].
따라서, 본 발명은 화학식 (I)의 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물 및 이의 N-옥사이드 및 염에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 고체 또는 액체 담체 및 화학식 (I)의 1종 이상의 화합물 또는 N-옥사이드 또는 이들의 농업적으로 허용가능한 염을 포함하는, 농업 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 식물병원성 유해 진균의 방제에 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한 화학식 (I)의 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 진균 또는 진균 공격으로부터 보호할 재료, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염으로 처리하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균의 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 또한 유해 절지동물, 특히 곤충류 및 거미류의 방제에 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한 식물병원성 유해 진균 및/또는 유해 절지동물에 의한 침입으로부터 종자, 묘목의 뿌리 및 새싹을 보호하기 위한 화학식 (I)의 화합물 및 이의 N-옥사이드 및 염의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 해 충, 유해 절지동물이 성장하거나 성장할 수 있는 그 서식지, 번식지, 먹이 공급원. 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경, 또는 상기 해충의 공격 또는 침입으로부터 보호해야할 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간에 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염, 또는 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물, 및/또는 이의 N-옥사이드 또는 염을 포함하는 조성물을 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물의 방제 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 작물에 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물에 의한 공격 또는 침입으로부터 성장하는 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 종자 또는 묘목의 뿌리 및 새싹에 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물의 침입으로부터 종자를 보호하고 유해 절지동물의 침입으로부터 묘목의 뿌리 및 새싹을 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 무생물 재료에 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물의 공격 또는 침입로부터 무생물 재료를 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을, 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함하는 종자에 관 한 것이다.
치환 패턴에 따라, 화학식 (I)의 화합물 및 이의 N-옥사이드는 1개 이상의 카이랄 중심을 가질 수 있고, 이 경우 이는 순수한 거울상이성질체 또는 순수한 부분입체이성질체, 또는 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재할 수 있다. 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 및 그 혼합물 모두 본 발명의 대상체이다.
화학식 (I)의 화합물은 생물학적 활성이 상이할 수 있는 다양한 결정 변형체로 존재할 수 있다. 이 또한 본 발명의 대상체의 일부를 형성한다.
화합물 (I)의 농업적으로 유용한 염은 특히, 그 양이온의 염, 또는 그 양이온 및 음이온이 각각 화합물 (I)의 살충 작용에 악영향을 끼치지 않는 산의 산부가염을 포함한다. 따라서, 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 망간 및 바륨의 이온, 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 필요시 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 치환기 및/또는 1개의 페닐 또는 벤질 치환기를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 또한 포스포늄 이온, 설포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)설포늄, 및 설폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)설폭소늄이다.
유용한 산부가염의 음이온은 기본적으로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 하이드로젠설페이트, 설페이트, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠포스페 이느, 포스페이트, 나이트레이트, 바이카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이는 화학식 (I)의 화합물과 이에 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염화수소산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산을 반응시킴으로써 형성할 수 있다.
수의학적으로 허용가능한 화학식 (I)의 화합물의 염은 당업계에서 수의학적 용도의 염의 형성을 위해 공지되고 허용되는 양이온의 염 또는 산부가염을 포함한다. 예를 들어 염기성 질소 원자, 예컨대 아미노기를 함유하는 화학식 (I)의 화합물에 의해 형성된 적합한 산부가염에는, 무기산과의 염, 예를 들어 염산염, 황산염, 인산염, 및 질산염 및 유기산, 예를 들어 아세트산, 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄 설펜산, 메탄 설폰산 및 숙신산의 염이 포함된다.
상기 주어진 변수의 정의에서, 해당 치환기를 일반적으로 대표하는 집합적 용어가 사용된다. 용어 Cn-Cm은 해당 치환기 또는 치환기 잔기에서 각 경우 가능한 탄소 원자의 수를 나타낸다.
용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬"은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 및 1,1-디메틸에틸을 지칭한다.
용어 "C1-C4-할로알킬"은 일부 또는 모든 수소 원자가 상기한 바와 같은 할 로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 (상기한 바와 같은) 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 지칭하고, 예를 들어 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, CH2-C2F5, CF2-C2F5, CF(CF3)2, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸 등이다.
용어 "C1-C4-알콕시"는 알킬기의 임의의 위치에서 산소 원자를 통해 결합된 탄소수 1 내지 4의 (상기한 바와 같은) 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 지칭하고, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시이다.
용어 "C1-C4-할로알콕시"는 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 일부 또는 모두 치환된 상기 정의한 바와 같은 C1-C4-알콕시 라디칼를 지칭하고, 예를 들어 OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에톡시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에톡시, 1-(CH2Br)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시이다.
용어 "C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬"은 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기정의와 같은) C1-C4-알콕시로 치환된 (상기 정의와 같은) 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 지칭한다.
따라서, 본원에 사용되는 용어 "C1-C4-알킬티오"는 알킬기의 임의의 위치에 황 원자를 통해 결합된 (상기 정의와 같은) 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 지칭하고, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 및 n-부틸티오이다.
용어 "C1-C4-알킬설피닐"은 알킬기의 임의의 위치에 -S(=O) 잔기를 통해 결 합된 (상기 정의와 같은) 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 지칭하고, 예를 들어 메틸설피닐 등이다.
용어 "C1-C4-할로알킬설피닐"은 알킬기의 임의의 위치에 -S(=O) 잔기를 통해 결합된 (상기 정의와 같은) 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 할로알킬기를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬설포닐"은 알킬기의 임의의 위치에 -S(=O)2 잔기를 통해 결합된 (상기 정의와 같은) 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 지칭하고, 예를 들어 메틸설포닐이다.
용어 "C1-C4-할로알킬설포닐"은 알킬기의 임의의 위치에 -S(=O)2 잔기를 통해 결합된 (상기 정의와 같은) 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 할로알킬기를 지칭한다.
용어 "알킬아미노"는 치환기로서 1개의 (상기 정의와 같은) C1-C4-알킬기를 가지는 아미노 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 부틸아미노, 1-메틸프로필아미노, 2-메틸프로필아미노, 1,1-디메틸에틸아미노 등이다.
용어 "디(C1-C4-알킬)아미노"는 치환기로서 2개의 동일하거나 상이한 (상기 정의와 같은) C1-C4-알킬기를 가지는 아미노 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노, 디이소프로필아미노, N-에틸-N-메틸아 미노, N-(n-프로필)-N-메틸아미노, N-(이소프로필)-N-메틸아미노, N-(n-부틸)-N-메틸아미노, N-(n-펜틸)-N-메틸아미노, N-(2-부틸)-N-메틸아미노, N-(이소부틸)-N-메틸아미노 등이다.
용어 "C1-C4-알콕시카르보닐"은 카르보닐기를 통해 부착된 상기 정의와 같은 C1-C4-알콕시 라디칼을 지칭한다.
용어 "디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐"은 카르보닐기를 통해 부착된 상기 정의와 같은 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 지칭한다.
용어 "페녹시" 및 "페닐티오"는 각각 산소 및 황 원자를 통해 부착된 페닐 라디칼을 지칭한다.
용어 "C2-C4-알케닐"은 탄소수가 2 내지 4이고, 임의의 위치에 하나의 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 (알릴), 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐이다.
용어 "C2-C4-할로알케닐"은 탄소수가 2 내지 4이고, (상기 정의와 같이) 임의의 위치에 하나의 이중 결합을 가지며, 기의 일부 또는 전체 수소 원자가 상기 정의한 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 치환될 수 있는 불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
용어 "C2-C4-알키닐"은 탄소수가 2 내지 4이고, 하나 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 (프로파길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐이다.
용어 "C3-C8-사이클로알킬"은 3 내지 8개의 탄소 고리 구성원을 갖는 모노사이클릭 포화 탄화수소 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸이다.
용어 "C3-C8-사이클로알케닐"은 3 내지 8, 바람직하게는 5 또는 6개의 탄소 고리 구성원을 갖는 모노사이클릭 단일불포화 탄화수소 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 사이클로펜텐-1-일, 사이클로펜텐-3-일, 사이클로헥센-1-일, 사이클로헥센-3-일, 사이클로헥센-4-일 등이다.
용어 "C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬"은 사이클로알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기 정의와 같은) C1-C4-알킬기로 치환된, (상기 정의와 같은) 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 라디칼을 지칭한다.
O, N 및 S로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 용어 "5- 또는 6-원 헤테로사이클"은 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 포화, 부분 불포화 및 방향족 헤테로사이클 모두를 의미하는 것으로 이해되고, 하기를 포함한다:
- 1, 2 또는 3개의 질소 원자 및/또는 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1 또는 2개의 산소 및/또는 황 원자를 함유하고, 포화 또는 부분 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴, 예를 들어 2-테트라하이드로푸라닐, 3-테트라하이드로푸라닐, 2-테트라하이드로티에닐, 3-테트라하이드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라하이드로피라닐, 4-테트라하이드로피라닐, 2-테트라하이드로티에닐, 3-헥사하이드로피리다지닐, 4-헥사하이드로피리다지닐, 2-헥사하이드로피리미디닐, 4-헥사하이드로피리미디닐, 5-헥사하이드로피리미디닐 및 2-피페라지닐;
- 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자 또는 1, 2 또는 3개의 질소 원자 및 1개 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 방향족 헤테로사이클릴 (헤테로아릴) (5-원 헤테로아릴기는 탄소 원자에 부가적으로 고리 구성원으로서 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유할 수 있음), 예를 들어 2-티에닐, 3-티에닐, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
- 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 함유하는 6-원 헤테로아릴 (6-원 헤테로아릴기는 탄소 원자에 부가적으로, 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 고리 구성원으로서 함유할 수 있음), 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐 및 2-피라지닐.
융합 5- 또는 6-원 카르보사이클은 다른 고리, 예를 들어 사이클로펜탄, 사이클로펜텐, 사이클로헥산, 사이클로헥센 및 벤젠과 2개의 인접한 탄소 원자를 공유하는 탄화수소 고리를 의미한다. 상기 언급한 융합 5 또는 6-원 카르보사이클릭 고리를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클의 예에는 인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤즈피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조트리아졸릴, 퀴놀리닐, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나지닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 벤조푸라닐, 벤조-티오페닐, 벤조피라닐, 디하이드로벤조피라닐, 벤조티오피라닐, 1,3-벤조디옥솔릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤즈이속사졸릴 및 1,4-벤조디옥사닐이 있다.
용어 "5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클"은 5, 6 또는 7개의 고리 구성원을 갖는 모노사이클릭 비방향족 포화 또는 부분 불포화 카르보사이클릭 고리를 포함한다. 비-방향족 고리의 예에는 사이클로펜틸, 사이클로펜테닐, 사이클로펜타디에닐, 사이클로헥실, 사이클로헥세닐, 사이클로헥사디에닐, 사이클로헵틸, 사이클로헵테닐, 사이클로헵타디에닐 등이 포함된다.
용어 "C1-C8-알칸디일"은 모 C1-C8-알칸의 2개의 상이한 탄소 원자 각각으로 부터 하나의 수소 원자를 제거하여 유도되거나, 모 C1-C8-알칸의 하나의 탄소 원자로부터 2개의 수소 원자를 제거하여 유도되는, 탄소수 1 내지 8의 2가, 분지쇄 또는 직쇄 포화 탄화수소 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 메탄디일, 에탄-1,1-디일, 에탄-1,2-디일, 프로판-1,1-디일, 프로판-1,2-디일, 프로판-2,2-디일, 프로판-1,3-디일, 부탄-1,1-디일, 부탄-1,2-디일, 부탄-1,3-디일, 부탄-1,4-디일, 부탄-2,2-디일, 2-메틸-프로판-1,1-디일, 2-메틸-프로판-1,2-디일 등이다.
용어 "C1-C8-할로알칸디일"은 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기 할로겐 원자로 치환될 수 있는, 상기 정의한 바와 같은 탄소수 1 내지 8의 2가, 분지쇄 또는 직쇄 포화 탄화수소기를 지칭한다.
용어 "C2-C8-알켄디일"은 모 C2-C8-알켄의 2개의 상이한 탄소 원자 각각으로부터 하나의 수소 원자를 제거하여 유도되거나, 모 C2-C8-알켄의 하나의 탄소 원자로부터 2개의 수소 원자를 제거하여 유도되는, 탄소수 2 내지 8의 2가, 분지쇄 또는 직쇄 불포화 탄화수소기를 지칭하고, 예를 들어 에텐-1,2-디일, 에텐-1,1-디일, 프로프-1-엔-1,1-디일, 프로프-2-엔-1,2-디일, 프로프-1-엔-1,3-디일, 프로펜-3,3-디일, 프로펜-2,2-디일, 부트-2-엔-1,4-디일 등이다.
용어 "C2-C8-할로알켄디일"은 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기 할로겐 원자로 치환될 수 있는, 상기 정의한 바와 같은 탄소수 2 내지 8의 2가, 분지쇄 또는 직쇄 불포화 탄화수소기를 지칭한다.
용어 "C2-C8-알킨디일"은 모 C2-C8-알킨의 2개의 상이한 탄소 원자 각각으로부터 하나의 수소 원자를 제거하여 유도되거나, 모 C2-C8-알킨의 하나의 탄소 원자로부터 2개의 수소 원자를 제거하여 유도되는, 탄소수 2 내지 8의 2가, 분지쇄 또는 직쇄 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭하고, 예를 들어 프로프-2-인-1,1-디일, 프로프-2-인-1,3-디일, 프로프-1-인-1,3-디일, 부트-1-인-1,3-디일, 부트-1-인-1,4-디일, 부트-2-인-1,4-디일 등이다.
용어 "C2-C8-할로알킨디일"은 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기 할로겐 원자로 치환될 수 있는, 상기 정의한 바와 같은 탄소수 2 내지 8의 2가, 분지쇄 또는 직쇄 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
용어 "페닐렌"은 1,2-페닐렌 (o-페닐렌), 1,3-페닐렌 (m-페닐렌) 및 1,4-페닐렌 (p-페닐렌)을 지칭한다.
용어 "5- 또는 6-원 헤테로아렌디일"은 상기한 바와 같은 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 방향족 헤테로사이클로부터 유도되는 2가 라디칼을 지칭하고, 방향족 헤테로사이클은 2개의 부착점을 가진다. 헤테로아렌디일 라디칼의 예에는, 예를 들어 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 1,2,3-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3,4-테트라진, 푸란, 티오펜, 피롤, 티아졸, 티아디아졸, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸, 옥사졸, 이속사졸, 이소티아졸, 옥사디아졸 등에서 유도되는 2가 라디칼이 있다. 상기 기들은 가능한 위치에서 C-부착 또는 N-부착될 수 있다. 예를 들어 피롤, 이미디아졸 또는 피라졸에서 유도되는 기는 N-부착 또는 C-부착될 수 있다.
용어 "A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이면, 라디칼 R3은 라디칼 RA와 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 융합 벤젠 고리를 형성할 수 있음"은 페닐렌 및 헤테로아렌디일이 각각 융합 벤젠 고리를 가지는 바이사이클릭 고리계를 지칭한다. 융합 바이사이클릭 고리의 예에는 나프탈렌, 벤조[b]푸란, 벤조[b]티오펜, 벤즈이미다졸, 벤즈옥사졸, 벤즈티아졸, 인돌, 퀴놀린 등이 포함된다. 융합 벤젠 고리는 비치환되거나 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 서로 독립적으로 선택되는 1, 2, 3개의 라디칼 치환기로 치환될 수 있다. 또한, 바이사이클릭 고리계의 페닐렌 잔기 및 헤테로아렌디일 잔기는 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA로 치환될 수 있다.
용어 "피리다진 고리의 질소 원자에 인접한 탄소 원자에 결합된 1개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자 및 질소 원자와 함께, 고리 구성원으로 1, 2 또는 3개의 추가 질소 원자를 함유할 수 있는 융합 5-원 방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있음"은 화학식 (B)의 라디칼을 지칭한다:
[화학식 B]
[식 중, #는 나머지 분자의 골격에의 부착점을 나타내고, X, Y 및 Z는 서로 독립적으로 CH 및 질소에서 선택됨].
화학식 (I)의 화합물의 살충 활성과 관련하여, 변수 n, R1, R2, R3 및 A가 서로 독립적으로, 더 바람직하게는 조합으로 하기 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
A가 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가질 수 있는 상기 정의와 같은 페닐렌 또는 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
A가 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA로 치환되는 페닐렌, 더 바람직하게는 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌인 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다. A가 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌, 특히 바람직하게는 A가 비치환된 1,4-페닐렌인 화학식 (I)의 화합물이 가장 바람직하다.
