MX2007006852A - Peliculas de barrera de empaque de capas multiples que comprenden copolimeros de alcohol vinilico etilenico. - Google Patents

Peliculas de barrera de empaque de capas multiples que comprenden copolimeros de alcohol vinilico etilenico.

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Abstract

Se proporcionan composiciones y peliculas para empaque que tienen una barrera de oxigeno de capas multiples que comprenden una capa de copolimero EVOH en contacto con al menos una capa de poliamida. Las composiciones de copolimero EVOH comprenden preferentemente aproximadamente 44mol%, o menos de etileno. Las peliculas de empaque de capas multiples, pueden incluir opcionalmente una capa exterior que comprende materiales resistentes al calor tal como poliester o poliamida. Las barreras de oxigeno de capas multiples aqui descritas, pueden proporcionar peliculas de contraccion superior con propiedades superiores de la barrera de oxigeno. Las barreras de oxigeno se pueden utilizar para elaborar peliculas que se pueden contraer con calor y empaques de alimentos que tienen altos niveles deseados de contraccion libre.

Description

PELÍCULAS DE BARRERA DE EMPAQUE DE CAPAS MÚLTIPLES QUE COMPRENDEN COPOLÍMEROS DE ALCOHOL VINÍLICO ETILENO SOLICITUDES RELACIONADAS La presente solicitud reclama el beneficio de la Solicitud Provisional Norteamericana No. 60/634,853, presentada el 10 de Diciembre del 2004, titulada "Películas de Combinación de Nylon que se Pueden Contraer por Calor", de Tomas A. Schell, la cual está incorporada en su totalidad a la presente invención como referencia. Campo de la Invención Las películas para empacar alimentos que comprenden una capa de la barrera EVOH, y los empaques de alimentos que comprenden las mismas, se proporcionan en la presente invención. Antecedentes de la Invención En la industria alimenticia, se utilizan películas que se pueden contraer con calor para mantener la frescura de los alimentos. La comida se vende frecuentemente fresca, congelada o cocinada; por consiguiente las películas proporcionan de manera conveniente protección en varias temperaturas. Los productos alimenticios tales como cortes de carne de primera o subprimera, carne molida y carnes procesadas se conocen por utilizar películas coextruidas o laminadas que utilizan composiciones tales como nylon, poliéster, copolímeros de alcohol vinílico de etileno (EVOH), coplímero de acetato de vinilo-etileno (EVA) e ionómeros. También se conoce generalmente que la selección de películas para empacar productos alimenticios incluye la consideración de criterios tales como propiedades de la barrera, costo, durabilidad, resistencia a la punción, resistencia a romperse por flexión, aprobación FDA, capacidad de maquinación, propiedades ópticas tales como brillo y opacidad, capacidad de impresión, capacidad de sello, capacidad de contracción, fuerza de contracción, rigidez, y resistencia. Los fabricantes y almacenistas utilizan películas de empaque termoplástico flexibles para proporcionar contenedores económicos, y salubres que ayudan a proteger y/o mantener la frescura y salubridad de sus productos. Estas películas con frecuencia se venden en forma de bolsa. Por ejemplo, se elabora una película simple o de capas múltiples en bolsas utilizando una película tubular en una o más hojas o bobinas de película planas, a través de procesos bien conocidos que comprenden por ejemplo, corte, doblez y/o sellado de la película para formar bolsas. Estas películas y bolsas pueden ser impresas y también pueden ser orientadas en forma uniaxial o biaxial, pueden contraerse mediante calor, ser irradiadas o pueden contener capas de películas las cuales son resistentes al abuso o resistentes a la perforación o que están reticuladas o que mejoran o retardan o evitan la transmisión de luz, gases o líquidos en las mismas. Una bolsa de empaque típica tiene de 1 a 3 lados sellados por calor por el fabricante de la bolsa el cual deja una parte abierta para permitir la inserción del producto. Por ejemplo, un procesador puede insertar jamón, aves, queso, cortes de carne de primera o de subprimera, carne molida, frutas, vegetales, pan u otros productos haciendo un sello final para guardar en forma hermética el producto en la bolsa. Este sello final puede seguir la evacuación de gas (por ejemplo, eliminación mediante vacío) o el reemplazo del ambiente gaseoso dentro de la bolsa por uno o más gases para proporcionar ciertas ventajas, para ayudar a la conservación del producto. Este sello final es frecuentemente un sello con calor similar a los sellos iniciales producidos por el fabricante de la bolsa, aunque puede variar el equipo de sellado con calor real. Las películas de empaque de capas múltiples comprenden con frecuencia una capa de la barrera de oxígeno, la cual normalmente es una capa central colocada entre al menos otras dos capas. Por ejemplo, la película, bolsa, el proceso y empaque pueden comprender películas de barrera selladas con calor, de oxígeno o humedad, para mantener un producto alimenticio durante el cocinado y/o para empacarlo para la venta del producto alimenticio después de un período de pasteurización o cocinado. Un polímero normalmente utilizado como una capa de la barrera, son copolímeros de alcohol vinílico etileno (EVOH), los cuales también son conocidos como copolímeros de acetato de vinilo etileno saponificados o hidrolizados. Además, de sus propiedades deseables como barrera para el oxígeno y otros gases, el EVOH también es una barrera efectiva para malos olores, fragancias, solventes y aceites. El EVOH y los copolímeros EVOH generalmente se clasifican de acuerdo con el contenido de etileno, por ejemplo, en mol %. Normalmente, ya que el porcentaje de etileno incrementa en aplicaciones de humedad relativamente bajas, las propiedades de barrera de gas disminuyen, se mejoran las propiedades de barrera a la humedad, y puede ser más procesable la resina. En niveles de humedad mayores, por ejemplo en niveles que son comunes para el empaque de alimentos, de desde 90% hasta 92% de humedad, el contenido de etileno más alto da como resultado un incremento en las propiedades de barrera de humedad. Los porcentajes mayores de etileno en una película de barrera EVOH también pueden ser más fáciles de orientarse en temperaturas más bajas, por ejemplo, en películas que se pueden contraer con calor orientadas en forma biaxial. Por consiguiente, el procesamiento de las películas que se pueden contraer con calor orientado comprende una capa de la barrera EVOH que ha sido una negociación entre la facilidad de orientación y el nivel de la capacidad de la barrera de oxígeno de la película.
Para mejorar la capacidad de proceso manteniendo al mismo tiempo niveles deseables de las propiedades de barrera de oxígeno, las capas de la barrera EVOH pueden ponerse en contacto con capas adicionales formadas de poliamidas. Una poliamida es un polímero que tiene ligaduras de amida a lo largo de la estructura de la cadena molecular. Las poliamidas de Nylon, las cuales son poliamidas sintéticas, se pueden colocar en cualquier lado de las capas de la barrera EVOH para mejorar las propiedades físicas de la película, tales como capacidad de procesamiento mejorado, resistencia, rigidez y resistencia a la abrasión. El nylon es el nombre genérico de una familia de polímeros de poliamida caracterizados por la presencia del grupo de amida-CONH. En la industria alimenticia, se utilizan películas flexibles termoplásticas, para mantener frescos los alimentos antes del consumo, o para cocinar productos alimenticios. El mayor uso de procesamiento centralizado de alimentos junto con el manejo incrementado y tiempos de suministro más largos, asociado con la distancia de transportación, han incrementado la demanda de las películas de empaque. Generalmente, las películas de nylon se elaboran a través de procesos que incluyen fundición o enrollado de película y estas películas pueden ser orientadas en forma uni o biaxialmente. Los tipos de nylon específicos tales como nylon 6, nylon 6,6, nylon 11 y nylon 12 han sido elaborados en películas. Las ventajas conocidas de las películas de nylon relativas a otros materiales de película en aplicaciones de empaque, incluyen buenas características de barrera de oxígeno y sabor, durabilidad a bajas temperaturas y estabilidad térmica. Se pueden utilizar ciertas películas de nylon en películas de capas múltiples orientadas. Estas películas de capas múltiples también pueden incluir una o más capas adicionales de películas elaboradas de varias resinas, por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE), copolímero de acetato de vinilo-etileno (EVA), ionómero, PVDC, o copolímeros de etileno y metacrilato. Las películas que contienen nylon también han sido utilizadas en empaques al vacío de alimentos frescos. Las películas generalmente conocidas y típicas, adecuadas para empacar y la información en cuanto a la fabricación de la película se describen en la Publicación de Encyclopedia of Polymer Science and Engineering 2da Ed., Vol. 7, pp. 73-127, Vol. 10, pp. 684-695 (John Wiley & Sons, Inc., 1987) cuyas enseñanzas están incorporadas a la presente invención como referencia. Las películas de capas múltiples que comprenden una o más capas de poliamida en contacto con una película de barrera EVOH, pueden proporcionar a la película de capa múltiples resistencia al impacto, resistencia a romperse por flexión, o capacidad de extracción mejoradas. Por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos. 6,068,933 y 6,562,476 de Shepard y asociados describen películas de capa múltiple que comprenden dos capas de nylon en contacto con una capa de la barrera EVOH. Las películas de capas múltiples pueden comprender una capa de poliéster además de una capa de poliamida. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 6,699,549 de Ueyama y asociados, describe estructuras de capas múltiples que comprenden una capa de poliéster y una capa de poliamida. Sin embargo, para formar películas que se pueden contraer con calor orientadas en forma biaxial, las capas de la barrera EVOH con contenido de etileno inferior, con frecuencia requieren una mayor temperatura para orientación, y por consiguiente, exhiben propiedades de contracción inferiores, incluso aunque se proporcionen propiedades de barrera de oxígeno superiores. Lo que se necesitan son películas de poliamida que se puedan contraer con calor, que comprenden una capa de la barrera EVOH, con un contenido de etileno inferior que aún retenga las propiedades de contracción superiores deseables. Breve Descripción de la Invención Tal como se describe en la presente invención, las películas de empaque comprenden una capa de poliamida en contacto con una capa de la barrera EVOH que puede proporcionar una disminución en el contenido de etileno de la capa de la barrera EVOH, y al mismo tiempo retener en forma deseable mayores niveles de contracción libre, mayor facilidad de procesamiento, y temperaturas de orientación menores en un contenido de etileno determinado.
En una primera modalidad, las películas de empaque se proporcionan para que comprendan una capa de la barrera EVOH y una capa de poliamida. Para películas de empaque que se puedan contraer con calor, se puede seleccionar una cantidad efectiva de etileno en la capa de la barrera del centro EVOH, para proporcionar niveles deseados de capacidad de procesamiento, una temperatura de orientación inferior deseable, y un alto nivel de contracción libre deseable. Preferentemente, la capa de poliamida está en contacto con al menos un lado de una capa de la barrera del centro EVOH. Más preferentemente, la capa de la barrera EVOH es una capa de la barrera de oxígeno del centro colocada entre, y en contacto, con dos capas de poliamida colocadas en lados opuestos de la capa de la barrera EVOH. Las películas de empaque pueden ser una capa simple o múltiples capas, y tienen preferentemente una contracción libre total medida a una temperatura de 90°C de al menos 30%, 40% ó 50% en al menos ya sea la dirección de la máquina o la dirección transversal. Las películas de empaque tienen preferentemente una contracción libre de al menos el 30% a una temperatura de 90°C, en una dirección, más preferentemente al menos 30% en dos direcciones, en donde cada dirección es ya sea una dirección de la máquina o una dirección transversal. Incluso más preferentemente, las películas de empaque tienen una contracción libre de al menos el 40% en una primera dirección y al menos el 50% en una segunda dirección. Las películas de empaque son preferentemente orientadas en forma biaxial, contraibles con calor, o ambas. Preferentemente, las películas tienen una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos aproximadamente 80%. Por ejemplo, la película puede tener un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de entre aproximadamente 80% y aproximadamente 120% a una temperatura de 90°C. En algunas modalidades, las películas pueden tener una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos aproximadamente 90%, más preferentemente al menos de aproximadamente el 95%, aún más preferentemente al menos de aproximadamente 100%, e incluso más preferentemente al menos aproximadamente el 105%. La capa de la barrera EVOH comprende en forma deseable menos de 50 mol % de etileno, y más preferentemente menos de aproximadamente 48 mol% ó 44 mol% de etileno. Por ejemplo, la capa de la barrera EVOH comprende preferentemente 38 mol% de etileno, ó 32 mol% ó 29 mol% de etileno. La capa de poliamida puede comprender un homopolímero o copolímero de poliamida, o una combinación de dos o más polímeros o copolímeros de poliamida. La película de capa múltiple puede comprender una o más capas de poliamida que tienen las mismas composiciones o diferentes. Cada capa de poliamida comprende preferentemente uno o más homopolímeros de poliamida, copolímeros de poliamida, o combinaciones de polímeros de poliamida. Los ejemplos de copolímeros de poliamida adecuados incluyen copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura, una poliamida de alta temperatura, y combinaciones de dos o más polímeros de nylon. Tal como se utiliza en la presente invención, una poliamida a baja temperatura tiene preferentemente un punto de fusión menor a aproximadamente 155°C; y una poliamida a alta temperatura tiene preferentemente un punto de fusión mayor al de la poliamida de baja temperatura, y más preferentemente de al menos aproximadamente 155°C. Los ejemplos de composiciones de poliamida de baja temperatura incluyen nylon 6/69 y nylon 6/12 que tienen una temperatura de fusión menor a aproximadamente 155°C; los ejemplos de composiciones de poliamida de alta temperatura incluyen nylon 6, nylon 6/66 ó nylon 6/12 con una temperatura de fusión de al menos aproximadamente 155°C, o combinaciones de las mismas. El copolímero de nylon amorfo consiste preferentemente en un polímero de nylon o copolímeros con un punto de fusión no medible y sin calor de fusión, tal como de copolímero de nylon 61/6T, copolímero de nylon 66/61/69, copolímeros de nylon de unidades de isoftalamida o tereftalamida de hexametileno y mezclas de los mismos. Más preferentemente, la película de empaque que se puede contraer con calor comprende nylon 6/69, como una poliamida de baja temperatura. En un aspecto, la capa de poliamida puede comprender o consistir esencialmente en una composición de combinación de nylon. Una composición de combinación de nylon particularmente preferida, comprende: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura y una poliamida de alta temperatura. Las composiciones de combinación pueden comprender hasta aproximadamente 50% en peso del copolímero de nylon amorfo. Preferentemente, las composiciones de combinaciones comprenden entre aproximadamente el 10% hasta aproximadamente el 50%, de aproximadamente el 10% hasta aproximadamente el 30%, o aproximadamente 20% en peso del copolímero de nylon amorfo. Las composiciones de combinación también pueden comprender hasta aproximadamente 50% en peso de la poliamida de baja temperatura. Las composiciones de combinación pueden comprender además hasta aproximadamente 80% en peso de la poliamida de alta temperatura. Otras composiciones de combinación de nylon preferidas adecuadas por una capa de poliamida se describen en la Patente Norteamericana No. 5,480,945 de Vicik, la cual está incorporada a la presente invención como referencia, e incluye combinaciones de nylon amorfo y una poliamida con un punto de fusión a una temperatura de 145°C o mayor. En una segunda modalidad, se proporcionan películas de empaque que se pueden contraer con calor de capas múltiples, que comprenden la capa de la barrera EVOH en contacto con una o más capas de poliamida, tal como se describe en la primera modalidad, como parte de una película de capa múltiple que comprenden otras capas, tales como capas resistentes al calor, capas de sellado y capas de adhesivo. Las películas que se pueden contraer con calor de capas múltiples, pueden tener una superficie exterior y una superficie interior, e incluir películas de 3, 5 ó 7 que tienen altos niveles de contracción u libres deseados. En un aspecto, la película de capas múltiples incluye una capa resistente al calor que puede comprender o consistir esencialmente en una combinación de un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura y/o una poliamida de alta temperatura. La capa resistente al calor puede ser colocada en, o cerca de la superficie exterior de la película de empaque, y puede ser una capa exterior. La película de capas múltiples también puede incluir una capa selladora que se coloca preferentemente en, o cerca de, la superficie interna de la película de empaque, y puede ser una capa interna. La capa selladora puede comprender un polímero que se puede sellar con calor adecuado, tal co.mo un etileno-a-olefina. La capa de la barrera de oxígeno EVOH y una o más capas de poliamida, pueden colocarse entre la capa resistente al calor y la capa de sellado. Opcionalmente, se pueden colocar una o más capas de adhesivo entre una capa de poliamida y la capa resistente al calor, o entre una capa de poliamida y la capa de sellado. Las configuraciones preferidas para la película de capa múltiple comprenden una capa de la barrera de oxígeno del centro EVOH, colocada entre, y en contacto, con dos capas de poliamida. Las películas de empaque que se pueden contraer con calor de capas múltiples, tienen preferentemente una contracción libre de al menos el 40% a una temperatura de 90°C en una dirección, y más preferentemente al menos 40% en dos direcciones, y una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos aproximadamente 80%, 90%, 100% o mayor. En una tercera modalidad, se proporcionan empaques de alimentos que se pueden contraer con calor. Los empaques de alimentos que se pueden contraer con calor incluyen preferentemente una o más capas del centro en contacto con la capa de la barrera de oxígeno EVOH, tal como se describe con respecto a la primera modalidad. Los empaques de alimentos pueden incluir una capa de la barrera de oxígeno colocada entre una capa exterior y la capa interior, en contacto con la primera capa de poliamida en un lado y una segunda capa de poliamida en el lado opuesto. El empaque para alimentos también puede incluir una capa resistente al calor, una capa de sellado y una o más capas de adhesivo que tienen cualquier composición