MX2007005806A

MX2007005806A - Coproduccion de acetato de vinilo y acetato de etilo.

Info

Publication number: MX2007005806A
Application number: MX2007005806A
Authority: MX
Inventors: Jay R Werner; Alfonso J Torres
Original assignee: Celanese Int Corp
Priority date: 2004-11-15
Filing date: 2005-10-21
Publication date: 2007-07-18
Also published as: MY142779A; TWI356052B; BRPI0518929A2; CA2588102C; CA2588102A1; TW200628443A; US20060106246A1; CN101098847A; CN101098847B; WO2006055183A1; JP4964138B2; JP2008520564A; EP1812372A1; KR20070086193A; US7700801B2; KR101218414B1

Abstract

Un metodo de coproducir acetato de vinilo y acetato de etilo incluye (a) hacer reaccionar etileno, acido acetico y oxigeno para formar acetato de vinilo y por lo menos una cantidad menor de acetato de etilo; (b) proveer una corriente de producto bruto que contenga el acetato de vinilo y el acetato de etilo del paso (a) y acido acetico a una torre de destilacion; (c) separar la corriente de producto bruto en: (i) una corriente de producto acetato de vinilo enriquecida con acetato de vinilo con respecto a la corriente de producto bruto; (ii) una corriente de recirculacion de acido enriquecida con acido acetico con respecto a la corriente de producto bruto; (iii) una corriente lateral mixta que contenga acetato de vinilo y acetato de etilo, la corriente lateral mixta estando enriquecida con acetato de etilo con respecto a la corriente de producto acetato de vinilo; y (d) hidrogenar acetato de vinilo en la mezcla lateral para proveer una corriente de producto acetato de etilo.