유사하게, A가 피리딘디일, 피리미딘디일, 피리다진디일, 피라진디일, 피롤디일, 피라졸디일, 이미다졸디일, 트리아졸디일, 테트라졸디일, 트리아진, 푸란디일, 티오펜디일, 티아졸디일, 옥사졸디일, 이속사졸디일, 이소티아졸디일, 티아디아졸디일 및 옥사디아졸로 이루어지는 군에서 선택되는 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하고, 상기 18개의 라디칼은 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가진다. 하나의 부착점이 헤테로아렌디일 라디칼의 질소 원자 상 에 위치하면, 상기 질소 원자는 설폰아미드기의 황 원자 또는 R3에 부착되며, R3에 부착되는 것이 더 바람직하다. 헤테로아렌디일 라디칼 A의 예에는 피리딘-2,3-디일, 피리딘-2,4-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일, 피리딘-3,5-디일, 피리미딘-2,4-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피리미딘-4,6-디일, 피리다진-3,5-디일, 피리다진-3,6-디일, 피라진-2,6-디일, 피라진-2,5-디일, 1,2,3-트리아진-4,5-디일, 1,2,3-트리아진-4,6-디일, 1,2,4-트리아진-3,6-디일, 1,2,4-트리아진-3,5-디일 1,3,5-트리아진-2,4-디일, 푸란-2,5-디일, 푸란-2,4-디일, 푸란-3,5-디일, 티오펜-2,5-디일, 티오펜-2,4-디일, 티오펜-3,5-디일, 피롤-2,4-디일, 피롤-2,5-디일, [1H]-피롤-1,3-디일, 티아졸-2,4-디일, 티아졸-2,5-디일, 피라졸-3,4-디일, 피라졸-3,5-디일, [1H]-피라졸-1,3-디일, [1H]-피라졸-1,4-디일, 이미다졸-2,4-디일, 이미다졸-2,5-디일, [1H]-이미다졸-1,4-디일, [1H]-1,2,3-트리아졸-4,5-디일, [1H]-1,2,3-트리아졸-1,5-디일, [1H]-1,2,3-트리아졸-1,4-디일, [1H]-1,2,4-트리아졸-3,5-디일, [1H]-1,2,4-트리아졸-1,3-디일, [1H]-1,2,3-트리아졸-1,5-디일, [1H]-1,2,3,4-테트라졸-4,5-디일, 2,4-옥사졸디일, 2,5-옥사졸디일, 4,5-옥사졸디일, 이속사졸-3,4-디일, 이속사졸-3,5-디일, 이속사졸-4,5-디일, 이소티아졸-3,4-디일, 이소티아졸-3,5-디일, 이소티아졸-4,5-디일, 1,2,3-옥사디아졸-4,5-디일, 1,2,4-옥사디아졸-3,5-디일, 1,3,4-옥사디아졸-2,5-디일, 1,2,5-옥사디아졸-3,4-디일, 1,2,3-티아디아졸-4,5-디일, 1,2,4-티아디아졸-3,5-디일, 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일 및 1,2,5-티아디아졸-3,4-디일이 있고, 이들 각각은 1, 2 또는 3개의 치환기 RA 로 임의로 치환된다.
A가 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물 중에서, A가 티오펜디일, 티아졸디일, 옥사졸디일, 피라졸디일 또는 피리딘디일이고, 상기 5개의 각 라디칼이 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
A가 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물 중에서, A가 티오펜-2,5-디일, 티오펜-2,4-디일, 티오펜-3,5-디일, 티아졸-2,5-디일, 티아졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 피라졸-3,5-디일, 피라졸-1,3-디일, 피라졸-1,4-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일, 피리딘-2,4-디일, 피리딘-3,5-디일로 이루어지는 군에서 선택되며, 헤테로아렌디일이 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 가장 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 A가 A-1 내지 A-30 중 하나인 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다:
[식 중,
#은 설폰아미드기의 황 원자의 부착점을 나타내고;
*은 R3에의 부착점을 나타내고;
RA1, RA2, RA3 및 RA4 는 각각 독립적으로 수소이거나 RA에 특정된 정의 중 한가지, 특히 바람직한 정의를 의미함].
RA가 존재한다면, 바람직한 치환기 RA는 할로겐, 예컨대 불소 또는 염소, 시아노, C1-C4-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C4-할로알콕시, 예컨대 C1-C2-플루오로알콕시, 및 C1-C4-할로알킬, 예컨대 C1-C2-플루오로알킬에서 서로 독립적으로 선택된다.
본 발명의 추가로 바람직한 실시양태는 A가 C2-C4-알켄디일, C2-C4-할로알켄디일, C2-C4-알킨디일 또는 C2-C4-할로알킨디일이고, 상기 4개의 라디칼이 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RAA를 가지는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 바람직한 치환기 RAA는 C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시에서 선택된다. RAA는 특히 C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시 또는 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시이다. 이 중, 특히 바람직한 것은 A가 비치환되거나 상기 정의와 같은 1개의 치환기 RAA를 가질 수 있는 에텐-1,2-디일 또는 에틴-1,2-디일인 화학식 (I)의 화합물이다.
R3이 페닐 또는 페녹시이고, 상기 2개의 라디칼이 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RB를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다. 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이다. 특히 바람직한 라디칼 RB는 각각 독립적으로 불소 및 염소에서 선택된다.
R3이 1개 이상의 치환기 RB로 치환되는 페닐인 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다. 이 경우, 특히 바람직하게는 1종 이상의 라디칼 RB가 A-잔기에의 페닐의 결합 부위에 대해 파라-위치로 배열된다. 이 실시양태에서, 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이다. 특히 바람직한 라디칼 RB는 각각 독립적으로 불소 및 염소에서 선택된다.
유사하게, 가장 바람직한 것은 R3이 1개의 치환기 RB로, 가장 바람직하게는 염소 및 불소로 치환되는 페녹시인 화학식 (I)의 화합물이다. 유사하게, 가장 바람직한 것은 R3이 2개의 상이하거나 동일한 치환기 RB로 치환되는 페녹시인 화학식 (I)의 화합물이다. 이 실시양태에서, 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이고, 불소 또는 염소가 가장 바람직하다. 이 실시양태에서, 특히 바람직하게는 1종 이상의 라디칼 RB는 A-잔기에의 페녹시의 결합 부위에 대해 파라-위치에 위치한다.
유사하게 R3-A가 함께 C2-C8-알케닐 또는 C2-C8-알키닐인 화학식 (I)의 화합물이 바람직하고, 상기 알케닐 또는 알키닐은 비치환되거나 RAA, 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 RAA로 치환된다. 바람직한 치환기 RAA는 할로겐, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시에서 선택된다. RAA는 특히 할로겐, 특히 불소 및 염소, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시 또는 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시이다. 이 중에서, R3-A가 함께 비치환되거나 상기 정의와 같이 치환될 수 있는 C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐인 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
변수 R3 및 A가 조합으로 하기 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다:
R3은 비치환되거나 1개 이상, 바람직하게는 1 또는 2개의 치환기 RB로 치환된 페닐이다. RB가 존재하면, 특히 바람직하게는 라디칼 RB중 하나는 A-잔기에의 페닐의 결합 부위에 대해 파라-위치에 배열된다. 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬) 아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이다. 특히 바람직한 라디칼 RB는 불소 및 염소에서 각각 독립적으로 선택되고;
A는 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA로 치환되는 페닐렌, 특히 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌, 특히 바람직하게는 1,4-페닐렌이다. 특히 바람직하게는 A는 비치환된 1,4-페닐렌이다. 만약 RA가 존재하면, 바람직한 치환기 RA는 할로겐, 예컨대 불소 또는 염소, 시아노, C1-C4-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C4-할로알콕시, 예컨대 C1-C2-플루오로알콕시, 및 C1-C4-할로알킬, 예컨대 C1-C2-플루오로알킬에서 서로 독립적으로 선택된다.
유사하게 변수 R3 및 A가 조합으로 하기 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다:
R3은 비치환되거나 1개 이상, 바람직하게는 1 또는 2개의 치환기 RB로 치환된 페닐이다. RB가 존재하면, 특히 바람직하게는, 라디칼 RB 중 하나는 A-잔기에의 페닐의 결합 부위에 대해 파라-위치로 배열된다. 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이다. 특히 바람직한 라디칼 RB는 불소 및 염소에서 각각 독립적으로 선택되고;
A는 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가지는 헤테로아렌디일이다. RA가 존재하면, 바람직한 치환기 RA는 서로 독립적으로 할로겐, 예컨대 불소 또는 염소, 시아노, C1-C4-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C4-할로알콕시, 예컨대 C1-C2-플루오로알콕시, 및 C1-C4-할로알킬, 예컨대 C1-C2-플루오로알킬에서 선택된다. 더 바람직하게는 헤테로아렌디일은 티오펜-2,5-디일, 티오펜-2,4-디일, 푸란-2,5-디일, 푸란-2,4-디일, 피롤-2,4-디일, 피롤-2,5-디일, [1H]-피롤-1,3-디일, 티아졸-2,5-디일, 티아졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 피라졸-3,5-디일, 피라졸-1,3-디일, 피라졸-1,4-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일, 피리딘-2,4-디일, 피리딘-3,5-디일 및 피리다진-3,6-디일로 이루어지는 군에서 선택되고, 여기서 헤테로아렌디일은 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가지고, 특히 상기 정의한 바와 같은 라디칼 A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-13, A-14, A-15, A-16, A-17, A-18, A-19, A-20, A-21, A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29 또는 A-30 중 하나이 다.
유사하게, 변수 R3 및 A가 조합으로 하기 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다:
R3은 비치환된 페녹시;
1개의 치환기 RB, 가장 바람직하게는 염소 및 불소로 치환된 페녹시, 또는
2개의 상이하거나 동일한 치환기 RB로 치환된 페녹시이다. 이 실시양태에서, 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이고, 불소 또는 염소가 가장 바람직하다. RB가 존재하면, 특히 바람직하게는 라디칼 RB 중 하나는 A-잔기에의 페녹시의 결합 부위에 대해 파라-위치로 배열되고;
A는 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA로 치환된 페닐렌, 특히 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌, 특히 바람직하게는 1,4-페닐렌이다. 특히 바람직하게는 A 는 비치환된 1,4-페닐렌이다. RA가 존재하면, 바람직한 치환기 RA는 서로 독립적으로 할로겐, 예컨대 불소 또는 염소, 시아노, C1-C4-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C4-할로알콕시, 예컨대 C1-C2-플루오로알콕시, 및 C1-C4-할로알킬, 예컨대 C1-C2-플루오로알킬에서 선택된다.
변수 R3 및 A가 조합으로 하기 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다:
R3은 비치환된 페녹시,
1개의 치환기 RB, 가장 바람직하게는 염소 및 불소로 치환된 페녹시, 또는
2개의 상이하거나 동일한 치환기 RB로 치환된 페녹시이다. 이 실시양태에서, 바람직한 치환기 RB는 할로겐, 특히 불소 또는 염소, C1-C2-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C2-플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C2-플루오로알콕시, 특히 C1-C2-플루오로알콕시, 예컨대 트리플루오로메톡시, C1-C2-알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, (C1-C2-알콕시)카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 또는 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, 예컨대 디메틸아미노카르보닐이고, 불소 또는 염소가 가장 바람직하다. RB가 존재하면, 특히 바람직하게는 라디 칼 RB중 하나는 A-잔기에의 페녹시의 결합 부위에 대해 파라-위치로 배열되고;
A는 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가지는 헤테로아렌디일이다. RA가 존재하면, 바람직한 치환기 RA는 서로 독립적으로 할로겐, 예컨대 불소 또는 염소, 시아노, C1-C4-알킬, 예컨대 메틸 또는 에틸, C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, C1-C4-할로알콕시, 예컨대 C1-C2-플루오로알콕시 및 C1-C4-할로알킬, 예컨대 C1-C2-플루오로알킬에서 선택된다. 더 바람직하게는 헤테로아렌디일은 티오펜-2,5-디일, 티오펜-2,4-디일, 푸란-2,5-디일, 푸란-2,4-디일, 피롤-2,4-디일, 피롤-2,5-디일, [1H]-피롤-1,3-디일, 티아졸-2,5-디일, 티아졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 피라졸-3,5-디일, 피라졸-1,3-디일, 피라졸-1,4-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일, 피리딘-2,4-디일, 피리딘-3,5-디일 및 피리다진-3,6-디일로 이루어지는 군에서 선택되고, 여기서 헤테로아렌디일은 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA로 치환되고, 특히 상기 정의한 바와 같은 라디칼 A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-13, A-14, A-15, A-16, A-17, A-18, A-19, A-20, A-21, A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29 또는 A-30 중 하나이다.
특정 실시양태는 A가 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고, 라디칼 R3이 라디칼 RA와 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 융합 벤젠 고리를 형성하는 화학식 (I)의 화 합물에 관한 것이고, 여기서 융합 벤젠 고리는 비치환되거나 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있다. 이 경우, R3-A가 함께 벤조[b]푸란 또는 벤조[b]티오펜인 것이 바람직하고, 여기서 벤조[b]푸란 및 벤조[b]티오펜의 벤젠 잔기는 비치환되거나 1 또는 2개 치환기를 가진다. 벤젠 잔기 상의 상기 치환기는 바람직하게는 C1-C2-알킬, 특히 메틸, 또는 할로겐, 특히 염소이다. 벤조[b]푸란의 푸란 잔기 및 벤조[b]티오펜의 티오펜 잔기는 비치환되거나 C1-C2-알킬, 특히 메틸, 또는 할로겐에서 선택되는 1개의 치환기, 특히 염소를 가질 수 있다.
또한 R2가 수소, C1-C4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸 (이소프로필), n-부틸 또는 2-메틸프로필 (이소부틸), C1-C2-플루오로알킬, 특히 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시, 특히 메톡시, 디(C1-C2-알킬)아미노, 특히 디메틸아미노, C2-C3-알케닐, 특히 알릴, 또는 C2-C3-알키닐, 특히 프로파길인 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다. R2가 수소, 메틸, 에틸, n-부틸, 알릴 또는 프로파길이고, 가장 바람직하게는 수소인 화학식 (I)의 화합물이 더 바람직하다.
R1은 바람직하게는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 디(C1-C4-알킬)아미노, F, Cl 및 Br이다. 특히 바람직하게는, R1은 염소, 브롬, 불소, C1-C2-알킬, 특히 메틸, C1-C2-알콕시, 특히 메톡시, C1-C2-알킬티오, 특히 메틸티오, 또는 디(C1-C2-알킬)아미노, 특히 디메틸아미노이다.
본 발명의 바람직한 실시양태는 지수 n이 0인 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 이러한 화합물은 또한 화합물 (I.a)로 지칭된다.
본 발명의 추가로 바람직한 실시양태는 지수 n이 1인 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 이러한 화합물은 또한 화합물 (I.b)로 지칭된다. 이 중 R1이 염소, 브롬, 불소, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 디메틸아미노, 가장 바람직하게는 염소인 화학식 (I.b)의 화합물이 바람직하다.
추가로 바람직한 실시양태는 n이 2인 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 이러한 화합물은 또한 화합물 (I.c)로 지칭된다. 이 중, 특히 바람직한 것은 R1이 서로 독립적으로 염소, 메톡시, 메틸 및 메틸티오에서 선택되는 화학식 (I.c)의 화합물이다.
추가로 바람직한 실시양태는 n이 3인 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 이러한 화합물은 또한 화합물 (I.d)로 지칭된다. 이 중에서, 특히 바람직한 것은 R1 이 염소, 메틸, 메톡시 또는 메틸티오인 화학식 (I.d)의 화합물이다.
특히 바람직한 것은 화학식 (I.a.a), (I.b.a) 및 (I.c.a)의 화합물이다:
[식 중, R1, R3 및 A는 상기 정의와 같음].
당업자는 화학식 (I)의 화합물과 연관하여 바람직한 R3 및 A가 상기 정의된 화학식 (I.a.a)에도 적용됨을 용이하게 이해할 것이다. 당업자는 또한 화학식 (I)의 화합물과 연관하여 바람직한 R1, R3 및 A가 상기 정의된 화학식 (I.b.a) 및 (I.c.a)에도 적용됨을 용이하게 이해할 것이다.
그 용도와 관련하여, 하기 표 1 내지 17에 정리된 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
표 1: 화합물 1 내지 4368
R2가 수소이고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.a)의 화합물.
표 2: 화합물 4369 내지 8736
피리다진 고리의 3 위치에서 R1이 염소를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 3: 화합물 8737 내지 13104
피리다진 고리의 5 위치에서 R1이 염소를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 4: 화합물 13105 내지 17472
피리다진 고리의 6 위치에서 R1이 염소를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 5: 화합물 17473 내지 21840
피리다진 고리의 3 위치에서 R1이 메틸을 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 6: 화합물 21841 내지 26208
피리다진 고리의 5 위치에서 R1이 메틸을 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 7: 화합물 26209 내지 30576
피리다진 고리의 6 위치에서 R1이 메틸을 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 8: 화합물 30577 내지 34944
피리다진 고리의 3 위치에서 R1이 메톡시를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 9: 화합물 34945 내지 39312
피리다진 고리의 5 위치에서 R1이 메톡시를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 10: 화합물 39313 내지 43680
피리다진 고리의 6 위치에서 R1이 메톡시를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 11: 화합물 43681 내지 48048
피리다진 고리의 3 위치에서 R1이 메틸티오를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 12: 화합물 48049 내지 52416
피리다진 고리의 5 위치에서 R1이 메틸티오를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 13: 화합물 52417 내지 56784
피리다진 고리의 6 위치에서 R1이 메틸티오를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.b.a)의 화합물.
표 14: 화합물 56785 내지 61152
피리다진 고리의 3 및 6 위치에 부착된 각 R1이 메틸을 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.c.a)의 화합물.
표 15: 화합물 61153 내지 65520
피리다진 고리의 5 및 6 위치에 부착된 각 R1이 메틸을 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.c.a)의 화합물.
