MX2007000862A - Tintes de pirazolona cationicos, metodos para produccion de los mismos y agentes colorantes para fibras queratinicas que contienen dichos compuestos. - Google Patents

Abstract

La presente solicitud se refiere a tintes de pirazolona cationicos de la formula general (I), (ver formula (I)) y a agentes colorantes para fibras queratinicas que comprenden estos tintes.

Description

TINTES DE PIRAZOLONA CATIONICOS, MÉTODOS PARA PRODUCCIÓN DE LOS MISMOS Y AGENTES COLORANTES PARA FIBRAS QUERATINICAS QUE CONTIENEN DICHOS COMPUESTOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos tintes de pirazolona catiónicos, a un método para producción de los mismos, y a agentes -colorantes que contienen dichos compuestos para fibras queratínicas, en particular cabello.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Para fibras que contienen queratina colorante, por ejemplo, cabello, lana o pieles, el uso es generalmente hecho ya sea de tintes de oxidación, los cuales surgen como un resultado de acoplamiento oxidativo de uno o más componentes reveladores con uno o más componentes acoplador-es, -o tintes directos. Si se requieren, tintes directos, de oxidación estable, se pueden agregar al sistema oxidativo para lograr efectos de color particular. Se incorporan tintes directos -en masas portadoras adecuadas para entonces, ser aplicados a las fibras. Este método, generalmente conocido como teñido, es fácil para usar, excepcionalmente suave y se caracteriza por daño leve a la fibra queratínica si no se agrega amonio o peróxido. Sin embargo, los tintes usados aquí han satisfecho un número de requerimientos. Por ejemplo, pueden ser REF.: 178569 aceptables desde un punto de vista toxicológico y dermatológico y permiten a las coloraciones ser logradas en brillantez e intensidad deseadas. Además, para las coloraciones logradas, se requiere buena firmeza a la luz, resistencia al shampoo y acondicionadores y firmeza al frotado. Para un agente colorante no oxidativo para fibras queratínicas basadas en tintes directos, una combinación de diferentes tintes no oxidativos (directos) es generalmente requerida, para lograr ciertos matices. Puesto que la selección de tales tintes los cuales satisfacen adecuadamente los requerimientos especificados es limitada, existe una gran necesidad continúa para tales tintes.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Es por lo tanto, un objeto de la presente invención, proporcionar tintes directos para colorear fibras queratínicas, en particular cabello humano, los cuales satisfacen estos requerimientos en una manera excelente. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora, que los tintes de pirazolona catiónicos de la fórmula general (I) como tintes directos en agentes colorantes no oxidativos, permiten colorear muy suavemente las fibras queratínicas . La presente invención por lo tanto, proporciona tintes de pirazolona catiónico de la fórmula general (I) , (0 en la cual n es 0 ó 1; Ri y R2, independientemente entre sí, son uno de las fórmula (V) (VI) R3 es un grupo alquilo de Ci-Cß, un grupo alquilciano de Ci-Ce, un grupo hidroxilo, un grupo metoximetilo, un grupo N,N-dialquilamino de C?-C6, un grupo carboxamida, un grupo de ácido alquilsulfónico de Ci-Ce, un grupo de ácido sulfónico, un grupo de éster del ácido sulfónico, un grupo de ácido carboxílico, un grupo de éster del ácido carboxílico, un grupo amino, grupo sulfonamida, un grupo metilo, un grupo isopropílico, un grupo terc-butílico o un grupo fenilo, preferiblemente un grupo de ácido carboxílico, un grupo de éster del ácido carboxílico o un grupo amino y en particular un grupo metilo; R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilamino de C?-C6, un grupo N,N-dialquilamino de C1-C6, un grupo alquilciano de Ci-Cß, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo isopropilo, un grupo alquilo de C?