Description

COPRODUCCIÓN DE ACETATO DE VINILO Y ACETATO DE ETILO CAMPO TÉCNICO La presente invención se dirige a un procedimiento y aparato de coproducción para producir simultáneamente acetato de vinilo y acetato de etilo. El procedimiento reduce los costos globales de capital y permite mayores rendimientos de columna azeotrópica. El acetato del vinilo se hidrogena a acetato de etilo en una corriente lateral de acetato de etilo enriquecida desde una columna azeotrópica de acetato de vinilo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La producción de acetato de vinilo es bien conocida. El método preferido es por medio de hacer reaccionar ácido acético (I) y etileno (II) en presencia de oxígeno para producir el monómero vinil acético. o o O, M3C— -C OH + HÍC^^CH J — H3C C- OCB=CH3 1 II 111 También se producen agua y subproductos, notablemente, acetato de etilo. La patente, de E.U.A No. 6,420,595, titulada "Process Control for Vinyl Acétate Manufacturing" de Hallinan et. al., proporciona una visión general del procedimiento de oxidación en fase vapor preferido comercialmente en donde el producto crudo se alimenta a una columna azeotrópica y se separa en corrientes de producto y corrientes de acetato de etilo de desperdicio. Detalles adicionales de este procedimiento aparecen en otras patentes, tal como la patente de E.U.A. No. 6,410,817 de Colling y la patente de E.U.A. No. 6,696,596 de Herzog et al. Alternativamente, un procedimiento de fase líquida o fase mixta puede usarse como se observa en la patente de E.U.A. No. 6,620,965 de Adams et al. La patente de E.U.A. No. 5,225,388, titulada "Method for Ma ing a Catalyst" de Wunder et al., se refiere a un procedimiento para la preparación de acetato de vinilo a partir de etileno, ácido acético y oxígeno o gases que contienen oxígeno en un catalizador que contiene paladio y/o sus compuestos, y, si se desea, oro y/o compuestos de oro y compuestos de metales alcalinos como activadores y, si se desea, adicionalmente compuestos de cadmio en un soporte que se compone de SiO2 o una mezcla de SiO2-AI2O3 que tiene un área superficial de 50-250 m2/g, un volumen de poro de 0.4-1.2 ml/g y un tamaño de partícula de 4 a 9mm, que comprende comprimir las partículas de soporte con la ayuda de una sal de Li, Mg, Al, Zn, o Mn de ácido carboxílico de C2-C2o o una mezcla de dichas sales como aglutinante. La patente de E.U.A. No. 4,897,161 , titulada "Separation of Vinyl Acétate from Ethyl Acétate by Extractive Distillation" de Berg et al., describe un procedimiento por medio del cual el acetato de vinilo puede ser separado fácilmente del acetato de etilo por medio de destilación extractiva usando ciertos glicoles o éteres de glicol. Agentes típicos efectivos son 2-metil-2,4 pentanodiol, 1 ,3-butanod¡ol, etilenglicol metil éter y dietilenglicol etil éter. La patente de E.U.A. No. 4,818,347, titulada "Process for the Isolation of Vinyl Acétate" de Roscher et al., se refiere a un procedimiento para el aislamiento de acetato de vinilo a partir de una mezcla de gases que contiene acetato de vinilo, acetato de etilo, agua y dióxido de carbono formado en la reacción de etileno con ácido acético y oxígeno en la fase gas sobre catalizadores que contienen paladio o compuestos de paladio. La mezcla de gas que sale de la zona de reacción se pasa a una columna de destilación y la mezcla de gas que sale de la parte superior de la misma es enfriado. El gas, que no se condensa durante el enfriamiento, se lava con ácido acético en una columna de lavado, y se obtiene una solución de ácido acético que contiene acetato de vinilo. El producto de fondo de la columna de destilación se pasa a una segunda columna de destilación y se remueve una corriente lateral que contiene acetato de etilo desde una zona de enriquecimiento encima de la parte inferior de la misma, todo o parte del producto de fondo de la segunda columna de destilación, el cual consiste principalmente de ácido acético, se usa para el lavado en la columna de lavado. El vapor de la parte superior de la segunda columna de destilación es enfriado. Una porción de la fase orgánica del condensador así formado se pasa, junto con la solución de ácido acético obtenida como el producto de fondo en la columna de lavado, a una tercera columna de destilación, que puede tener una bandeja intermedia. El producto de fondo de la tercera columna de destilación se pasa a una cuarta columna de destilación. El acetato de vinilo puro se remueve en la parte superior de la cuarta columna de destilación. Otro procedimiento para el aislamiento de acetato de vinilo por medio de destilación se describe en la patente de E.U.A. No. 5,066,365 titulada "Process for the Isolation of Vinyl Acétate by Distillation" de Roscher et al. Este procedimiento para el aislamiento de acetato de vinilo involucra no combinar el producto de fondo de los lavados del gas reciclado con el agua saturada de acetato de vinilo, sino introducirla a columnas de destilación múltiples posteriores, desde la mezcla de gas formada en la reacción de etileno con ácido acético y oxígeno sobre catalizadores que contienen paladio o compuestos de paladio en la fase gas. Un procedimiento más exótico se ve en la patente de E.U.A. No. 5,821,384, titulada "Process for Generating Vinyl Carboxylate Esters" de Zoeller et al., que describe un procedimiento para la producción de un éster de carboxilato de vinilio a partir de un compuesto carbonilo y un anhídrido de ácido carboxílico. El procedimiento comprende alimentar un anhídrido de ácido carboxílico a la porción media de una columna de destilación de reacción (RDC por sus siglas en Inglés) mientras se alimenta un compuesto carbonilo a la sección inferior de la RDC y retirando un producto que comprende el éster de carboxilato de vinilo. Un coproducto del ácido carboxílico correspondiente al reactivo anhídrido puede ser retirado de la sección superior de la RDC con el éster de carboxilato de vinilo, o desde la sección superior de la RDC como una corriente lateral separada. El carbonilo no reaccionado puede ser retirado de la RDC de la parte superior junto con el éster de carboxilato de vinilo o retirado de manera separada y reciclado a la porción inferior de la RDC. El anhídrido no reaccionado y un alquilideno dicarboxilato pueden ser removidos de la base de la RDC y reciclados en la porción media de la RDC. El producto de carboxilato de vinilo puede ser posteriormente purificado en uno o dos recipientes de destilación adicionales. El acetato de etilo puede ser preparado mediante una variedad de procedimientos, incluyendo por medio de adición directa de ácido acético con etileno, o por medio de acetoxilación oxidativa de etileno seguida de hidrogenación de acetato de vinilo o por medio de esterificación de ácido acético con etanol. El procedimiento para la preparación de etil acetato por medio de adición directa es relativamente caro debido al equipo requerido para el procedimiento. Estos procedimientos se representan como sigue: Adición directa (Michael): 4- H3C- -OCH,CH3 l-kCs ^-CH, Acetoxilación oxidativa/hidrogenación: o fi- -OH i II [ «-•1•» *- H3C >C- — Ol— CH} — — *• H¿C= 'C OCH.CHj H? i=CMí Esterificación: O H?C - -OH HO - — CHjCK H3C- -ÓCH,CH, Otros procedimientos incluyen aquellos que usan acetaldehído o etanol como materiales de arranque. La síntesis de esteres alifáticos inferiores usando heteropoliácidos con una corriente de producto libre de aldehido se describe en la patente de E.U.A. No. 6,187,949 titulada "Synthesis of Lower Aliphatic Esters Using Heterpolyacids with an Aldehyde-Free Product Stream" de Froom et al. Esta invención describe un procedimiento para la producción de esteres alifáticos inferiores mediante la unión en una reacción de adición de una olefina inferior y un ácido mono-carboxílico, alifático inferior, saturado en la fase vapor en contacto con un catalizador heteropoliácido. La olefina reactiva y ácidos y cualquier alimentación reciclada se proporcionan sustancialmente libres de impurezas de aldehido antes de que entren en contacto con el catalizador heteropoliácido. El acetaldehído es un veneno para los catalizadores y su remoción de la alimentación alarga la vida y actividad