표 16: 화합물 65521 내지 69888
피리다진 고리의 3 및 6 위치에 부착된 각 R1이 메톡시를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.c.a)의 화합물.
표 17: 화합물 69889 내지 74256
피리다진 고리의 5 및 6 위치에 부착된 각 R1이 메톡시를 의미하고, 한 화합물의 R3-A 조합이 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 (I.c.a)의 화합물.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 설폰아미드 화합물의 제조로 공지된 선행 기술의 공정과 유사하게 다양한 경로로 제조할 수 있고, 유리하게는 하기 반응식 및 공정 실시예에서 보여지는 합성 경로로 제조할 수 있다.
반응식 1에서 R1, R2, R3, A 및 n은 상기 정의와 같고, L은 이탈기, 예컨대 하이드록시 또는 할로겐, 바람직하게는 염소이다.
반응식 1에 나타낸 공정에 따르면, 설포닐 화합물 (III)을 피리다진-4-일메 틸아민 화합물 (II)과 반응시켜 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 수득한다. 설포닐 화합물 (III)과 화합물 (II)의 반응은 유기 화학의 표준 방법에 따라 수행할 수 있고, 예를 들어 문헌 [Lieb. Ann. Chem. P. 641, 1990] 또는 WO 2005/033081을 참고한다.
이 반응은 주로 불활성 유기 용매 내에서 수행한다. 적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 사이클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 트리클로로메탄 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라하이드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 또한 디메틸 설폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 바람직하게는 테트라하이드로푸란, 메틸 tert-부틸에테르, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 아세토니트릴, 톨루엔 또는 디메틸포름아미드이다. 상기 용매의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
반응은 염기의 존재하에서 수행한다. 적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 또한 유기 염기류, 예를 들어 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘류, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘 및 또한 바이사이클릭 아민이다. 특히 바람직한 것은 트리에틸아민, 피리딘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 (후니그 염기(Huenig base)) 및 탄산칼륨이다.
염기는 일반적으로 촉매량으로 사용되지만, 이들은 등몰량으로, 초과량으로, 또는 적절한 경우에는 용매로서 사용될 수도 있다. 염기의 초과량은 통상적으로 화합물 (II)의 1 몰당 0.5 내지 5 몰 당량이다.
일반적으로, 반응은 -30 ℃ 내지 120 ℃, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 100 ℃의 온도에서 수행한다.
출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응한다. 수율에 관점에서, 화합물 (III)을 기준으로, 초과량의 화합물 (II)을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
R3이 임의로 치환된 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, A가 임의로 치환된 페닐렌 또는 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물은 예를 들어 반응식 2에서 보여지는 경로로 제조할 수 있다.
반응식 2에서, R1, R2 및 n은 상기 정의와 같고, Hal은 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드, 가장 바람직하게는 염소 또는 브롬 할로겐, 특히 브롬이다. Ri 및 Rj는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이거나, Ri 및 Rj는 함께 탄소 원자가 비치환되거나 전체 또는 일부가 메틸기로 치환될 수 있는 1,2-에틸렌 또는 1,2-프로필렌 잔기를 형성하고, L1은 적합한 이탈기이다. 적합한 이탈기 L1은 알킬카르보닐레이트, 벤조에이트, 알킬설포네이트, 할로알킬설포네이트 또는 아릴설포네이트이다.
반응식 2에 따라, R3이 임의로 치환된 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고 A가 임의로 치환된 페닐렌 또는 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물은 스즈키 커플링(Suzuki coupling)의 조건하에 화학식 (V)의 화합물을 화학식 (IV)의 보론산 유도체로 처리하여 제조할 수 있다. 화학식 (V)의 화합물을 사용하는 것 대신, A가 할로겐 원자를 갖고 R3이 수소인, 화학식 (I)의 화합물을 사용할 수도 있다.
반응은 주로 촉매, 특히 팔라듐 촉매, 예컨대 하기 문헌에 기재되어 있는 촉매의 존재하에서 수행한다: [Synth. Commun. Vol. 11, p. 513 (1981); Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178-184 (1982)]; [Chem. Rev. Vol. 95, pp. 2457-2483 (1995); Organic Letters Vol. 6 (16), p. 2808 (2004)]; ["Metal catalyzed cross coupling reactions", 2nd Edition, Wiley, VCH 2005 (Eds. De Meijere, Diederich)]; ["Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis" (Eds Negishi), Wiley, Interscience, New York, 2002]; ["Handbook of functionalized organometallics", (Ed. P. Knochel), Wiley, VCH, 2005].
적합한 촉매는 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0); 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드; 비스(아세토니트릴)팔라듐(II) 클로라이드; [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]-팔라듐(II) 클로라이드/메틸렌 클로라이드 (1:1) 착물; 비스[비스-(1,2-디페닐포스피노)에탄]팔라듐(0); 비스(비스-(1,2-디페닐포스피노)부탄]-팔라듐(II) 클로라이드; 팔라듐(II) 아세테이트; 팔라듐(II) 클로라이드; 및 팔라듐(II) 아세테이트/트리-o-톨릴포스핀 착물 또는 포스핀 및 Pd 염의 혼합물 또는 포스핀 및 Pd-착물의 혼합물, 예를 들어 디벤질리덴아세톤-팔라듐 및 트리-tert 부틸포스핀 (또는 이의 테트라플루오로보레이트), 트리스 사이클로헥실포스핀; 또는 중합체-결합된 Pd-트리페닐포스핀 촉매계이다.
화학식 (V) 및 (I)의 화합물의 스즈키 커플링은 각각 염기의 존재하에서 수행한다. 적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드, 또한 유기 염기류, 예를 들어 3차 아민류, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘류, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 바이사이클릭 아민이다. 특히 바람직한 것은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 트리에틸아민 및 중탄산나트륨과 같은 염기이다.
염기는 화합물 (V) 및 (I) 각각의 1 mol에 대해 1:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:1.5 내지 5 몰비로 사용되고, 보론산은 화합물 (V) 및 (I) 각각의 1 mol에 대해 1:1 내지 1:5 몰비, 바람직하게는 1:1 내지 1:2.5 몰비로 사용된다. 일부 경우, 화합물 (V) 및 (I) 각각의 1 mol당 0.7:1 내지 0.99:1의 화학량론 이하의 양으로 보론산을 사용하는 것이 용이한 정제를 위해 유익할 수 있다.
반응은 주로 불활성 유기 용매 중에서 수행된다. 적합한 용매는 지방족 탄화수소류, 예컨대 펜탄, 헥산, 사이클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소류, 예컨대 톨루엔, o-, m-, p-자일렌, 에테르류, 예컨대 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라하이드로푸란 및 디메톡시에탄, 케톤류, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 또한 디메틸 설폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 특히 바람직하게는 에테르류, 예컨대 테트라하이드로푸란, 디옥산 및 디메톡시에탄이다. 또한, 상기 언급된 용매들의 혼합물 또는 물과의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
반응은 보통 20 ℃ 내지 180 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 수행된다.
반응을 완료한 후, R3이 수소가 아닌 화학식 (I)의 화합물을 예를 들어 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하며, 추출물을 농축하는 등의 통상적 방법을 이용함으로써 단리할 수 있다. 단리된 화합물(I)을 필요시, 크로마토그래피, 재결정화 등과 같은 기법에 의해 정제할 수 있다.
스캐빈저를 반응 혼합물에 첨가하여, 이에 부산물 또는 미반응 출발 물질을 결합시키고 단순 여과함으로써 제거하는 것도 가능하다. 상세 내용은 문헌 ["Synthesis and purification catalog", Argonaut, 2003] 및 그 안에 인용된 문헌을 참조한다.
보론산 또는 에스테르 (IV)는 시판되거나, 문헌 ["Science of Synthesis" Vol. 6, Thieme, 2005; WO 02/042275; Synlett 2003, (8) p. 1204]; [J. Org. Chem., 2003, 68, p. 3729, Synthesis, 2000, p.442, J. Org. Chem., 1995, 60, p. 750]; 또는 ["Handbook of functionalized organometallics", (Ed. P. Knochel), Wiley, VCH, 2005]에 따라 제조될 수 있다.
화학식 (V)의 화합물은 반응식 1에 기재된 방법과 유사하게 수득될 수 있다.
피리다진-4-일메틸아민 화합물 (II)은 문헌에 공지되거나, 또는 이들은 예를 들어 반응식 3, 4 또는 5 또는 공정 실시예에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다. n = 0인 화합물 (II)로의 경로는 하기 반응식 3에서 설명된다.
반응식 3에서, Ph는 페닐 (C6H5)을 의미한다.
반응식 3에 따라, 단계 (i)에서 산성 매질 중 암모늄 퍼옥시디설페이트 및 질산은(I)의 존재하에 3,6-디클로로피리다진 (VI)을 히푸르산 (VII) (N-벤조일글리신)으로 처리하여 벤즈아미드 (VIII)를 생성한다. 상기 반응은 미니시(Minisci) 라디칼 알킬화로 공지된다(문헌 [Org. Lett., 5 (23), 4497-4499, 2003] 참조). 적합한 산성 매질은 황산, C1-C4-알칸산 또는 C2-C6-할로알칸산, 특히 C2-C4-플루오로알칸산, 예컨대 트리플루오로아세트산, 바람직하게는 물과의 혼합물이다. 상기 반응은 편리하게는 20 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 50 ℃ 내지 100 ℃의 온도에서 수행한다. 별법으로, 아미드 (VIII)는 염기성 매질 중 암모늄 퍼옥시디설페이트 및 은(I)-탄산염 또는 은(I)-산화물의 존재하에 3,6-디클로로피리다진 (VI)을 히푸르산 (VII)으로 처리하여 수득될 수 있다.
히푸르산 (VII)은 디클로로피리다진 (VI) 1몰에 대해 통상적으로 1:1 내지 5:1, 바람직하게는 1.2:1 내지 2.5:1의 몰비로 사용된다. 은(I)은 디클로로피리다진 (VI) 1몰 당 0.05:1 내지 0.2:1의 화학량론 이하의 양이 사용된다. 퍼옥시디설페이트는 히푸르산 (VII) 1몰에 대해 일반적으로 1:1 내지 2:1, 바람직하게는 1:1 내지 1.5:1 몰비로 사용된다.
단계 (ii)는 H2/Pd-C를 사용하는 환원 탈할로겐화로 N-(피리다진-4-일메틸)벤즈아미드 (IX)를 생성한다. 환원 탈할로겐화를 염기의 존재하에 수행하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화나트륨, 및 산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨, 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 또한 유기 염기류, 예를 들어 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 바이시클릭 아민이다. 트리에틸아민이 특히 바람직하다.
따라서 단계 ii)에서 수득된 화합물 (IX)는 단계 iiii)에서 산-촉매 아미드 가수분해에 의해 아민 화합물 (II)로 전환된다. 촉매의 예로는 할로겐화수소, 예컨대 염화수소, 또는 브롬화수소, 황산 등이 있고, 염화수소가 바람직하다. 가수분해는 통상적으로 실온 내지 용매의 비점의 온도에서 수행한다. 아민 (II)은 통상적으로 염으로, 바람직하게는 디하이드로클로라이드로 수득된다.
3,6-디클로로피리다진 (VI) 및 히푸르산 (VII)은 시판된다.
3-위치에서 치환기 R1을 갖는 피리다지닐메틸아민 화합물 (II)은 예를 들어 하기 반응식 4에 보여지는 경로로 제조될 수 있다.
반응식 4에서, Ph는 페닐 (C6H5)을 의미한다. R1은 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 알킬시클로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오 또는 디알킬아미노이다.
첫 단계 iv)에서, 예를 들어 문헌 [Journal of Agricultural and Food Chemistry, 38(2), 508-14, 1990]에 공지된 반응 조건하에 디클로로피리다진 화합물 (VIII)을 친핵체, 예를 들어 알콕시드, 할로알콕시드, 티올레이트 또는 할로티올레이트와 반응시켜 R1이 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오인 화학식 (X)의 화합물을 생성한다. 반응은 유리하게는 불활성 용매에서 수행한다. 적합한 용매는 에테르류, 예컨대 디옥산, 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 바람직하게는 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 또는 디클로로에탄, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 및 이들의 혼합물이다.
R1이 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬인 화학식 (X)의 화합물은 유리하게는 화합물 (VIII)을 유기금속 화합물 R1a-Mt (R1a는 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬이고 Mt는 리튬, 마그네슘 또는 아연임)과 반응시켜 제조할 수 있다. 반응은 바람직하게는 촉매, 특히 1종 이상의 등몰량의 전이 금속 염 및/또는 화합물의 존재하에, 특히 Cu 염, 예컨대 Cu(I) 할라이드, 특히 Cu(I) 요오드의 존재하에서 수행한다. 반응은 일반적으로 불활성 유기 용매, 예컨대 에테르, 예를 들어 테트라히드로푸란, 지방족 또는 고리지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 시클로헥산 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 또는 이들 용매의 혼합물에서 수행한다. 이 목적상 필요한 온도는 -100 내지 +100℃, 특히 -80℃ 내지 +40℃ 범위이다. 별법으로, 스즈키 커플링의 관점에서, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬인 R1의 도입은 적합한 유기보론산 또는 유기 보론산 에스테르 및 디클로로피리다진 화합물 (VIII) 사이의 팔라듐-촉매 교차 커플링으로 달성할 수 있다. 스즈키 커플링의 반응 조건은 반응식 2를 참조한다.
화합물 (X)은 후속으로 반응식 3에서 설명된 방법과 유사하게 3-위치에 치환기 R1을 갖는 피리다진-5-일메틸아민 화합물 (II)로 전환된다.
3-위치에 치환기 R1 및 또한 6-위치에 치환기 R1 (R1은 할로겐이 아님)을 갖는 피리다진-4-일메틸아민 화합물 (II)은 예를 들어 하기 반응식 5에 나타낸 경로로 제조할 수 있다.
반응식 5에서, Ph는 페닐 (C6H5)를 의미한다. R1은 서로 독립적으로 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오 또는 디알킬아미노이다.
단계 v)에서 클로로피리다진 화합물 (X)의 피리다진 화합물 (XI)로의 전환은 유기 화학의 표준 방법에 의해, 예를 들어 반응식 4, 단계 iv)에 설명된 방법과 유사하게 달성된다. 피리다진 화합물 (XI)는 후속으로 반응식 3, 단계 iii)에서 설명된 방법과 유사하게 피리다진-4-일메틸아민 화합물 (II)로 전환된다.
3-위치에 치환기 R1을 갖는 피리다진-4-일메틸아민 화합물 (II)는 예를 들어 하기 반응식 6에 나타낸 경로로 제조될 수 있다.
반응식 6에서, R1은 상기 정의된 바와 같고 PG는 아미노 보호기, 예를 들어 벤질옥시카르보닐 또는 tert-부틸옥시카르보닐을 의미한다.
3-메톡시피리다진 화합물 (XII)의 N-보호된 피리다진-4-일메틸아민 화합물 (XIII)로의 전환은 하기 단계를 포함하는 반응 순서에 따라 달성된다: 첫째, 불활성 용매, 예를 들어 에테르, 예컨대 테트라하이드로푸란에서 화합물 (XII)을 금속화 반응제, 예컨대 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 리튬으로 처리하고; 추가 세부사항은 문헌 [Bull. Korean Chem. Soc. 1996. Vol. 17, no. 9, pages 868-869]를 참조한다. 생성되는 리튬화 화합물을 후속으로 N,N-디메틸포름아미드와 반응시켜 가수분해 후 3-메톡시피리다진-카르브알데히드를 생성한다. 상기 알데히드를 하이드록 실아민으로 처리하여 상응하는 옥심이 생성된다. 촉매, 예를 들어 탄소-상-팔라듐 또는 레이니(Raney) 니켈의 존재하에 상기 옥심 화합물의 수소화는 1차 아민을 생성하고, 이어서 화합물 (XIII)을 수득하기 위해 이의 아미노기가 보호된다. 적합한 아미노-보호기는 표준 아미노-보호기, 예컨대 벤질옥시카르보닐 또는 tert-부틸옥시카르보닐이다. 3-메톡시-피리다진-4-일메틸아민을 예를 들어 벤질클로로포르메이트 또는 디-tert-부틸 디카르보네이트로 처리하여 아미노-보호된 피리다진 화합물 (XIII)이 생성된다.
(XIII)을 트리메틸실릴 요오드로 처리한 후 포스포릴 클로라이드로 처리하여 3-클로로피리다진 화합물 (XIV)을 생성할 수 있다. 반응식 5, 단계 v)에서 언급된 방법으로 화합물 (XIV)를 친핵체, 예를 들어 그리냐드-시약, 유기리튬 화합물, 유기붕소 화합물, 알콕시드, 할로알콕시드, 티올레이트 또는 할로티올레이트와 반응시켜 피리다진 화합물 (XV)을 생성한다. 반응식 3, 단계 iii)에서 언급된 방법과 유사하게 화합물 (XV)의 탈보호는 화학식 (II)의 화합물을 생성한다.