adecuada, tal como se describe con respecto a la segunda modalidad. Preferentemente, la capa resistente al calor puede comprender o consistir esencialmente en una combinación de un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura y una poliamida de alta temperatura. La capa resistente al calor se coloca preferentemente en, o cerca de, la superficie exterior de la película de empaque, y puede ser una capa exterior aunque también puede formar una capa del centro de poliamida descrita con respecto a la segunda modalidad. Opcionalmente, la capa resistente al calor puede estar orientada en cualquier forma adecuada, aunque preferentemente se orienta en forma biaxial. La capa de sellado se coloca preferentemente en, o cerca de la superficie interior del empaque, por ejemplo, en la forma de una capa interior. Las capas de adhesivo también pueden estar incluidas entre una capa exterior resistente al calor y la primera capa de políamida o entre la capa de sellado y la segunda capa de poliamida. En algunas modalidades, el empaque de alimento que se puede contraer con calor puede ser un empaque para cocinar, preferentemente cuando el empaque para alimentos comprende una capa de sellado formada a partir de un material que es compatible con condiciones de cocinado. Los empaques para alimento que se pueden contraer con calor pueden tener una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos el 80%. Los empaques que se pueden contraer con calor también pueden tener una contracción libre total medida a una temperatura de 90°C de aproximadamente el 80% hasta aproximadamente el 120%, preferentemente al menos aproximadamente el 90%, más preferentemente al menos aproximadamente el 95%, e incluso más preferentemente al menos el 100% y aproximadamente el 105%. El empaque tiene preferentemente una contracción libre de al menos el 40% a una temperatura de 90CC en una dirección, más preferentemente al menos el 40% en dos direcciones. E incluso más preferentemente, el empaque tiene una contracción libre de al menos el 40% en una primera dirección y al menos el 50% en una segunda dirección. Los empaques para alimentos de contracción con calor pueden tener cualquier número y configuración adecuada de capas. Preferentemente, los empaques para alimentos que se pueden contraer con calor pueden formarse a partir de una película para empaque de capas múltiples que se describe con respecto a la segunda modalidad. En algunas modalidades, los empaques para alimentos que se pueden contraer con calor pueden comprender además una capa de la barrera de oxígeno colocada preferentemente entre la capa resistente al calor y una capa interna. Por ejemplo, la capa de la barrera de oxígeno puede estar en contacto con la capa resistente al calor y una capa de adhesivo. Las composiciones, películas y empaques aquí proporcionados, son útiles para procesar y/o empacar artículos, especialmente productos alimenticios tales como jamón, cortes de carne, aves, queso o carne procesada, los cuales pueden ser cocinados en una película que comprende una composición descrita en la presente invención. Preferentemente, las películas y empaques para empacar alimentos aquí proporcionados, se utilizan para empacar varios productos de carne o queso. Ciertas modalidades se describen en la sección de Descripción Detallada de la Invención que se encuentra más adelante. Breve Descripción de los Dibujos La figura 1, muestra una sección transversal esquemática de una primera película de capas múltiples de ejemplo. La figura 2, muestra un esquema de sección transversal de una segunda película de capas múltiples de ejemplo. Descripción Detallada de la Invención En la descripción del empaque con películas plásticas, se utilizan en la presente invención varios acrónimos de polímero, y se describen más adelante. Asimismo, con referencia a combinaciones de polímeros se utilizará el símbolo (:) para indicar que los componentes de la izquierda y la derecha de (:) están combinados. Haciendo referencia a la estructura de película, se utilizará una "/" para indicar que los componentes de la izquierda y la derecha de la diagonal están en diferentes capas y que la posición relativa de componentes en las capas puede ser indicada a través del uso de la diagonal para indicar los límites de la capa de la película. Los acrónimos comúnmente empleados en la presente invención incluyen: EAA - Coplímero de etileno con ácido acrílico EVA - Copolímero de etileno con acetato de vinilo EVOH - Un copolímero saponificado o hidrolizado de etileno y acetato de vinilo MA Sarán - Acrilato de metilo y cloruro de vinilideno PE - Polietileno (un homopolímero de etíleno y/o copolímero de una mayor parte de etileno con una o más a-olefinas) PP - Homopolímero o copolímero de polipropileno PET - Poli(tereftalato de etileno) PVDC - Cloruro de polivinilideno (que también incluye copolímeros de cloruro de vinilideno, especialmente con cloruro de vinilo), también referido como Sarán. El término "capa del centro", tal como se utiliza en la presente invención, se refiere a una capa colocada entre, y en contacto con al menos otras dos capas. El término "capa externa", tal como se utiliza en la presente invención, se refiere a una capa que forma al menos una parte de una superficie exterior o interior. La capa exterior puede ser una capa interior o una capa exterior. En una película de capas múltiples, una capa exterior puede estar en contacto con otra capa. En una película de una sola capa, la propia capa puede ser una capa externa que es tanto una capa exterior como una capa interior. El término "capa exterior" se refiere a una capa que comprende la superficie externa de una película o producto. Por ejemplo, una capa externa puede formar la superficie exterior de un empaque que hace contacto con la capa exterior de otro empaque durante el traslape de sellado con calor de dos empaques. El término "capa interior", se refiere a una capa que comprende la superficie interna de una película o producto. Por ejemplo, una capa interior forma la superficie interior de un empaque cerrado. La capa interior puede ser la capa de contacto con el alimento y/o la capa de sellado. Tal como se utiliza en la presente invención, el término "barrera", y la frase "capa de la barrera", tal como se aplica a películas y/o capas de película, se utiliza con referencia a la capacidad que tiene una película o capa de película de servir como una barrera para uno o más gases o humedad. El término "capa de adhesivo" o "capa de atadura", se refiere a una capa o material colocado en una o más capas para promover la adhesión de dicha capa a otra superficie. Preferentemente, las capas de adhesivo se colocan entre dos capas de una película de capas múltiples para mantener las dos capas en posición relativa una con la otra. A menos que se indique lo contrario, una capa de adhesivo puede tener cualquier composición adecuada que proporcione un nivel de adhesión deseado con una o más de las superficies en contacto con el material de la capa de adhesivo. Normalmente, una capa de adhesivo colocada entre una primera capa y una segunda capa en una película de capas múltiples puede comprender componentes tanto de la primera capa como de la segunda capa para promover la adhesión simultánea de la capa de adhesivo tanto para la primera capa como la segunda capa a los lados opuestos de la capa de adhesivo. Tal como se utiliza en la presente invención, las frases "capa de sellado", "capa sellante", "capa de sello con calor", y "capa de sellado", se refiere a una capa de película externa, o capas implicadas en el sellado del sello por sí mismas, otra capa de la película de la misma u otra película y/u otro artículo el cual no es una película. En general, la capa de sellado es una capa interior de cualquier grosor adecuado, que proporciona el sellado de la película así misma o a otra capa. Con respecto a los empaques que tienen únicamente sellos tipo fin, tal como sellos tipo envoltura, la frase "capa de sellado" se refiere generalmente a la capa de la película de la superficie interna de un paquete, así como las capas de soporte de la superficie interna de la capa de sellado. La capa interna también sirve frecuentemente como una capa de contacto con los alimentos en el empaque de alimentos. En general, las capas de sellado empleadas en las técnicas de empaque, han incluido polímeros termoplásticos, tales como poliolefina (por ejemplo, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de muy baja densidad, polímeros homogéneos tales como copolímero de etileno/alfa-olefina catalizado con metaloceno, etc.), homopolímeros y copolímeros de polipropileno, poliamida, poliéster (por ejemplo, glicol de tereftalato de polietileno), copolímeros de etileno/éster (por ejemplo, copolímero de etileno/acetato de vinilo), ionómero, y equivalentes funcionales de los mismos. Más específicamente, la capa de sellado puede comprender uno o más materiales seleccionados de resinas termoplásticas que incluyen: poliolefinas polimerizadas utilizando un catalizador de un solo sitio o catalizador de metaloceno (algunas veces abreviado como "SSC") incluso polietileno de baja densidad lineal (abreviado como "SSC-LLDPE") y polietileno de muy baja densidad (abreviado como "SSC-VLDPE"); tipos convencionales de copolímeros de etileno-a-olefina, incluyendo "LLDPE" y "VLDPE" en términos de abreviaturas generalmente aceptadas; copolímero de etileno-acetato de vinilo (abreviado como "EVA"), copolímero de etileno-ácido metacrílico (abreviado como "EMAA"), copolímero de ácido metacrílico - ácido carboxílico alifático insaturado, polietileno de baja densidad, resina de ionómero (abreviado como "IO (resin)"), copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de etileno-acrilato de metilo (abreviado como "EMA"), y copolímero de etileno-acrilato de butilo (abreviado "EBA"). Dichas clase preferida de resinas que se pueden sellar pueden denominarse como un copolímero de etileno, normalmente un copolímero de una cantidad mayor (por ejemplo, más del 50% en peso) de etileno con una cantidad menor (por ejemplo, menos del 50% en peso, preferentemente hasta el 30% en peso) de un monómero de vinilo copolimerizable con etileno seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, y ácidos carboxílicos insaturados y esteres insaturados de ácidos carboxílicos que tienen hasta 8 átomos de carbono, incluyendo ácido acrílico, ácido metacrílico, esteres de acrilato, esteres de metacrilato y acetato de vinilo, o un producto modificado con ácido del copolímero de etileno (modificado preferentemente con hasta el 3% en peso de un ácido carboxílico insaturado). También es posible utilizar una resina termoplástica, tal como resina termoplástica, tal como resina de polipropileno, resina de poliéster o nylon alifático. La resina que se puede sellar puede tener preferentemente un punto de fusión de hasta aproximadamente una temperatura de 150°C, más preferentemente hasta aproximadamente una temperatura de 135°C. También es posible utilizar una combinación que incluye al menos una especie de dicha resina que se puede sellar hasta el punto de no dañar la transparencia de la película resultante o el producto sellado de la misma. El término "poliamida" significa un polímero que tiene enlaces de amida, y tal como se utiliza en la presente invención, se refiere en forma más específica a políamidas sintéticas, ya sea alifáticas o aromáticas, ya sea en forma cristalina o amorfa. Se pretende referirse tanto a poliamidas como a co-poliamidas. Las poliamidas se seleccionan preferentemente de compuestos de nylon aprobados para utilizarse en la producción de artículos proyectados para ser utilizados en el procesamiento, manejo y empaque de alimentos, incluyendo homopolímeros, copolímeros y mezclas de materiales de nylon que se describen en 21 C.F.R. 177.1500 et seq., la cual está incorporada a la presente invención como referencia. Los ejemplos de dichas poliamidas incluyen homopolímeros y copolímeros de nylon, tales como los que se seleccionan del grupo que consiste en nylon 4,6 (poli(adipamida de tetrametileno)), nylon 6 (policaprolactamo), nylon 6,6 (pol (adipamida de hexametileno)), nylon 6,9 (pol (nonanediamina de hexametileno)), nylon 6,10 (pol (sebacamida de hexametileno)), nylon 6,12 (pol (dodecanediamida de hexametileno)), nylon 6/12 (pol (dodecanediamida de caprolactam-co)), nylon 6,6/6 (pol (adipamida-co-caprolactam de hexametileno)), nylon 66/610 (por ejemplo, fabricado mediante la condensación de mezclas de sales de nylon 66 y sales de nylon 610), resinas de nylon 6/69 (por ejemplo, fabricadas a través de la condensación de epsilon-caprolactam, hexametilenodiamina y ácido azelaico), nylon 11, (poliundecanolactam), nylon 12 (poliaurillactam) y copolímeros o mezclas de los mismos. Una "poliamida de alta temperatura" es una poliamida con una temperatura de fusión (DSC) de al menos 155°C. Una "poliamida de baja temperatura" es una poliamida con una temperatura de fusión (DSC) de 155°C o menos. Tal como se utiliza en la presente invención, "EVOH" se refiere a un copolímero de alcohol de vinil etileno. EVOH incluye copolímeros de acetato de vinil etileno saponificados o hidrolizados, y se refiere a un copolímero de alcohol vinílico que tiene un comonómero de etileno, y es preparado, por ejemplo, mediante hidrólisis de copolímeros de acetato de vinilo, o mediante reacciones químicas con alcohol polivinílico. El grado de hidrólisis es preferentemente desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 100 mol %, más preferentemente, desde aproximadamente 85 hasta aproximadamente 100 mol %. Tal como se utiliza en la presente invención, el término "poliéster" se refiere a homopolímeros y copolímeros sintéticos que tienen ligaduras de éster entre unidades de monómero, las cuales pueden ser formadas mediante métodos de polimerización por condensación. El término "olefina" se utiliza en la presente invención ampliamente para incluir polímeros tales como polietileno, copolímeros de etileno que tienen una pequeña cantidad de un copolímero tal como acetato de vinilo, copolímeros de alfa olefina-etileno (LLDPE), polipropileno, polibuteno, y otras resinas poliméricas que están dentro de la clasificación de la familia de "olefina" Tal como se utiliza en la presente invención, el término "modificado" se refiere a un derivado químico, por ejemplo, uno que tiene cualquier forma de funcionalidad de anhídrido, tal como anhídrido de ácido maleico, ácido crotónico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido fumárico, etc., ya sea injertado en un polímero, copolimerizado con un polímero, o mezclado con uno o más polímeros, y también incluye derivados de dichas funcionalidades, tales como ácidos, esteres, y sales de metal derivadas de los mismos. Tal como se utiliza en la presente invención, a los términos que identifican polímeros, tales como "poliamida", incluyen no únicamente polímeros que comprenden unidades de repetición derivada de monómeros conocidos para polimerizar y formar un polímero del tipo denominado, sino también incluye, comonómeros, derivados, copolímeros que pueden copolimerizar con monómeros conocidos para polimerizar, para producir el polímero denominado, así como polímeros modificados elaborados mediante la derivatización de un polímero después de la polimerización. El término "poliamida" comprende tanto polímeros que comprenden unidades de repetición derivadas de monómeros, tales como caprolactam, que polimerizan para formar una poliamida, así como copolímeros derivados de la copolimerización de caprolactam, con un comonómero el cual cuando se polimeriza solo no da como resultado la formación de una poliamida. Además, los términos que identifican polímeros también incluyen "combinaciones" de dichos polímeros con otros polímeros de un tipo diferente. Los términos "polímero de poliamida" y "polímero de nylon" se refieren a un polímero que contiene poliamida, un copolímero que contiene poliamida o mezclas de los mismos. Tal como se utiliza en la presente invención, la frase "dirección de la máquina", abreviada en la presente invención "MD", se refiere a una dirección "a lo largo de la longitud" de la película, es decir, en la dirección de la película conforme se forma la película durante la extrusión y/o recubrimiento. Tal como se utiliza en la presente invención, la frase "dirección transversal", abreviada en la presente invención como "TD", se refiere a una dirección que cruza la película, en forma perpendicular a la máquina o dirección longitudinal. Los valores de contracción se definen para ser valores obtenidos midiendo la contracción no restringida de una muestra de 10 cm cuadrados sumergida en agua a una temperatura de 90°C (o la temperatura indicada si es diferente) durante cinco segundos. Se cortan cuatro especímenes de prueba de una muestra determinada de la película que será probada. Los especímenes se cortan en cuadros de 10 cm de longitud en la dirección de la máquina por 10 cm. de longitud en la dirección transversal. Cada espécimen es completamente sumergido durante 5 segundos a una temperatura de 90°C (o la temperatura indicada, si es diferente) en un baño de agua. El espécimen se elimina posteriormente del baño y la distancia entre los extremos del espécimen contraído se mide tanto para la dirección de la máquina (M.D.) como la dirección transversal (T.D.). La diferencia en la distancia medida para el espécimen contraído y el lado original 10 cm. se multiplica por diez para obtener el porcentaje de contracción del espécimen en cada dirección. La contracción de los cuatro especímenes se promedia para el valor de contracción M.D. de la muestra de la película determinada, y la contracción de los cuatro especímenes se promedia para el valor de contracción TD. Tal como se utiliza en la presente invención, el término "película que se puede contraer con calor a una temperatura de 90°C" significa que una película tiene un valor de contracción no restringido de al menos el 10% en al menos una dirección. El término "contracción libre total" se refiere a la suma del estiramiento en las direcciones M.D. y T.D. En uso del término "copolímero de nylon amorfo", el término "amorfo" tal como se utiliza en la presente invención indica la ausencia de un arreglo tridimensional regular de moléculas o subunidades de moléculas que se extienden en distancias las cuales son grandes con relación a las dimensiones atómicas. Sin embargo, la regularidad de estructura puede existir en una escala local. Ver la Publicación de "Amorphous Polymers", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2da. Ed., pp. 789-842 (J. Wiley & Sons, Inc. 1985). En particular, el término "copolímero de nylon amorfo" se refiere a un material reconocido por un experto en la técnica de calorimetría de exploración diferencial (DSC) como teniendo un punto de fusión no medible (menor a 0.5 cal/g) o no calor de fusión tal de fusión tal como se mide mediante DSC utilizando ASTM 3417-83. El copolímero de nylon amorfo puede ser fabricado a través de la condensación de hexametilenodiamina, ácido tereftálico, y ácido isoftálico de acuerdo con procesos conocidos. Los nylons amorfos también incluyen los nylons amorfos preparados a partir de reacciones de polimerización de condensación de diaminas con ácidos diacarboxílicos. Por ejemplo, una diamina alifática se combina con un ácido dicarboxílico aromático, o una diamina aromática se combina con un ácido dicarboxílico