del catalizador heteropoliácido. La patente de E.U.A No. 6,727,380 titulada "Oxidation Process for the Production of Alkenes and Carboxilic Acids" de Ellis, et al., la patente de E.U.A. No. 6,548,697 titulada " Oxidation Process for the Production of Alkenes and Carboxilic Acids " de Ellis, et al., y la patente de E.U.A. No. 6,476,261 titulada "Oxidation Process for the Production of Alkenes and Carboxilic Acids " de Ellis, et al., describen un procedimiento para la oxidación de un alcano de C2 a C4 para producir el alqueno y ácido carboxílico correspondientes y posteriormente a procedimientos integrados en los cuales una porción del alqueno y ácido carboxílico producidos se usan como reactivos, en una segunda zona de reacción, para la producción de alquil carboxilatos. La patente de E.U.A. No. 5,936,117, titulada "Carbonylation of Olefins" de Zoeller et al., describe un procedimiento para la preparación de compuestos alifáticos carbonilos seleccionados de ácidos carboxílicos alifáticos, alquil esteres de ácidos carboxílicos alifáticos y anhídridos de ácidos carboxílicos alifáticos mediante la carbonilación de olefinas en presencia de un sistema de catalizador que comprende (1) un componente primario seleccionado de por lo menos un metal del Grupo 6, es decir, cromo, molibdeno, y/o tungsteno y (2) un componente secundario seleccionado de por lo menos uno de ciertos halógenos y compuestos terciarios y cuaternarios de un elemento del Grupo 15, es decir, nitrógeno, fósforo y/o arsénico. El procedimiento puede llevarse al cabo a condiciones de carbonilación moderadas sin la necesidad de usar un catalizador de metal noble caro, volátil, materiales tóxicos tales como tetracarbonilo de níquel, ácido fórmico o un éster formato. La patente de E.U.A. No. 4, 405, 808 titulada "Process for Preparing Acetic Acid Esters" de Nakajima et al., describe un procedimiento para la preparación de esteres de ácido acético por la reacción de ácido acético con una olefina inferior alifática en fase vapor en la presencia de vapor de agua y un catalizador seleccionado de ácidos disulfónicos aromáticos y sus esteres. La alta actividad del catalizador puede mantenerse y el producto se obtiene en un alto rendimiento espacio-tiempo por la presencia de vapor de agua en la reacción. El efecto de mantener la alta actividad puede ser incrementado adicionalmente por el uso de sílice tratado con un ácido fuerte como portador. La patente de E.U.A. No. 4,365,084, titulada "Preparation of Alkyl Carboxylates" de Young et al., describe un método para la preparación de compuestos alquil carboxilatos, y especialmente compuestos a-metilalquil carboxilatos, por la reacción de una olefina y un compuesto de ácido carboxílico en presencia de un tipo particular de catalizador de zeolita. Las zeolitas se caracterizan por una relación en moles de sílice a alúmina de por lo menos 12 y un índice de restricción de 1 a 12. En relación con la producción ya sea de acetato de vinilo o de acetato de etilo, una gran porción del capital y gastos de operación se deben a los requerimientos de purificación como se aprecia de las referencias anteriores, así como en las que se discuten a continuación. La publicación internacional WO 03/011809 de BP Chemicals, de febrero 2 de 2003, describe un procedimiento para separar impurezas de butanol secundario de acetato de etilo mediante la alimentación de acetato de etilo impuro a una columna de destilación operando a una presión de menos que 1.0197 kg/cm2. Esto proporciona (1 ) una corriente que comprende acetato de etilo como un componente principal y (2) un residuo o una segunda corriente que comprende por lo menos algo de butanol secundario del acetato de etilo. El procedimiento puede aplicarse para purificar acetato de etilo derivado de (a) reacción catalítica de etileno con ácido acético seguida de (b) una etapa de hidrogenación. La impureza 2-butanona producida en la etapa (a) es difícil de separar del acetato de etilo, y la etapa (b) la convierte a un butanol secundario, que puede ser separado por fraccionamiento a presión reducida. Un procedimiento para retirar por lo menos un compuesto seleccionado de ácido acético, esteres de acetato y aldehidos de una fracción gaseosa que contiene adicionalmente dióxido de carbono se describe en la patente de E.U.A. No. 6, 663, 692 titulada "Process for Purifying Carbón Dioxide-Containing Gas Streams" de de Poitiers et al. El procedimiento incluye las etapas de depuración en un depurador, de por lo menos una parte de la fracción gaseosa con agua y ácido acético para remover el ácido acético, esteres de acetato y/o aldehidos y remover dióxido de carbono del producto depurado por absorción en carbonato de potasio acuoso. El procedimiento puede ser usado para remover esteres de acetato tales como acetato de vinilo y acetato de etilo y aldehidos tales como acetaldehído. El procedimiento puede ser empleado en la fabricación de acetato de vinilo mediante la reacción de etileno, ácido acético y un gas que contiene oxígeno en la presencia de un catalizador, o en la oxidación catalítica de (a) etano y/o (b) etileno para producir respectivamente (a) ácido acético y/o etileno y (b) ácido acético.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona numerosas ventajas sobre el arte previo. Una, se incrementa el rendimiento global para una inversión de capital dado. Otra, se reducen los costos de purificación mediante la extracción de una corriente de acetato de vinilo enriquecida en acetato de etilo y convirtiendo el acetato de vinilo en acetato de etilo en lugar de remover el acetato de etilo. Es otra ventaja de la invención que la velocidad de purga (material crudo que eventualmente se desecha) se reduce con respecto a un procesamiento convencional. Un método de coproducción de acetato de vinilo y acetato de etilo de acuerdo con la invención incluye: (a) hacer reaccionar etileno, ácido acético, y oxígeno para formar acetato de vinilo y por lo menos una cantidad menor de acetato de etilo; (b) proporcionar una corriente de producto crudo que contiene el acetato de vinilo y el acetato de etilo de la etapa (a) y ácido acético a una torre de destilación; (c) separar el la corriente de producto crudo en: (i) una corriente de producto de acetato de vinilo enriquecida en acetato de vinilo con respecto a la corriente de producto crudo; (¡i) una corriente de ácido reciclado enriquecido en ácido acético con respecto a la corriente de producto crudo; (iii) una corriente lateral mezclada que contiene acetato de vinilo y acetato de etilo, la corriente lateral mezclada estando enriquecida en acetato de etilo con respecto a la corriente de producto de acetato de vinilo; y (d) hidrogenación del acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada para proporcionar una corriente de producto de acetato de etilo. Preferiblemente, el acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada se hidrogena catalíticamente usando un catalizador de Níquel Raney o catalizador de paladio/carbono. La hidrogenación puede llevarse al cabo en un reactor continuo de tanque agitado (CSTR por sus siglas en Inglés) o en un reactor del hecho fijo, tal como un reactor de lecho percolador. El procedimiento típicamente incluye adicionalmente la etapa de destilación de la corriente de producto de acetato de etilo, usando preferiblemente una torre de destilación simple. Generalmente, la corriente de producto de acetato de vinilo de la etapa (c) es substancialmente una mezcla azeotrópica de agua y acetato de vinilo y preferiblemente contiene menos que aproximadamente 0.025 por ciento en peso de acetato de etilo con base al peso de acetato de etilo y acetato de vinilo. La proporción de velocidades de flujo de masa de acetato de vinilo en la corriente de producto a la velocidad de flujo en la corriente lateral mezclada es típicamente de aproximadamente 10: 1 a aproximadamente 2: 1 y puede ser de aproximadamente 6:1 aproximadamente 3: 1 en muchos casos. La etapa de hacer reaccionar etileno, ácido acético y oxígeno puede llevarse al cabo en la fase líquida; pero quizás se lleva al cabo más típicamente en la fase vapor con un catalizador de paladio o con un catalizador de paladio/oro.