설포닐 화합물 (III)은 시판되거나 당업계에 공지된 절차에 따라 수득할 수 있다. 예를 들어, A가 임의로 치환된 티오펜디일 라디칼인 경우, L이 염소인 설포닐 화합물 (III)은 반응식 7에 보여지는 바와 같이 각각의 할라이드 (XVI)를 알킬마그네슘 할로게나이드, 예컨대 (CH3)2CH-MgCl, SO2 및 SO2Cl2로 처리하여 제조될 수 있다.
반응식 7에서, R3 및 RA는 상기 정의된 바와 같고, m은 0, 1, 또는 2이고, Hal은 할로겐을 의미한다.
피리딘-SO3 또는 디옥산-SO3 착물은 임의로 치환된 푸란을 임의로 치환된 푸란-2-설폰산 (III)으로 전환시킨다.
임의로 치환된 피롤을 황 트리옥사이드-피리딘 착물로 설폰화하여 주로, A가 임의로 치환된 피롤디일이고 L이 OH인 화학식 III의 3-설폰화 피롤이 수득된다 [Mizuno, A. et. al., Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6605]. 임의로 치환된 이미다졸 및 피라졸 각각을 가열하면서 유제(oleum)를 이용하여 설폰화시키면 임의로 치환된 이미다졸-4-설폰산 및 임의로 치환된 피라졸-4-설폰산이 수득된다.
유제를 이용한 임의로 치환된 이소티아졸 및 이속사졸 각각의 설폰화는, 4-위치에서 (이 위치가 비치환되어 있어 상응하는 설폰화 이소티아졸 및 이속사졸을 각각 수득할 수 있는 경우) 일어난다. 250 ℃에서, 수은(II)-아세테이트의 존재하에 임의로 치환된 티아졸의 유제를 이용한 설폰화는 5-위치에서 발생하여 상응하는 설폰화 티아졸이 수득된다.
피리딘-2-설폰산, 피리딘-3-설폰산 및 피리딘-4-설폰산은 시판된다. 예를 들어, 250 ℃에서 촉매로서 Hg(II)의 존재하 피리딘의 유제를 이용한 설폰화로 피리딘-3-설폰산이 수득된다. 360 ℃에서 피리딘-3-설폰산의 가열 또는 360 ℃에서 피리딘의 설폰화로 피리딘-4-설폰산이 수득된다. 피리딘-4-설폰산은 또한 피리딘 및 티오닐 클로라이드에서 출발하여 N-(4-피리딜)피리디늄 클로라이드 하이드로클로라이드를 수득한 후, N-(4-피리딜)피리디늄 클로라이드 하이드로클로라이드를 나트륨 설파이트 헵타하이드레이트로 처리하여 나트륨 4-피리딘 설포네이트를 수득한다. 나트륨 4-피리딘 설포네이트를 HCl로 처리하여 피리딘-4-설폰산을 수득한다 [Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.977 (1973); Vol. 43, p.97 (1963) 참고].
A가 임의로 치환된 페닐렌인 화학식 (III)의 화합물은 도입부에서 인용한 선행 기술에 공지되어 있다.
R2 = H인 화학식 (I)의 화합물을 통상적 공정, 예컨대 알킬화로 전환시킬 수 있다. 적합한 알킬화제의 예에는 알킬 할라이드, 예컨대 알킬 클로라이드, 알킬 브로마이드 또는 알킬 요오다이드가 포함되고, 예를 들어 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드 또는 메틸 요오다이드, 또는 디알킬 설페이트, 예컨대 디메틸 설페이트 또는 디에틸 설페이트가 있다. 알킬화제와의 반응은 유리하게 용매의 존재하에서 수행된다. 이 반응에 사용되는 용매는 (온도 범위에 따라) 지방족, 사이클로지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 헥산, 사이클로헥산, 톨루엔, 자일렌, 염소화 지방족 및 방향족 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로벤젠, 개방형 사슬 디알킬 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디-n-프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 사이 클릭 에테르, 예컨대 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 글리콜 에테르, 예컨대 디메틸 글리콜 에테르 또는 이러한 용매의 혼합물이다.
N-옥사이드는 화합물 (I)로부터 통상적 산화 방법에 따라, 예를 들어 화합물(I)을 유기 과산, 예컨대 메타클로로퍼벤조산으로 처리하거나 ([Journal of Medicinal Chemistry 38(11), 1892-903 (1995)], WO 03/64572 참고); 또는 무기 산화제, 예컨대 과산화수소로 처리 ([Journal of Heterocyclic Chemistry 18(7), 1305-8 (1981)] 참고) 또는 옥손으로 처리 ([Journal of the American Chemical Society 123(25), 5962-5973 (2001)])하여 제조할 수 있다. 산화로 순수한 모노-N-옥사이드가 생성되거나 상이한 N-옥사이드의 혼합물이 생성되는데, 크로마토그래피와 같은 통상적 방법으로 분리할 수 있다.
개별 화합물 (I)을 상기한 경로로 수득할 수 없다면, 다른 화합물 (I)을 유도화하여 제조할 수 있다.
합성으로 이성질체의 혼합물이 수득되면, 사용을 위한 후처리 도중 또는 적용 도중 (예를 들어, 광, 산 또는 염기의 작용 하에서) 일부 경우 개별 이성질체는 상호전환될 수 있으므로 일반적으로 분리가 꼭 요구되지는 않는다. 이러한 전환은 사용 후, 예를 들어 처리된 식물에서 식물의 처리 후, 또는 방제할 유해 진균 또는 해충에 사용한 후 발생할 수도 있다.
화합물 (I)은 살진균제로서 적합하다. 이들은 식물병원성 진균, 특히 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스 (Basidiomycetes), 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes) 및 페로노스포로마이세테스 (Peronosporomycetes) (동의어 오오마이세테스 (Oomycetes))의 강으로부터의 광범위한 식물병원성 진균에 대해 탁월한 효과를 가지는 것을 특징으로 한다. 이들 중 일부는 전신적으로 활성이고, 종자 드레싱용 살진균제, 엽면(foliar) 살진균제 및 토양 살진균제로서 작물 보호에 사용될 수 있다.
이들은 다양한 경작 식물, 예컨대 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 잔디, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 포도나무, 과일류 및 관상 식물 및 채소, 예컨대 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박 및 이들 식물의 종자에 대한 다수의 진균을 방제하는데 특히 중요하다.
이는 하기 식물 질환을 방제하는데 특히 적합하다:
- 채소, 평지씨, 설탕무, 과일 및 벼의 알테르나리아 (Alternaria) 종 (예를 들어, 감자 및 토마토의 에이. 솔라니 (A. solani) 또는 에이. 알테르나타 (A. alternata))
- 사탕 무 및 채소의 아파노마이세스 (Aphanomyces) 종,
- 곡물 및 채소의 아스코키타 (Ascochyta) 종,
- 옥수수, 곡물, 벼 및 잔디의 비폴라리스 (Bipolaris) 및 드레크슬레라 (Drechslera) 종 (예를 들어, 옥수수의 디. 마이디스 (D. maydis)),
- 곡물의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) (흰가루병),
- 딸기, 채소, 관상 식물 및 포도나무의 보트리티스 치네레아 (Botrytis cinerea) (잿빛 곰팡이),
- 상추의 브레미아 락투세 (Bremia lactucae),
- 옥수수, 대두, 벼 및 사탕무의 체로스포라 (Cerospora) 종,
- 옥수수, 곡물, 벼의 코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종 (예를 들어, 곡물의 코클리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus), 벼의 코클리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus)),
- 대두 및 면화의 콜레토트리쿰 (Colletotricum) 종,
- 옥수수, 곡물, 벼 및 잔디의 드레크슬레라 종, 피레노포라 (Pyrenophora) 종 (예를 들어, 보리의 디. 테레스 (D. teres) 또는 밀의 디. 트리티치레펜티스 (D. triticirepentis)),
- 페오아크레모니움 클라미도스포리움 (Phaeoacremonium chlamydosporium), 프. 알레오필룸 (Ph. Aleophilum) 및 포르미티포라 푼크타타 (Formitipora punctata) (동의어, 펠리누스 푼크타투스 (Phellinus punctatus))에 의해 유발되는 포도나무의 에스카 (Esca),
- 포도나무의 엘시노에 암펠리나 (Elsinoe ampelina),
- 옥수수의 엑스세로힐룸 (Exserohilum) 종,
- 조롱박의 에리시페 치코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum) 및 스페로테카 풀리지네아 (Sphaerotheca fuliginea),
- 다양한 식물의 푸사리움 (Fusarium) 및 베르티칠리움 (Verticillium) 종 (예를 들어, 곡물의 에프. 그라미네아룸 (F. graminearum) 또는 에프. 쿨모룸 (F. culmorum) 또는 다양한 식물, 예를 들어 토마토의 에프. 옥시스포룸 (F. oxysporum)),
- 곡물의 게우마노마이세스 그라미니스 (Gaeumanomyces graminis),
- 곡물 및 벼의 지베렐라 (Gibberella) 종 (예를 들어, 벼의 지베렐라 후지쿠로이 (Gibberella fujikuroi)),
- 포도나무 및 다른 식물의 글로메렐라 칭굴라타 (Glomerella cingulata),
- 벼의 곡물염색 (Grainstaining) 복합물,
- 포도나무의 구이냐르디아 부드웰리 (Guignardia budwelli),
- 옥수수 및 벼의 헬민토스포리움 (Helminthosporium) 종,
- 포도나무의 이사리오프시스 클라비스포라 (Isariopsis clavispora),
- 곡물의 미크로도키움 니발레 (Michrodochium nivale),
- 곡물, 바나나 및 땅콩의 미코스페렐라 (Mycosphaerella) 종, (예를 들어, 밀의 엠. 그라미니콜라 (M. graminicola) 또는 바나나의 엠. 피지에시스 (M. fijiesis)),
- 양배추 및 양파 식물의 페로노스포라 (Peronospora) 종 (예를 들어, 양배추의 피. 브라시케 (P. brassicae) 또는 양파의 피. 데스트룩토르 (P. destructor)),
- 대두의 파코프사라 파키르히지 (Phakopsara pachyrhizi) 및 파코프사라 메이보미에 (Phakopsara meibomiae),
- 대두 및 해바라기의 포모프시스 (Phomopsis) 종 및 포도나무의 피. 비티콜라 (P. viticola),
- 감자 및 토마토의 파이토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans),
- 다양한 식물의 파이토프토라 종, (예를 들어, 파프리카의 피. 카프시치 (P. capsici)),
- 포도나무의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola),
- 사과의 포도스페라 레우코트리카 (Podosphaera leucotricha),
- 곡물의 슈도체르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides),
- 다양한 식물의 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종 (예를 들어, 오이의 피. 쿠벤시스 (P. cubensis) 또는 호프의 피. 후밀리 (P. humili)),
- 포도나무의 슈도페지쿨라 트라케이필라이 (Pseudopezicula tracheiphilai),
- 다양한 식물의 푸치니아 (Puccinia) 종, (예를 들어, 곡물의 피. 트리티치나 (P. triticina), 피. 스트리포르민스 (P. striformins), 피. 호르데이 (P. hordei) 또는 피. 그라미니스 (P. graminis) 또는 아스파라거스의 피. 아스파라기 (P. asparagi)),
- 벼의 피리쿨라리아 오리재 (Pyricularia oryzae), 코르티치움 사사키 (Corticium sasakii), 사로클라디움 오리재 (Sarocladium oryzae), 에스. 아테누아툼 (S. attenuatum), 엔틸로마 오리재 (Entyloma oryzae),
- 잔디 및 곡물의 피리쿨라리아 그리세아 (Pyricularia grisea),
- 잔디, 벼, 옥수수, 면화, 평지, 해바라기, 사탕무, 채소 및 다른 식물의 피티움 (Pythium) 종 (예를 들어, 다양한 식물의 피. 울티우뭄 (P. ultiumum), 잔 디의 피. 아파니데르마툼 (P. aphanidermatum)),
- 면화, 벼, 감자, 잔디, 옥수수, 평지, 사탕무, 채소 및 다양한 식물의 리족토니아 (Rhizoctonia) 종, (예를 들어, 비트 및 다양한 식물의 알. 솔라니 (R. solani)),
- 보리, 호밀 및 라이밀의 린코스포리움 세칼리리스 (Rhynchosporium secalis),
- 평지 및 해바라기의 스클레로티니아 (Sclerotinia) 종,
- 밀의 세프토리아 트리티치 (Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸 (Stagonospora nodorum),
- 포도나무의 에리시페 (Erysiphe) (동의어: 운시눌라 (Uncinula)) 네카토르(necator);
- 옥수수 및 잔디의 세토스패리아 (Setospaeria) 종,
- 옥수수의 스파셀로테카 레일리니아 (Sphacelotheca reilinia),
- 대두 및 면화의 티에발리오프시스 (Thievaliopsis) 종,
- 곡물의 틸레티아 (Tilletia) 종,
- 곡물, 옥수수 및 사탕수수의 우스틸라고 (Ustilago) 종 (예를 들어, 옥수수의 유. 마이디스 (U. maydis)),
- 사과 및 배의 벤투리아 (Venturia) 종 (반점병) (예를 들어, 사과의 인애쿠알리스 (Inaequalis)).
화합물 (I)은 또한 재료 (예를 들어, 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 및 저장 제품의 보호시 유해한 진균을 방제하기에 적합하다. 목재의 보호에 있어서, 하기의 유해한 진균이 주목할 만하다: 아스코마이세테스, 예컨대 오피오스토마 (Ophiostoma) 종, 세라토시스티스 (Ceratocystis) 종, 아우레오바시듐 풀루란스 (Aureobasidium pullulans), 스클레로포마 (Sclerophoma) 종, 채토뮴 (Chaetomium) 종, 후미콜라(Humicola) 종, 페트리엘라 (Petriella) 종, 트리추루스(Trichurus) 종; 바시디오마이세테스, 예컨대 코니오포라 (Coniophora) 종, 코리올루스 (Coriolus) 종, 글뢰오필룸 (Gloeophyllum) 종, 렌티누스 (Lentinus) 종, 플레우로투스 (Pleurotus) 종, 포리아 (Poria) 종, 세르풀라 (Serpula) 종 및 티로마이세스 (Tyromyces) 종, 듀테로마이세테스, 예컨대 아스페르길루스 (Aspergillus) 종, 클라도스포륨 (Cladosporium) 종, 페니실륨 (Penicillium) 종, 트리코데르마 (Trichoderma) 종, 알테르나리아 (Alternaria) 종, 패실로마이세스 (Paecilomyces) 종 및 지고마이세테스(Zygomycetes), 예컨대 무코르 (Mucor) 종, 및 추가로 저장 제품의 보호에서 하기의 이스트 진균이 주목할 만하다: 칸디다 (Candida) 종 및 사카로마이세스 세레비사에 (Saccharomyces cerevisae).
화합물 (I)은, 진균 또는 진균 공격으로부터 보호해야 하는 식물, 종자, 재료 또는 토양을 살진균 유효량의 활성 화합물로 처리하여 적용한다. 적용은 재료, 식물 또는 종자의 진균에 의한 감염 전 및 감염 후에 수행할 수 있다.
일반적으로, 살진균 조성물은 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 90 % 내지 100 %, 바람직하게는 95 % 내지 100 %의 순도(NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.
식물 보호에 사용될 때, 적용량은 목적하는 효과에 따라 ha 당 활성 화합물 0.01 내지 2.0 kg이다.
예를 들어 종자 더스팅, 코팅 또는 침지에 의한 종자 처리시, 필요한 활성 화합물의 양은 일반적으로 종자 100 kg의 당 0.1 g 내지 10 kg, 주로 1 내지 1000 g, 바람직하게는 5 내지 100 g이다.
재료 또는 저장 제품의 보호에 사용될 때, 활성 화합물 적용량은 적용 부분의 종류 및 목적하는 효과에 따라 달라진다. 재료의 보호에 통상 적용되는 양은, 예를 들어, 처리 재료 m3당 활성 화합물 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg이다.
또한 화학식 (I)의 화합물을, 유전 공학 방법을 비롯한 배양으로 인한 살곤충성 또는 진균의 공격에 내성을 가질 수 있는 배양액에 사용할 수도 있다.
또한 화학식 (I)의 화합물은 곤충류, 거미류 및 선충류로부터의 해충을 효과적으로 방제하는데 적합하다. 이는 작물 보호시 및 위생 분야 및 저장 제품의 보호 및 수의학적 분야에서 살충제로 사용될 수 있다.
이는 접촉에 의해 작용할 수 있거나, 또는 위장-작용성일 수 있거나, 또는 전신적 또는 잔류 작용을 가질 수 있다. 접촉 작용은 해충이 화합물 (I)과 또는 화합물 (I)을 방출하는 물질과 접촉됨으로써 죽는다는 것을 의미한다. 위장-작용성은 해충이 살충 유효량의 화합물 (I) 또는 살충 유효량의 화합물 (I)을 함유하는 물질을 소화시키는 경우 죽는다는 것을 의미한다. 전신적 작용은 처리된 식물의 식물 조직에 화합물이 흡수되고, 해충이 식물 조직을 먹거나 또는 식물-수액을 빨아먹는 경우에 방제됨을 의미한다.