alifático para proporcionar nylons amorfos adecuados. Un método adecuado para determinar un punto de fusión es utilizando calorimetría de exploración diferencial (DSC) para determinar el calor de fusión. Las poliamidas de alta temperatura preferidas se funden en temperaturas dentro de un rango de desde aproximadamente 155°C hasta aproximadamente 215°C. Se ha descubierto que las poliamidas con puntos de fusión dentro de este rango, forman combinaciones útiles con copolímeros de nylon amorfo, cuyas combinaciones son fáciles de procesar en películas incluyendo películas orientadas. En aplicaciones de empaque de película, las poliamidas de baja temperatura con puntos de fusión menores a 155°C, se ablandan y distorsionan a temperaturas de procesamiento típicas que incluyen por ejemplo 82°-93°C (180o-200°F) para envoltura por contracción, y temperaturas de 71° -82°C (160° - 180°F) para salsas para cocinar. Los términos "poliamida de alta temperatura" y "poliamida a baja temperatura" incluyen también mezclas de copoliamídas. Las resinas de nylon son polímeros bien conocidos que tienen una multitud de usos incluyendo utilidad como películas de empaque, bolsas y estuches. Ver, por ejemplo, la Publicación de Modern Plastics Encyclopedia, 88 Vol. 64, No. 10A, pp 34-37 y 554-555 (McGraw-Hill, Inc., 1987) la cual está incorporada a la presente invención como referencia. En particular, las mezclas novedosas, películas flexibles termoplásticas, y películas de capas múltiples orientadas son útiles en el empaque de alimentos. CAPAS DE LA BARRERA EVOH En una primera modalidad, las películas de empaque se proporcionan de modo que comprendan una capa de la barrera EVOH y una capa de poliamida. Preferentemente, la capa de poliamida está en contacto con al menos un lado de la capa de la barrera del centro EVOH. Más preferentemente, la capa de la barrera EVOH es una capa de la barrera de oxígeno del centro colocada entre, y en contacto con, dos capas de poliamida colocadas en los lados opuestos de la capa de la barrera EVOH. La colocación de una o más capas de poliamida del centro en contacto con una capa de la barrera de oxígeno EVOH, puede proporcionar películas de la barrera de capas múltiples con una contracción libre total superior o una capacidad de procesamiento mejorada para una composición EVOH que tiene un porcentaje de mol determinado de etileno. En forma notable, la colocación de una capa de la barrera EVOH con un bajo contenido de etileno en contacto con al menos una capa de poliamida, da como resultado una película de la barrera de capas múltiples que puede ser procesada a temperaturas que se pueden comparar con las capas de la barrera EVOH con un contenido de etileno superior. En general, la disminución del contenido de etileno en una capa de la barrera EVOH, puede incrementar las propiedades de la barrera de oxígeno de la película. Por consiguiente, las películas de la barrera de empaque de contracción superior que incluyen una capa de poliamida en contacto con una capa de la barrera EVOH con contenido de etileno reducido, exhiben propiedades de la barrera mejoradas y retienen los altos niveles deseados de contracción libre en comparación con las capas de la barrera EVOH con mayor contenido de etileno. Haciendo referencia en forma específica a la figura 1, un ejemplo de una estructura de película de la barrera de oxígeno del centro de tres capas, designado generalmente con el número de referencia 10, se dirige a un compuesto de capas múltiples que comprende una primera capa de poliamida 16 que comprende una primera composición de poliamída 102 y una segunda capa de poliamida 18 que comprende una segunda composición de poliamida 104, unida cada una a los lados opuestos de una capa de la barrera de oxígeno EVOH del centro 15 que comprende una composición EVOH 130 que tiene un primer porcentaje de etíleno. La película de capas múltiples 10 está diseñada para ser utilizada en el empaque de productos alimenticios y se puede utilizar tanto para películas de formación o películas de no formación, aunque preferentemente es una película contraible con calor. La capa de la barrera del centro EVOH 15 puede contener una cantidad efectiva de etileno para proporcionar niveles deseados de capacidad de procesamiento, baja temperatura de orientación deseada, y altos niveles de contracción libre deseados. La composición EVOH 130 utilizada como una capa de la barrera de oxígeno, puede comprender un copolímero de etileno/acetato de vinilo hidrolizado (designado con las abreviaturas "EVOH" y "HEVA", y también referido como "copolímero de etileno/alcohol vinílico"), cloruro de polivinilideno, poliamida, poliéster, carbonato de polialquileno, poliacrilonitrilo, etc., tal como lo conocen los expertos en la técnica. Preferentemente, la capa de la barrera de oxígeno EVOH del centro 15, colocada en contacto con una capa de poliamida, tiene una composición EVOH 130 que contiene menos de aproximadamente el 50 mol %, de etileno, y más preferentemente tiene menos de aproximadamente el 44 mol %, o menos de aproximadamente 30 mol% de etileno. Los ejemplos de composiciones EVOH 130 incluyen entre 25 mol%, y 50 mol% de etileno, más preferentemente entre aproximadamente 25 mol% y 44 mol%, y lo más preferentemente hasta aproximadamente 38 mol% de etileno, incluyendo 29 mol% de etileno y 32 mol% de etileno. Un material de la barrera EVOH es una resina EVOH con el 44 mol% E151B vendida en Eval Company of America, bajo el nombre comercial de Eval® LC-E151B. Otro ejemplo de una EVOH que puede ser aceptable, se puede comprar en Nippon Gohsei bajo el nombre comercial de Soarnol® AT (EVOH de etileno en 44 mol%). La capa de la barrera de oxígeno 15, puede proporcionar una barrera adecuada para oxígeno para la conservación del artículo que será empacado. Para empacar alimentos perecederos, la permeabilidad de oxígeno (O2) debe minimizarse en forma recomendable. Preferentemente, las películas de la barrera de oxígeno comprenden EVOH y tienen un rango de transmisión O2 menor a aproximadamente 20 cm3 /m2 (1.29 cm3/100in2) durante un período de 24 horas en 1 atmósfera, 0% de humedad relativa y una temperatura de 23°C, y más preferentemente menos de aproximadamente 16 cm3 /m2 (1.03 cm3/100in2), y lo más preferentemente menos de aproximadamente 15 cm3 /m2 (0.97 cm3/100in2), 10 cm3 /m2 (0.65 cm3/100in2), 9 cm3 /m2 (0.58 cm3/100in2), 8 cm3 /m2 (0.52 cm3/100in2), 7 cm3 /m2 (0.45 cm3/100in2), 6 cm3 /m2 (0.39 cm3/100in2), ó 5 cm3 /m2 (0.32 cm3/100in2), o menor. En algunos casos, las películas de la barrera de oxígeno que comprenden EVOH y una o dos capas de nylon en contacto con la capa EVOH, proporcionan un rango de transmisión de O2 de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20 cm3 /m2 (1.29 cm3/100in2) durante un período de 24 horas en 1 atmósfera, 0% de humedad relativa y una temperatura de 23°C, incluyendo rangos de transmisión O2 de aproximadamente 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ó 20 20 cm3 /m2. La capa de la barrera de oxígeno del centro EVOH puede tener cualquier grosor adecuado. En algunos aspectos, el grosor de la capa EVOH del centro, también puede variar desde aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 0.30 mils (1.3-7.62 mieras). El grosor total de la barrera de oxígeno de tres capas consiste en una capa EVOH colocada entre dos capas de poliamida adyacentes tiene preferentemente aproximadamente 0.5 mil hasta aproximadamente 10 mils, más preferentemente desde aproximadamente 1.0 mil hasta aproximadamente 5.0 mils, incluyendo un grosor de aproximadamente 1.25, 1.50, 1.75, 2.00, 2.25, 2.50, 2.75, 3.00, 3.25, 3.50, 3.75, 4.00, 4.25, 4.50, 4.75, 5.00 mils e intervalos de aproximadamente 0.1 mil entre ellos. La composición de la capa de la barrera de oxígeno del centro puede ajustarse combinando en polímeros compatibles para variar los parámetros de orientación o la permeabilidad del gas, por ejemplo, O2 de las películas. Por ejemplo, en algunos aspectos, las capas de películas pueden comprender hasta 20% en peso de otros materiales, y ya que otros aditivos, incluyendo polímeros, pueden ser combinados en la capa del centro para afectar las propiedades de la capa del centro, tal como permeabilidad de gas o resistencia a la humedad en cantidades menores. La capa de la barrera de oxígeno 15, también proporciona preferentemente propiedades ópticas deseables cuando se orientan en forma estirada, incluyendo una neblina baja y un comportamiento de estiramiento compatible con las capas alrededor de ésta. Es recomendable que el grosor de la capa de la barrera de oxígeno 15 se seleccione para proporcionar la combinación deseada de las propiedades de desempeño observadas, por ejemplo, con respecto a la permeabilidad de oxígeno, valores de contracción especialmente a bajas temperaturas, facilidad de orientación, resistencia a la deslaminación, y propiedades ópticas. Los grosores adecuados son menores a 15%, por ejemplo desde 3 hasta 13% del grosor de la película total. Preferentemente, el grosor de la capa del centro también será a menor a aproximadamente 10% del grosor total de la película de capas múltiples. Por ejemplo, el grosor de una capa de la barrera de oxígeno del centro puede ser menor a aproximadamente 0.45 mil (10.16 mieras) y mayor a aproximadamente 0.05 mil (1.27 mieras), incluyendo 0.10, 0.20, 0.25, 0.30, 0.40, ó 0.45 mil de grosor. La primera composición de poliamida 102 y la segunda composición de poliamida 104 puede ser la misma o diferente. Cada composición de la capa de poliamida 102, 104, puede comprender o consistir esencialmente en uno o más polímeros o copolímeros de nylon, incluyendo una o más poliamidas seleccionadas del grupo que consiste de: una poliamida de alta temperatura, una poliamida de baja temperatura, un copolímero de nylon amorfo o combinaciones de dos o más de estas poliamidas. Cualquier poliamida adecuada, polimeriza para la poliamida de alta temperatura, poliamida de baja temperatura o las composiciones de nylon amorfas. Preferentemente, los polímeros se seleccionan de composiciones aprobadas como seguras para la producción de artículos proyectados para utilizarse en el procesamiento, manejo y empaque de alimentos. Los polímeros aprobados para el contacto con alimentos por la United States Food and Drug Administration, incluyen los polímeros descritos en 52 Fed. Reg. 26,666-26,667, de Julio 16, 1987, la cual está incorporada a la presente invención como referencia. Los ejemplos de polímeros de poliamida adecuados aprobados por la Food and Drug Adminístration se proporcionan en 21 CFR § 177.1500 ("Resinas de Nylon"), los cuales también están incorporados a la presente invención como referencia.
Los ejemplos de estas resinas de nylon para utilizarse en el empaque y procesamiento de alimentos, incluyen: nylon 66, nylon 610, nylon 66/610, nylon 6/66, nylon 11, nylon 6, nylon 66T, nylon 612, nylon 12, nylon 6/12, nylon 6/69, nylon 46, nylon PA 6-3-T, nylon MXD-6, nylon 12T y nylon 61/6T descritos en 21 CFR § 177.500. Las composiciones de nylon amorfo, poliamidas de baja temperatura y poliamidas de alta temperatura pueden ser seleccionados de estos compuestos con base en su estructura de polímero química y las propiedades físicas, tales como punto de fusión. En un primer aspecto de la presente invención, una composición de poliamida 102, 104 comprende al menos un polímero o copolímero de poliamida de alta temperatura. Una poliamida de alta temperatura tiene un punto de fusión mayor a una poliamida de baja temperatura, y preferentemente una temperatura de 155°C o mayor. Por ejemplo, las poliamidas de alta temperatura pueden tener puntos de fusión entre aproximadamente 155°C y aproximadamente 220°C o mayor. Las poliamidas de alta temperatura preferidas incluyen nylon 6, ciertas composiciones de nylon 6/12, nylon 6/66 y mezclas de los mismos. Las poliamidas de alta temperatura adecuadas incluyen copoliamidas de nylon 6/12, nylon 6, y nylon 6/66 comercialmente disponibles. Las resinas de nylon 6/66 pueden ser fabricadas, por ejemplo, a través de la condensación y polimerización de sales de nylon 66 y epsilon-caprolactam. Más preferentemente, la poliamida de alta temperatura es nylon 6. Las resinas de nylon 6 pueden ser fabricadas, por ejemplo, mediante la polimerización de epsilon-caprolactam. Un nylon 6 preferido con un punto de fusión de aproximadamente 215-220°C se vende bajo el nombre comercial de ULTRAMID B36, de BASF. Un ejemplo de una copoliamida de nylon 6/12 adecuada la cual se funde dentro de un rango a una temperatura de aproximadamente 195°-200° C. (ASTM D2117) está comercialmente disponible bajo el nombre comercial de Grilon CR 9 de Emser Industries of Sumter, S.C., a una división de EMS-American Grilon, Inc. (EMS). Un nylon preferido es un copolímero de nylon 6/66 que tiene un punto de fusión a una temperatura de aproximadamente 195°C, el cual tiene un contenido de componente de nylon 6 reportado de aproximadamente 85 mol % y un contenido de componente de nylon 66 de aproximadamente 15 mol % y el cual está comercialmente disponible en Allied Signal of Morristown, N.J., E.U.A. bajo el nombre comercial de CAPRON XTRAFORM® 1539F. Otro nylon preferido es un copolímero de nylon 6/66 vendido bajo la designación C33 y producido por BASF bajo el nombre comercial de ULTRAMID®. Un nylon 6 preferido que tiene un punto de fusión de aproximadamente 220°C, está comercialmente disponible en Bayer AG bajo el nombre comercial de DRETHAN® B40F, o de Honeywell bajo el nombre comercial de CAPRON™ H135ZP. La composición de combinación de nylon puede comprende aproximadamente 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85 ó 90 % en peso de la poliamida de alta temperatura con respecto a la cantidad de composición de combinación de nylon en la capa, o cualquier incremento de 1 ó 0.1 % en peso entre ellas. Más preferentemente, las películas de empaque comprenden desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 90 % en peso, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 80 % en peso, entre 20 y aproximadamente 70 % en peso, o entre aproximadamente 30 y aproximadamente 60 % en peso, y preferentemente de aproximadamente 60 % en peso de la poliamida de alta temperatura. En un segundo aspecto de la primera modalidad, una capa de poliamida comprende al menos un polímero o copolímero de poliamida de baja temperatura. Una composición de poliamida 102, 104 puede incluir una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión a una temperatura de 155°C. Preferentemente, las composiciones de combinación de nylon pueden incluir aproximadamente 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 45, 50, 55 ó 60 % en peso de la poliamida de baja temperatura con respecto a la cantidad de la composición de la combinación de nylon en la capa, o cualquier incremento de 1 ó 0.1 % en peso entre ellas. Preferentemente, las películas de empaque comprenden desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 60 % en peso, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % en peso, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 % en peso, o entre aproximadamente 20 y hasta aproximadamente 40 % en peso, y preferentemente de aproximadamente 20 % en peso de la poliamida de baja temperatura. Más preferente, la poliamida de baja temperatura es nylon 6/69, aunque se pueden utilizar otras poliamidas de baja temperatura. Las resinas nylon 6/69 (CAS Reg. No. 51995-62-1) pueden ser fabricadas, por ejemplo, a través de la condensación de 49.5±0.5 % en peso de epsilon-caprolactam, 19.4±0.2 % en peso de hexametilenodiamina y 31.2±0.3 % en peso de ácido azelaico. Las poliamidas de baja temperatura incluyen polímeros y copolímeros de poliamida con puntos de fusión a una temperatura debajo de aproximadamente 145°C. Una poliamida de baja temperatura preferida con un punto de fusión menor a 155°C es una copoliamida de nylon 6/69 la cual se funda a una temperatura de aproximadamente 134°C (DSC max.), la cual está comercialmente disponible en EMS-CHEMIE (Norte América) bajo la marca comercial de Grilon BM13SBG. Otra poliamida de baja temperatura preferida es el nylon 6/12 vendido como EMS CF6S de Emser Industries of Sumter, S.C., una división de EMS-American Grilon, Inc. (EMS). En un tercer aspecto de la primera modalidad, una composición de poliamída 102, 104 puede comprender al menos un polímero o copolímero de poliamida amorfo. Las composiciones de poliamida 102, 104 pueden incluir aproximadamente 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, ó 50 % en peso del copolímero de nylon amorfo con respecto a la cantidad de la composición de combinación de nylon en la capa, o cualquier incremento de 1 ó 0.1 % en peso entre ellos. Más preferentemente, las películas de empaque comprenden desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % en peso del copolímero de nylon amorfo, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 % en peso del copolímero de nylon amorfo, o entre aproximadamente 15 y aproximadamente 25 % en peso del copolímero de nylon amorfo, incluyendo incrementos de 1% ó 0.1% entre ellos, y preferentemente aproximadamente 20% en peso del polímero de nylon amorfo, o cualquier combinación de los mismos. Cualquier polímero o copolímero de nylon amorfo adecuado puede ser utilizado. Los polímeros de nylon amorfo pueden ser fabricados, por ejemplo, a través de la condensación de dexametilenodiamina, ácido tereftálico y ácido isoftálico. Los copolímeros de nylon amorfo adecuados incluyen copolímeros de isoftalamida de hexametileno - tereftalamida de hexametileno también referidos como nylon 61/6T. Los copolímeros de nylon amorfo, tales como nylon 66/61/6T también se pueden utilizar como el componente de nylon amorfo. Un componente preferido es copolímero de isoftalamida de hexametileno - tereftalamida de hexametileno el cual tiene desde aproximadamente 65 % en peso hasta aproximadamente 80 % en peso de sus unidades de polímero derivadas de isoftalamida de hexametileno. Especialmente preferido como el componente de copolímero de nylon amorfo, es un nylon 61/6T comercialmente disponible vendido por DuPont Company de Wilmington, Del., E.U.A. bajo la designación de marca comercial Selar PA 3426. Selar PA 3426 está caracterizada en forma adicional a través del boletín técnico de DuPont Company E-73974 con fecha 12/85, el cual está incorporada a la presente invención como referencia, en la forma de un nylon amorfo (poliamida) que tiene propiedades de transparencia superior, y de barrera superior a gases tales como O2, solventes y aceites esenciales, y también las siguientes propiedades de acuerdo con los estándares indicados: densidad de 1.19 gm/cc (ASTM D1505): temperatura de transición de vidrio de 127°C (ASTM D3418): temperatura de deflexión de calor 126°C en 4.6 Kg/cm2 (66 psi) y 123°C en 18.4 Kg/cm2 (264 psi) (ASTM D648), y un módulo de flexión de 27,900 Kg/cm2 (400,000 psi) en una humedad relativa del 50% y a una temperatura de 23°C. (ASTM D790). Otro nylon amorfo preferido es un nylon 61/6T vendido bajo el nombre comercial de GRIVORY G21 de Emser Industries of Sumter, S.C., una división de EMS-American Grilon, Inc. (EMS). Las resinas de Nylon 61/6T (CAS Reg. No. 25750-23-6) pueden ser fabricadas, por ejemplo, a través de la condensación del hexametilenodiamina, ácido tereftálico, y ácido isoftálico de modo que del 65 al 80% de las unidades de polímero, se deriven de isoftalamida de hexametileno.