Un aparato para la coproducción de acetato de vinilo y acetato de etilo de acuerdo con la invención incluye: (a) un reactor para hacer reaccionar etileno, ácido acético y oxígeno para formar acetato de vinilo y por lo menos una cantidad menor de acetato de etilo; (b) medios para proporcionar una corriente de producto crudo que contiene acetato de vinilo y acetato de etilo de la etapa (a) y ácido acético a una torre de destilación; (c) una torre de destilación adaptada para la separación de la corriente de producto crudo en: (i) una corriente de producto de acetato de vinilo enriquecida en acetato de vinilo con respecto a la corriente de producto crudo; (ii) una corriente de ácido reciclado enriquecido en ácido acético con respecto a la corriente de producto crudo; (iii) una corriente lateral mezclada que contiene acetato de vinilo y acetato de etilo, la corriente lateral mezclada estando enriquecida en acetato de etilo con respecto a la corriente de producto de acetato de vinilo; y (d) medios para la hidrogenación de acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada para proporcionar una corriente de producto de acetato de etilo. Los medios para la hidrogenación de la corriente lateral mezclada incluyen un reactor CSTR abastecido con un catalizador seleccionado de catalizadores Níquel Raney y catalizadores de hidrogenación de paladio/carbono.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es un diagrama de flujo de una unidad de producción de acetato de vinilo que incluye una torre azeotrópica que tiene una corriente de salida de monómero de acetato de vinilo y una corriente lateral de salida de acetato de etilo/acetato de vinilo de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención. La figura 2 es un diagrama de flujo para la hidrogenación de la corriente de salida de acetato de etilo/acetato de vinilo de la figura 1 de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención; y La figura 3 es una gráfica de la toma de hidrógeno durante la hidrogenación del acetato de vinilo para condiciones, catalizadores y velocidades de agitación diferentes.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención se describe en detalle a continuación con referencia a los dibujos para propósitos únicamente de ejemplificación e ilustración. Las modificaciones dentro del espíritu y alcance de la presente invención, asentadas en las cláusulas anexas, serán aparentes rápidamente para aquellos expertos en el arte. A menos de que se defina más específicamente, a la terminología como se usa en la presente se le da su significado ordinario. Por ejemplo, por ciento se refiere a por ciento en peso. A través de la especificación y cláusulas, se usan algunas veces las siguientes abreviaturas: "AcH" acetaldehído CSTR" reactor continuo de tanque agitado DMK" dimetilcetona EtAc" acetato de etilo HOAc" ácido acético l-PrAc" acetato de isopropilo l-PrOH" alcohol isopropílico pBQ" parabenzoquinona "Pd/C" catalizador de paladio en carbono "NiRa" o "Níquel Raney" catalizador de Ni Raney "STY" rendimiento espacio/tiempo; y "VAM" acetato de vinilo El monómero de acetato de vinilo se usa tanto en forma monómera como en forma polimerizada. En la forma monómera, el monómero de acetato de vinilo tiene una amplia aplicabilidad en la fabricación de adhesivos sintéticos, fibras acrílicas, polímeros y más. Alternativamente, las emulsiones de acetato de vinilo en forma de polímero incluyen emulsiones que contienen acetato de polivinilo, alcohol polivinílico y acetato etilvinílico. Estas emulsiones, en cambio, son usadas en diferentes industrias como la de la madera, papel, caucho y más. Especificaciones típicas de monómero de acetato de vinilo son como sigue: CUADRO 1 Especificaciones de acetato de vinilo El acetato de etilo es usado generalmente para adhesivos, pinturas, tintas para impresión por transferencia, medios de polimerización, resinas sintéticas, y similares. Especificaciones típicas de acetato de etilo son como sigue: CUADRO 2 Especificaciones del Acetato de Etilo El acetato de etilo es una impureza común como producto secundario en la fabricación de acetato de vinilo que requiere remoción en un sistema de purificación. Los sistemas de acetato de vinilo catalizados con paladio, en fase vapor, producen típicamente acetato de etilo a un nivel de 1000 o más ppm, que debe ser reducido a <250ppm en el producto de acetato de vinilo. Esta reducción se alcanza convencionalmente por destilación para concentrar el acetato de etilo en una corriente de desecho. Esta corriente de desecho (la cual típicamente se desecha) se reduce actualmente a un costo alto de operación y capital para reducir el desperdicio de materiales en bruto. De acuerdo con la presente invención el rendimiento se mejora porque existe un flujo de masa mayor dividida de acetato de vinilo con acetato de etilo en una corriente lateral que se suministra a un reactor de hidrogenación para convertir el acetato de vinilo en la corriente a acetato de etilo. Las ventajas que se derivan de la sinergia resultan en eficiencia, rendimiento de producto, consumo de energía y costos de capital. El procedimiento de coproducción reduce los requerimientos de rectificación de la torre azeotrópica y uso de energía. Un beneficio del procedimiento inventivo es que permite la producción regional de EtAc directamente unido al precio del material de etileno en bruto sin gastar capital para la construcción de una unidad dedicada a la producción de EtAc con base a la acetoxilación de etileno que es aproximadamente 1. 8-2.0 veces mayor en costo que la unidad de esterificación del EtOH con la misma capacidad de producción.