화합물 (I)은 하기의 유해 곤충을 방제하는데 특히 적합하다:
인시목 (Lepidoptera)에 속하는 곤충, 예를 들어 가두배추밤나비 (Agrotis ypsilon), 거세미나방 (Agrotis segetum), 알라바마 아르길라시아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 사과좀나방 (Argyresthia conjugella), 비녀은무늬밤나방 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 가문비나무잎말이나방 (Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 도둑나방 (Cirphis unipuncta), 코드린나방 (Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 디아트라이아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 이아리아스 인술라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 버찌가는잎말리나방 (Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 불리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 서브테라니아 (Feltia subterranea), 꿀벌부채명나방 (Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholitha molesta), 왕담배나방 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 회색담배나방유충 (Heliothis zea), 배추순나방 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 흰불나방 (Hyphantria cunea), 하이포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 독당근 자벌레 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 류콥테라 커필라 (Leucoptera coffeella), 류콥테라 스키텔라 (Leucoptera scitella), 사과금무늬가는나비 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스 (Loxostege sticticalis), 집시나방 (Lymantria dispar), 얼룩매미나방 (Lymantria monacha), 복숭아굴나방 (Lyonetia clerkella), 텐트나방 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시캐 (Mamestra brassicae), 오르가이아 슈도츄가타 (Orgyia pseudotsugata), 유럽조명나방 (Ostrinia nubilalis), 소나무붉은밤나방 (Panolis flammea), 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 뒷흰날개밤나방 (Peridroma saucia), 둥근무늬재주나방 (Phalera bucephala), 감자나방 (Phthorimaea operculella), 귤굴나방 (Phyllocnistis citrella), 양배추 흰나비 (Pieris brassicae), 플라타이페나 스카브라 (Plathypena scabra), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 콩 자벌레 (Pseudoplusia includens), 라이아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 앱솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 보리나방 (Sitotroga cerealella), 도깨비잎말이나방 (Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 에리다니아 (Spodoptera eridania), 스포돕테라 프루지페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토 르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 자이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis),
초시목 (Coleoptera) (딱정벌레)에 속하는 곤충, 예를 들어 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스 (Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 소나무좀 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스 (Bruchus lentis), 바이크티스쿠스 베툴래 (Byctiscus betulae), 남생이잎벌레 (Cassida nebulosa), 콩잎벌레 (Cerotoma trifurcata), 세우토라인쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토라인쿠스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코니스 (Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼크타타 (Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 비르기페라 (Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티펜니스 (Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 소나무왕바구미 (Hylobius abietis), 하이페라 브룬네이펜니스 (Hypera brunneipennis), 하이페라 포스티카 (Hypera postica), 가문비큰나무좀 (Ips typographus), 레마 비리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포니쿠스 (Limonius californicus), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코뮤니스 (Melanotus communis), 알밑빠진벌레 (Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니 (Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타 (Melolontha melolontha), 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 오르티오라인쿠스 술카투스 (Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오라인쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리애 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 (Phyllophaga) 종, 녹색장발풍뎅이 (Phyllopertha horticola), 등줄벼룩잎벌레 (Phyllotreta nemorum), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica), 토끼풀들바구미 (Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria),
쌍시목 (Diptera)에 속하는 곤충, 예를 들어 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 금빛숲모기 (Aedes vexans), 멕시코과실파리 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스 (Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 식육파리 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리라 (Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 집모기 (Culex pipiens), 외파리 (Dacus cucurbitae), 올리브광대 파리 (Dacus oleae), 다시네우라 브라시캐 (Dasineura brassicae), 딸집파리 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 털침파리 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 하일레마이아 플라투라 (Hylemyia platura), 쇠파리 (Hypoderma lineata), 리리오마이자 사티배 (Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 쉬파리 (Lucilia cuprina), 구리금파리 (Lucilia sericata), 라이코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 헤시안파리 (Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 큰집파리 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 애노랑굴파리 (Oscinella frit), 페고마이아 하이소사이아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시캐 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타 (Phorbia coarctata), 유럽양벚과실파리 (Rhagoletis cerasi), 사과과실파리 (Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa),
총채벌레목 (Thysanoptera) (삽주벌레 (thrips))에 속하는 곤충, 예를 들어 디크로모트립스 (Dichromothrips) 종, 담배삽주벌레 (Frankliniella fusca), 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici), 스키르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리재 (Thrips oryzae), 트립스 팔미 (Thrips palmi) 및 파총채벌레 (Thrips tabaci),
막시목 (Hymenoptera)에 속하는 개미, 벌, 말벌, 잎벌, 예를 들어, 아탈리아 로재 (Athalia rosae), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 세팔로테스, 아타 라에비가타 (Atta laevigata), 아타 로부스타 (Atta robusta), 아타 카피구아라 (Atta capiguara), 아타 섹스덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 크레마토가스테르 (Crematogaster) 종, 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 애집개미 (Monomorium pharaonis), 열대불개미 (Solenopsis geminata) 및 불개미 (Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리 (Solenopsis richteri), 솔레놉시스 자일로니 (Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스 (Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포니쿠스 (Pogonomyrmex californicus), 사자개미 (Pheidole megacephala), 개미벌류 (Dasymutilla occidentalis), 봄부스 (Bombus) 종 베스풀라 스쿠아모사 (Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스 (Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실베니카 (Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카 (Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타 (Dolichovespula maculata), 말벌 (Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사 (Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스 (Camponotus floridanus), 및 아르헨티나 개미 (Linepithema humile),
동시목 (Homoptera)에 속하는 곤충, 예를 들어 아크리토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 낙엽송 방울솜벌레 (Adelges laricis), 아피둘라 나 스투르티 (Aphidula nasturtii), 아피스 크라시보라 (Aphis craccivora), 아피스 파베 (Aphis fabae), 딸기뿌리진딧물 (Aphis forbesi), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스고시피 (Aphis gossypii), 아피스 그로스술라리애 (Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 딱총나무진딧물 (Aphis sambuci), 완두수염진딧물 (Acyrthosiphon pisum), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum solani), 담배가루이 (Bemisa tabaci), 베미사 아르겐티폴리 (Bemisa argentifolii), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시캐 (Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파고시피 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리 (Chaetosiphon fragaefolii), 까마귀밥못털진딧물 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아내 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피시애 (Dreyfusia piceae), 다이사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 다이사울라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 질경이둥글밑진딧물 (Dysaphis plantaginea), 다이사피스 피리 (Dysaphis pyri), 감자애매미충 (Empoasca fabae), 복숭아가루진딧물 (Hyalopterus pruni), 까치밥볼록진딧물 (Hyperomyzus lactucae), 보리수염 진딧물 (Macrosiphum avenae), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로재 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시애 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디르호둠 (Metopolophium dirhodum), 복숭아혹진딧물 (Myzodes persicae), 마이주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 매화혹진딧물 (Myzus cerasi), 검은마디혹진딧물 (Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리(Nasonovia ribis-nigri), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 사과나무이 (Psylla mali), 프실라 피리 (Psylla piri), 로팔로마이주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 보리두갈래진딧물 (Schizaphis graminum), 스키조뉴라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 보리수염진딧물 (Sitobion avenae), 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 톡소프테라 아우란티안드 (Toxoptera aurantiiand) 및 포도뿌리혹벌레 (Viteus vitifolii),
흰개미목 (Isoptera) (흰개미)에 속하는 곤충, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 헤테로테르메스 아우레우스 (Heterotermes aureus), 류코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus), 및 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis) 및 코프토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus),
바퀴벌레 (바퀴목), 예를 들어 독일바퀴 (Blattella germanica), 아시아바퀴 (Blattella asahinae), 이질바퀴 (Periplaneta americana), 일본바퀴 (Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuligginosa), 잔이질바퀴 (Periplaneta australasiae), 및 동양 바퀴벌레 (Blatta orientalis),
반시류의 곤충 (반시류 (Hemiptera)), 예를 들어 녹색악취벌레 (Acrosternum hilare), 긴노린재 (Blissus leucopterus), 사이르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 다이스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 다이스데르쿠스 인테르메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스 (Eurygaster integriceps), 유스키스투스 임픽티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 라이구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 라이구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 남쪽녹색노린재 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베 인술라리스 (Solubea insularis), 티안타 페르디토르 (Thyanta perditor), 아시르토시폰 오노브리스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티 (Aphidula nasturtii), 아피스 파베, 딸기뿌리진딧물, 아피스 포미, 아피스 고시피, 아피스 그로스술라리애, 아피스 슈네이데리, 아피스 스피라에콜라, 딱총나무진딧물, 완두수염진딧물, 싸리수염진딧물, 은빛잎가루이 (Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이, 브라키카우두스 헬리크리시, 브라키카우두스 페르시캐, 브라키카우두스 프루니콜라, 양배추가루진딧물, 카피토포루스 호르 니, 세로시파 고시피, 카에토시폰 프라가에폴리, 까마귀밥못털진딧물, 드레이푸시아 노르드만니아내, 드레이푸시아 피시애, 다이사피스 라디콜라, 다이사울라코르툼 슈도솔라니, 질경이둥글밑진딧물, 다이사피스 피리, 감자애매미충, 복숭아가루진딧물, 까치밥볼록진딧물, 보리수염진딧물, 감자수염진딧물, 마크로시폰 로재, 메고우라 비시애, 멜라나피스 피라리우스, 메토폴로피움 디르호둠, 복숭아혹진딧물, 마이주스 아스칼로니쿠스, 매화혹진딧물, 검은마디혹진딧물, 나소노비아 리비스-니그리, 벼멸구, 펨피구스 부르사리우스, 페르킨시엘라 사카리시다, 포로돈 후물리, 사과나무이, 프실라 피리, 로팔로마이주스 아스칼로니쿠스, 로팔로시품 마이디스, 로팔로시품 파디, 로팔로시품 인세르툼, 사파피스 말라, 사파피스 말리, 보리두갈래진딧물, 스키조뉴라 라누기노사, 보리수염진딧물, 온실가루이, 톡소프테라 아우란티안드, 포도뿌리혹벌레, 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 헤미프테루스 (Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 트리아토마(Triatoma) 종, 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus),
직시목 (Orthoptera)에 속하는 귀뚜라미, 메뚜기, 방아깨비, 예를 들어 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 동양 바퀴벌레, 독일바퀴, 칼리프타무스 이탈리쿠스 (Calliptamus italicus), 오스트레일리아 전염병 메뚜기 (Chortoicetes terminifera), 모로코 메뚜기 (Dociostaurus maroccanus), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 히에로글리푸스 다가넨시스 (Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라 (Kraussaria angulifera), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 브라운메뚜기 (Locustana pardalina), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무르-루브룸 (Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산귀니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 유목 메뚜기 (Nomadacris septemfasciata), 오에달레우스 세네갈렌시스 (Oedaleus senegalensis), 이질바퀴, 스키스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 스키스토세르카 페레그리나 (Schistocerca peregrina), 스키스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria), 스타우로노투스 마로카누스 (Stauronotus maroccanus) 및, 남방꼽등이 (Tachycines asynamorus), 남방꼽등이, 조노제루스 바리에가투스 (Zonozerus variegatus).
또한, 화학식 (I)의 화합물 및 그 염은 하기 유해 곤충을 방제하는데 적합하다:
거미목 (거미강 (Arachnoidea)), 예컨대 응애류 (응애목(Acarina)), 예를 들어 물렁진드기과 (Argasidae), 참진드기과 (Ixodidae) 및 옴진드기과 (Sarcoptidae), 예컨대 론스타 진드기 (Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 암블리옴마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 닭공주진드기 (Argas persicus), 소참진드기 (Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus), 은색광대진드기 (Dermacentor silvarum), 록키산나무진드기 (Dermacentor andersoni), 미국개진드기 (Dermacentor variabilis), 하이알롬마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 개참진드기 (Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 검은다리사슴진드기 (Ixodes scapularis), 익소데스 홀로사이클루스 (Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스 (Ixodes pacificus), 오르니토도루스 헤름시 (Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타 (Ornithodorus turicata), 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 가시 귀 진드기 (Otobius megnini), 닭 붉은 옴 (Dermanyssus gallinae), 면양진드기 (Psoroptes ovis), 뿔참진드기 (Rhipicephalus sanguineus), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 돼지옴 (Sarcoptes scabiei), 및 혹응애류 (Eriophyidae) 종, 예컨대 아쿨루스 슐레크텐달리 (Aculus schlechtendali), 귤녹응애 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 셀도니 (Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 (Tarsonemidae) 종, 예컨대 씨글라멘먼지응애 (Phytonemus pallidus) 및 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 (Tenuipalpidae) 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 (Tetranychidae) 종, 예컨대 점박이응애붙이 (Tetranychus cinnabarinus), 간자와응애 (Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티캐 (Tetranychus urticae), 사과응애 (Panonychus ulmi), 귤응애 (Panonychus citri), 및 올리고니쿠스 프라텐시스 (Oligonychus pratensis) 및 골리고니쿠스 프라텐시스; 거미목 (Araneida), 예를 들어 라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans), 및 록소스셀레스 레클루사 (Loxosceles reclusa),
벼룩 (벼룩목 (Siphonaptera)), 예를 들어 고양이 벼룩 (Ctenocephalides felis), 개 벼룩 (Ctenocephalides canis), 쥐벼룩 (Xenopsylla cheopis), 사람 벼룩 (Pulex irritans), 모래벼룩 (Tunga penetrans), 및 유럽쥐벼룩 (Nosopsyllus fasciatus),
좀벌레 (silverfish), 얼룩좀 (firebrat) (좀목 (Thysanura)), 예를 들어 서양좀벌레 (Lepisma saccharina) 및 얼룩좀벌레 (Thermobia domestica),
지네 (지네강 (Chilopoda)), 예를 들어 딱정그리마 (Scutigera coleoptrata),
노래기 (배각강 (Diplopoda)), 예를 들어 나르세우스 (Narceus) 종,
집게벌레 (집게벌레목 (Dermaptera)), 예를 들어 유럽집게벌레 (Forficula auricularia),
이 (이목 (Phthiraptera)), 예를 들어 머릿니 (Pediculus humanus capitis), 몸이 (Pediculus humanus corporis), 사면발이 (Pthirus pubis), 소이 (Haematopinus eurysternus), 돼지이 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 닭털이 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus).
또한, 화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염은 선충류, 예를 들어, 뿌리혹병 선충류, 예를 들어, 당근뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹 선충 (Meloidogyne incognita), 자바뿌리혹선충 (Meloidogyne javanica), 휴면포자(cyst)-형성 선충류, 예를 들어 감자씨스트선충 (Globodera rostochiensis), 곡류시스트선충 (Heterodera avenae), 콩씨스트선충 (Heterodera glycines), 사탕무씨스트선충 (Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리 (Heterodera trifolii), 줄기 및 잎 선충류, 예를 들어 침선충 (Belonolaimus longicaudatus), 감자썩이선충 (Ditylenchus destructor), 마늘줄기선충 (Ditylenchus dipsaci), 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스 (Heliocotylenchus multicinctus), 롱기도루스 엘롱가투스 (Longidorus elongatus), 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis), 로틸렌쿠스 로부스투스 (Rotylenchus robustus), 트리코도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus), 담배위축선충 (Tylenchorhynchus claytoni), 목초위선충 (Tylenchorhynchus dubius), 콩뿌리썩이선충 (Pratylenchus neglectus), 딸기부리썩이선충 (Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스 (Pratylenchus curvitatus) 및 프라틸렌쿠스 구데이 (Pratylenchus goodeyi)를 방제하는데 유용하다.
화학식 (I)의 화합물은 인시목에 속하는 곤충을 방제하는데 특히 유용하다.
일반적으로, 살곤충 조성물은 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 90 % 내지 100 %, 바람직하게는 95 % 내지 100 % (NMR 스펙트럼에 의함)의 순도로 사용된다.
실외 조건 하에, 해충을 방제하기 위한 활성 화합물 적용률은 0.1 내지 2.0, 바람직하게는 0.2 내지 1.0 kg/ha이다.
화합물 (I), 이의 N-옥사이드 및 염은 통상적 제형 (농업용 제형), 예를 들어 용액, 유탁액, 현탁액, 더스트, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 적용 형태는 의도하는 특정 목적에 좌우되며, 각 경우에 본 발명에 따른 화합물을 미세하고 균일하게 확실히 분포시켜야 한다.
제형은 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 성분을 용매 및/또는 담체, 원하는 경우에는 유화제 및 분산제를 사용하여 증량시킴으로써 제조된다. 적합한 용매/보조제는 본질적으로 다음과 같다:
- 물, 방향족 용매 (예를 들어, 솔베소 (Solvesso (등록상표)) 제품, 자일렌), 파라핀 (예를 들어, 미네랄 분획), 알코올 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들어, 사이클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (N-메틸피롤리돈, N-옥틸피롤리돈), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙적으로는, 용매 혼합물도 사용할 수 있음).
- 담체, 예컨대 분쇄 천연 광물 (예를 들어, 카올린, 클레이, 탈크, 초크) 및 분쇄 합성 광물 (예를 들어, 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트 및 아릴설포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스.
적합한 계면활성제는 리그노설폰산, 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산, 디부틸나프탈렌설폰산, 알킬아릴설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬설포네이트, 지방 알코올 설페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 또한 황산화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체의 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌설폰산의 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 유탁액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중간 내지 높은 비등점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 등유 또는 디젤 오일, 또한 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 사이클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 자일렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 사이클로헥산올, 사이클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
또한, 동결-방지제, 예컨대 글리세린, 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 제형에 첨가할 수 있다.