Como alternativa, las mezclas de copoliamidas pueden ser empleadas en forma útil como composiciones de poliamída 102, 104. Una capa de poliamida puede comprender o consistir esencialmente en una composición de combinación de nylon. En un cuarto aspecto de la primera modalidad, una capa de poliamida comprende una combinación de al menos dos materiales de nylon seleccionados del grupo que consiste en: un polímero o copolímero de poliamida de baja temperatura, un polímero o copolímero de poliamida de alta temperatura, y un polímero o copolímero de poliamida amorfo. Una composición de ia combinación de nylon que forma una composición de la capa de poliamida 102, 104 puede describirse a través del % en peso de cada uno de los componentes de nylon con respecto al peso total de todos los componentes de nylon de la combinación de nylon en una sola capa de poliamida. Por ejemplo, si la capa comprende una combinación de nylon que consiste en un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura y una poliamida de alta temperatura, posteriormente el % en peso de cada componente de la combinación de nylon, se expresa como % en peso del peso total de la combinación de nylon (nylon amorfo, poliamida de baja temperatura, poliamida de alta temperatura) incluso si se incluyen otros materiales en la capa o si se incluyen múltiples polímeros de nylon para cada componente de la combinación de nylon. Se pueden agregar otros materiales a la composición de la combinación de nylon o a capas que comprenden la composición de combinación de nylon, incluyendo componentes sin poliamida. Sin embargo, a menos que se especifique lo contrario, el % en peso del copolímero de nylon amorfo, la poliamida de baja temperatura y la poliamida de alta temperatura en la composición de la combinación de nylon, se expresan como un % en peso del total únicamente de la cantidad del total de estos tres componentes en una película de una sola capa. Dos o más copoliamidas teniendo cada una un punto de fusión de al menos 155°C se pueden utilizar como una poliamida de alta temperatura, o una copoliamida que tiene un punto de fusión de al menos 155°C puede mezclarse con una o más de otras copoliamidas, las cuales tienen punto de fusión menores a 155°C, o son por si mismos amorfos. Varias proporciones del % en peso de la poliamída de baja temperatura al copolímero de nylon amorfo en la combinación pueden ser utilizadas, incluyendo proporciones entre 4:1 a 1:4. Preferentemente, la proporción es entre aproximadamente 2:1 y 1:2, Más preferentemente, la proporción es de aproximadamente 1:1, También se proporciona proporciones de 4:1, 3.5:1, 3:1, 2.5:1, 1:2.5, 3:1, 3.5:1, y 1:4, así como intervalos de proporciones de 0.1 entre ellas. Los ejemplos de composiciones de poliamída combinadas adecuadas 102, 104 son composiciones de nylon que son descritas por Vicik en la Patente Norteamericana No. 5,480,945, la cual está incorporada en la presente invención como referencia. En síntesis, estas composiciones de combinación de nylon incluyen combinaciones de un copolímero de nylon amorfo y un segundo polímero de nylon que tiene un punto de fusión de al menos una temperatura de 145°C. La combinación de nylon puede incluir aproximadamente 10-50 % en peso de un copolímero de nylon amorfo que comprende unidades de isoftalamida de hexametileno - tereftalamida de hexametileno. La combinación de nylon puede incluir además desde aproximadamente 20-90 % en peso de una copoliamida de nylon tal como nylon 6/12 ó nylon 6/66. En un quinto aspecto de la primera modalidad, las películas de empaque que se proporcionan, comprenden una composición de poliamida combinada que tiene al menos tres componentes de nylon: un nylon amorfo tal como Nylon 61/6T en una cantidad de entre aproximadamente 5 y 50 % en peso de los tres componentes de la combinación de nylon; una poliamida de baja temperatura tal como copolímero de Nylon 6/69, que tiene un punto de fusión menor a aproximadamente 155°C en una cantidad de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 60 % en peso de los tres componentes de la combinación de nylon; y una poliamida de alta temperatura, tal como Nylon 6 que tiene un punto de fusión de al menos aproximadamente una temperatura 155°C en una cantidad de aproximadamente 5 y aproximadamente 90 % en peso de los tres componentes de la combinación de nylon. En algunas modalidades, la composición de la combinación de nylon consiste esencialmente del coplímero de nylon amorfo, la poliamida de baja temperatura y la poliamida de alta temperatura. Preferentemente, las composiciones de la combinación de nylon pueden incluir desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso del copolímero de nylon amorfo, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 % en peso del copolímero de nylon amorfo, o entre aproximadamente 15 y aproximadamente 25 % en peso del copolímero de nylon amorfo, incluyendo las composiciones de % en peso entre ellas tales como 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 y 50 % en peso. Preferentemente, las composiciones de la combinación de nylon pueden incluir desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 60 % en peso de la poliamida de baja temperatura, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 40 % en peso de la poliamida de alta temperatura, o entre aproximadamente 20 y aproximadamente 40 en peso de la poliamida de baja temperatura, incluyendo composiciones de % en peso entre ellas tales como 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50 y 55 % en peso. Preferentemente, la composición de combinación de nylon comprende hasta aproximadamente 80 % en peso, entre aproximadamente 10 y aproximadamente 70 % en peso, entre aproximadamente 20 y aproximadamente 70 % en peso, entre o entre aproximadamente 30 y aproximadamente 60 % en peso de la poliamida de alta temperatura, incluyendo % en peso de las composiciones entre ellas tales como 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 y 80 % en peso. Preferentemente, las composiciones de combinación de nylon comprenden un copolímero de nylon amorfo que comprende unidades de isoftalamida de hexametileno - tereftalamida de hexametileno y no tienen punto de fusión medible o no tienen calor de fusión. Más preferentemente, las composiciones de combinación de nylon comprenden nylon 61/6T. Preferentemente, las composiciones de combinación de nylon comprenden una poliamida de baja temperatura de nylon 6/69, una poliamida de alta temperatura que es un copolímero de nylon 6, nylon 6/66 ó nylon 6/12, o mezclas o copolímeros de los mismos. Preferentemente, una película de la barrera de capas múltiples que comprende una capa de la barrera EVOH en contacto con una capa de poliamida de acuerdo con la primera modalidad, tiene una contracción libre total de al menos aproximadamente 80%, 85%, 90%, 95%, 100%, 105%, 110%, 115%, 120%, 125%, 130%, 135%, ó 140% medida a una temperatura de 90°C, entre aproximadamente 80% y aproximadamente 120% a una temperatura de 90°C, incluyendo aproximadamente 90%, aproximadamente 95%, aproximadamente 100% y aproximadamente 105%.
Preferentemente, la película de la barrera de capas múltiples tiene un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de al menos 30%, en al menos ya sea la dirección de la máquina o la dirección transversal. Las películas de barrera de capas múltiples tienen preferentemente una contracción libre de al menos 40% a una temperatura de 90°C en dirección de la máquina, la dirección transversal, o tanto en la dirección de la máquina como la dirección transversal. Preferentemente, las películas de barrera de capa múltiple tienen una contracción libre en la dirección de la máquina de aproximadamente 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65% ó 70% o mayor, incluyendo cualquier incremento de 1% ó 0.25% entre ellas, medida a una temperatura de 90°C. Preferentemente, la película de la barrera de capas múltiples tiene una contracción libre en una dirección transversal de aproximadamente 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65% ó 70% o mayor, incluyendo cualquier incremento de 1% ó 0.25% entre ellas, medida a una temperatura de 90°C. Más preferentemente, las películas de empaque tienen una contracción libre de al menos 40% en dos direcciones. Incluso más preferentemente, las películas de la barrera de capas múltiples tienen una contracción libre de al menos 40% en una primera dirección que es la dirección de la máquina y al menos 50% en una segunda dirección que es la dirección transversal. Una película de la barrera de capas múltiples comprende una capa de poliamída en contacto con una capa de la barrera EVOH, y puede tener cualquier grosor total deseado, siempre que la película proporcione las propiedades deseables para la operación de empaque en particular en la cual se utiliza la película. Preferentemente, una película de la barrera de oxígeno compuesta de tres capas que comprende una capa de la barrera de oxígeno EVOH colocada entre dos capas de poliamida, tiene un grosor total menor a aproximadamente 10 mils, más preferentemente la película tiene un grosor total de desde aproximadamente 0.25 hasta 5 míls, aún más preferentemente desde aproximadamente 0.3 hasta 3 mils, e incluso más preferentemente desde aproximadamente 0.5 hasta 2 mils. Por ejemplo, todas las películas de una sola capa o de capas múltiples o cualquier capa simple de películas de capas múltiples, pueden tener cualquier grosor adecuado, incluyendo 0.25, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 mils, o cualquier incremento de 0.1 ó 0.01 mil entre ellas. También se proporcionan películas más gruesas o más delgadas. Las películas de oxígeno compuestas de tres capas (poliamida(EVOH/poliamida) tienen preferentemente un grosor de aproximadamente 0.25-0.50 mils cuando forman una parte de una película de capas múltiples que tienen una o más capas adicionales (tales como una estructura de película de cinco capas o de siete capas), en tanto que las películas para empacar productos alimenticios formadas de una estructura de tres capas (poliamida(EVOH/poliamida) son tan gruesas como 5 mils, aunque preferentemente desde aproximadamente 0.5 mil hasta aproximadamente 1.5 mils. Como alternativa, las películas que comprenden la estructura poliamidaEVOH/poliamida, incluyen opcionalmente una o más capas adicionales, y pueden tener un grosor total de entre 0.25 mil y 5.0 mils, aunque preferentemente entre aproximadamente 0.5-2 mils de grosor. Especialmente preferidas para utilizarse como películas para empacar alimentos, son películas en donde la película de capas múltiples tiene un grosor de entre aproximadamente 1.5 hasta 2 mils (50.8-76.2 mieras). Dichas películas tienen buena resistencia a los abusos y capacidad de maquinación. Las películas preferidas se pueden contraer con calor y tienen un nivel deseado de contracción de calor total medido a una temperatura de 90°C. Las películas preferidas también pueden proporcionar una combinación benéfica de una o más de todas las propiedades incluyendo neblina baja, alto brillo, valores de contracción superiores a una temperatura de 90°C o menor, buena capacidad de maquinación, buena resistencia mecánica y buenas propiedades de barrera incluyendo barreras superiores para oxígeno y permeabilidad al agua. PELÍCULAS DE EMPAQUE DE CAPAS MÚLTIPLES En una segunda modalidad, las películas de empaque de contracción con calor de capas múltiples, se proporcionan comprendiendo la capa de la barrera EVOH en contacto con una o más capas de poliamida, tal como se describe en la primera modalidad, como parte de una película de capas múltiples que comprende otras capas, tales como capas resistentes al calor, capas de sellado y capas de adhesivo. La capa de la barrera de oxígeno EVOH y una o más capas de poliamida se colocan preferentemente entre la capa resistente al calor y la capa de sellado. Opcionalmente, se pueden colocar una o más capas de adhesivo entre una capa de poliamida y la capa resistente al calor o entre una capa de poliamida y la capa de sellado. Las configuraciones preferidas de la película de capas múltiples comprende una capa de la barrera de oxígeno del centro EVOH colocada entre, y en contacto con dos capas de poliamida. En un primer aspecto de la segunda modalidad, la película de capas múltiples puede incluir una capa resistente al calor que puede comprender o consistir esencialmente en una combinación de un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura y/o una poliamida de alta temperatura, tal como se describe con respecto a la primera modalidad. Se puede colocar una capa resistente al calor en, o cerca de la superficie exterior de la película de empaque, o puede ser una capa exterior. La capa resistente al calor proporciona preferentemente un nivel deseado de resistencia al calor. Cuando se forma una capa exterior, una capa resistente al calor es en forma adecuada preferentemente resistente al calor para prevenir el sellado de calor simultáneo entre los empaques de traslape durante los procesos de sellado con calor. La primera capa puede comprender o consistir esencialmente en una composición de combinación de nylon. Preferentemente, la composición de la combinación de nylon comprende al menos un copolímero de nylon amorfo, una políamida de baja temperatura y una poliamida de alta temperatura, tal como se describen las composiciones de combinación de nylon con respecto a la primera modalidad. Las películas de capas múltiples que tienen cualquier combinación adecuada de una capa resistente al calor que comprende varias combinaciones y una o más capas seleccionadas del grupo que consiste en: capas de poliamida del centro, capas de adhesivo, capas de atadura, capas de volumen, capas de sellado y capas de la barrera de oxígeno. En un segundo aspecto de la segunda modalidad, la película de capas múltiples incluye una capa resistente al calor que puede comprender o consistir esencialmente en un poliéster. Los polímeros de políéster preferidos comprenden poliésteres aromáticos y más preferentemente, son homopolímeros o copolímeros de poli (tereftalato de etileno) (PET), poli (naftalato de etileno) y combinaciones de los mismos. Los poliésteres adecuados pueden tener una viscosidad intrínsica de desde aproximadamente 0.60 hasta aproximadamente 1.2, preferentemente entre 0.60 hasta 0.80. El poliéster puede ser una resina de poliéster alifática, aunque preferentemente es una resina de poliéster aromática. Por ejemplo, los materiales de poliéster pueden ser derivados de componentes de ácido dicarboxílico, incluyendo ácido tereftálico y ácido isoftálico como ejemplos preferidos, y también dímeros de ácidos alifáticos insaturados. Los ejemplos de un componente de diol como otro componente para sintetizar el poliéster pueden incluir: polialquilénglicoles, tales como etilénglicol, propilénglicol, tetrametilénglicol, neopentilglicol, hexametilénglicol, dietilénglicol, pol i-eti léng I icol y politetrametilénóxidoglicol; 1 ,4-ciclohexano-dimetanol y 2-alquil-1 ,3-propanediol. Más específicamente, los ejemplos de ácidos dicarboxílicos que constituyen la resina de poliéster pueden incluir: ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 5-buti I i softá I ico , ácido naftalenodicarboxílico, ácido dicarboxílico de éter difenílico, ácido ciclohexano-dicarboxílico, ácido adípico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido agelaico, ácido sebácico y ácidos de dímero que comprenden dímeros de ácidos grasos insaturados. Estos ácidos se pueden utilizar solos o en combinación de dos o más especies. Los ejemplos de dioles que constituyen la resina de poliéster pueden incluir: etilénglicol, propilénglicol, tetrametilénglícol, neopentilglicol, hexametilénglicol, dietilénglicol, polialquilénglicol 1 ,4-ciclohexano-dimetanol, 1,4-butanediol y 2-alquil- 1 ,3-propano diol. Estos dioles se pueden utilizar solos o en combinación de dos o más especies. Las composiciones de poliéster que comprenden una resina de poliéster aromática que comprenden un componente de ácido dicarboxílico aromático, pueden ser preferidos en algunos aspectos, incluyendo por ejemplo, poliésteres entre ácido tereftálico (como un ácido dicarboxílico) y dioles que tienen cuando mucho 10 átomos de carbono, tales como terftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno. Los ejemplos particularmente preferidos de los mismos pueden incluir: copoliésteres obtenidos reemplazando una parte, preferentemente cuando mucho 30 mol %, más preferentemente cuando mucho 15 mol %, del ácido tereftálico con otro ácido dicarboxílico, tal como ácido isoftálico; copoliésteres obtenidos reemplazando una parte del componente de diol tal como etilénglicol con otro diol, tal como 1 ,4-ciclohexanona-dimetanol (por ejemplo, "Kodapak PET #9921", elaborado por Eastman Kodak Co.); y copolímeros de poliéster-poliéter que comprenden el poliéster como un componente predominante (por ejemplo, poliéster-éter entre un componente de ácido dicarboxílíco que comprende principalmente ácido tereftálico y/o su derivado de éster y un componente de diol que comprende principalmente tetrametilénglicol y tetrametileno óxido glicol, que contienen preferentemente el residuo de óxido de glícol de politetrametileno en una proporción de 10-15% en peso). También es posible utilizar dos o más diferentes resinas de poliéster en la mezcla. Los ejemplos de poliésteres preferidos están disponibles bajo las marcas comerciales de EASTAPAK® PET Polyester 9663, EASTPAK® Polymer 9921 y EASTAR® Copolyester 6763, todos de Eastman Chemical Company, Kingsport, Tenn., EUA. Las Patentes Norteamericanas Nos. 6,964,816 de Schell y asociados, y 6,699,549 de Ueyama y asociados, incorporadas en su totalidad a la presente invención como referencia, describen estructuras de capas múltiples que comprenden una capa de poliéster y una capa de poliamida. La capa externa resistente al calor puede contener opcionalmente hasta 20% en peso de una resina termoplástica además de la resina de poliéster, tal como un elastómero termoplástico, tal como se representa a través del poliuretano termoplástico, o una resina de poliolefina modificada con un ácido, tal como ácido maleico o un anhídrido del mismo. La película de capas múltiples también puede incluir una capa de sellado que está colocada preferentemente en, o cerca de la superficie interna de la película de empaque, o puede ser una capa interna. La capa de sellado puede comprender un polímero que se puede sellar con calor adecuado, tal como una etileno-a-olefina. La capa de sellado se formula preferentemente y se coloca para formar un sello con calor. La capa de sellado es preferentemente una capa de sellado colocada en, o cerca de, la superficie interna del empaque, por ejemplo en la forma de una capa interior. Preferentemente, la capa de sellado es una capa de sellado con calor de la superficie interna que permite que una película de capas múltiples sea formada en bolsas. Los términos "capa de sellado con calor" o "capa de sellado" se utilizan de manera intercambiable para referirse a una capa la cual se puede sellar con calor así misma, es decir, con la capacidad de enlace por fusión a través de medios de calentamiento indirecto convencionales que generan suficiente calor en al menos una superficie de contacto a la película para la conducción a la superficie de contacto de la película contigua y la formación de una interfase de enlace entre ellas sin la perdida de integridad de la película. En forma conveniente, la interfase de enlace es preferentemente lo suficientemente estable térmicamente hablando para evitar la filtración de gas o líquido a través de esta, cuando se expone a temperaturas arriba o abajo de temperatura ambiente, durante el procesamiento de alimentos dentro del tubo cuando se sella en ambos extremos, es decir, en una forma de bolsa sellada. Para utilizarse en aplicaciones para cocinar, los sellos de calor deben soportar temperaturas elevadas de hasta aproximadamente 160-180°F (71-82°C) o mayores