Como se explicó anteriormente, la producción de un monómero de acetato de vinilo es bien conocida. El método comprende la combinación de ácido acético (I) y etileno (II) en presencia de oxígeno para producir el monómero vinil acético (III): 0 H:C— - IC-— OH + 3 ll III De acuerdo con la invención, la hidrogenación del monómero de acetato de vinilo en una corriente lateral de acetato de vinilo/acetato de etilo da acetato de etilo relativamente puro (IV): Pueden usarse diferentes métodos déV hidrogenación, por ejemplo un reactor continuo de tanque agitado (CSTR) o un reactor de tipo lecho percolador. Con relación a los catalizadores, están disponibles numerosas opciones incluyendo catalizadores del tipo Ni Raney y Pd/C.

Ambos catalizadores son efectivos. No se recomienda el uso del catalizador de níquel en corrientes de ácido elevado que pueden provenir potencialmente de ubicaciones de la corriente lateral de la torre azeótropica cerca de la base de la torre. La hidrogenación con Pd/C es substancialmente equivalente a Ni Raney. No obstante, el catalizador de níquel es un sistema de catalizador generalmente de menor costo que está disponible para la hidrogenación de un monómero de acetato de vinilo más puro (es decir, uno con menor contenido de HOAc). Alternativamente, la hidrogenación de acetato de vinilo puede desarrollarse con catalizadores de metales de transición ciclometalizados como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,645,849 y titulada "Hidrogenation of Unsaturated Hydrocarbons with Cyclometallated Transition Metal Catalystis" de Lewis. Este método para hidrogenación de hidrocarburos no saturados comprende hacer reaccionar un hidrocarburo no saturado con hidrógeno en una solución de un catalizador complejo ciclometalizado a una temperatura por arriba de aproximadamente 20°C, el hidrocarburo no saturado comprende menos que aproximadamente 50% en moles de la mezcla de reacción y se selecciona de olefinas y alquinos alifáticos y cíclicos de 2 a 10 átomos de carbono, hidrocarburos aromáticos de 8 a 18 átomos de carbono que tienen funcionalidad olefínica o de alquino con radicales de hidrocarburo de 2 a 4 átomos de carbono y siloxanos de 1 a 10 unidades — (Si~0)— que tienen funcionalidad olefínica o de alquino con radicales de hidrocarburo de 2 a 4 átomos de carbono, sujeto a la condición de que los hidrocarburos no saturados no contienen grupos funcionales acídicos, y los catalizadores complejos ciclometalizados tienen un anillo de 4 a 6 miembros con una unidad combinada químicamente de la fórmula: en donde M es un metal de transición, L es un ligando seleccionados del grupo que consiste de fósforo, nitrógeno, arsénico, oxígeno y azufre y C es un átomo de carbono unido covalentemente de una especie de hidrocarburo que tiene por lo menos 6 átomos de carbono. La estructura de anillo es típicamente de las fórmulas: en donde Z es nitrógeno o carbono. Preferiblemente, la hidrogenación es efectiva para convertir todo o casi todo del acetato de vinilo de manera que la corriente hidrogenada puede ser purificada con una etapa de destilación simple. La siguiente descripción y ejemplos ilustran los métodos y aparatos preferidos de la invención. Estos ejemplos son únicamente ilustrativos y no limitan el alcance de la invención. Todos los porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario. En la figura 1 se muestra esquemáticamente, un aparato 10 típico para la fabricación de acetato de vinilo por medio de un procedimiento en fase vapor. Un reactor catalítico 20 reacciona ácido acético, etileno y oxígeno para producir acetato de vinilo, que sale del reactor a una corriente de producto 22. La corriente 22 se enfría en un enfriador de efluentes 24 que alimenta a una columna de absorción de acetato de vinilo 26. La corriente 28 de producto crudo del fondo del absorbedor alimenta una torre azeótropica 30.

Las corrientes anexas se omiten para propósitos de brevedad, pero pueden ser configuradas como se muestra en la patente de E.U.A. No. 6,420,595 mencionada en lo anterior. La corriente cruda 28 consiste principalmente de acetato de vinilo, ácido acético y agua, y también contiene cantidades significativas de acetato de etilo. La torre 30 separa acetato de vinilo, agua y otros componentes ligeros del ácido acético. El acetato de vinilo junto con agua que se acerca al azeótropo acetato de vinilo-agua se toma del cabezal superior como la corriente de producto de acetato de vinilo 32. La corriente del fondo de la torre 34 tiene generalmente de 70% a 90% de ácido acético, que se regresa al sistema. Una corriente de arrastre lateral 38 se ubica a una elevación mayor que la alimentación, y es alimentada en seguida para hidrogenación. La corriente 38 estrechó contiene VAM, H2O, acetato de etilo y ácido acético, como se discute más ampliamente abajo. La corriente lateral 38 se alimenta en seguida a un reactor 40 (figura 2) que puede ser un CSTR o un reactor de lecho fijo, junto con una corriente de hidrógeno 42. El reactor 42 incluye opcionalmente medios de agitación si la hidrogenación se lleva al cabo en solución. La hidrogenación del VAM alimentado por medio de la corriente 38 se realiza en el reactor 40 y el producto, acetato de etilo crudo, se alimenta enseguida en 44 a la torre de destilación 46 que puede ser una torre dividida o separada como se muestra. El acetato de etilo terminado se retira en 48, en tanto que el ácido acético se recicla vía la línea 50. El cabezal superior de la torre 46 se decanta en 52, suministrando reflujo a la columna mientras que los componentes menores se purgan o ventean. La presente invención se compara muy favorablemente con procedimientos convencionales en términos de costos de uso de material en bruto, capital, y energía. Considerar lo siguiente. Las unidades de producción de VAM por acetoxilación oxidativa producen típicamente aproximadamente 0.0016 toneladas de EtAc por tonelada de VAM como un subproducto de reacción. Este subproducto es una impureza que debe ser separada del VAM para la generación de un producto de grado comercial (<0.025 % en peso de EtAc). El EtAc, que puede ser concentrado como un "saliente" en la columna azeotrópica, es entonces típicamente purgado vía una corriente lateral líquida que sale por abajo de la bandeja de alimentación; notar la patente '595 de Hallinan referenciada en lo anterior. La corriente lateral de purga contiene generalmente VAM, HOAc, H2O, EtAc, y AcH en varias proporciones dependiendo del número de bandejas en la columna azeotrópica. La corriente lateral, por ejemplo, puede contener -17.5% de VAM, -9% de H20, -61 % de HOAc, y -0.6% de AcH y el EtAc se concentra hasta -15.5%. La unidad de VAM eventualmente debe disponer de la impureza de EtAc que resulta en una pérdida de eficiencia más los costos de energía y equipo necesarios para concentrar el EtAc. Si el 0.16% en peso de EtAc formado en la etapa de reacción debe ser atenuado a un nivel de especificación de por lo menos 0.025% en peso, entonces este 0.135% en peso del EtAc delta y se concentra, por ejemplo, 15.5% en peso aún resulta en una corriente de desperdicio que es a manera gruesa 0.135/0.155=0.87% (p/p) de la velocidad de producción de VAM. La remoción de todo el EtAc puede requerir una velocidad de purga de -1.34%. Con la presente invención, la producción se integra de manera que las unidades de fabricación de VAM y EtAc pueden usar, por ejemplo, un cuarto de la capacidad de VAM puede eliminar la práctica actual de usar una corriente de desecho de corriente lateral de torre azeotrópica para controlar el EtAc como una impureza en la especificación de VAM. Una unidad de coproducción de VAM/ EtAc concertada puede no solamente eliminar esta corriente de desecho "saliente" de EtAc, sino también reduce el requerimiento de catalizadores de VAM y condiciones de operación del reactor que fueron designadas para reducir la formación de EtAc. Con referencia a las figuras 1 y 2 anteriores, una corriente lateral líquida de alto volumen (es decir, -25% de la velocidad de producción de la unidad de VAM) tomada en una bandeja ligeramente arriba de la bandeja de alimentación de la torre azeótropica, puede continuar la concentración de HOAc en una corriente de reciclado de residuo de alto volumen y una corriente de VAM de cabezal superior de contenido, de ácido bajo, y EtAc bajo (alimentado para la purificación de VAM). La corriente lateral líquida propuesta puede contener principalmente VAM, pero también contener H2O, una pequeña cantidad de HOAc, y una cantidad suficiente de EtAc para suministrar una purga suficiente de esta impureza de VAM para mantener la especificación de la producción de VAM. La corriente lateral líquida puede tener una composición como sigue: -94.3% en peso de VAM, -5.28% en peso de H2O, -0.14% en peso de HOAc, y -0.05% en peso de EtAc. La hidrogenación de esta corriente produce un producto de EtAc crudo (> 94% de prueba) conteniendo HOAc, agua, y una baja concentración de residuos ligeros (algunos de VAM crudo y algunos producidos por la etapa de hidrogenación). La invención se aprecia adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos, en donde los materiales, procedimientos y resultados se resumen en el Cuadro 3 y se describen adicíonalmente a continuación.