적합한 소포제는 예를 들어 실리콘 또는 마그네슘 스테아레이트 기재인 것이다.
분말, 살포용 물질 및 더스트는 활성 물질과 고체 담체를 혼합 또는 동시 분쇄하여 제조할 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조할 수 있다. 고체 담체의 예로는 미네랄 토류, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 탈크, 카올린, 아타클레이(attaclay), 석회석, 석회, 초크, 교회점토, 황토, 클레이, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물 기원의 생성물, 예컨대 곡류분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체가 있다.
종자 처리용 제형은 추가로 결합제 및/또는 겔화제 및, 적당한 경우 착색제를 포함할 수 있다.
결합제는 처리 이후에 종자에 대한 활성 화합물의 점착을 증가시키기 위해 첨가될 수 있다. 적합한 결합제는, 예를 들어, EO/PO 블록 공중합체 계면활성제 뿐만 아니라, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파솔(Lupasol (등록상표)), 폴리민(Polymin (등록상표))), 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리비닐 아세테이트, 타일로오스 및 이러한 중합체의 공중합체이다.
적합한 겔화제는, 예를 들어, 카라긴 (사티아겔 (Satiagel) (등록상표))이다.
일반적으로, 제형은 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 90 % 내지 100 %, 바람직하게는 95 % 내지 100 % (NMR 스펙트럼에 의함)의 순도로 사용된다.
즉시 사용가능한 제제에서 활성 화합물의 농도는 비교적 넓은 범위에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 0.0001 내지 10 %, 바람직하게는 0.01 내지 1 %이다.
또한, 활성 화합물은 초-저부피 (ULV) 공정에서 상당히 성공적으로 사용될 수 있으며, 95 중량% 초과의 활성 화합물 또는 심지어 첨가제 없는 활성 화합물을 갖는 제형을 적용할 수 있다.
종자 처리를 위해, 해당 제형은 즉시 사용가능한 제제에서, 2 내지 10배 희석한 후에, 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량의 활성 화합물 농도를 제공한다.
다음은 제형의 예이다.
1. 물로 희석하는 제품
A) 수용성 농축액 (SL, LS)
10 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 다르게는, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석할 때 용해된다. 이런 방식으로, 10 중량%의 활성 화합물의 함량을 갖는 제형이 수득된다.
B) 분산성 농축액 (DC)
20 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 70 중량부의 사이클로헥사논에 용해 시키고, 10 중량부의 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가한다. 물로 희석하여 분산액을 제공한다. 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
C) 유화가능한 농축액 (EC)
15 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 75 중량부의 자일렌에 용해시키고, 칼륨 도데실벤젠설포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5 중량부)를 첨가한다. 물로 희석하여 유탁액을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 15 중량%이다.
D) 유탁액 (EW, EO, ES)
25 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 35 중량부의 자일렌에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠설포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5 중량부)를 첨가한다. 상기 혼합물을 유화기 (울트라투락스 (Ultraturrax))를 이용하여 30 중량부의 물에 도입시켜서 균질 유탁액을 제조한다. 물로 희석하여 유탁액을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 25 중량%이다.
E) 현탁액 (SC, OD, FS)
진탕 볼 밀에서, 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 10 중량부의 분산제 및 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 분쇄하여 미세 활성 화합물 현탁액을 제공한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁액을 제공한다. 제형 내의 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
F) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
50 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 50 중량부의 분산제 및 습윤제를 첨 가하여 미세하게 분쇄하고, 장치 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)를 이용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 50 중량%이다.
G) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, SS, WS)
75 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가하여 회전자-고정자 밀에서 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 제공한다. 제형 내의 활성 화합물 함량은 75 중량%이다.
H) 겔 (GF)
진탕 볼 밀에서, 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 겔화제 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 분쇄하여 활성 화합물의 미세 현탁액을 제공한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁액을 제공하여, 20 % (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형을 수득한다.
2. 비희석 상태로 적용되는 제품
J) 더스팅가능 분말 (DP, DS)
5 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 미세하게 분쇄하고, 95 중량부의 미분된 카올린과 완전히 혼합한다. 이로써 5 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는 더스팅가능 분말을 제공한다.
K) 과립 (GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 본 발명의 화합물 I을 미세하게 분쇄하고, 99.5 중량부의 담체 와 조합시킨다. 현행 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층 건조이다. 이로써 0.5 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는, 비희석 상태로 적용되는 과립을 제공한다.
L) ULV 용액 (UL)
10 중량부의 본 발명에 따른 화합물 I을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 자일렌에 용해시킨다. 이로써, 10 중량%의 활성 화합물 함량을 갖는, 비희석 상태로 적용되는 생성물을 제공한다.
활성 성분은 그대로, 그의 제형의 형태로 또는 그로부터 제조된 사용 형태로, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유탁액, 오일 분산액, 페이스트, 더스팅가능 제품, 살포용 물질, 또는 과립의 형태로, 분무, 아토마이징, 더스팅, 살포 또는 붓기에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 좌우되고, 이는 각 경우에 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 가장 미세한 분산을 보장하는 것을 의도한다.
수성 사용 형태는 유탁액 농축액, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)로부터 물을 첨가함으로써 제조될 수 있다. 유탁액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 그 자체, 또는 오일 또는 용매에 용해시킨 상기 물질을 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제를 이용하여 물에 균질화시킬 수 있다. 다르게는, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 적당한 경우, 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조할 수 있으며, 그러한 농축액은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 제품에서의 활성 성분 농도는 비교적 넓은 범위에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 0.0001 내지 10 %, 바람직하게는 0.001 내지 1 %이다.
또한, 활성 성분은 초-저-부피 공정 (ULV)에서 성공적으로 사용될 수 있으며, 95 중량% 초과의 활성 성분을 포함하는 제형을 적용하는 것 또는 심지어 첨가제 없는 활성 성분을 첨가하는 것이 가능하다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제, 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있는데, 적당한 경우 사용하기 직전까지는 아니다 (탱크 믹스). 이러한 제제는 본 발명에 따른 제제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은, 살진균제로서의 사용 형태의 경우, 다른 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 살곤충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 그외 비료와 함께 존재할 수 있다. 살진균제로서의 사용 형태의 화합물 (I) 또는 이를 포함하는 조성물을 다른 살진균제와 혼합하면, 다수의 경우에서, 살진균 활성 범위가 확장된다.
본 발명에 따른 화합물을 함께 사용할 수 있는 하기의 살진균제 목록은 가능한 조합을 예시하기 위함이지만, 여기에 한정되지는 않는다.
- 아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸레이스 또는 옥사딕실,
- 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이민옥타딘, 스피록사민 또는 트리데모르프,
- 아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피람 또는 시프로디닐,
- 항생제, 예컨대 사이클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이 신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,
- 아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에닐코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸,
- 디카르복스이미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈 또는 빈클로졸린,
- 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람 또는 지네브,
- 헤테로사이클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 피코벤즈아미드, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸 또는 트리포린,
- 구리 살진균제, 예컨대 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시클로라이드, 염기성 구리 설페이트,
- 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노카프, 디노부톤 또는 니트로프탈이소프로필,
- 페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,
- 황,
- 기타 살진균제, 예컨대 아시벤졸라르-에스-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴 아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 아인산, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 펜트로피라드, 프로파모카르브, 프탈라이드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠 또는 족사미드,
- 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,
- 설펜산 유도체, 예컨대 카프타폴, 카프탄, 디클로플루아니드, 폴페트 또는 톨릴플루아니드,
- 신나미드 및 유사 화합물, 예컨대 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프.
또한, 본 발명의 조성물은 다른 활성 성분, 예를 들어, 다른 살충제, 예컨대 살곤충제 및 제초제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 우레아, 가성 칼륨 및 과인산염, 식물독성제 및 식물 성장 조절제, 독성완화제 및 살선충제를 함유할 수 있다. 이러한 추가 성분은 순차적으로 또는 앞서 기재된 조성물과 함께 사용될 수 있고, 또한 적당한 경우에는 사용하기 직전에 첨가될 수 있다 (탱크 믹스). 예를 들어, 식 물(들)에 다른 활성 성분으로 처리하기 이전 또는 이후에 본 발명의 조성물을 분무할 수 있다.
이러한 제제는 통상 본 발명에 따른 제제와 1:100 내지 100:1의 중량비로 혼합될 수 있다.
본 발명의 화합물과 함께 사용될 수 있는 하기의 살충제의 목록은 가능한 조합을 예시하기 위함이지만, 여기에 한정되지는 않는다.
A.1. 유기(티오)포스페이트: 예를 들어 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 설프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
A.2. 카르바메이트: 예를 들어 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보설판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭서르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
A.3. 피레트로이드: 예를 들어 알레트린, 디펜트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이페노트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 델타메트린, 에스펜발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발 러레이트, 이미프로트린, 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우(tau)-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
A.4. 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 예를 들어 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 예를 들어 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 주베노이드: 예를 들어 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 예를 들어 스피로디클로펜, 스피로메시펜 또는 스피로테트라맷;
A.5. 니코틴성 수용체 작용제/길항제 화합물 (니코티노이드 살곤충제 또는 네오니코티노이드): 예를 들어 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세트아미프리드, 티아클로프리드 또는 하기 화학식 P1의 티아졸 화합물;
A.6. GABA 길항제 화합물: 예를 들어 아세토프롤, 엔도설판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 5-아미노-3-(아미노티오카르보닐)-1- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-(트리플루오로메틸술피닐)-피라졸;
A.7. 거대고리 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드;
A.8. 미토콘드리아성 복합체 I 전자 수송 억제제 (METI I 화합물): 예를 들어 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
A.9. 미토콘드리아성 복합체 II 및/또는 복합체 III 전자 수송 억제제 (METI II 및 III 화합물): 예를 들어 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
A.10. 짝풀림제(uncoupler) 화합물: 예를 들어 클로르페나피르;
A.11. 산화성 인산화 억제제 화합물: 사이헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥사이드, 프로파르지트;
A.12. 탈피 교란제 화합물: 예를 들어 사이로마진;
A.13. 혼합 기능 산화효소 억제제 화합물: 예를 들어 피페로닐 부톡시드;
A.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 예를 들어 인독사카르브, 메타플루미존;
A.15. 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 사이플루메토펜, 아미도플루메트, 하기 화학식 P2의 화합물, 하기 화학식 P3의 안트라닐아미드 화합물, 및 JP 2002/284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399 또는 JP 2004/99597에 기재된 바와 같은 말로노니트릴 화합물.
[식 중, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, 특히 염소이고;
W는 할로겐 또는 C1-C2-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸이고;
R1은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬 (이들 각각은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 할로겐 원자로 치환될 수 있음)이고, 특히 R1은 메틸 또는 에틸이고;
R2 및 R3은 C1-C6-알킬, 특히 메틸이거나, 또는 인접 탄소 원자와 함께 1, 2 또는 3개의 할로겐 원자를 가질 수 있는 C3-C6-사이클로알킬 잔기, 특히 사이클로프로필 잔기를 형성할 수 있으며, 그 예에는 2,2-디클로로사이클로프로필 및 2,2-디브로모사이클로프로필이 포함되고;
R4는 수소 또는 C1-C6-알킬, 특히 수소, 메틸 또는 에틸임];
[식 중, A1은 CH3, Cl, Br, I이고, X는 C-H, C-Cl, C-F 또는 N이고, Y'는 F, Cl, 또는 Br이고, Y"는 F, Cl, CF3이고, B1은 수소, Cl, Br, I, CN이고, B2는 Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H이고, RB는 수소, CH3 또는 CH(CH3)2임];
또한, 적합한 살충제 화합물에는 미생물, 예컨대 바실루스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis), 바실루스 테네브리오니스 (Bacillus tenebrionis) 및 바실루스 서브틸리스 (Bacillus subtilis)가 포함된다.
앞서 언급한 조성물은 상기 해충의 침입으로부터 식물을 보호하고, 또한 식물병원성 진균의 감염으로부터 식물을 보호하거나 또는 침입/감염된 식물에서 이러한 해충/진균과 싸우는데 특히 유용하다.
그러나, 화학식 (I)의 화합물은 종자의 처리에도 또한 적합하다. 종자에 대한 적용은 파종 이전에, 종자에 직접 또는 발아 이후에 수행된다.
종자 처리에 유용한 조성물은 예를 들어 다음과 같다.
A 가용성 농축액 (SL, LS)
D 유탁액 (EW, EO, ES)
E 현탁액 (SC, OD, FS)
F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
H 더스팅가능 분말 (DP, DS)
종자 처리를 위한 화학식 (I)의 화합물의 바람직한 FS 제형은 통상 0.5 내지 80 %의 활성 성분, 0.05 내지 5 %의 습윤제, 0.5 내지 15 %의 분산제, 0.1 내지 5 %의 증점제, 5 내지 20 %의 동결방지제, 0.1 내지 2 %의 소포제, 1 내지 20 %의 안료 및/또는 염료, 0 내지 15 %의 스티커/점착제, 0 내지 75 %의 충전제/비히클, 및 0.01 내지 1 %의 보존제를 포함한다.
종자 처리 제형에 적합한 안료 또는 염료는 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이식 바이올렛 10, 베이식 바이올렛 49, 애시드 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이식 레드 10, 베이식 레드 108이다.
스티커/점착제를 첨가하여 처리 후에 종자에 대한 활성 물질의 점착을 향상시킨다. 적합한 점착제는 블록 공중합체 EO/PO 계면활성제뿐만 아니라 폴리비닐알 코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파솔(등록상표), 폴리민(등록상표)), 폴리에테르 및 이러한 중합체로부터 유도된 공중합체이다.
개미, 흰개미, 말벌, 파리, 모기, 귀뚜라미 또는 바퀴벌레에 사용하기 위해, 화학식 (I)의 화합물은 바람직하게는 미끼 조성물로 사용된다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제 (예, 겔)일 수 있다. 고체 미끼는 각 적용에 적합한 다양한 형상 및 형태, 예를 들어 과립, 블록, 막대, 디스크로 형성될 수 있다. 액체 미끼는 적합한 적용이 보장되는 다양한 장치, 예를 들어 개방 용기, 분무 장치, 액적원(droplet source), 또는 증발원 내에 충전될 수 있다. 겔은 수성 또는 유성 매트릭스를 기재로 할 수 있으며, 점착성, 보습성 또는 노화 특성에 대한 특수한 필요성에 따라 제형화될 수 있다.
조성물에 사용되는 미끼는 이를 섭식하도록 곤충류, 예컨대 개미류, 흰개미류, 말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 등 또는 바퀴류를 자극하기에 충분히 유인성인 제품이다. 이러한 유인성은 섭식 촉진물질 또는 성 페로몬을 사용하여 조작할 수 있다. 섭식 촉진물질은 예를 들어, 비제한적으로, 동물 및/또는 식물 단백질 (육분, 어분 또는 혈분, 곤충 부분, 난황), 동물 및/또는 식물 기원의 지방 및 오일, 또는 유기단당류, 유기올리고당류 또는 유기다당류, 특히 수크로오스, 락토오스, 프럭토오스, 덱스트로오스, 글루코오스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 꿀로부터 선택된다. 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충류의 신선한 또는 부패중인 부분 또는 이의 특수 부분이 또한 섭식 촉진물질로서 역할을 할 수 있다. 성 호르몬은 더 곤충 특이적인 것으로 알려져 있다. 특이적 페로몬은 문헌에 기재되어 있으며, 당업자에게 공지되어 있다.
에어로졸 (예를 들어, 분무통 내), 오일 분무 또는 펌프 분무로서 화학식 (I)의 화합물의 제형은 비전문가인 사용자가 해충, 예컨대 파리류, 벼룩류, 진드기류, 모기류 또는 바퀴류를 방제하는데 매우 적합하다. 에어로졸 제법은 바람직하게는 활성 화합물, 용매, 예컨대 저급 알코올 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 비점이 대략 50 내지 250 ℃ 범위인 파라핀 탄화수소 (예를 들어, 등유), 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 설폭시드, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 자일렌, 물, 또한 보조제, 예컨대 유화제, 예컨대 소르비톨 모노올레이트, 에틸렌 옥사이드 3 내지 7 mol을 포함하는 올레일 에톡실레이트, 지방 알코올 에톡실레이트, 방향 오일, 예컨대 에테르성 오일, 중등 지방산과 저급 알코올의 에스테르, 방향족 카르보닐 화합물, 필요에 따라 안정화제, 예컨대 나트륨 벤조에이트, 양쪽성 계면활성제, 저급 에폭시드, 트리에틸 오르토포르메이트, 및 필요에 따라 추진제, 예컨대 프로판, 부탄, 질소, 압축 공기, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 아산화질소, 또는 상기 가스의 혼합물로 이루어진다.
오일 분무 제형은 추진제가 사용되지 않는 점에서 에어로졸 제법과 다르다.