durante períodos de tiempo prolongados, por ejemplo, hasta de 4 a 12 horas en ambientes que pueden fluctuar de aire humidificado calentado o vapor para inmersión en agua calentada. Finalmente, la interfase de enlace entre las capas internas contiguas tienen preferentemente una suficiente resistencia física para soportar la tensión que resulta del estiramiento o contracción debido a la presencia de un cuerpo de alimento sellado con el tubo, y sometido opcionalmente a pasteurización o a temperaturas y condiciones de cocinado. Una capa de sellado comprende preferentemente un material polimérico que se puede sellar con calor, tal como homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de ultra baja densidad (ULDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) o resinas de poliolefina homogéneas, tales como las elaboradas con catalizadores de un solo sitio de metaloceno. Los copolímeros de acetato de vinilo-etileno (EVA) también son materiales adecuados para formar la capa que se puede sellar con calor de la superficie interna. Una capa de sellado comprende preferentemente un ionómero tal como Suriyn® disponible en DuPont Company. Este material es esencialmente un copolímero neutralizado por sal de metal de etileno y ácido acrílico o metacrílico. Otros materiales de sellado adecuados incluyen poliolefinas catalizadas por metaloceno, poliolefinas, copolímeros de etileno-alfa olefina y combinaciones de los mismos. La capa de sellado puede tener de 5 a 50% de grosor de la estructura total con un grosor preferido siendo de aproximadamente 15% del grosor total. Los ejemplos preferidos de dichas resinas que se pueden sellar que constituyen una capa de sellado pueden incluir: SSC-LLDPE, SSC-VLDPE, LLDPE, VLDPE, EVA, EMAA, copolímero de ácido etileno-metacrílico-ácido alifático carboxílíco ¡nsaturado, y resinas IO. Una clase particularmente preferida de poliolefinas tipo SSC, puede incluir las obtenidas utilizando un catalizador de geometría restringida (un tipo de catalizador de metaloceno desarrollado por Dow Chemical Company). El catalizador de geometría restringida puede proporcionar copolímeros de etileno-a-olefina que pueden ser clasificados como una resina de polietileno substancialmente lineal que tiene aproximadamente 0.01 -aproximadamente 3, preferentemente aproximadamente 0.01 -aproximadamente 1, más preferentemente aproximadamente 0.05-aproximadamente 1, ramificaciones de cadena larga por 1000 átomos de carbono. Debido a que las ramificaciones de cadena larga tienen cada una aproximadamente 6 o más átomos de carbono introducidos en forma selectiva en su estructura molecular, el copolímero de etileno-a-olefina puede ser abastecido con excelentes propiedades físicas y buena capacidad de formación y procesamiento, y un ejemplo de las mismas está comercíalmente disponible en Dow Chemical Company bajo un nombre comercial de "AFFINITY" o "ÉLITE" (incluyendo 1-octano tal como a-olefina). Otros ejemplos de resinas de polietileno obtenidas utilizando un catalizador de metaloceno pueden incluir las disponibles en Exxon Co. bajo el nombre comercial de "EXACT". Dicha poliolefina catalizada por metaloceno (SSC-poliolefina) puede tener preferentemente un facto de dispersión definido como una proporción (Mw/Mn) entre un peso molecular de peso promedio (Mw) y un peso molecular de número promedio (Mn) menor a 3, más preferentemente entre 1.9-2.2. Las películas que se puede contraer con calor de capas múltiples pueden tener una superficie exterior y una superficie interior, e incluir películas de 3, 5 ó 7 capas que tienen niveles deseablemente altos de contracción de calor. Haciendo referencia a la figura 2, una sección transversal de un ejemplo de una película que se puede contraer con calor de siete capas 20, puede comprender una capa de superficie externa 22 de una composición resistente al calor 201 unida a la primera capa de adhesivo 12 formada a partir de una composición de adhesivo adecuada 212. Los ejemplos de composiciones resistentes al calor 201 preferidas, incluyen un material de poliéster o un homopolímero de poliamida, copolímero o material combinado. La otra parte de la primera capa de adhesivo 12 está unida a una primera capa de poliamida 26 que comprende uno o más polímeros de poliamida 202, en donde el otro lado está unido a una capa de la barrera de oxígeno EVOH 25. La capa de la barrera de oxígeno EVOH 25 se forma a partir de una composición EVOH 230 que comprende un copolímero EVOH con aproximadamente 48 mol% o menos de un componente de etileno, y preferentemente aproximadamente 29 mol%, 32 mol%, 38 mol% ó 44 mol% de etileno. Las composiciones EVOH que comprenden copolímeros EVOH con 32 mol% ó 38 mol% de etileno, son particularmente preferidas para proporcionar propiedades superiores de la barrera de oxígeno. La capa de la barrera de oxígeno EVOH 25 está unida a la primera capa de poliamida 26 y a una segunda capa de poliamida 28 que comprende uno o más polímeros de poliamida 204. El otro lado de la segunda capa de poliamida 28 está unido a una segunda capa de adhesivo 14 formada de una composición de adhesivo adecuada 216, y el lado opuesto de la segunda capa de adhesivo 14 está unida a una capa de sellado 24 que comprende una composición que se puede sellar con calor adecuada 222. La capa de sellado 24 forma la capa de la superficie externa. Además de la capa resistente al calor y la capa de sellado, una película de empaque que se puede contraer con calor de capas múltiples puede comprender además una o más capas de adhesivo, también conocidas en la técnica como "capas de atadura", las cuales pueden ser seleccionadas para promover la adherencia de capas adyacentes a otras en una película de capas múltiples. La capa de adhesivo se formula preferentemente para ayudar a la adherencia de una capa a otra capa, sin la necesidad de utilizar adhesivos, en virtud de la compatibilidad de los materiales en dicha capa a la primera y segunda capas. En algunas modalidades, las capas de adhesivo comprenden materiales que se encuentran tanto en la primera como en la segunda capas. La capa de adhesivo está preferentemente entre el 2% y el 10% del grosor general de la película de capa múltiple, preferentemente el 3%. En un aspecto de la segunda modalidad, una película de capas múltiples comprende una estructura de tres capas con una capa de adhesivo colocada entre y en contacto con la primera capa y la segunda capa. En otro aspecto, una película de capas múltiples comprende una estructura de capas múltiples que comprende una primera capa de adhesivo colocada entre la primera capa y la segunda capa y en contacto con la primera capa y una cuarta capa también colocada entre la primera capa y la segunda capa. Las películas de capas múltiples pueden comprender cualquier número adecuado de capas de adhesivo de cualquier composición adecuada. Varias capas de adhesivo normalmente tienen diferentes composiciones una de las otras, y se formulan y colocan para proporcionar un nivel de adhesión deseado entre las capas de la película. Las capas de adhesión 12, 14 pueden promover o proporcionar adhesión entre una capa externa resistente al calor 22 o una capa de sellado 24 y una capa de poliamida 26, 28. Las capas de adhesión 26 y 28 pueden ser idénticas o diferentes entre si, y pueden incluir un amplio rango de poliolefinas de anhídrido/injertadas que incluyen las que están basadas en copolímero de etileno-acetato de vinilo, polipropileno, polipropileno de baja densidad, polipropileno de baja densidad lineal y polietileno de muy baja densidad. Preferentemente, las composiciones de capas de adhesivo están basadas en polietileno de baja densidad lineal, tal como resinas de atadura Plexar® o plastómeros, tales como polietileno catalizado con metaloceno. Las capas de adhesivo en contacto con la capa que comprende un poliéster, tal como PET, comprenden preferentemente una combinación adecuada de poliolefinas con otros polímeros adhesivos. Un componente preferido de una capa de adhesivo en contacto con una capa externa de poliéster PET, es EMAC SP 1330 (la cual tiene reportado: una densidad de 0.948 g/cm3; índice de fusión de 2.0 g/10 min.; un punto de fusión a una temperatura de 93°C; está en un punto de suavización a una temperatura de 49°C; y un contenido de metilacrilato (MA) de 22%). Varios aditivos pueden estar incluidos en una o más capas de una película de capas múltiples. Preferentemente, las capas de películas que comprenden una composición de combinación de nylon, incluyen uno o más aditivos para facilitar el procesamiento de la estructura de capas múltiples. Por ejemplo, una capa puede recubrirse con, o incluir un polvo anti-bloque. Así mismo, los aditivos anti-bloque convencionales, plastificantes poliméricos y depuradores de ácido o agente de deslizamiento pueden agregarse a una o más capas de la película, o pueden estar libres de dichos ingredientes agregados. Si la capa externa es tratada con corona, preferentemente no se utilizará agente de deslizamiento, aunque contendrá o será recubierto con un polvo anti-bloque o agente tal como sílice o almidón. Los auxiliares del procesamiento normalmente se utilizan en cantidades menores al 10%, menores al 7% y preferentemente menores al 5% del peso de la capa. Un auxiliar de procesamiento preferido para utilizarse en la capa externa de la película, incluye uno o más de fluoroelastómeros, estearamidas, erucamidas y silicatos. Otros aspectos de la segunda modalidad proporcionan una película co-extruida de tres capas con niveles deseados tanto de resistencia al calor como capacidad de contracción con calor en una estructura de película de capas múltiples. Haciendo referencia a la figura 2, se puede proporcionar una película de tres capas omitiendo las capas de adhesión 12, 14. También se proporcionan otras diversas películas co-extruidas que se pueden contraer con calor de capas múltiples. Los ejemplos sin limitación de varias configuraciones de película de capas múltiples preferidas incluyen las siguientes: Poliamida (Exterior)/EVOH/Poliamida(lnterior) Nylon (Exterior/Centro de Poliamida/EVOH/Centro de Poliamida/Sellado (Interior) Nylon (Exterior)/Adhesivo/Centro de Poliamida/EVOH/Centro de Poliamida/Sellado (Interior) Nylon (Exterior)/Adhesivo/Centro de Poliamida/EVOH/Centro de Poliamida/Adhesivo/Sellado (Interior) Poliéster (Exterior)/Adhesivo)EVOH/Adhesivo/Sellado (Interior) Poliéster (Exterior)/Centro de Políamida/EVOH/Centro de Poliamida/Sellado (Interior) Poliéster (Exterior)/Adhesivo/Centro de Poliamída/EVOH/Centro de Poliamida/Sellado (Interior) Poliéster (Exterior)/Adhesivo/Centro de Poliamida/EVOH/Centro de Poliamida/Adhesivo/Sellado (Interior) En las configuraciones descritas anteriormente: el término "Nylon (Exterior)" se refiere a una capa exterior que comprende una composición de combinación de nylon que incluye un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de alta temperatura y una poliamida de baja temperatura; el término "Poliéster (Exterior)" se refiere a una capa exterior que comprende una composición de poliéster (por ejemplo, PET); el término "Adhesivo" se refiere a varias capas de adhesivo con las mismas composiciones o diferentes colocadas dentro de la película de capas múltiples; el término "Nylon Core" se refiere a una capa del centro que comprende una composición de combinación de nylon que incluye un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de alta temperatura y una poliamida de baja temperatura; el término "Poliamida (Exterior)" se refiere a una capa exterior que comprende un copolímero de nylon amorfo, una políamida de alta temperatura, una poliamída de baja temperatura o una combinación de cualquiera de dos o más de las mismas; el término "Centro de Poliamida" se refiere a una capa del centro que comprende un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de alta temperatura, una poliamida de baja temperatura o una combinación de cualquiera de dos o más de las mismas; el término "EVOH" se refiere a una capa de la barrera de oxígeno que comprende un copolímero EVOH con cualquier mol% de contenido de etileno adecuado; y el término "Sellador (interior)" se refiere a una capa interna que funciona como una capa de sellado. Un aspecto preferido de la modalidad (segunda) de las películas de empaque de capas múltiples proporciona una película de siete capas que comprende una capa exterior de poliéster en contacto con una primera capa de adhesivo; una primera capa de poliamída del centro en contacto con una primera capa de adhesivo; una capa de la barrera de oxígeno EVOH que comprende un contenido de etileno adecuado (por ejemplo, 38 mol% de etileno o 44 mol% de etileno) en contacto con la primera capa de poliamida del centro y una segunda capa de poliamida del centro en el lado opuesto; una segunda capa de adhesivo en contacto con la segunda capa de poliamída del centro; y una capa de sellado que forma la capa interna en contacto con el otro lado de la segunda capa de adhesivo. Otro aspecto preferido de la segunda modalidad, proporciona una película de cinco capas que comprende una capa exterior de poliéster en contacto con una primera capa de adhesivo; una capa de la barrera de oxígeno EVOH que comprende un contenido de etileno adecuado (por ejemplo, 38 mol% de etileno o 44 mol% de etileno) en contacto con la primera capa de adhesivo y con la segunda capa de adhesivo en contacto con una capa de sellado; y la capa de sellado que forma la capa interior en contacto con el otro lado de la segunda capa de adhesivo. Las películas de empaque que se pueden contraer con calor de capas múltiples tienen preferentemente una contracción libre de al menos el 40% a una temperatura de 90°C en una dirección, más preferentemente de al menos 40% en dos direcciones, y una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos 80%, 90%, 100% o mayor. En forma deseable, las películas de empaque de capas múltiples pueden tener una contracción libre total de al menos aproximadamente 80%, 85%, 90%, 95%, 100%, 105%, 110%, 115%, 120%, 125%, 130%, 135% o 140% medida a una temperatura de 90°C, o entre aproximadamente 80% y aproximadamente 120% a una temperatura de 90°C, incluyendo aproximadamente 90%, aproximadamente 95%, aproximadamente 100% y aproximadamente 105%. Preferentemente, una película de empaque de capa múltiple tiene un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de al menos el 30% en al menos una de la dirección de la máquina o dirección transversal. Las películas de empaque de capas múltiples tienen preferentemente una contracción libre de al menos 40% a una temperatura de 90°C en la dirección de la máquina, la dirección transversal o tanto la dirección de la máquina como la dirección transversal. Preferentemente, las películas de empaque de capas múltiples tienen una contracción libre en la dirección de la máquina de aproximadamente 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65% ó 70% o mayor, incluyendo cualquier incremento de 1%, 0.5% ó 0.25% entre ellas, medida a una temperatura de 90°C. Preferentemente, una película de empaque de capas múltiples tiene una contracción libre en la dirección transversal de aproximadamente 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65% ó 70% o mayor, incluyendo cualquier incremento de 1%, 0.5% ó 0.25% entre ellas, medida a una temperatura de 90°C. Más preferentemente, las películas de empaque de capas múltiples tienen una contracción libre de al menos 40% en dos direcciones. Incluso más preferentemente, las películas de empaque de capas múltiples tienen una contracción libre de al menos 40% en una primera dirección que es la dirección de la máquina y al menos 50% en una segunda dirección que es la dirección transversal. Una película de capas múltiples que comprende una barrera de capas múltiples de EVOH-poliamida de la primera modalidad, puede tener cualquier grosor total deseado, siempre que la película proporcione las propiedades deseadas para la operación de empaque en particular en la cual se utiliza la película. Preferentemente, la película tiene un grosor total menor a aproximadamente 10 míls, más preferentemente la película tiene un grosor total de aproximadamente 1 hasta 10 mils, aún más preferentemente desde aproximadamente 1 hasta 5 mils, y aún más preferentemente desde aproximadamente 1.5 hasta 3 míls. Por ejemplo, las películas simples o de múltiples capas completas o cualquier capa simple de una película de capas múltiples, puede tener cualquier grosor adecuado, incluyendo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 mils, o cualquier incremento de 0.1 ó 0.01 mils entre ellos. También se proporcionan películas más gruesas y más delgadas. Las películas para empaque tienen preferentemente un grosor de aproximadamente 1.5-3 mils (50.8-76.2 mieras), aunque se pueden elaborar películas adecuadas para empacar productos alimenticios tan gruesas como de 4 mils (101.6 mieras) o tan delgadas como de 1 mils (25.4 mieras). Normalmente, las películas tendrán entre aproximadamente 1.5-3 mils (38.1-76.2 mieras). Especialmente preferidas para utilizarse como películas para empacar alimentos, son películas en donde la película de capas múltiples tiene un grosor de entre aproximadamente 2 hasta 3 mils (50.8-76.2 mieras). Dichas películas tienen buena resistencia al abuso y capacidad de maquinación. Las películas preferidas se pueden contraer con calor y tienen un nivel deseable de contracción con calor total medida a una temperatura de 90°C. Las películas preferidas también pueden proporcionar una combinación benéfica de una o más o todas las propiedades incluyendo neblina baja, alto brillo, valores de contracción superiores a una temperatura de 90°C o menos, buena capacidad de maquinación, buena resistencia mecánica y buenas propiedades de barrera incluyendo barreras superiores para oxígeno y permeabilidad de agua. EMPAQUE DE ALIMENTOS En una tercera modalidad, se proporcionan empaques de alimentos que se pueden contraer con calor. Los empaques para alimentos que se pueden contraer con calor incluyen preferentemente una o más capas de centro de poliamida en contacto con la capa de la barrera de oxígeno de capas múltiples de EVOH-poliamida de la primera modalidad. Los empaques para alimentos pueden incluir una barrera de oxígeno de tres capas formada a partir de una capa EVOH en contacto con una primera capa de poliamida en un lado y una segunda capa de poliamida en el lado opuesto. El empaque para alimentos también puede incluir una capa resistente al calor, una capa de sellado y una o más capas de adhesivo que tienen cualquier composición, tal como se describe con respecto a la segunda modalidad. Las capas de poliamida en contacto con la capa de la barrera EVOH pueden comprender, o consistir esencialmente en una poliamida o composición de combinación de poliamidas que se describen con respecto a la primera modalidad. Preferentemente, las capas de poliamída tienen la misma composición que una capa resistente al calor exterior que comprende una composición de combinación de nylon. Preferentemente, la capa resistente al calor puede comprender o consistir esencialmente en una combinación de un copolímero de nylon amorfo, una políamida de baja temperatura y una poliamida de alta temperatura. La capa resistente al calor se coloca preferentemente en, o cerca de la superficie exterior de la película de empaque, y puede ser una capa exterior, aunque también puede formar una capa de poliamida. Opcíonalmente, la capa resistente al calor puede estar orientada en cualquier forma adecuada, aunque preferentemente se orienta en forma biaxial. En algunas modalidades, el empaque para alimentos que se puede contraer con calor puede comprender además una capa de sellado colocada en, o cerca de la superficie interior del empaque, por ejemplo en la forma de una capa interior. Las capas de sellado del empaque para alimentos que se puede contraer con calor se describen anteriormente con respecto a las películas de empaque que se pueden contraer con calor de capas múltiples.