-C6, un grupo alquiloxi de Ci-Cd, un grupo hidroxialquilo de Ci-Ce, un grupo del ácido alquilcarboxílico de Ci-Cß, un grupo éster del ácido alquilcarboxílico de Ci-Ce, un grupo del ácido alquilsulfónico de Ci-Ce, un grupo éster del ácido alquilsulfónico de Ci-Cß, o un grupo -N- (L) - (L) -B+; R5 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilamino de Ci-Cß, un grupo N,N-dialquilamino de Ci-Cß, un grupo alquilciano de Ci-Cß, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo isopropilo, un grupo alquilo de Ci-Ce, un grupo alquiloxi de Ci-Cß, un grupo hidroxialquilo de Ci-Cß, un grupo de ácido alquilcarboxílico de Ci-Cß, un grupo éster del ácido alquilcarboxílico de Ci-Cß; un grupo del ácido alquilsulfónico de Ci-Cß, un grupo de éster del ácido alquilsulfónico de Ci-C6, un grupo -N- (L) - (L) -B+ o un radical de las fórmulas (VII); (VIII) o (IX); (Vil) (VIII) (IX) R6 es un grupo alquilo de Ci-Cß lineal o ramificado, un grupo hidroxialquilo de C2-C lineal o ramificado o un grupo polihidroxialquilo de C-Cß lineal o ramificado; L es un grupo alquileno de Ci-Cß; B+ es los grupos radicales siguientes a) un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico, aromático, preferiblemente un compuesto cuaternario de N-metil-imidazol, un compuesto cuaternario de N-alilimidazol, un compuesto cuaternario de 2-etilimidazol, un compuesto cuaternario de 1, 2-dimetilimidazol, un compuesto cuaternario de piridina, un compuesto cuaternario de 4-dimetilaminopiridina, un compuesto cuaternario de pirimidina, un compuesto cuaternario de pirazol, un compuesto cuaternario de N-metilpirazol o un compuesto cuaternario de quinolina; o b) un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico, no aromático, en particular un compuesto cuaternario de N-metilmorfolina, un compuesto cuaternario de N-etilmorfolina o un compuesto cuaternario de 1-metilpiperidina; o c) un compuesto de alquilamonio cuaternario o compuesto arilamonio de la fórmula NRaRbRC/ en donde Ra, Rb y Rc, independientemente entre sí, son un radical bencilo, un radical fenilo o un radical alquilo de Ci a Ce , en particular un radical metilo, un radical etilo, un radical propilo, un radical isopropilo o un radical butilo, en donde los radicales alquilo antes mencionados pueden ser sustituidos o insustituidos por uno o más grupos hidroxilo o grupos amino; o d) un grupo de fosfonio cuaternario, por ejemplo un grupo tributilfosfonio, pero en particular un grupo trimetilamonio o un grupo trietilamonio; y X" es un anión; con la condición que al menos uno de los radicales Ri y R2 es un grupo catiónico. Los conteuriones X" usados son preferiblemente los siguientes aniones: aniones de sulfato, aniones de fosfato, aniones de hidrogenfosfato, aniones de oxalato, aniones de formiato, aniones de acetato, aniones de citrato, aniones de tartrato, aniones de malonato, aniones de piruvato o aniones de yoduro, en donde los aniones de cloruro, aniones de bromuro y aniones de etilsulfato son particularmente preferidos. Tintes directos catiónicos adecuados de la fórmula general (I), los cuales pueden ser mencionados son, por ejemplo: metil-sulfato de 2-{ (4E) -4- [4-(di etilamino)benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il}-l-metilpiridinio, metilsulfato de 2-{ (4E) -4- [4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4 , 5-dihidro-lH-pirazol-l-il}-3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il] -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, etilsulfato de 2-[(4E)-4- (4-hidroxi-3-metoxi-benciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2-[(4E)-4-(4-hidroxi-3-metoxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ [4-<dimetilamino) -1-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4 , 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ [4- (dimetilamino) -1-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{4-hidroxi-3- [ (E) - (4-metoxifenil) diazenil] -benciliden}-3-metil-5-o?o-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2-((4E)-4-{4-hidroxi-3- [ (E) - (4-metoxifenil) diazenil] -bencili-den}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{4-hidroxi-3-[ (E) - (4-nitrofenil)diazenil] -benciliden} -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2-( (4E}-4-{4-hidroxi-3- [ (E) - (4-nitrofenil) diazenil] -benciliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-1, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de l-metil-3-{ (E) - [3-metil-l- (4-nitrofenil) -5-oxo-l, 5-dihidro-4H-pirazol-4-iliden]metil]piridinio, metilsulfato de 3-{ (E) - [1- (4-{ (E) - [4-(dimetilamino) -fenil] diazenil} fenil) -3-metil-5-oxo-l, 5-dihidro-4H-pirazol-4-iliden]metil}l-metilpiridinio, metilsulfato de 3-{ (E) - [1- (4-metoxifenil) -3-metil-5-oxo-l, 5-dihidro-4H-pirazol-4-iliden] etil} -1-metil-piridinio, etilsulfato de 2- [4-{ (4E) -4-[4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il} (etil) anilina] -N, N, N-trimetil-etanaminio, metilsulfato de 3- ( (E) - { l - [ 4- (dietil-amino) fenil] -3-metil-5-oxo-l, 5-dihidro-4H-pirazol-4-iliden}metil) -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2-{etil-4-[ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] anilino} -N, N, N-tri-metiletanaminio , metilsulfato de 2-[4-( (4E)-4-{ [4- (dimetilamino) -l-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-pirazol-l-il) (etil) anilino] -N, N, N-trimetiletanaminio, metilsulfato de 2-{etil-4- [ (4E) -4- (4- etoxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il] anilino} -N, N, ?-trimetil-etanaminio y metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ (2E) -3- [4- (dimetilamino) fenil] -2-propen-l-iliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io. Compuestos preferidos de la fórmula general (I) son: metilsulfato de 2-{ (4E) -4- [4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il}-l-metilpiridinio, metilsulfato de 2- { (4E) -4- [4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il}-3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il]-l-metilpiridinio, metilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il] -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2-[(4E)-4-(4-hidroxi-3-metoxi-benciliden) -3-metil-5-oxo-4 , 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -1-metilpiridinio, etilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxi-3-metoxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il] -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- ( (AE) -4-{ [4- (dimetilamino) -1-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -1-metilpiridinio, etilsulfato de 2- ( (4E) -4- { [4- (dimetilamino) -1-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-1, 3-benzotiazol-3-io y metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ (2E) -3-[4- (dimetilamino) fenil] -2-propen-l-iliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io. Los derivados del tinte de la fórmula general (I) de conformidad con la invención, son accesibles por métodos de síntesis habituales de componentes comercialmente disponibles o fáciles para producir. Por un proceso general de conformidad con L. Knorr (Liebigs Annalen der Chemie, 1887, 238, páginas 137-219), las pirazonolas sustituidas por radicales heterocíclicos pueden también ser producidas por condensación de esteres acetoacéticos con compuestos de hidrazina seleccionados. La reacción de abajo se llevó a cabo con aldehidos seleccionados finalmente que producen los compuestos descritos. Una ruta de síntesis general se muestra en el esquema de reacción 1.

Esquema de Reacción 1 El tinte catiónico se obtuvo en la etapa subsecuente de conformidad con el esquema de reacción 2, por cuaternización de los átomos de nitrógeno heterocíclico con agentes de alquilación de la fórmula general X-Re, en donde X es cloro, bromo, yodo o metilsulfato, Re es un grupo alquilo de Ci-Ce lineal o ramificado, un grupo hidroxialquilo de C2-C4 lineal o ramificado o un grupo polihidroxialquilo de c4-Ce lineal o ramificado y Q es cualquier radical del tinte.