EJEMPLOS Hidrogenación de VAM a EtAc Procedimiento general: un autoclave de 300ml con agitador fue configurado como un reactor de hidrogenación intermitente para probar ambos catalizadores de níquel Raney y Pd/C con ya sea VAM inhibido con para-benzoquinona o una mezcla sintética de VAM de corriente lateral. La toma de hidrógeno se midió por cambios en la presión en un recipiente de ~2500ml de H2 usados para alimentar el reactor de H2 a través de una válvula de control de presión usada para mantener un punto establecido de presión de reacción constante. El control de la temperatura se alcanzó generalmente por el flujo de agua enfriada a través de un serpentín de enfriamiento de autoclave interno después de la iniciación de la reacción por el arranque del agitador. Las muestras de reacción fueron colectadas del reactor vía un elemento de filtración de acero inoxidable sinterizado colocado en la autoclave. Los análisis de cambios de reacción, condiciones, datos experimentales, y muestras de reactor fueron incluidos en el Cuadro tres (anexo). Los tiempos de reacción (minutos) listados en el Cuadro tres se refieren al tiempo de toma de H2. Una corrida preliminar se realizó sin la adición de H2 para determinar la compatibilidad del RaNi con HOAc que contienen las cargas de reacción. El RaNi usado en los experimentos fue Grace Raney 4310 p/Mo almacenado bajo agua, El RaNi (6.4g en peso seco) fue enjuagado tres veces con isopropanol y otra vez con HOAc en un matraz de 125 ml, y en seguida se transfirió a la autoclave con HOAc adicional. El VAM inhibido con pBQ (500 ppm) fue añadido a la autoclave, entonces, la autoclave se presurizó con N2 a -8.0853 Kg/cm2 manométricos, y se calentó a -72 °C, con agitación (-1500 rpm) por -2 horas. La muestra de producto fue de color verde y fue analizada con un contenido de 3522 ppm de Ni, 0.18% en peso H2O, 77.2% de VAM, 0.39% de EtAc, 21.67% de HOAc. El experimento preliminar fue repetido usando el enjuague de isporpopanol, pero no se enjuagó o adicionó HOAc al reactor. El producto de esta prueba fue transparente sin color y fue analizado con un contenido de 0.2% en peso de H2O, 24.22% en peso de ¡sopropanol, y 74.75% en peso de VAM. No se observaron problemas de compatibilidad con isopropanol, pero la presencia de HOAc cuando se usó RaNi resultó en pérdidas inaceptables de solubilidad de níquel.

Hidrogenación catalizada con RaNi (Ejemplos 1-6) Se realizaron seis corridas de hidrogenación de VAM catalizadas con RaNi en seis autoclaves intermitentes. El primer experimento (corrida-173) fue realizado usando la carga de reactor de la corrida 169 (anterior) a una presión de 7.7337 Kg/cm2 manométricos, velocidad de agitación de -1500 rpm, temperatura objetivo = 50°C. La temperatura pico de la reacción exotérmica fue de 85°C. El ejemplo 2 fue una repetición del experimento anterior con una carga fresca de RaNi (lavado únicamente con l-PrOH) realizada a una presión de 7.3822 Kg/cm2 +/- 0.1406 Kg/cm2 manométricos, temperatura objetivo = 50°C (pico = 61 °C), y una velocidad de agitación de -1500 rpm). El ejemplo 3 también fue una repetición usando otra carga fresca de catalizador. La temperatura pico fue de 54°C y la presión fue controlada en una escala de 7.0306 a 7.3822 Kg/cm2 manométricos a una velocidad de agitación de - 1500 rpm. La presión del reactor se incrementó a -14.3426 Kg/cm2 manométricos para el ejemplo 4. La temperatura de reacción objetivo fue de 50, pero tuvo un breve pico de 89°C por aproximadamente 3 minutos después de que el agitador (-1500 rpm) fuera arrancado). El intercambio de disolvente de carga de RaNi para el ejemplo 4 fue alcanzado con el VAM justo para enjuagar el agua del catalizador, pero el agua reaccionó con el VAM resultando en sólidos adheridos al matraz de 125 ml usado para las etapas de enjuague, la solución desarrolló un color verde, y se notó la evolución de gas. Una nueva carga de catalizador fue enjuagado usando el procedimiento de 1-PrOH. También, una nueva solución de alimentación de VAM fue preparada usando un tambor de 55 galones con - 52 ppm de para-benzoquinona. El ejemplo 5 usó una carga fresca de RaNi que fue enjuagado con isopropanol seguido por enjuagues con VAM para remover casi todo el I-PrOH. La temperatura de reacción se mantuvo a <51°C a través de la corrida, la presión fue regulada a 7.2416 +/- 0.2109 Kg/cm2 manométricos, y la velocidad de agitación fue de -1500 rpm. El método de doble intercambio de disolvente resultó en una corrida de hidrogenación de VAM "limpia" con poca agua. El ejemplo 6 fue una repetición del ejemplo 5 usando el método de intercambio de disolvente doble de RaNi, una temperatura de reacción de -50°C y una presión de reacción de -7.1010 Kg/cm2 manométricos. No obstante, la velocidad del agitador fue disminuida a la mitad a - 750 rpm. La exoterma fue notablemente menos pronunciada a la velocidad de agitación menor y la velocidad de toma de H2 se cortó a la mitad.