La capa de sellado se coloca preferentemente en, o cerca de la superficie interior del empaque, por ejemplo, en la forma de una capa interior. Las capas de adhesivo también se pueden incluir entre una capa exterior resistente al calor y la primera capa de poliamida o entre la capa de sellado y la segunda capa de poliamida. En algunas modalidades, el empaque para alimentos que se puede contraer con calor puede ser un empaque para cocinarse, preferentemente cuando el empaque para alimentos comprende una capa de sellado formada a partir de un material que es compatible con condiciones de cocinado.
Preferentemente, los empaques para alimentos se pueden contraer con calor. Los empaques para alimentos incluyen preferentemente un componente de barrera de oxígeno de capas múltiples, y preferentemente, tienen una contracción libre total medida a una temperatura de 90°C de al menos 30%, 40% ó 50% en al menos ya sea la dirección de la máquina o la dirección transversal. Los empaques para alimentos tienen preferentemente una contracción libre de al menos 30% a una temperatura de 90°C en una dirección, más preferentemente al menos 30% en dos direcciones, en donde cada dirección es ya sea una dirección de la máquina o una dirección transversal. Incluso más preferentemente, los empaques para alimentos tienen una contracción libre de al menos 40% en una primera dirección y al menos 50% en una segunda dirección. Los empaques para alimentos están orientados preferentemente en forma biaxial, se pueden contraer con calor o ambos. Preferentemente, los empaques tienen una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos aproximadamente 80%. Por ejemplo, el empaque para alimentos puede tener un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C entre aproximadamente 80% y aproximadamente 120% a una temperatura de 90°C. En algunas modalidades, el empaque para alimentos puede tener una contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos aproximadamente 90%, más preferentemente al menos aproximadamente 95%, aún más preferentemente al menos aproximadamente 100% e incluso más preferentemente al menos aproximadamente 105%. Los empaques para alimentos que comprenden preferentemente al menos una capa resistente al calor, pueden comprender o consistir esencialmente en una combinación de un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura y una poliamida de alta temperatura. La capa resistente al calor puede ser colocada en, o cerca de la superficie exterior de la película de empaque, y puede ser una capa exterior. La capa resistente al calor puede orientarse en forma biaxial. Algunas modalidades proporcionan un empaque para alimentos resistente al calor y que se puede contraer con calor de cinco capas o bolsitas formadas a partir de películas co-extruidas de capas múltiples. Los empaques para alimentos también pueden ser formados a partir de películas que se pueden contraer con calor de siete capas y co-extruidas resistentes al calor. En algunas modalidades, el empaque para alimentos que se puede contraer con calor puede ser un empaque para cocinarse, preferentemente cuando el empaque para alimentos no comprende una capa de sellado. El término "cocinarse" se utiliza para indicar una película o bolsa en la cual un producto alimenticio está pasteurizado o cocinado. Esta película o bolsa se utiliza para mantener juntos, proteger y/o dar forma al producto alimenticio a través de un procesador de alimentos (fabricante) durante el cocinado o proceso de pasteurización después de lo cual la película puede ser eliminada (algunas veces denominado como "eliminarse"), o puede dejarse como una capa protectora durante el envío, y opcionalmente, dejarse incluso durante la venta al menudeo. Los empaques para alimentos formados de películas de capas múltiples que tienen de dos a catorce capas se contemplan en la presente invención, en donde cada capa es seleccionada del grupo que consiste en: capas que comprenden una composición de combinación de nylon resistente al calor y que se puede contraer con calor, capas de adhesión, capas de barrera de oxígeno, capas de barrera de humedad, capas de volumen y capas de sellado. Preferentemente, la capa de la superficie exterior comprende una composición de combinación de nylon que tiene un copolímero de nylon amorfo y una poliamida de baja temperatura. También preferentemente, la capa de superficie interior es una capa de sellado. MÉTODOS DE FABRICACIÓN Una película de capas múltiples puede elaborarse a través de procesos convencionales que incluyen, por ejemplo, procesos de fundición por ranura, procesos de película por enrollado, aunque preferentemente será elaborada a través de un proceso de orientación, especialmente bajo condiciones que producen una película la cual se puede contraer con calor a una temperatura de 90°C o menos. Las descripciones de procesos de orientación adecuados se describen en la Patente Norteamericana No. 5,759,648 de Idlas, la cual está incorporada en su totalidad a la presente invención como referencia. Debido a que la película se puede contraer con calor, una bolsista de película contraída se adherirá convenientemente al producto alimenticio empacado incluso después de que haya sido abierto. Las bolsas que no se contraen tienen la tendencia de caer hacia los lados del producto guardado una vez que se rompe el vacío ya sea a través de abertura intencional o accidental. Una vez que la película se separa de la superficie del artículo guardado, el oxígeno contacta la superficie del artículo y pueden ocurrir defectos al producto, en productos susceptibles tales como jamón. Algunas películas y bolsas de la técnica anterior no son bolsas que se contraen con calor, las cuales tienen este defecto, originando la filtración y desperdicio cuando se utilizan para empacar productos alimenticios perecederos. Las películas de capas múltiples y empaques para alimentos pueden ser fabricados mediante co-extrusíón de todas las capas en forma simultánea, por ejemplo, tal como se describe en la Solicitud de Patente Norteamericana Publicada No. 2004/0166262 de Busche y asociados, titulada "Empaque que se puede contraer con calor que se abre fácilmente", y la cual está incorporada en su totalidad a la presente invención como referencia. Otros métodos de fabricación se describen en la Patente Norteamericana No. 4,448,792 (Schirmer), o a través de un procedimiento de laminación por recubrimiento tal como la que se describe en la Patente Norteamericana No. 3,741,253 (Brax y asociados), para formar un extrudado de capas múltiples primario relativamente grueso ya sea en la forma de una hoja plana, o preferentemente, en la forma de un tubo. Esta hoja o tubo se orienta estirando a temperaturas de orientación, las cuales generalmente son debajo de los puntos de fusión de la resina predominante que comprende cada capa orientada. Preferentemente, las composiciones y películas se orientan en forma biaxial. La orientación de estiramiento puede lograrse a través de varios métodos conocidos, por ejemplo, alojamiento, el cual se emplea comúnmente para orientar hojas, o a través de la técnica de burbuja atrapada o burbuja doble bien conocida para orientar tubos, tal como se describe por ejemplo, en la Patente Norteamericana No. 3,456,044 (Pahlke). En la técnica de burbujas, se enfría un tubo primario extruido que deja un troquel de extrusión tubular, se colapsa y posteriormente se orienta preferentemente calentando e inflando nuevamente para formar una burbuja secundaria expandida, la cual nuevamente se enfría y colapsa. Las películas preferidas son estiradas en forma biaxial. La orientación de la dirección transversal (TD) se logra a través de la inflación observada anteriormente para expandir radialmente la película calentada la cual se enfría para ajustar la película en una forma expandida. La orientación de la dirección de la máquina (MD), se logra preferentemente con el uso de ajustes de rodillos de mordedura que giran a diferentes velocidades para estirar o extraer el tubo de la película en la dirección de la máquina, originando de esta forma la elongación de la dirección de la máquina, la cual se ajusta mediante enfriamiento. La orientación puede ser en una o en ambas direcciones. Preferentemente, el tubo primario es estirado bíaxialmente en forma simultánea en forma radial (en forma transversal) y en forma longitudinal (dirección de la máquina), para producir una película de capas múltiples la cual se puede contraer con calor a temperaturas debajo de los puntos de fusión de los componentes poliméricos mayores, por ejemplo, a una temperatura de 90°C o menor. Las películas que se pueden estirar axialmente, especialmente que se estiran en forma biaxial, las cuales se pueden "contraer con calor", tal como dicho término se utiliza en la presente invención, tienen al menos el 10% de contracción no restringida a una temperatura de 90°C (10% tanto en la dirección de la máquina (M.D.) como en la dirección transversal (T.D) para las películas estiradas en forma biaxial). Una o más de las cinco capas de la película esenciales pueden orientarse ya sea en forma uniaxial o axial a través de estiramiento biaxial y a temperaturas lo suficientemente bajas para producir películas de capas múltiples de contracción superior, de baja temperatura. Dichas películas de capas múltiples que se pueden contraer con calor tienen al menos el 10% de contracción en al menos una dirección a una temperatura de 90°C, aunque preferentemente tendrán al menos 20% de contracción a una temperatura de 90°C en una dirección (preferentemente ambas direcciones) y pueden tener convenientemente al menos el 30% de contracción a una temperatura de 90°C en al menos una dirección, y pueden tener preferentemente al menos 25% tanto en direcciones M.D. como T.D., y benéficamente pueden tener al menos el 10% de contracción a una temperatura de 74°C tanto en las direcciones M.D. como T.D. y tienen preferentemente al menos el 15% (más preferentemente al menos aproximadamente el 20%) en al menos una dirección a una temperatura de 74°C. El proceso de endurecimiento general a través del cual se calientan las películas que se pueden contraer con calor estiradas en forma biaxial, se calientan bajo tensión controlada para reducir o eliminar los valores de contracción es bien conocido en la técnica. Si se desea, las películas pueden ser endurecidas para producir valores de contracción inferiores según se desee para la temperatura en particular. La proporción de estiramiento durante la orientación, debe ser suficiente para proporcionar una película con grosos total de entre aproximadamente 1.0 y 4.0 mils. La proporción de estiramiento MD normalmente es de 21á-6 y la proporción de estiramiento TD también normalmente es de 214-6. Es adecuada una proporción de estiramiento general o total (estiramiento MD multiplicado por estiramiento TD) de aproximadamente 6 x-36x. Un método preferido para formar la película de capa múltiple, es la co-extrusión del tubo primario el cual posteriormente se orienta en forma biaxial en una forma similar a la descrita ampliamente en la Patente Norteamericana No. 3,456,044 antes mencionada, en donde el tubo primario que abandona el troquel, se infla a través de la admisión de un volumen de aire, se enfría, se colapsa y posteriormente se orienta preferentemente inflándolo nuevamente para formar un tubo secundario denominado "una burbuja" con un recalentamiento al rango de temperatura de orientación de la película (extracción). La orientación de la dirección de la máquina (MD) se produce jalando o extrayendo el tubo de la película, por ejemplo, utilizando un par de rodillos que viajan a diferentes velocidades en la orientación de la dirección transversal (TD), se obtiene mediante extracción de burbujas radial. La película orientada se ajusta a través de enfriamiento rápido. En los ejemplos que se encuentran a continuación, todas las capas son co-extruidas como un tubo primario, el cual se enfría al momento de salir del troquel, rociando con agua del grifo. Este tubo primario se recalienta posteriormente a la temperatura de extracción (también denominada la temperatura de orientación) de la orientación biaxial. El recalentamiento puede lograrse, por ejemplo, a través de calentadores radiales o en contacto con calentamiento con agua caliente. La orientación biaxial también se puede llevar a cabo en cualquier forma adecuada, utilizando preferentemente aire presurizado para inflar el tubo primario y el estiramiento en forma mecánica de la película en o arriba de la temperatura de orientación. El enfriado de las películas orientadas se puede lograr por medio de un anillo de aire concéntrico. En un proceso preferido para elaborar películas, las resinas y cualesquiera adhesivos se introducen a una extrusión (generalmente un extrusor por capa) en donde las resinas se funden plastificadas mediante calentamiento y posteriormente se transforman en un troquel de extrusión (o co-extrusión) para formarse en un tubo. Las temperaturas del extrusor y del troquel generalmente dependerán de la resina en particular o de la resina que contenga mezclas que estén siendo procesadas y los rangos de temperatura adecuados para las resinas comercialmente disponibles son conocidas generalmente en la técnica, o se proporcionan en los boletines técnicos que están disponibles por los fabricantes de las resinas. Las temperaturas de procesamiento pueden variar dependiendo de los parámetros del proceso elegido. Sin embargo, se espera que las variaciones que dependen de factores tales como la variación de la selección de la resina de polímero, el uso de otras resinas, por ejemplo, combinando o en capas separadas en la película de capas múltiples, el proceso de fabricación utilizado y el equipo en particular y otros parámetros del proceso utilizados. Los parámetros del proceso reales, incluyendo temperaturas del proceso, se espera que sean ajustados por un experto en la técnica sin experimentación indebida en virtud de la presente invención. Tal como se reconoce de manera general en la técnica, las propiedades de la resina pueden ser modificadas en forma adicional combinando dos o más resinas juntas y se contempla que se puedan combinar varias resinas en capas individuales de de la película de capas múltiples o agregarse en la forma de capas adicionales, dichas resinas incluyen resinas de copolímero de etileno-éster insaturado, especialmente copolímeros de éster vinílíco tales como EVAs, u otros polímeros de éster, polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de baja densidad lineal, (LLDPE), políetileno de baja densidad (LDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), nylons, ionómeros, polipropilenos, o combinaciones de los mismos. Estas resinas y otras se pueden mezclar a través de métodos bien conocidos utilizando tambores, mezcladores o combinadores comercialmente disponibles. Si se desea, se pueden incorporar en la película aditivos bien conocidos tales como auxiliares de procesamiento, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo, pigmentos, etc., y mezclas de los mismos. Se pueden incorporar varios modificadores de polímero para el propósito de mejorar la dureza y/o capacidad de orientación o capacidad de extensión de la película. Otros modificadores que pueden ser agregados incluyen: modificadores que mejoran la dureza a baja temperatura o resistencia al impacto, y modificadores que reducen el módulo o rigidez. Los modificadores de ejemplo incluyen: estireno-butadieno, estireno-isopreno, y etileno-propileno. Opcionalmente, la película de la presente invención es irradiada para inducir la reticulación. En el proceso de irradicacíón, la película se somete a un tratamiento de radiación energética, tal como descarga de corona, plasma, flama, rayos ultravioleta, rayos-X, rayos gama, rayos beta, y tratamiento de electrones de alta energía, los cuales inducen la reticulación entre moléculas del material irradiado. La irradiación de las películas poliméricas se describen en la Patente Norteamericana No. 4,064,296, de BORNSTEIN y asociados, la cual está incorporada en su totalidad a la presente invención como referencia. BORNSTEIN y asociados, describe el uso de radiación de ionización para reticular el polímero que se encuentra en la película. En algunas modalidades preferidas, se prefiere reticular toda la película para ampliar el rango de sellado con calor. Esto se realiza preferentemente mediante irradiación con rayos de electrones en niveles de dosificación de al menos aproximadamente 2 megarads (MR) y preferentemente entre el rango de 3 a 8 MR, aunque se pueden emplear dosificaciones mayores. La irradiación se puede realizar en el tubo primario o después de la orientación biaxial. El último, denominado irradiación posterior, se prefiere y se describe en la Patente Norteamericana No. 4,737,391 (Lusting y asociados). Una ventaja de la irradiación posterior es que una película relativamente delgada se trata en lugar de un tuvo primario relativamente grueso, reduciendo de esta forma el requerimiento de potencia de un nivel de tratamiento determinado. Como alternativa, la reticulación se puede lograr a través de la adición de un agente de reticulación químico o a través del uso de irradiación en combinación con un aumentador de reticulación agregado a una o más de las capas, como por ejemplo se describen en la Patente Norteamericana No. 4,055,328 (Evert y asociados). Los aumentadores de reticulación más comúnmente utilizados son peróxidos orgánicos, tales como trimetilpropano y trimetilacrilato. EJEMPLOS Los siguientes son ejemplos y ejemplos comparativos. Los resultados experimentales y las propiedades reportadas de los siguientes ejemplos, están basados en los siguientes métodos de prueba, o métodos de prueba substancialmente similares, a menos que se indique lo contrario. Rango de Transmisión de Gas Oxígeno (O2 GTR): ASTM D- Rango de Transmisión de Vapor de Agua (WVTR): ASTM F 1249-90 Calibre: ASTM D-2103 índice de Fusión: ASTM D-1238, Condición E (190°C) (excepto para polímeros a base de propeno (>50% de contenido C3) probados en la Condición TL(230°C)) Punto de Fundición: ASTM D-3418, DSC con un rango de calentamiento de 5°C/min. Valores de Contracción: Los valores de contracción se definen como valores obtenidos midiendo la contracción no restringida de una muestra de 10 cm, cuadrados sumergida en agua a una temperatura de 90°C (o la temperatura indicada en caso de ser diferente) durante cinco segundos. Se cortan cuatro especímenes de prueba de una muestra determinada de la película que será probada. Los especímenes se cortan en cuadros de 10 cm. de longitud en la dirección de la máquina por 10 cm. de longitud en la dirección transversal. Cada espécimen se sumerge completamente durante 5 segundos en un baño de agua a una temperatura de 90°C (o la temperatura indicada en caso de ser diferente). Posteriormente el espécimen se elimina del baño