화학식 (I)의 화합물 및 이의 해당 조성물은 또한 모기 및 훈증 코일, 연무 카트리지, 기화기 판 또는 장시간 기화기 및 또한 나방지(moth paper), 나방 패 드(moth pad) 또는 다른 열-무관(heat-independent) 기화기 시스템에서 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물 및 이의 조성물은 개미류 및/또는 흰개미류로부터 무생물 재료, 특히 셀룰로오스-기재 재료, 예컨대 목재, 예컨대 나무, 담장, 슬리퍼 등, 및 건물, 예컨대 가옥, 별채, 공장, 또한 건축 재료, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 전기 케이블 등을 보호하고, 개미류 및 흰개미류가 작물 또는 인간에게 해를 입히는 것 (예를 들어, 해충이 집 및 공공 장소로 침입하는 경우)을 제어하기 위해 사용될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물은 목재를 보호하기 위해 주변 토양 표면 또는 마루 밑 토양에 적용될 뿐만 아니라, 또한 판재 물품, 예컨대 마루 밑 콘크리트, 우묵한 장소, 빔, 합판, 가구 등의 표면, 목재 물품, 예컨대 파티클 보드, 하프 보드 등, 및 비닐 물품, 예컨대 코팅 전선, 비닐 시트, 단열재, 예컨대 스티렌 폼 등에 적용될 수도 있다. 작물 또는 인간에게 해로운 개미류에 대해 적용하는 경우에, 본 발명의 개미 방제제는 작물 또는 주변 토양에 적용되거나, 개미류의 서식지 등에 직접 적용된다.
본 발명에 따른 방법에서 해충은 표적 기생충/해충, 그 먹이 공급원, 서식지, 번식지 또는 그 생육지에 살충 유효량의 1종 이상의 화합물 (I), 또는 이의 N-산화물 또는 염, 또는 살충 유효량의 1종 이상의 화합물 (I), 또는 이의 N-산화물 또는 염을 함유하는 조성물을 접촉시켜 방제될 수 있다.
"생육지"는 해충 또는 기생충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경을 의미한다.
일반적으로, "살충 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴, 또는 달리 표적 유기체의 발생 및 활성의 감소의 효과를 비롯한 성장상의 가시적인 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에 사용되는 다양한 화합물/조성물에 대해 가변적일 수 있다. 조성물의 살충 유효량은 또한 주요 조건, 예컨대 목적하는 살충 효과 및 지속기간, 기상, 표적 종, 생육지, 적용 방식 등에 따라 다양할 것이다.
본 발명의 화합물 (I)은 또한 해충의 발생이 예상되는 장소에 예방적으로 적용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 또한 해충의 공격 또는 침입으로부터 성장하고 있는 식물을 보호하기 위해 식물에 살충 유효량의 화학식 (I)의 화합물을 접촉시킴으로써 사용될 수 있다. 여기서 "접촉"은 직접 접촉(해충 및/또는 식물, 통상적으로 식물의 엽면, 줄기 또는 뿌리에 화합물/조성물을 직접 적용) 및 간접 접촉 (해충 및/또는 식물의 생육지에 화합물/조성물을 적용)을 모두 포함한다.
화합물 (I)은 진균, 해충, 또는 진균 공격 또는 해충 공격으로부터 보호해야 할 식물, 종자, 재료 또는 토양에 살진균 또는 살충 유효량의 1종 이상의 활성 화합물 (I), 이의 N-옥사이드 또는 염으로 처리하여 사용된다. 이 적용은 재료, 식물 또는 종자의 진균 또는 해충으로 인한 감염/침입 이전 및 이후 모두에 수행될 수 있다.
식물 보호에 사용시, 적용량은 목적하는 효과의 종류에 따라, 헥타르 당 0.1 g 내지 4000 g, 바람직하게는 헥타르 당 25 g 내지 600 g, 더 바람직하게는 헥타르 당 50 g 내지 500 g이다.
종자의 처리에서, 활성 화합물의 적용률은 일반적으로 종자 1 ㎏ 당 0.001 g 내지 100 g, 바람직하게는 종자 1 ㎏ 당 0.01 g 내지 50 g, 특히 종자 1 ㎏ 당 0.01 g 내지 2 g이다.
토양 처리 또는 해충 생육지 또는 서식지로의 적용의 경우, 활성 성분의 양은 100 ㎡ 당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 ㎡ 당 0.001 내지 20 g의 범위이다.
물질의 보호에서 통상적인 적용률은, 예를 들어 처리되는 물질 ㎡ 당 활성 화합물 0.01 g 내지 1000 g, 바람직하게는 ㎡당 0.1 g 내지 50 g이다.
물질의 함침에 사용하기 위한 살곤충 조성물은 통상적으로 0.001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 25 중량%의 1종 이상의 방충제 및/또는 살곤충제를 함유한다.
미끼 조성물에 사용하기 위해, 활성 성분의 통상적인 함량은 0.001 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 5 중량%의 활성 화합물이다.
분무 조성물에 사용하기 위해, 활성 성분의 함량은 0.001 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 15 중량%이다.
재료 또는 저장 제품의 보호에 사용될 때, 활성 화합물 적용량은 적용 부분의 종류 및 목적하는 효과에 따라 달라진다. 재료의 보호에 통상 적용되는 양은, 예를 들어, 처리 재료 m3당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg의 활성 화합물이다.
실외 조건 하에, 해충을 방제하기 위한 활성 화합물 적용률은 0.1 내지 2.0, 바람직하게는 0.2 내지 1.0 kg/ha이다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제, 또는 살균제가 활성 화합물에, 적절한 경우 사용 직전에, 첨가될 수 있다(탱크 혼합). 이러한 제제는 본 발명에 따른 제제와 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용할 수 있는 보조제는 특히 유기적으로 개질된 폴리실록산, 예컨대 브레이크 트루(Break Thru) S 240 (등록 상표); 알코올 알콕실레이트, 예컨대 아트플러스 (Atplus) 245 (등록 상표), 아트플러스 MBA 1303 (등록 상표), 플루라팍(Plurafac) LF 300 (등록 상표) 및 루텐솔(Lutensol) ON 30 (등록 상표); EO/PO 블록 중합체, Z. B. 플루로닉(Pluronic) RPE 2035 (등록 상표) 및 제나폴(Genapol) B (등록 상표); 알코올 에톡실레이트, 예컨대 루텐솔 XP 80 (등록 상표); 및 나트륨 디옥틸설포숙시네이트, 예컨대 레오펜(Leophen) RA (등록 상표)이다.
화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 수의학적으로 허용가능한 염 및 이를 포함하는 조성물은 온혈 동물 (인간 포함) 및 어류를 비롯한 동물에의 침입 및 감염을 방제 및 예방하는데 사용될 수도 있다. 이는 예를 들어 포유류, 예컨대 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 돼지, 가금, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 다마 사슴 및 순록, 및 또한 털을 지닌 동물, 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류, 예컨대 암탉, 거위, 칠면조 및 오리 및 어류, 예컨대 담수 및 염수 어류, 예 컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에서의 침입 및 감염을 방제 및 예방하는데 적합하다.
온혈 동물 및 어류로의 침입은 이, 흡혈이, 진드기, 양파리, 양에 기생하는 파리(ked), 흡혈 파리, 무스코이드 파리, 파리, 미아시틱 파리 유충, 털진드기, 각다귀, 모기 및 벼룩을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
화학식 (I)의 화합물 및 이를 포함하는 조성물은 외부 및/또는 내부 기생충의 전신적 및/또는 비전신적 방제에 적합하다. 이들은 발생의 모든 단계 또는 일부 단계에 대해 활성이다.
투여는 예방적 및 치료적 둘 다로 수행될 수 있다. 활성 화합물 (I)의 투여는 직접, 또는 경구로, 국소/피부로 또는 비경구로 적합한 제제의 형태로 수행된다.
온혈 동물에 대한 경구 투여를 위해, 화학식 I의 화합물은 동물 사료, 동물 사료 예비혼합물, 동물 사료 농축물, 환제, 용액, 페이스트, 현탁액, 물약, 겔, 정제, 볼루스 및 캡슐로서 제형화될 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물을 동물의 식수에 넣어 동물에게 투여할 수 있다. 경구 투여를 위해, 선택된 투여 형태는 동물에게 1일 마다 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물, 바람직하게는 1일마다 동물 체중 1 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공하여야 한다.
별법으로, 화학식 I의 화합물 및 이의 N-옥사이드 및 염을, 비경구로, 예를 들어 장강내, 근육내, 정맥내 또는 피하 주사로 동물에게 투여할 수 있다. 화학식 I의 화합물을 피하 주사를 위해 생리학적으로 허용되는 담체 중에 분산시키거나 용 해시킬 수 있다. 별법으로, 화학식 I의 화합물을 피하 투여용 이식물로 제형화할 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물을 동물에게 경피 투여할 수 있다. 비경구 투여를 위해, 선택된 투여 형태는 동물에게 1일 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공하여야 한다.
화학식 I의 화합물은 또한, 딥(dip), 더스트, 분말, 칼라(collar), 메달, 스프레이, 샴푸, 스팟-온(spot-on) 및 푸어-온(pour-on) 제형 형태로, 및 연고 또는 수중유 또는 유중수 유탁액으로 동물에게 국소 투여할 수 있다. 국소 투여를 위한 딥 및 스프레이는 통상적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm의 화학식 I의 화합물을 함유한다. 또한, 화학식 I의 화합물은 동물, 특히 소 및 양과 같은 사지동물용 이어택(ear tag)으로서 제형화될 수 있다.
적합한 제제는 하기와 같다:
- 용액, 예컨대 경구용 용액, 희석 후 경구 투여하기 위한 농축물, 피부 상에 또는 체강 내에 사용하기 위한 용액, 푸어링-온 제형, 겔;
- 경구 또는 피부 투여용 유탁액 및 현탁액; 반고체 제제;
- 활성 화합물이 연고 기재 또는 수중유 또는 유중수 유탁액 기재내로 가공된 제형;
- 고체 제제, 예컨대 분말, 예비혼합물 또는 농축물, 과립, 펠렛, 정제, 볼루스, 캡슐; 에어로졸 및 흡입제 및 활성 화합물 함유 성형품.
일반적으로 화학식 (I)의 화합물을 총량 10 mg/kg 내지 300 mg/kg, 바람직하게는 20 mg/kg 내지 200 mg/kg으로 방출하는 고체 제형을 적용하는 것이 유리하다.
활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물 또는 병원성 내부 및 외부기생충에 대항하여 작용하는 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 사용할 수 있다.
일반적으로, 살기생충 유효량으로 적용되는 화학식 (I)의 화합물은 괴사, 사멸, 저지, 예방, 및 표적 생물의 출현 및 활동을 제거, 파괴, 또는 달리 감소시키는 효과를 비롯한, 성장에 대해 식별가능한 효과를 얻는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살기생충 유효량은 본 발명에 사용되는 다양한 화합물/조성물에서 달라질 수 있다. 또한, 조성물의 살기생충 유효량은 일반 조건, 예컨대 원하는 살기생충 효과 및 지속기간, 표적 종, 적용 방식 등에 따라 달라질 것이다.
합성 예
중간생성물의 제조:
I. 피리다진-4-일메틸아민 디히드로클로라이드의 제조
I.1.1 N-[(3,6-디클로로피리다진-4-일)메틸]벤즈아미드
기계적 교반기가 장착된 5-L 둥근-바닥 플라스크에 3,6-디클로로피리다진 (100 g), 히푸르산 (204 g), 질산은 (11.4 g), 물 (1.2 L) 및 트리플루오로아세트산 (15.3 g)을 질소 기체 하에 충전하였다. 혼합물을 70 ℃로 가열하고, 물 (400 mL) 중 암모늄 퍼옥시디설페이트 (275 g)의 용액을 신속하게 첨가하였다. 첨가하면서, 반응 혼합물을 87-88 ℃까지 가열하였다. 반응 혼합물을 70 ℃로 냉각시키고 상기 온도에서 30 분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 이소프로필 아세테이트 (2 L)로 희석하고, 10 ℃로 냉각시키고 농축 수산화암모늄 용액을 첨가하여 pH 9의 알칼리성으로 만들었다. 그 동안, 온도는 얼음-조를 사용하여 25 ℃ 미만으로 항상 유지하였다. 층이 분리되고 수성층을 이소프로필 아세테이트 (3x500 mL)로 추가 추출하였다. 유기 상을 탄산수소나트륨 (1M)의 수용액으로 세척하고, 건조시키고 (MgSO4), 여과하고 진공에서 증발시켜 백색 고체로서 주된 화합물 141 g을 수득하였다.
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.86 (m, 2H), 7.55 (t, 1H, J = 7.3 Hz), 7.44 (m, 4H), 4.66 (d, 2H, J = 6.0 Hz); ESI-MS m/z 283 [C12H9Cl2N3O + H]+.
I.1.2 N-(피리다진-4-일메틸)벤즈아미드
500-mL 반응 용기를 N-[(3,6-디클로로피리다진-4-일)메틸]벤즈아미드 (25 g), 트리에틸아민 (22.4 g), 탄소 상 팔라듐 (1.5 g, 10%, 50% H2O) 및 300 mL의 에탄올을 질소 기체 하에 충전하였다. 반응 용기를 진공처리하고 수소로 플러슁하였다. 상기 절차를 3번 반복하였다. 반응의 완결 후, 반응 용기를 진공처리하고, 질소로 플러슁하고 반응 혼합물을 셀라이트(Celite, 등록상표) 패드로 여과하였다. 패드를 300 mL의 에탄올로 3번 세척하였다. 여과물을 증발시켜 황색, 왁스성분 잔류물을 수득하였다. 잔류물을 500 mL의 디클로로메탄에 녹이고 500 mL의 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 추출하였다. 수성층을 200 mL의 디클로로메탄으로 3번 추출하였다. 유기층을 건조(Na2SO4)시키고, 여과하고 증발시켜 황색 고체로서 표제 화합물 (18.9 g, 100 %)을 수득하였다.
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 9.10 (s, 1H), 9.01 (dd, 1H, J = 7.0, 1.1 Hz), 7.86 (m, 3H), 7.50 (m, 1H), 7.43 (m, 3H), 4.64 (d, 2H, J = 6.0 Hz); ESI-MS m/z 214 [C12H11N3O + H]+.
I.1.3 피리다진-4-일메틸아민 디히드로클로라이드
2.5 L의 6N HCl 중 N-(피리다진-4-일메틸)-벤즈아미드 (310 g)를 환류하에 7 시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 디에틸 에테르 (1 L)로 3번 추출하고 수성층을 진공에서 증발시켜 갈색 고체로서 표제 화합물 (251 g, 95%)를 수득하였다.
1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 11.9 (br s, 1H), 9.64 (dd, 1H, J = 3.0, 1.1 Hz), 9.52 (dd, 1H, J = 5.0, 1.0 Hz), 9.17 (br s, 3H), 8.33 (dd, 1H, J = 5.5, 2.3 Hz), 4.64 (dd, 2H, J = 11.0, 5.5 Hz); ESI-MS m/z 110 [C5H7N3 + H]+.
II. 술폰산 아미드 (I)의 제조
실시예 1: 4-브로모티오펜-2-술폰산-(피리다진-4-일메틸)-아미드
온도를 0 내지 5℃로 유지하면서 4-브로모티오펜-2-술포닐클로라이드 (33.3 g, 127 mmol) 용액을 피리다진-4-일메틸아민 디히드로클로라이드 (23.18 g, 127 mmol) 및 1 L의 디클로로메탄 중 N,N-디이소프로필에틸아민 (후니그 염기)의 빙-저온 혼합물에 통과시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 가열하고 1 시간 동안 교반하였 다. 반응 혼합물을 포화 탄산수소나트륨 수용액 (1 L)에 부었다. 수성층을 에틸 아세테이트 (2x 1L)로 추출하였다. 유기층을 건조(Na2SO4)시키고, 여과하고 증발시켜 조 생성물을 수득하였다. 크로마토그래피 (CH2Cl2/CH3CN/CH3OH 77:20:3)로 용융점 120 내지 122℃의 갈색 고체로서 표제 화합물 (24.7 g, 58%)를 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CH3OD) δ 9.13- 9.09 (m, 2H), 7.78 (d, J = 1.53 Hz, 1H), 7.69- 7.66 (m, 2H), 7.55 (d, J = 1.62 Hz, 1H), 4.3 (s, 2H); ESI-MS m/z 334 [C9H8BrN3O2S2 + H]+.
스즈키 커플링에 의해 제조된 화합물 (I)의 제조의 일반적 절차
1 mL의 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 디옥산 (3mL) 중 R3이 할로겐인 화학식 (I)의 적합한 술폰아미드 (1.20 mmol), 적합한 보론산 (1.44 mmol) 및 Pd(PPh3)2Cl2 (0.09 mmol)의 혼합물을 환류하에 1 시간 동안 가열하였다. 반응의 완결 후 (DC, HPLC로 모니터링함) 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (10 mL)로 희석하고 에틸 아세테이트 (3x10 mL)로 추출하였다. 유기층을 건조(Na2SO4)시키고, 여과하고 증발시켜 조 생성물을 수득하였다. 크로마토그래피로 베이지-황색 고체로서 표제 화합물을 수득하였다 (66-88%).
표 I에 나열된 화합물은 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
[표 I]
-- (R1)n에서 n이 0임을 의미함;
m.p. 용융점;
RT 체류 시간, HPLC로 측정됨; HPLC 컬럼: RP-18 컬럼 (독일 Merck KgaA 사 크로몰리트 스피드 ROD). 용리: 5:95 내지 95:5의 아세토니트릴 + 0.1 % 트리플루오로아세트산 (TFA)/물을 이용하여 5분 동안 40 ℃에서 수행함.