Hidroqenación catalizada con paladio sobre carbono (ejemplos IM Se realizaron tres experimentos usando PMC 5% de Pd en un soporte de carbono. El Pd/C contuvo 58.13 % en peso de H2O. Las cargas de catalizador fueron ajustados para el contenido de agua y se reportan en el Cuadro I en base "seca". El ejemplo 7 utilizó HOAc, H2O, EtAc, VAM, pBQ y el catalizador de Pd/C para aproximar la hidrogenación de una corriente lateral de la torre azeotrópica de VAM. La corrida fue realizada a una presión de 7.5228 +/-0.2109 Kg/cm2 manométricos a una temperatura de aproximadamente 50°C durante los primeros 30 minutos. El recipiente de alimentación de hidrógeno no mostró ninguna caída de presión después de aproximadamente 4 minutos de tiempo de reacción aún con un incremento de - 10°C en la temperatura de reacción por los últimos 35 minutos de tiempo de reacción. La velocidad de agitación fue de -1000 a través de la corrida. El ejemplo 8 fue una repetición del experimento previo catalizado con Pd/C, el ejemplo 7, incluyendo un incremento en la temperatura de reacción del objetivo inicial = 50°C a 60°C durante los últimos 30 minutos. La velocidad del agitador fue de -1000 rpm durante la corrida y se mantuvo la presión a 7.2416 +/-0.2109 Kg/cm2 manométricos. No se observó toma de H2 después de los 6 minutos iniciales de tiempo de reacción. Para el ejemplo 9, el recipiente de reacción fue cargado con sólo un catalizador de Pd/C y VAM inhibido con 50 ppm de pBQ. La operación estaba a una presión de 7.4525 +/- 0.2109 Kg/cm2 manométrícos, con temperatura objetivo inicial de - 50°C durante los primeros 30 minutos y de 60°C durante los últimos 30 minutos a una velocidad de agitación de -1000 rpm. La exoterma para esta corrida limpia de VAM resultó en una temperatura máxima de 59 °C durante los primeros 10 minutos. La toma de hidrógeno se detuvo después de -16 minutos de tiempo de reacción. Los resultados representativos aparecen en la Figura 3. Como se puede apreciar a partir del Cuadro 3 y de la Figura 3, la selectividad de hidrogenación de VAM a EtAc fue buena para todas las corridas experimentales. También, la velocidad de agitación de la autoclave hizo una diferencia notable en la toma de H2. No se observó toma de H2 a menos de que se arrancara el agitador. El tiempo de arranque del agitador se usó como tiempo de reacción = cero para todos los experimentos catalizados heterogéneos en autoclave. Aunque no se realizó una comparación directa de velocidades de toma inicial de H2 entre las corridas catalizadas con RaNi y Pd/C, la Figura 3 muestra un gráfica para tres de las corridas de hidrogenación de VAM a tres diferentes velocidades de agitación de la autoclave. Las corridas catalizadas con RaNi fueron realizadas a una concentración de aproximadamente 3% (p/p). Los experimentos con 5% de Pd/C fueron realizados a una concentración menor de catalizador, es decir, <1.5 % (p/p), el cual desde una perspectiva de carga de metal bajó el nivel de catalizador a <0.075% de paladio. El término de la reacción (medido por la toma de H2) fue comparable entre los catalizadores de Ni y Pd como lo fueron las velocidades de reacción, por ejemplo, - 0.065 +/-0.004 gmoles/minuto para las corridas de hidrogenación de VAM realizadas sin HOAc. El STY calculado a partir de las velocidades de toma de H2 para toda las corridas (ambos catalizadores) fue de -30 +1-2 gmoles/litro/hora (excluyendo las corridas con velocidad de agitación baja y presión alta en el promedio). Las conversiones molares de hidrogenación de VAM fueron altas (> 95%) para la mayoría de las corridas experimentales (excluyendo las primeras corridas de RaNi y Pd/C). Las concentraciones de VAM variaron de 0.02 - 1.12% en p en las muestras de producto del reactor (excluyendo la corrida experimental inicial). Impurezas tales como HOAc y AcH son consistentes con la hidrólisis de VAM y se puede formar EtOH por la hidrogenación del AcH. Etileno y HOAc se pueden generar a partir de VAM. El etileno puede ser una fuente de butilenos y la hidrogenación de etileno a etano y buteno a butano pueden ser los productos subsiguientes esperados. La hidrogenación de VAM y mezclas que contienen VAM en fase líquida, heterogénea y catalizada, fue entonces demostrada con altas conversiones (> 95%) a velocidades de reacción de rendimiento espacio-tiempo (STY) usando condiciones de hidrogenación moderadas (es decir, 7.0306-14.0613 Kg/cm2 manométricos, <90 °C). Ambos catalizadores heterogéneos de Níquel Raney (RaNi) y paladio sobre carbono (Pd/C) fueron probados con Grado de Especificación de VAM, y los resultados experimentales fueron casi equivalentes. También se probó la hidrogenación de acetato de vinilo en soluciones que contenían ácido acético a concentraciones de 60 +/- 5% en peso usando catalizadores de paladio sobre carbono con buenos resultados. No obstante, los sistemas de catalizadores de RaNi se encontraron aplicables para catalizar solamente reacciones de hidrogenación de VAM con bajo contenido de HOAc debido a la alta solubilidad del níquel en HOAc, que resulta en pérdidas excesivas del catalizador de RaNi. Impurezas de subproductos, tales como, etano, butano, y buteno fueron producidas en cantidades mayores usando el catalizador de RaNi. Se presume que la formación de etano fue vía la hidrogenación de etileno y fue también formado en el experimento de poco catalizador Pd/C en ácido acético. La formación de acetona durante las corridas de RaNi se atribuyó a la deshidrogenación de isopropanol usado para enjuagar agua de la carga de reacción de RaNi. Las velocidades de toma inicial de H2 usadas para los experimentos con RaNi fueron de -43 gmoles/L/hr a 7.0306 Kg/cm2 manométricos (presión del sistema), - 50 °C, y -1500 rpm de velocidades de agitación. Doblar la presión de operación del reactor a 14.0613 Kg/cm2 manométricos mostró un incremento en la velocidad de toma de H2) que fue por lo menos tres veces la velocidad de toma observada para reacciones intermitentes conducidas a 7.0306 Kg/cm2 manométricos. Se variaron las velocidades de agitación de la autoclave de -750 a 1500 rpm y se encontró también que tenía una relación directa con la velocidad de toma de H2. El Níquel Raney puede ser el sistema de catalizador preferido para una unidad de producción de EtAc "de auto soporte" que será alimentada con VAM de alto ensayo (esencialmente Grado de Especificación). La coproducción sinérgica de VAM y EtAc de la invención es quizá más aplicable a la construcción de nuevas unidades de producción para tomar ventaja de los ahorros de capital de la economía de escala asociados con la construcción de una unidad más grande de VAM necesaria para abastecer ventas de VAM y para suministrar el abastecimiento de la alimentación de EtAc. Otras ventajas de la coproducción de VAM/ EtAc son: 1) la eliminación de la corriente de desperdicio de la torre azeotrópica actual (~ 1% de la producción de VAM) requerida para el control de impurezas de EtAc y 2) la necesidad de usar condiciones de catalizador y reactor de VAM que son diseñadas para reducir la producción de EtAc.