Esquema de Reacción 2 Los tintes de pirazolona catiónicos de la fórmula general (I) de conformidad con la invención, permiten incluso el teñido de materiales de fibra, en particular cabello humano, con buena estabilidad hacia la luz, transpiración y champú. Los compuestos de la fórmula general (I) de conformidad con la invención, exhiben un coloreado brillante, intenso, de fibras queratínicas, en particular de cabello humano, pero también lana, piel y otros materiales de fibra, bajo condiciones suaves.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención por lo tanto, además proporciona un agente para colorear fibras queratínicas, en particular cabello humano, el cual se caracteriza en que comprende al menos un tinte de pirazolona catiónico de la fórmula general (I) . Los tintes de pirazolona catiónicos de la fórmula general (I) , están presentes en los agentes colorantes de conformidad con la invención, preferiblemente en una cantidad de 0.01 hasta 10 por ciento en peso, en particular 0.1 hasta 8 por ciento en peso. Además, los tintes de pirazolona catiónicos de la fórmula general (I) , el agente colorante de conformidad con la invención pueden adicionalmente, también comprender además, tintes directos conocidos del grupo que consiste de tintes nitro, tintes azo, tintes antrac^uinona y tintes trifenilmetano, tales como, por ejemplo, 1, 4-bis [ (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno, 1- (2-hidroxietil )amino-2-nitro-4- [di (2-hidroxietil) amino]benceno, (Azul HC No. 2), 1-amino-3-metil-4- [ (2-hidroxietil) amino] -6-nitro-benceno, (Violeta HC No. 1), clorhidrato de 4-[etil-(2-hidroxietil) amino] -1- [ (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno (Azul HC No. 12), 1- [ (2 , 3-dihidroxipropil) amino] -4- [metil- (2-hidroxi-etil) amino] -2-nitrobenceno (Azul HC No. 10), clorhidrato de 1- [ (2, 3-dihidroxipropil) amino] -4- [etil- (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno (HC Azul No. 9), l-(3-hidroxipropilamino) -4- [di (2-hidroxietil) -amino] -2-nitrobenceno, (Violeta HC No. 2); l-amino-4- [ (2-hidroxietil ) amino] -2-nitrobenceno (Rojo HC No. 7), 2-amino-4, 6-dinitrofenol, 1, 4-diamino-2-nitrobenceno (CI76070) , 4-amino-2-nitrodifenilamina (Rojo HC No. 1), clorhidrato de 1-amino-4- [di (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno (Rojo HC No. 13), l-amino-5-cloro-4- [ (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno, 4-amino-l- [ (2-hidroxietil) mino] -2-nitrobenceno (Rojo HC No. 3), 4-amino-2-nitro-l- ( (prop-2-en-l-il) amino) -benceno, 4-amino-3-nitrofenol, 4- [ (2-hidroxietil) -amino] -3-nitrofenol, 4- [ (2-nitrofenil) amino] fenol (Naranja HC No. 1), l-[(2-aminoetil) amino] -4- (2-hidroxietoxi) -2-nitrobenceno (Naranja HC No. 2), 4- (2, 3-dihidroxipropoxi) -1- [ (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno, (Naranja HC No. 3), l-amino-5-cloro-4- [ (2, 3-dihidroxipropil) amino] -2-nitrobenceno (Rojo HC No. 10), 5-cloro-1, 4- [di (2, 3-dihidroxipropil) amino] -2-nitrobenceno (Rojo HC No. 11), 2-[ (2-hidroxietil)-amino]-4,6-dinitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, ácido 2- [ (4-amino-2-nitrofenil) amino]benzoico, 2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4- [ {3-hidroxipropil) amino] -3-nitrofenol, 2, 5-diamino-6-nitropiridina, 3-amino-6- (metilamino) -2-nitropiridina, 1,2,3, 4-tetrahidro-6-nitroquin-oxalina, 7-amino-3, 4-dihidro-6-nitro-2H-l, 4-benzoxazina (Rojo HC No. 14), l,2-diamino-4-nitrobenceno (CI76020) , l-amino-2-[ (2-hidroxietil) amino] -5-nitrobenceno (Amarillo HC No. 5), 1-(2-hidroxietoxi) -2- [ (2-hidroxietil) -amino] -5-nitrobenceno, (Amarillo HC No. 4), 1- [ (2-hidroxietil) amino] -2-nitrobenceno (Amarillo HC No. 2), 2- [ (2-hidroxietil) amino] -l-metoxi-5-nitro-benceno, 