유해 진균에 대한 작용의 실시예
화학식 I의 화합물의 살진균 작용을 하기 실험으로 확인하였다:
온실 효과:
활성 화합물을 개별적으로 또는 공동으로, 25 ㎎의 활성 화합물을 포함하는 저장 용액으로 제형화하고, 용매/유화제 부피비 99:1의 아세톤 및/또는 디메틸 설폭시드(DMSO) 및 유화제 웨톨 (Wettol) (에톡실화 알킬페놀 기재의 유화 및 분산 작용을 갖는 습윤제) 혼합물로 10 ㎖를 채웠다. 그 후 물을 사용하여 상기 용액을 100 ㎖로 만들었다. 이 저장 용액을 상기한 용매/유화제/물 혼합물로 희석시켜 하기 활성 화합물의 농도를 수득하였다.
사용예 1 - 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 의한 토마토의 겹둥근무늬병(early blight)에 대한 활성(보호 용도)
토마토 식물의 어린 묘목을 화분에서 길렀다. 이 식물에 하기 농도의 활성 성분을 함유하는 수성 현탁액을 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날, 처리한 식물에 피토프토라 인페스탄스의 포자 수성 현탁액을 접종하였다. 접종 후, 실험 식물을 가습 챔버로 즉시 옮겼다. 18 내지 20 ℃, 100 %에 가까운 상대 습도하에서 6일 후, 잎 상의 진균 공격 정도를 감염된 잎 면적(%)으로서 육안으로 평가하였다.
이 시험에서, 250 ppm의 실시예 3, 67, 70, 71 및 89, 각각으로부터의 활성 화합물로 처리한 식물은 10 % 이하의 감염율을 보인 반면, 미처리 식물은 90 %가 감염되었다.
사용예 2 - 밀의 푸치니아 레콘디타 (밀의 갈색 녹병) 에 대한 보호적 작용
화분에 심은 품종 "칸즐러(Kanzler)"의 밀 묘목의 잎에 하기 활성 화합물 농 도를 갖는 수성 현탁액을 흐를때까지 분무하였다. 다음날, 처리한 식물에 밀의 갈색 녹병 (푸치니아 레콘디타)의 포자의 현탁액을 더스팅하였다. 식물을 높은 대기 습도 (90 내지 95 %), 20 내지 22 ℃의 챔버에 24 시간 동안 두었다. 그 동안, 포자가 발아하여 발아관이 잎 조직을 침투하였다. 다음날, 시험 식물을 20 내지 22 ℃ 온도, 및 65 내지 70 %의 대기 상대 습도의 온실에 다시 가져가 7일 동안 재배하였다. 그 후 잎 상에 전개된 녹병의 정도를 육안으로 측정하였다.
사용예 3 - 파코스포라 파키리지 (Phakospora pachyrhizi)에 의한 대두 녹병에 대한 활성
화분에 심은 품종 "옥스포드 (Oxford)"의 대두 묘목의 잎에 대두 녹병 (파코스포라 파키리지)의 포자 현탁액을 접종하였다. 화분을 높은 대기 습도 (90 내지 95 %), 23 내지 27 ℃의 챔버에 24 시간 동안 두었다. 그 동안, 포자가 발아하여 발아관이 잎 조직을 침투하였다. 다음날, 감염된 식물에 하기 농도의 활성 화합물을 포함하는 수용액을 흐를 때까지 분무하였다. 이 용액은 상기한 바와 같이 제조하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 시험 식물을 23 내지 27 ℃의 온도, 60 내지 80 % 대기 상대 습도의 온실에서 14일 동안 재배하였다. 그 후 잎 상에 녹병 진균의 전개 정도를 측정하였다.
마이크로타이터 테스트
활성 화합물을 디메틸 설폭시드 (DMSO) 중 10 000 ppm의 농도를 갖는 저장 용액으로서 개별적으로 제형화하였다.
사용예 4 - 마이크로타이터 테스트에서 잎마름병 병원균 파이토프토라 인페 스탄스에 대한 활성
저장 용액을 마이크로타이터 플레이트(MTP)에 피펫팅하고, 진균을 위한 완두콩 즙(pea juice)-기재 수성 영양 배지를 사용하여 제시된 활성 화합물 농도로 희석하였다. 이어서, 파이토프토라 인페스탄스의 수성 유주자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18 ℃의 온도에서 수증기 포화 챔버 내에 두었다. 흡광도계를 사용하여, 접종 후 7일에 405 ㎚에서 MTP를 측정하였다. 측정된 파라미터를 활성 화합물-무 함유 대조군 변체의 성장률 (= 100 %) 및 진균- 및 활성 화합물-무 함유 블랭크 값과 비교하여 개별 활성 화합물에서의 병원균의 상대 성장률(%)을 결정하였다.
이 시험에서, 125 ppm의 실시예 4, 5, 6, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 19, 20, 22, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 34, 36, 42, 43, 44, 51, 68, 69, 75, 83, 86, 및 88로부터의 활성 화합물로 처리한 샘플은 각각 최대 25 %의 병원균 성장률을 보였다.
사용예 5 - 마이크로타이터 시험에서 피리쿨라리아 오리재에 의한 도열병 병원균에 대한 활성
저장 용액을 마이크로타이터 플레이트(MTP)에 피펫팅하고, 진균을 위한 몰트-기재 수성 영양 배지를 사용하여 제시된 활성 화합물 농도로 희석하였다. 이어서, 피리쿨라리아 오리재의 수성 포자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18 ℃의 온도에서 수증기 포화 챔버 내에 두었다. 흡광도계를 사용하여, 접종 후 7일에 405 ㎚에서 측정하였다. 측정된 파라미터를 활성 화합물-무 함유 대조군 변체의 성장률 (= 100 %) 및 진균 및 활성 화합물-무 함유 블랭크 값과 비교하여 개별 활 성 화합물에서의 병원균의 상대 성장률(%)을 결정하였다.
이 시험에서, 125 ppm의 실시예 4, 7, 8, 13, 17, 20, 30, 31, 37, 40, 44, 66, 83, 87, 90 및 91로부터의 활성 화합물로 처리한 샘플은 각각 최대 25 %의 병원균 성장률을 보였다.
사용예 6 - 마이크로타이터 시험에서 셉토리아 트리티시(Septoria tritici)에 의한 셉토리아 검은무늬병 병원균에 대한 활성
저장 용액을 마이크로타이터 플레이트(MTP)에 피펫팅하고, 진균을 위한 몰트-기재 수성 영양 배지를 사용하여 제시된 활성 화합물 농도로 희석하였다. 이어서, 셉토리아 트리티시의 수성 포자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18 ℃의 온도에서 수증기 포화된 챔버 내에 두었다. 흡광도계를 사용하여, 접종 후 7일에 405 ㎚에서 측정하였다. 측정된 파라미터를 활성 화합물 무 함유 대조군 변체의 성장률 (= 100 %) 및 진균 및 활성 화합물 무 함유 블랭크 값과 비교하여 개별 활성 화합물에서의 병원균의 상대 성장률(%)을 결정하였다.
이 시험에서, 125 ppm의 실시예 39, 40, 46, 59, 72, 74, 90 및 91로부터의 활성 화합물로 처리한 샘플은 각각 최대 25 %의 병원균 성장률을 보였다.
유해 해충에 대한 화학식 I의 화합물의 작용은 하기 실험으로 확인하였다:
사용예 7 - 목화 바구미 (안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 디메틸설폭시드/물 내에 제형화하였다. 10 내지 15개의 알을 물 중 2 % 아가-아가 및 300 ppm 포르말린으로 채워진 마이크로타이터 플레이 트에 두었다. 알에 20 ㎕의 시험 용액을 분무하고, 플레이트를 구멍난 포일로 밀봉하고 24 내지 26 ℃, 75 내지 85 % 습도에서 낮/밤 주기로 3 내지 5일 동안 유지하였다. 사충률은 남아있는 미부화 알 또는 아가 표면의 유충 및/또는 부화된 유충에 의해 유발되는 파인 홈의 양 및 깊이를 기준으로 평가하였다. 시험을 2회 모사하였다.
이 시험에서, 2500 ppm의 실시예 5 및 11의 활성 화합물로 처리한 알은 각각 75 % 이상의 사충률을 나타냈다.
사용예 8 - 지중해열매파리(세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 디메틸설폭시드/물 내에 제형화하였다. 50 내지 80개의 알을 물 중 0.5 % 아가-아가 및 14 % 식이물로 채워진 마이크로타이터 플레이트에 두었다. 알에 5 ㎕의 시험 용액을 분무하고, 플레이트를 구멍낸 포일로 밀봉하고, 27 내지 29 ℃, 75 내지 85 % 습도에서 형광등 하에 6일 동안 유지시켰다. 사충률은 부화된 유충의 민첩성을 기준으로 평가하였다. 시험을 2회 모사하였다.
이 시험에서, 2500 ppm의 실시예 60의 활성 화합물로 처리한 알은 75 % 이상의 사충률을 나타냈다.
사용예 9 - 회색담배 나방 (헬리오티오 비레센스 (Heliothis virescens))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 디메틸설폭시드/물 내에 제형화하였다. 15 내지 25개의 알을 식이물로 채워진 마이크로타이터 플레이트에 두었다. 알에 10 ㎕의 시험 용 액을 분무하고, 플레이트를 구멍낸 포일로 밀봉하고, 27 내지 29 ℃, 75 내지 85 % 습도에서 형광등 하에 6일 동안 유지시켰다. 사충률은 부화된 유충의 민첩성 및 상대적인 급식률을 기준으로 평가하였다. 시험을 2회 모사하였다. 이 시험에서, 2500 ppm의 실시예 11로부터의 활성 화합물로 처리한 알은 75 % 이상의 사충률을 나타냈다.
사용예 10 - 갈퀴덩굴진딧물(메고우라 비시아에 (Megoura viciae))에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 디메틸설폭시드/물 중에 제형화하였다. 콩 잎 절편을 0.8 % 아가-아가 및 2.5 ppm 오푸스(OPUS, 등록 상표)가 채워진 마이크로타이터 플레이트에 두었다. 잎 절편에 2.5 ㎕의 시험 용액을 분무하고 5 내지 8 마리 성체 진딧물을 마이크로타이터 플레이트에 둔 후, 이를 밀폐하고 22 내지 24 ℃, 35 내지 45 %에서 형광등 하에 6일 동안 유지시켰다. 사충률은 활발한, 번식한 진딧물을 기준으로 평가하였다. 시험을 2회 모사하였다.
Claims (25)
- 화합물 N-(3,6-디클로로-피리다진-4일메틸)-4-메틸벤젠설폰아미드를 제외한 화학식 (I)의 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물, 및 화학식 (I)의 화합물의 N-옥사이드, 농업적으로 허용가능한 염 및 수의학적으로 허용가능한 염:[화학식 I]
[식 중,n은 0, 1, 2 또는 3이고;R1은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-사이클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬이고/이거나;피리다진 고리의 질소 원자에 인접한 탄소 원자에 결합된 1개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자 및 질소 원자와 함께, 고리 구성원으로 1, 2 또는 3개의 추가 질소 원자를 함유할 수 있는 융합 5-원 방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있거나;피리다진 고리의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자와 함께, 융합 벤젠 고리, 융합 포화 또는 부분 불포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클 또는 고리 구성원으로 2개의 질소, 1개의 산소 및 1개의 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유하는 융합 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 융합 고리는 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 또는 할로메톡시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있고;R2는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-사이클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬 또는 벤질이고, 여기서 벤질의 페닐 잔기는 비치환되거나 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3, 4, 또는 5개의 치환기를 가지고;A는 페닐렌, 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고, 여기서 헤테로아렌디일은 고리 구성원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자, 1개의 산소 원자 및 1개의 황 원 자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고, 여기서 페닐렌 및 헤테로아렌디일 부분은 비치환되거나 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 RA를 가지고, 치환기는 각각 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 선택되거나,A는 C1-C8-알칸디일, C1-C8-할로알칸디일, C2-C8-알켄디일, C2-C8-할로알켄디일, C2-C8-알킨디일 또는 C2-C8-할로알킨디일이고, 여기서 상기 6개의 라디칼은 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RAA를 가지고, 치환기는 각각 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 선택되고;R3은 수소, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)이미노메틸, 아크릴로일 (비닐카르보닐), C3-C8-사이클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐,페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼 (여기서 헤 테로아릴 고리는 고리 구성원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자, 1개의 산소 원자 및 1개의 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지고, 헤테로아릴 고리 및 페닐, 벤질, 페녹시 및 페닐티오의 페닐 고리는 비치환되거나 각각 시아노, 니트로, 아미노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐, 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 및 C1-C4-알킬설포닐로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기 RB로 치환될 수 있음); 또는5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시 라디칼 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴티오 라디칼 (여기서 상기 두 라디칼의 헤테로아릴 고리는 고리 구성원으로서 1, 2, 3, 또는 4개의 질소 원자, 1개의 산소 원자 및 1개의 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지고, 상기 헤테로방향족 고리는 1, 2 또는 3개의 치환기 RB을 가질 수 있음)이거나;A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이면, 라디칼 R3은 라디칼 RA와 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 융합 벤젠 고리를 형성할 수 있고, 여기서 융합 벤젠 고리는 비치환되거나 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어지는 군에서 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있거나,A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이면, 라디칼 R3은 또한 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐일 수 있음]. - 제 1 항에 있어서, A가 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가질 수 있는 페닐렌 또는 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 2 항에 있어서, A가 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가질 수 있는 1,3- 또는 1,4-페닐렌인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 2 항에 있어서, A가 티오펜-2,5-디일, 티오펜-2,4-디일, 티오펜-3,5-디일, 티아졸-2,5-디일, 티아졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 피라졸-3,5-디일, 피라졸-1,3-디일, 피라졸-1,4-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일, 피리딘-2,4-디일, 피리딘-3,5-디일로 이루어지는 군에서 선택되고, 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RA를 가질 수 있는 헤테로아렌디일인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 1 항에 있어서, R3이 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RB를 갖는 페닐 또는 페녹시인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 1 항에 있어서, A가 비치환되거나 1, 2 또는 3개의 치환기 RAA를 갖는 C2-C4-알켄디일, C2-C4-할로알켄디일, C2-C4-알킨디일 또는 C2-C4-할로알킨디일인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 수소, C1-C4-알킬, C1-C2-플루오로알킬, C1-C2-알콕시, 디(C1-C2-알킬)아미노, 알릴 또는 프로파길인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 1 항에 있어서, R2가 수소인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, n이 0인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, n이 1, 2 또는 3인 화학식 (I)의 화합물.
- 제 10 항에 있어서, R1이 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 디(C1-C4-알킬)아미노, 및 할로겐에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
- 제 11 항에 있어서, R1이 메틸, 메틸티오, 메톡시, 디메틸아미노, 불소, 브롬 및 염소에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
- 염기성 조건하에서 화학식 (II)의 아미노메틸피리다진 화합물을 화학식 (III)의 설폰산 유도체와 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 피리다진-4-일메틸-설폰아미드 화합물의 제조 방법:[화학식 II]
[식 중, n, R1 및 R2 는 제 1 항의 정의와 같음],[화학식 III]
[식 중, A 및 R3은 제 1 항의 정의와 같고, L은 하이드록시 또는 할로겐임]. - 고체 또는 액체 담체 및 1종 이상의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 포함하는 농업적 조성물.
- 진균 또는 진균 공격으로부터 보호할 재료, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 1종 이상의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염으로 처리하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균의 처리 방법.
- 식물병원성 유해 진균의 방제를 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 이의 농업적으로 허용가능한 염, 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물의 용도.
- 유해 절지동물의 방제를 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드, 이의 농업적으로 허용가능한 염 및 이의 수의학적으로 허용가능한 염, 및 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물의 용도.
- 식물병원성 유해 진균 및/또는 유해 절지동물의 침입으로부터 종자, 묘목의 뿌리 및 새싹을 보호하기 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 농업적으로 허용가능한 염, 및 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물의 용도.
- 해충, 유해 절지동물이 성장하거나 성장할 수 있는 그 서식지, 번식지, 먹이 공급원. 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경, 또는 상기 해충의 공격 또는 침입으로부터 보호해야할 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간에 살충 유효량의 1종 이상의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드, 농업적으로 허용가능한 염 또는 수의학적으로 허용가능한 염, 또는 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물, 이의 N-옥사이드, 또는 농업적으로 허용가능한 염 또는 수의학적으로 허용가능한 염을 포함하는 조성물을 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물의 방제 방법.
- 제 19 항에 있어서, 해충이 곤충류인 방법.
- 제 19 항에 있어서, 해충이 거미류인 방법.
- 살충 유효량의 1종 이상의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 작물에 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물에 의한 공격 또는 침입으로부터 작물을 보호하는 방법.
- 살충 유효량의 1종 이상의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 종자 또는 묘목의 뿌리 및 새싹에 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물에 의한 침입으로부터 종자를 보호하고, 유해 절지동물의 침입으로부터 묘목의 뿌리 및 새싹을 보호하는 방법.
- 살충 유효량의 1종 이상의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을 무생물 재료에 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 절지동물의 공격 또는 침입으로부터 무생물 재료를 보호하는 방법.
- 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용가능한 염을, 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함하는 종자.
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