CUADRO 3 Condiciones y resultados de la corrida de hidrogenación r CUADRO 3 (Continuación) *AcOH, H20, EtAc cargados al reactor Corrida AcOH H20 EtAc Total 199 52.35 13.44 13.18 78.97 207 52.13 13.49 13.24 78.86 En tanto que la invención ha sido descrita en relación con muchos ejemplos, las modificaciones a esos ejemplos dentro del espíritu y alcance de la invención serán aparentes rápidamente para aquellos expertos en el arte. A la vista de la discusión anterior, el conocimiento relevante en el arte y las referencias discutidas anteriormente en relación con los antecedentes y descripción detallada, las descripciones de las cuales se incorporan en su totalidad en la presente para referencia, una descripción adicional se hace innecesaria.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Un método de coproducción de acetato de vinilo y acetato de etilo que comprende: (a) hacer reaccionar etileno, ácido acético, y oxígeno para formar acetato de vinilo y por lo menos una cantidad menor de acetato de etilo; (b) proporcionar una corriente de producto crudo que contiene el acetato de vinilo y el acetato de etilo de la etapa (a) y ácido acético a una torre de destilación; (c) separar la corriente de producto crudo en: (i) una corriente de producto de acetato de vinilo enriquecida en acetato de vinilo con respecto a la corriente de producto crudo; (¡i) una corriente de ácido reciclado enriquecido en ácido acético con respecto a la corriente de producto crudo; (iii) una corriente lateral mezclada que contiene acetato de vinilo y acetato de etilo, la corriente lateral mezclada estando enriquecida en acetato de etilo con respecto a la corriente de producto de acetato de vinilo; y (d) hidrogenación del acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada para proporcionar una corriente de producto de acetato de etilo. 2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada se hidrogena catalíticamente. 3.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada se hidrogena catalíticamente usando un catalizador de Níquel Raney. 4.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada se hidrogena catalíticamente usando un catalizador de paladio/carbono. 5.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de hidrogenación del acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada se lleva al cabo en un CSTR. 6.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de hidrogenación del acetato de vinilo en la corriente lateral mezclada se lleva al cabo en un reactor de lecho fijo. 7 '.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de destilación de la corriente de producto de acetato de etilo. 8.- El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque la etapa de destilación de la corriente de producto de acetato de etilo se lleva al cabo usando una torre de destilación simple. 9.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la corriente de producto de acetato de vinilo de la etapa (c) es substancialmente una mezcla azeótropica de agua y acetato de vinilo. 10.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la corriente de producto de acetato de vinilo contiene menos que aproximadamente 0.025 por ciento en peso de acetato de etilo. 11.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación de velocidades de flujo de masa de acetato de vinilo en la corriente de producto a la velocidad de flujo en la corriente lateral mezclada es de aproximadamente 10:1 aproximadamente 2:1. 12.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación de velocidades de flujo de masa del acetato de vinilo en la corriente de producto a la velocidad de flujo en la corriente lateral mezclada es de aproximadamente 6:1 a aproximadamente 3:1. 13.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de hacer reaccionar etileno, ácido acético y oxígeno se lleva al cabo en la fase líquida. 14.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de hacer reaccionar etileno, ácido acético y oxígeno se lleva al cabo en la fase vapor. 15.- El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la reacción entre etileno, ácido acético y oxígeno para formar acetato de vinilo se cataliza con un catalizador de paladio. 16.- El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la reacción entre etileno, ácido acético y oxígeno para formar acetato de vinilo se cataliza con un catalizador de paladio/oro. 17.- Un aparato para la coproducción de acetato de vinilo y acetato de etilo que comprende: (a) un reactor para hacer reaccionar etíleno, ácido acético y oxígeno para formar acetato de vinilo y por lo menos una cantidad menor de acetato de etilo; (b) medios para proporcionar una corriente de producto crudo que contiene el acetato de vinilo y acetato de etilo de la etapa (a) y ácido acético a una torre de destilación; (c) una torre de destilación adaptada para separar la corriente de producto crudo en: (i) una corriente de producto de acetato de vinilo enriquecida en acetato de vinilo con respecto a la corriente de producto crudo; (ii) una corriente de ácido reciclado enriquecido en ácido acético con respecto a la corriente de producto crudo; (¡ii) una corriente lateral mezclada que contiene acetato de vinilo y acetato de etilo, la corriente lateral mezclada estando enriquecida en acetato de etilo con respecto a la corriente de producto de acetato de vinilo; y (d) medios para la hidrogenación del acetato de vinilo para suministrar una corriente de producto de acetato de etilo. 18.- El aparato de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el reactor se abastece con un catalizador que contiene paladio y la reacción se lleva al cabo en la fase vapor. 19.- El aparato de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el reactor se abastece con un catalizador que contiene paladio y que contiene oro y la reacción se lleva al cabo en la fase vapor. 20.- El aparato de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque los medios para hidrogenar la corriente lateral mezclada incluyen un CSTR abastecido con un catalizador seleccionado de catalizadores de hidrogenación de Níquel Raney y catalizadores de paladio/carbono.