y se mide la distancia entre los extremos del espécimen contraído tanto para las direcciones M.D. y T.D. La diferencia en la distancia medida para el espécimen contraído y el lado original de 10 cm., se multiplica por diez para obtener el porcentaje de contracción del espécimen en cada dirección. La contracción de los cuatro especímenes se promedia para el valor de contracción M.D. de la muestra de película determinada, y la contracción de los cuatro especímenes se promedia para el valor de contracción TD. Tal como se utiliza en la presente invención, el término "película que se puede contraer con calor a una temperatura de 90°C", significa una película que tiene un valor de contracción no restringido de al menos 10% en al menos un dirección. Fuerza de Contracción: La fuerza de contracción de una película es la fuerza o tensión requerida para evitar la contracción de la película, y se determina a partir de las muestras de la película tomadas de cada película. Se cortaron cuatro muestras de película de 1" (2.54 cm.) de ancho por 7" (17.8 cm.) de largo en la dirección de la máquina, y 1" (2.54 cm.) de ancho por 7" (17.8 cm.) de largo en la dirección transversal. El grosor promedio de las muestras de la película se determinó y se registró. Cada muestra de película se aseguró posteriormente entre dos sujetadores separados con 10 cm. de separación. Un sujetador está en una posición fija y el otro se conecta a un transductor de calibre de deformación. La muestra de la película asegurada de los sujetadores se sumergió posteriormente en un baño de aceite de sílicona mantenido a una temperatura elevada, constante, durante un período de cinco segundos. Durante este tiempo, se registró la fuerza en gramos en la temperatura elevada. Al final de este tiempo, la muestra de la película se eliminó del baño y se dejó enfriar a temperatura ambiente, mediante lo cual también se registro la fuerza en gramos a temperatura ambiente. La fuerza de contracción de la muestra de película, se determinó posteriormente a partir de la siguiente ecuación, en donde los resultados se obtienen en gramos por mil de grosor de la película (g/mil): Fuerza de Contracción (g/mil) = F/T en donde F es la fuerza en gramos y T es el grosor promedio de las muestras de la película en mils. Se proporcionan otras pruebas útiles a través de las siguientes referencias, las cuales están incorporadas en su totalidad a la presente invención como referencia: Solicitud de Patente Norteamericana Serie No. 09/652,591, titulada "PELÍCULA ORIENTADA EN FORMA BIAXIAL IRRADIADA", de Scott Idlas; y Patentes Norteamericanas Nos. 6,777,046 y 5,759,648. A continuación se proporcionan ejemplos sin limitación de las composiciones, películas y empaques aquí descritos. En todos los ejemplos que se encuentran a continuación, a menos que se indique lo contrario, las composiciones de la película se producen utilizando generalmente el aparato y método que se describe en la Patente Norteamericana No. 3,456,044 (Pahlke), la cual describe un tipo de co-extrusión del método de burbujas dobles, y de acuerdo además con la descripción detallada descrita anteriormente. Todos los porcentajes están en peso, a menos que se indique lo contrario. Las películas tubulares de capas múltiples se elaboran a través de un proceso de orientación de estiramiento biaxial. Sin embargo, también se contemplan películas de cinco o más capas. Las películas de capas múltiples de la presente invención pueden incluir capas adicionales o polímeros para agregar o modificar diversas propiedades de la película deseada, tales como capacidad de sello con calor, adhesión intercapa, adhesión de superficie de alimentos, capacidad de contracción, fuerza de contracción, resistencia a las arrugas, resistencia a la perforación, capacidad de impresión, dureza, propiedades de la barrera de gas o agua, resistencia a la abrasión y propiedades ópticas, tales como brillo, opacidad, libertad de líneas, rayas o geles. Estas capas se pueden formar a través de cualquier método adecuado incluyendo co-extrusión, recubrimiento por extrusión y laminación. Ejemplo 1: composiciones de combinación de poliamida que se pueden contraer con calor Las composiciones de combinación de nylon resistente al calor se elaboraron en películas. Las películas de la 1 a la 4, se elaboraron de combinaciones de un copolímero de nylon amorfo (nylon 61/6T), una poliamida de baja temperatura (nylon 6/69) y una poliamida de alta temperatura (nylon 6/66 ó nylon 6/12). La contracción libre a una temperatura de 90°C, se midió para cada película y se calculó la contracción libre total. La composición de las películas de la 1 a la 4 y los datos de contracción libres correspondientes se proporcionan en la Tabla 1 que se encuentra a continuación. Tabla 1 Ejemplo 2: películas de combinación de poliamida La contracción libre se mide a una temperatura de 90° para hojas de ciertos materiales de poliamida, incluyendo ciertas poliamidas de alta temperatura (nylon 6/66 y nylon 6/12) y poliamidas de baja temperatura (nylon 6/69), tal como se indica en la Tabla 2.
Tabla 2 Ejemplo 3: películas de combinación de poliamida Se elaboró una película (película 13) que contiene un copolímero de nylon amorfo (nylon 61/6T) y un nylon de alta temperatura (nylon 6/66), aunque no un nylon de baja temperatura. Se midió la contracción libre a una temperatura de 90°C. La composición de la película 13 y los datos de contracción libre correspondientes se incluyen en la Tabla 3 que se encuentra a continuación. Tabla 3 Ejemplo 4: películas de barreras de 7 capas, de capas múltiples que se pueden contraer con calor que comprenden 38 mol% de EVOH Se elaboraron películas de barrera de oxígeno de siete capas que se pueden contraer con calor 14 y 15, que comprenden una capa EVOH con un contenido de etileno de 38 mol%, que tiene la siguiente configuración esquemática, tal como se describe en la Tabla 4 y en la Tabla 5: Poliamida 1/ Adhesivo 1 / Poliamida 2 / EVOH 1 / Poliamida 2 / Adhesivo 1 / Sellador 1 Tabla 4 Nos. De Capa Tipo Composición Peso Base Descripción Peliculas 14,15 Combinación 53% nylon 6/66 1 ,28 (5,3% en peso) Capa exterior resistente al poliamida 1 20% nylon 6/69 calor 20% nylon 61/6T 7% de Aditivos antibloque /deslizamiento Adhesivo 1 20% EVA1 5,31 (22,2% en Capa de conexión 30% LLDPE 50% peso) Plastómero Combinación 35% nylon 6/66 1,28 (5,3% en peso) Capa de poliamida del poliamida 2 45% nylon 6/69 centro 1 20% nylon 61/6T Barrera del 100% EVOH-1 1,91 (8,0% en peso) Capa de barrera de oxigeno (38 mol% oxigeno etileno) Combinación 35% nylon 6/66 1,28 (5,3% en peso Capa de poliamida del poliamida 2 45% nylon 6/69 centro 2 20% nylon 61/6T Adhesivo 1 20% EVA1 30% 9,66 (40,4% en Capa de conexión LLDPE 50% peso) Plastómero Sellador 90% de EAO 3,22 (13,5% en Capa de sellado homogéneo 10% peso) de Auxiliar de Procesamiento La primera capa (la cual es la superficie exterior de la película tubular) proporciona una capa exterior resistente al calor y comprende una combinación de un copolímero de nylon amorfo de nylon 61/6T, una poliamida de baja temperatura de nylon 6/69 y una poliamida de alta temperatura de nylon 6/66. La tercera, cuarta y quinta capas forman una capa de la barrera de oxígeno compuesta EVOH-poliamida. La tercera y cuarta capas son capas de políamida que comprenden una combinación de un copolímero de nylon amorfo nylon 61/6T, una poliamida de baja temperatura nylon 6/69 y una poliamida de alta temperatura nylon 6/66. La cuarta capa es una capa EVOH que comprende 38 mol% de etileno. La séptima capa es una capa de sellado que forma la superficie interior de la estructura de capas múltiples. La segunda y la sexta capas son capas de adhesivo entre la capa resistente al calor y la primera capa de poliamida, y entre la capa de sellado y la segunda capa de poliamida, respectivamente. Los materiales utilizados para elaborar la película 15, se describen en la Tabla 5 que se encuentra a continuación.
Tabla 5 Se utilizó un extrusor para cada capa y las resinas plastificadas con calor de cada extrusor se introdujeron en un troquel de co-extrusión de placa de espiral de 7 capas. Para elaborar una película de siete capas a partir de un troquel de co-extrusión de placa de espiral de siete capas, se alimentó la resina o mezcla de resina para formar cada capa de la película de capas múltiples a través de cada troquel de co-extrusión de espiral de siete capas. Las películas de capas múltiples 14 y 15 se extruyeron en conjunto en forma separada a partir de un troquel de siete capas en las proporciones de peso base que se describen en la Tabla 4. Para cada capa, la resina o mezclas de resina se alimentó desde una tolva en un extrusor de tornillo simple adherido, en donde la resina y/o mezcla se calienta plastificada y se extruye a través de un troquel de placa de espiral de co-extrusión de cinco capas en un tubo primario. Las temperaturas del barril del extrusor son: para la capa de sellado (capa 7) de aproximadamente 250°-330°F (121.11 °-165.55°C); segunda y sextas capas (adhesión) de aproximadamente 295°-340°F (146.11°-171.11°C); para la cuarta capa (EVOH) es aproximadamente 340°-365°F (171.11 °-185°C); la tercera y la quinta (capas de poliamída) son aproximadamente 440°-475°F (226.66°-246.11°C); y para la capa externa resistente al calor (capa 1) de aproximadamente 440°-475°F (226.66°-246.11 °C). El troquel de extrusión tiene una abertura de salida anular de 3.5 pulgadas (8.89 cms.) de diámetro con una abertura de 0.080 pulgadas (0.2032 cms.). El perfil de temperatura del troquel de co-extrusión se ajusta, tal como se indicó anteriormente. El tubo primario de capas múltiples extruido se enfría rociando con agua del grifo fría (a una temperatura de aproximadamente 40°-60°F (4.44°-15.55°C)). El tubo primario enfriado se aplana a través del pasaje a través de un par de rodillos de mordedura cuya velocidad se controla para ajustar en forma descendente el tubo primario para ajustar la circunferencia o ancho plano del tubo. Se prefiere un tubo aplanado con un ancho de aproximadamente 2-5 pulgadas (5.08-12.7 cms.). El tubo primario aplanado enfriado se calienta nuevamente, se estira en forma biaxial, y se enfría. La película enfriada se aplana, y la película orientada en forma biaxial o estirada en forma biaxial se enrolla en un carrete. La extracción de la dirección de la máquina (M.D.) o proporción de orientación es de aproximadamente 3.0:1 a 4.0:1 y la burbuja de la dirección transversal (T.D.) o proporción de orientación es de aproximadamente 2.8:1 a 3.5:1. El punto de extracción o temperatura de orientación es debajo del punto de fundición predominante de cada capa orientada, y arriba del punto de transición de vidrio de la capa. La temperatura del punto de extracción, los rangos de calentamiento y enfriamiento de burbujas y las proporciones de orientación se ajustan generalmente para maximizar la estabilidad de la burbuja y rendimiento a la cantidad deseada de estiramiento u orientación. La contracción libre de las películas de 7 capas que se describen en la Tabla 4, fue mayor a aproximadamente 38x45 (contracción libre total del 83%), y normalmente aproximadamente 46x50 (contracción libre total de 96%), o mayor. El grosor total de las películas de 7 capas descritas en la Tabla 4, puede ser entre aproximadamente 0.4 mils y aproximadamente 10 mils, preferentemente entre 1.2 mils y 2.0 mils, y normalmente fueron de aproximadamente 1.6 mils.
Las películas 14 y 15 que se describen en las Tablas 4 y 5 tienen un grosor total de 1.9 mils. La contracción libre de la película 14 fue de 46x57 (contracción libre total de 103%). Se elaboró una segunda película de 7 capas (película 15) de acuerdo con la composición de las Tablas 4 y 5, aunque con un grosor total de 1.8 mils. Se midió el rango de transmisión de oxígeno ("O2TR") de la película 14 y la película 15. Los resultados de las medidas de transmisión de oxígeno de las películas descritas en la Tabla 4, como una función de temperatura, grosor total de la película de capas múltiples y humedad relativa (RH) se proporcionan en la Tabla 6 que se encuentra a continuación. Tabla 6 Rangos de transmisión de oxígeno para películas que comprenden 38mol% EVOH Ejemplo 5: películas de barrera de 7 capas, de capas múltiples que se pueden contraer con calor que comprenden 44 mol% EVOH Se elaboraron las películas de barrera de oxígeno de siete capas que se pueden contraer con calor 16 y 17 que comprenden una capa EVOH con 44 mol% de contenido de etileno, que tienen las siguientes configuración esquemática, tal como se describe en la Tabla 7 y en la Tabla 8: Poliamida 1/ Adhesivo 1 / Poliamida 2 / EVOH 2 / Poliamida 2 / Adhesivo 1 / Sellador 1 Tabla 7 Nos. De Capa Tipo Composición Peso Base Descripción Películas 16,17 Combinación 53% nylon 6/66 1 ,28 (5,3% en peso) Capa exterior resistente al poliamida 1 20% nylon 6/69 calor 20% nylon 61/6T 7% de Aditivos antibloque /deslizamiento Adhesivo 1 20% EVA1 5,31 (22,2% en Capa de conexión 30% LLDPE 50% peso) Plastómero Combinación 35% nylon 6/66 1,28 (5,3% en peso) Capa de poliamida del poliamida 2 45% nylon 6/69 centro 1 20% nylon 61/6T Barrera del 100% EVOH-2 1,91 (8,0% en peso) Capa de barrera de oxígeno (44 mol% oxígeno etlleno) Combinación 35% nylon 6/66 1,28 (5,3% en peso Capa de poliamida del poliamida 2 45% nylon 6/69 centro 2 20% nylon 61/6T Adhesivo 1 20% EVA1 30% 9,66 (40,4% en Capa de conexión LLDPE 50% peso) Plastómero Sellador 90% de EAO 3,22 (13,5% en Capa de sellado homogéneo 10% peso) de Auxiliar de Procesamiento Las películas de capas múltiples 16 y 17 son similares a las películas 14 y 15, excepto que la cuarta capa es una capa EVOH que comprende 44 mol% etileno. La primera capa es una capa de combinación de nylon resistente al calor que forma la superficie exterior de la película. La tercera y quinta capas son capas de combinación de poliamida que contactan la capa EVOH. La séptima capa es una capa de sellado que forma la superficie interior de la estructura de capas múltiples. La segunda y la sexta capas son capas adhesivas entre la primera y la capa de la barrera de oxígeno, y entre la capa de sellado y la capa de la barrera de oxígeno, respectivamente. Los materiales utilizados para elaborar las películas 16 y 17 se describen en la Tabla 8 que se encuentra a continuación. Tabla 8 Las películas 16 y 17 de capas múltiples fueron coextruidas a partir de un troquel de siete capas tal como se describe en el Ejemplo 4, utilizando las proporciones de peso base que se describen en la Tabla 7. Para cada capa, la resina o mezclas de resina se alimentan a partir de una tolva en un extrusor de un solo tornillo adherido en donde la resina y/mezcla se calienta plastifícada y se extruye a través de un troquel de placa de espiral de co-extrusión de cinco capas en un tubo primario. Las temperaturas de barril del extrusor fueron similares a las temperaturas utilizadas en el Ejemplo 4. El troquel de extrusión tiene una abertura de salida anular de 3.5 pulgadas (8.89 cm.) de diámetro con una abertura de 0.080 pulgadas (0.2032 cms.). El perfil de la temperatura del troquel de co-extrusión se ajusta, tal como se indicó anteriormente. El tubo primario de capas múltiples extruido se enfrío rociando con agua del grifo fría (a una temperatura de aproximadamente 40°-60°F (4.44°-15.55°C)), tal como se describe en el Ejemplo 4. El tubo primario enfriado se aplana a través del pasaje a través de un par de rodillos de mordedura cuya velocidad se controla para ajustar en forma descendente el tubo primario para ajustar la circunferencia o ancho plano del tubo. Se prefiere un tubo aplanado con un ancho de aproximadamente 2-5 pulgadas (5.08-12.7 cms.). El tubo primario aplanado enfriado se calienta nuevamente, se estira en forma biaxial, y se enfría. La película enfriada se aplana, y la película orientada en forma biaxial o estirada en forma biaxial se enrolla en un carrete. La extracción de la dirección de la máquina (M.D.) o proporción de orientación es de aproximadamente 3.0:1 a 4.0:1 y la burbuja de la dirección transversal (T.D.) o proporción de orientación es de aproximadamente 2.8:1 a 3.5:1. El punto de extracción o temperatura de orientación es debajo del punto de fundición predominante de cada capa orientada, y arriba del punto de transición de vidrio de la capa. La temperatura del punto de extracción, los rangos de calentamiento y enfriamiento de burbujas y las proporciones de orientación se ajustan generalmente para maxímizar la estabilidad de la burbuja y rendimiento a la cantidad deseada de estiramiento u orientación. La contracción libre de las películas de 7 capas que se describen en la Tabla 7, fue mayor a aproximadamente 38x45 (contracción libre total del 83%), y normalmente aproximadamente 46x50 (contracción libre total de 96%), o mayor. El grosor total de las películas de 7 capas descritas en la Tabla 7, puede ser entre aproximadamente 0.4 mils y aproximadamente 10 mils, preferentemente entre 1.2 mils y 2.0 mils, y normalmente fueron de aproximadamente 1.6 - 1.9 mils. Las películas 16 y 17 que se describen en las Tablas 7 y 8 tienen un grosor total de 1.9 mils. La contracción libre a una temperatura de 90°C de las películas 16 y 17 fue de 46x56 (contracción libre total de 102%). Se midió el rango de transmisión de oxígeno ("O2TR") de la película 16 y la película 17. Los resultados de las medidas de transmisión de oxígeno de las películas descritas en la Tabla 7, como una función de la temperatura, grosor total de la película de capa múltiple y humedad relativa (RH) se proporcionan en la Tabla 9 que se encuentra a continuación. Las películas 16 y 17 mostraron contracción libre total comparable con las películas 14 y 15, aunque propiedades superiores de la barrera de oxígeno (por ejemplo, rango de transmisión de oxígeno inferior). Tabla 9 Rangos de transmisión de oxígeno para películas que comprenden 44mol% EVOH Ejemplo 6: películas de barrera de 7 capas, de capas múltiples que se pueden contraer con calor, que comprenden una capa exterior de poliéster Se elaboró la película de la barrera de oxígeno de siete capas que se pueden contraer con calor 18, comprendiendo una capa EVOH con 44 mol% de contenido de etileno, que tienen la siguiente configuración esquemática, tal como se describe en la Tabla 10 y en la Tabla 11: Poliéster 1/ Adhesivo 2 / Poliamida 2 / EVOH 2 / Poliamida 2 / Adhesivo 3 / Sellador 1 Tabla 10 Nos. De Capa Tipo Composición Peso Base Descripción Películas 18 Poliéster 1 100% PET 2,15 (9.0% en peso) Capa exterior resistente al calor Adhesivo 2 30% LLDPE 3,66 (15,3% enl Capa de conexión 70% EMA1 peso) Combinación 35% nylon 645% 1,67 (7,0% en peso) Capa de poliamida del poliamida 2 nylon 6/69 20% centro 1 nylon 61/6T Barrera de 100% EVOH-2 1,91 (8,0% en peso) Capa de barrera de oxígeno (44 mol% oxígeno etileno) Combinación 35% nylon 645% 1,67 (7,0% en peso Capa de poliamida del poliamida 2 nylon 6/69 20% centro 2 nylon 61/6T Adhesivo 3 20% ULDPE 9,66 (40,4% en Capa de conexión 30% LLDPE 50% peso) Plastómero Sellador 90% de EAO 3,22 (13,5% en Capa de sellado homogéneo 10% peso) de Auxiliar de Procesamiento La película de capa múltiple 18 es similar a las películas 16 y 17, excepto que la capa resistente al calor exterior es un poliéster de Poli(tereftalato de etileno) (PET). La primera capa es una capa de poliéster resistente al calor formada a partir de PET que forma la superficie exterior de la película. La tercera y quinta son capas de combinación de políamida que contactan la capa EVOH. La séptima capa es una capa de sellado que forma la superficie interior de la estructura de capas múltiples. La segunda y la sexta capas son capas de adhesivo entre la capa resistente al calor y la primera capa de poliamída, y entre la capa de sellado y la segunda capa de poliamida, respectivamente. Los materiales utilizados para elaborar la película 18 se describen en la Tabla 11 que se encuentra a continuación. Tabla 11 La película 18 de capas múltiples fue co-extruida a partir de un troquel de siete capas tal como se describe en el Ejemplo 4, utilizando las proporciones de peso base que se describen en la Tabla 10. Para cada capa, la resina o mezclas de resina se alimentan a partir de una tolva en un extrusor de un solo tornillo adherido, en donde la resina y/mezcla se calienta plastificada y se extruye a través de un troquel de placa de espiral de co-extrusión de cinco capas en un tubo primario. Las temperaturas del barril extrusor fueron similares a las temperaturas utilizadas en el Ejemplo 4, (excepto las que aquí se indican). Las temperaturas del barril del extrusor son: para la capa de sellado (capa 7) de aproximadamente 250°-300°F (121.11°-148.88°C); segunda y sextas capas (adhesión) de aproximadamente 280°-340°F (137.77°-171.11 °C); para la cuarta capa (EVOH) es aproximadamente 340°-365°F (171.11o-185°C); la tercera y la quinta (capas de poliamida) son aproximadamente 430°-500°F (221.11 °-260°C); y para la séptima capa (poliéster) de aproximadamente 500°-530°F (260o-276.66°C). El troquel de extrusión tiene una abertura de salida anular de 3.5 pulgadas (8.89 cms.) de diámetro con una abertura de 0.080 pulgadas (0.2032 cms.). El perfil de temperatura del troquel de co-extrusión se ajusta, tal como se indicó anteriormente. El tubo primario de capas múltiples extruido se enfría rociando con agua del grifo fría (a una temperatura de aproximadamente 40°-60°F (4.44°-15.55°C)) tal como se describe en el Ejemplo 4. El tubo primario enfriado se aplana a través del pasaje a través de un par de rodillos de mordedura cuya velocidad se controla para ajustar en forma descendente el tubo primario para ajustar la circunferencia o ancho plano del tubo. Se prefiere un tubo aplanado con un ancho de aproximadamente 2-5 pulgadas (5.08-12.7 cms.). El tubo primario aplanado enfriado se calienta nuevamente, se estira en forma biaxial, y se enfría. La película enfriada se aplana, y la película orientada en forma biaxial o estirada en forma biaxial se enrolla en un carrete. La extracción de la dirección de la máquina (M.D.) o proporción de orientación es de aproximadamente 3.0:1 a 4.0:1 y la burbuja de la dirección transversal (T.D.) o proporción de orientación es de aproximadamente 2.8:1 a 3.5:1. El punto de extracción o temperatura de orientación es debajo del punto de fundición predominante de cada capa orientada, y arriba del punto de transición de vidrio de la capa. La temperatura del punto de extracción, los rangos de calentamiento y enfriamiento de burbujas y las proporciones de orientación se ajustan generalmente para maximizar la estabilidad de la burbuja y rendimiento a la cantidad deseada de estiramiento u orientación. La película 18 resultante del Ejemplo 6, tuvo un grosor de aproximadamente 1.6 mils, aunque también puede tener un calibre promedio de 1.2 a 2.0 mils. La contracción libre de las películas de 7 capas que se describen en la Tabla 10, fue mayor a aproximadamente 38x45 (contracción libre total del 83%), y normalmente de aproximadamente 46x50 (contracción libre total de 96%), o mayor. El grosor total de las películas de 7 capas descritas en la Tabla 7, pueden ser entre aproximadamente 0.4 mils y aproximadamente 10 mils, preferentemente entre 1.2 mils y 2.0 mils, y normalmente fueron de aproximadamente 1.6 míls. Las películas, bolsas y empaques también pueden emplear combinaciones de características tal como se describen en una o más modalidades. Los ejemplos anteriores son únicamente ilustrativos, y no deben interpretarse como limitantes ya que los expertos en la técnica podrán apreciar modificaciones adicionales de las modalidades descritas en virtud de las enseñanzas de la presente invención. Todas de dichas modificaciones se consideran dentro del alcance de las modalidades aquí descritas.

Claims (28)

  1. R E I V I N D I C A C I O N E S 1. Una película que se puede contraer con calor de capas múltiples que comprende: una primera capa de poliamida que comprende una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fundición menor a 155°C, y una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fundición mayor a 155°C; y una capa de barrera en contacto con la primera capa de poliamida, comprendiendo la capa de barrera un copolímero
  2. EVOH que tiene menos de 44 mol% de etileno; en donde la película tiene un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de al menos 40% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal; y en donde la película tiene un rango de transmisión de oxígeno menor a aproximadamente 1.00 cc/100 in2/ día medido en una humedad relativa del 0%. 2. La película tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque la película comprende además una segunda capa de poliamida en contacto con la capa de la barrera, estando colocada la capa de la barrera entre la primera capa de poliamida y la segunda capa de poliamida; en donde la segunda capa de poliamida comprende una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fundición menor a una temperatura de 155°C, y una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fundición mayor a una temperatura de 155°C.
  3. 3. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde el copolímero EVOH comprende entre aproximadamente 29 mol% y aproximadamente 44 mol% de etileno.
  4. 4. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, caracterizado porque la película tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos el 80%.
  5. 5. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, caracterizada porque la película tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos el 95%.
  6. 6. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 ó 5, caracterizada porque la película es una película de capas múltiples que comprende además una capa de sellado que forma al menos una parte de una superficie interior de la película.
  7. 7. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, caracterizada porque la primera capa de poliamida comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación del nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura.
  8. 8. La película tal como se describe en la reivindicación 7, caracterizada porque la poliamida de alta temperatura es nylon 6 ó nylon 6/66.
  9. 9. La película tal como se describe en la reivindicación 7, caracterizada porque la película comprende además una capa externa resistente al calor, en donde la capa externa resistente al calor comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura.
  10. 10. La película tal como se describe en la reivindicación 2, caracterizada porque la película tiene un rango de transmisión de oxígeno menor a aproximadamente 0.80 cc/100 in2/día medido a una humedad relativa del 0%.
  11. 11. La película tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque la primera capa de poliamida comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación del nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura; en donde el copolímero EVOH comprende entre aproximadamente 29 mol% y 44 mol% de etileno; en donde la película comprende además: una capa externa resistente al calor, en donde la capa externa resistente al calor comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación del nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura; una segunda capa de poliamida en contacto con la capa de barrera, estando colocada la capa de la barrera entre la primera capa de poliamida y la segunda capa de poliamida; en donde la segunda capa de poliamida comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación del nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura; y una capa de sellado que forma al menos una parte de una superficie interior de la película; y en donde la película tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos el 95% y la película tiene un rango de transmisión de oxígeno de al menos aproximadamente 0.80 cc/100 in2/ día medido en una humedad relativa del 0%.
  12. 12. Una película de empaque de capas múltiples que comprende: una primera capa de poliamida que comprende una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a una temperatura de aproximadamente 155°C, y una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fusión mayor a una temperatura de 155°C; una segunda capa de poliamida que comprende una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a una temperatura de 155°C, y una poliamída de alta temperatura que tiene un punto de fusión mayor a una temperatura de 155°C; y una capa de barrera que comprende un copolímero EVOH que tiene menos del 44 mol% de etileno, colocada entre la primera capa de poliamida y la segunda capa de poliamida; y en donde la película tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos 80% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal; y en donde la película tiene un rango de transmisión de oxígeno menor a aproximadamente 1.00 cc/100 in2/ día medido a una humedad relativa del 0%.
  13. 13. La película tal como se describe en la reivindicación 12, caracterizada porque el copolímero EVOH comprende aproximadamente 29 mol% hasta aproximadamente 44 mol% de etileno.
  14. 14. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizada porque la película tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos 40% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal.
  15. 15. La película tal como se describe en la reivindicación 14, caracterizada porque la película comprende además una capa externa que comprende políéster.
  16. 16. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 12, 13, 14 ó 15, caracterizada porque la primera capa de poliamida comprende entre aproximadamente 5 y aproximadamente 80% en peso de la poliamida de alta temperatura.
  17. 17. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 12, 13, 14, 15 ó 16, caracterizada porque la primera capa de poliamida comprende un copolímero de nylon amorfo seleccionado del grupo que consiste en: copolímeros de nylon 61/6T y nylon 66/61/69.
  18. 18. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 12, 13, 14, 15, 16, ó 17, caracterizada porque la primera capa de poliamida comprende una poliamída de baja temperatura que comprende nylon 6/69.
  19. 19. La película tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 12, 13, 14, 15, 16, 17, ó 18, caracterizada porque la primera capa de poliamida comprende una poliamida de alta temperatura que es seleccionada del grupo que consiste en: nylon 6, nylon 6/66 y nylon 6/12.
  20. 20. Un empaque de alimentos que tiene una superficie interior que define una bolsita para contener alimentos y una superficie exterior, en donde el empaque para alimentos comprende: una capa resistente al calor que forma al menos una parte de la superficie exterior, comprendiendo la capa resistente al calor una combinación que comprende entre aproximadamente 5 y aproximadamente 50% en peso de la combinación de un copolímero de nylon amorfo, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 50% en peso de la combinación de una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a aproximadamente 155°C, y entre aproximadamente 5% y aproximadamente 80% en peso de la combinación de una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fusión de al menos una temperatura de aproximadamente 155°C; una primera capa de poliamida en contacto con un primer lado de una capa de la barrera que tiene un primer lado y un segundo lado, comprendiendo la capa de la barrera un copolímero EVOH que tiene menos de 44 mol% de etileno; una segunda capa de poliamida en contacto con un segundo lado de la capa de la barrera; en donde la primera capa de poliamida y la segunda capa de poliamida comprenden independientemente dos o más de las siguientes: entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a aproximadamente 155°C, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fusión de al menos aproximadamente una temperatura de 155°C; y una capa de sellado que forma al menos una parte de la superficie interior, comprendiendo la capa de sellado un etileno-alfa -olefina; en donde el empaque para alimentos tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos 80% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal, y el empaque para alimentos tiene un rango de transmisión de oxígeno menor a aproximadamente 1.00 cc/100 in2/ día medido en una humedad relativa de aproximadamente el 0%.
  21. 21. El empaque para alimentos tal como se describe en la reivindicación 20, caracterizado porque el empaque para alimentos tiene un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de al menos el 40% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal.
  22. 22. El empaque para alimentos tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 20 ó 21, caracterizado porque el empaque para alimentos tiene 5 a 7 capas.
  23. 23. El empaque para alimentos tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 20, 21 ó 22, caracterizado porque el empaque para alimentos es un empaque para cocinado.
  24. 24. El empaque para alimentos tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones 20, 21, 22 ó 23, caracterizado porque el empaque para alimentos tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos 100% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal; y en donde el empaque para alimentos tiene un rango de transmisión de oxígeno menor a aproximadamente 0.80 cc/100 in2/ día medido en una humedad relativa del 0%.
  25. 25. Una película que se puede contraer con calor de capas múltiples que tiene una superficie exterior y una superficie interior, en donde la película comprende: una primera capa de poliamida que comprende una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a una temperatura 155°C, y una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fusión a una temperatura mayor de 155°C; una capa de barrera en contacto con la primera capa de poliamida, comprendiendo la capa de barrera un copolímero EVOH que tiene menos del 44 mol% de etileno; una segunda capa de poliamida en contacto con la capa de la barrera, de modo que la capa de la barrera se coloca entre la primera capa de poliamida y la segunda capa de poliamida, comprendiendo la segunda capa de poliamída una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a 155°C, y una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fusión mayor a una temperatura de 155°C; y una capa externa que comprende poliéster; en donde la película tiene un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de al menos el 40% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal; y un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos el 90%.
  26. 26. La película tal como se describe en la reivindicación 25, caracterizado porque comprende además una capa exterior que comprende poli (tereftalato de etileno) que forma al menos una parte de la superficie exterior de la película.
  27. 27. La película tal como se describe en la reivindicación 25, caracterizado porque la primera capa de poliamida comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación del nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura; en donde el copolímero EVOH comprende entre aproximadamente 29 mol% y 44 mol% de etileno; en donde la película comprende además: una capa que es una capa externa resistente al calor que comprende poli (tereftalato de etíleno) y forma al menos una parte de la superficie exterior de la película; la segunda capa de poliamida que comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de nylon amorfo, entre aproximadamente 5% y 50% en peso de la combinación de la poliamida de baja temperatura, y entre aproximadamente 5% y 80% en peso de la combinación de la poliamida de alta temperatura; y la película comprende además una capa de sellado que forma al menos una parte de la superficie interior; en donde la película tiene un valor de contracción libre total a una temperatura de 90°C de al menos el 95%.
  28. 28. Un método para fabricar una película de empaque que se puede contraer con calor que comprende el paso de co-extruir una película de capas múltiples que comprende una película de barrera de oxígeno de tres capas, que comprende: una primera capa de poliamída en donde la primera capa de poliamída comprende una combinación de al menos dos materiales seleccionados del grupo que consiste en: un copolímero de nylon amorfo, una poliamida de baja temperatura que tiene un punto de fusión menor a 155°C, y una poliamida de alta temperatura que tiene un punto de fusión mayor a una temperatura de 155°C; un capa de la barrera en contacto con la primera capa de poliamida, comprendiendo la capa de la barrera un copolímero EVOH que tiene menos de 44 mol% de etileno; en donde la película de capas múltiples tiene un valor de contracción libre a una temperatura de 90°C de al menos 40% en al menos la dirección de la máquina o la dirección transversal; y en donde la película tiene un rango de transmisión de oxígeno menor a aproximadamente 1.00 cc/100 in2/ día medido en una humedad relativa del 0%. R E S U M E N Se proporcionan composiciones y películas para empaque que tienen una barrera de oxígeno de capas múltiples que comprenden una capa de copolímero EVOH en contacto con al menos una capa de poliamida. Las composiciones de copolímero EVOH comprenden preferentemente aproximadamente 44mol%, o menos de etileno. Las películas de empaque de capas múltiples, pueden incluir opcíonalmente una capa exterior que comprende materiales resistentes al calor tales como poliéster o poliamida. Las barreras de oxígeno de capas múltiples aquí descritas, pueden proporcionar películas de contracción superior con propiedades superiores de la barrera de oxígeno. Las barreras de oxígeno se pueden utilizar para elaborar películas que se pueden contraer con calor y empaques de alimentos que tienen altos niveles deseados de contracción libre.
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