2-amino-3-nitrofenol, l-amino-2-metil-6-nitrobenceno, 1- (2-hidroxietoxi) -3-metilamino-4-nitrobenceno, 2 , 3- (dihidroxipropoxi) -3-metilamino-4-nitrobenceno, 2- [ (2-hidroxietil ) amino] -5-nitrofenol (Amarillo HC No. 11), clorhidrato de 3- [ (2-aminoetil) amino] -l-metoxi-4-nitrobenceno, (Amarillo HC No. 9), 1- [ (2-ureidoetil) amino] -4-nitrobenceno, 4- [ (2 , 3-di-hidroxipropil) amino] -3-nitro-l-trifluorometilbenceno, (Amarillo HC No. 6), l-cloro-2,4-bis [ (2-hidroxietil) amino] -5-nitrobenceno (Amarillo HC No. 10), 4- [ (2-hidroxietil) amino] -3-nitro-l-metilbenceno, 1-cloro-4- [ (2-hidroxietil) amino] -3-nitrobenceno (Amarillo HC No. 12), 4- [ (2-hidroxietil) amino] -3-nitro-l-trifluorometilbenceno, (Amarillo HC No. 13), 4-[(2-hidroxietil) amino] -3-nitrobenzonitrilo (Amarillo HC No. 14), 4- [ (2-hidroxietil) amino] -3-nitro-benzamida (Amarillo HC No. 15), 2, 4-dinitro-l-hidroxi-naftaleno, l,4-di[(2,3-dihidroxipropil) amino] -9, 10-antraquinona, 1, 4-di [ (2-hidroxietil) amino] -9, 10-antraquinona (CI61545, Azul Disperso 23), l-amino-4-hidroxi-9, 10-antraquinona (CI60710, Rojo Disperso 15), l-hidroxi-4- [ (4-metil-2-sulfofenil) amino] -9, 10-antraquinona, ácido 7-beta-D-glucopiranosil-9 , 10-di-hidro-l-metil-9, 10-dioxo-3 ,5,6, 8-tetrahidroxi-2-antracencarboxilico (CI75470, Rojo Natural 4), 1- [ (3-aminopropil) amino] -9, 10-antraquinona (Rojo HC No. 8), 1, 4-diamino-9, 10-antraquinona (CI61100, Violeta Disperso No. 1), l-amino-4- (metilamino) -9, 10-antraquinona (CI61105, Violeta Disperso No. 4, Violeta Solvente No. 12), N- (6- ( (3-cloro-4- (metilamino) fenil) imino) -4-metil-3-oxo-l, 4-ciclohexadien-l-il)urea (Rojo HC No. 9), 2- ( (4- (di (2-hidroxietil) -amino) fenil) amino) -5- ( (2-hidroxietil) amino) -2, 5-ciclo-hexadien-l, 4-diona <Verde HC No. 1), 2-hidroxi-l, 4-naftoquinona (CI75480, Naranja Natural No. 6), l,2-dihidro-2-(l,3-dihidro-3-oxo-2H-indol-2-iliden)-3H-indol-3-ona (CI73000), 1, 3-bis (dicianometilen) -indano, cloruro de di [4- (dietilamino) fenil] {4- (etilamino) -naftil] carbenio (CI42595; Azul Básico No. 7), cloruro de di [4- (dimetilamino) fenil] [4- (fenilamino) -naftil]carbenio (CI44045; Azul Básico No. 26), Azul Básico No. 77, cloruro de 8-amino-2-bromo-5-hidroxi-4-imino-6- [ (3- (trimetilamonio) fenil) amino] -1 (4H) -naftalinona (CI56059; Azul Básico No. 99), cloruro de tri (4-amino-3-metilfenil) carbenio (CI42520; Violeta Básico No. 2), cloruro de di(4-aminofenil) (4-amino-3-metil-fenil) carbenio (CI42510; Violeta Básico No. 14), cloruro de 1- [ (4-aminofenil)azo] -7-(trimetilamonio)-2-naftol (CI12250; Marrón Básico No. 16), cloruro de 3- [ (4-amino-2, 5-dimetoxifenil)azo] -N,N,N-trimetil-bencena inio (CI112605, Naranja Básico No. 69) , cloruro de 1-[ (4-amino-2-nitrofenil) azo] -7- (trimetilamonio) -2-naftol (Marrón Básico No. 17), cloruro de 1- [ (4-amino-3-nitrofenil) azo] -7- (trimetilamonio) -2-naftol (CI12251; Marrón Básico No. 17), cloruro de 2- ( (4-aminofenil) azo) -1, 3-dimetil-lH-imidazol-3-io (Naranja Básico No. 31), cloruro de 3,7-diamino-2, 8-dimetil-5-fenilfenazinio (CI50240; Rojo Básico No. 2), cloruro de 1, 4-dimetil-5- [ (4- (dimetilamino) fenil) azo] -1, 2, 4-triazolio (CI11055; Rojo Básico No. 22), cloruro de 1, 3-dimetil-2- ( (4-dimetilamino) fenil ) azo-lH-imidazol-3-io (Rojo Básico No. 51), cloruro de 2-hidroxi-l- [ (2-metoxifenil)azo] -7-( trimetilamonio) naftaleno (CI12245; Rojo Básico No. 76), cloruro de 3-metil-l-fenil-4- [ (3- ( trimetilamonio) fenil) azo]pirazol-5-ona <CI12719; Amarillo Básico No. 57), etilsulfato de l-metil-4- ( (metilfenilhidrazono)metil)piridinio (Amarillo Básico No. 87), etilsulfato de 1- (2-morfo-liniopropilamino) -4-hidroxi-9, 10-antraquinona, cloruro de l-[(3- (dimetilpropilaminio) propil) -amino] -4- (metilamino) -9,10-antraquinona, 1- [di (2-hidroxietil) amino] -3-metil-4- [ (4-nitro-fenil) azo] benceno (CI11210, Rojo Disperso No. 17), l-[di(2-hidroxietil) amino] -4- [ (4-nitrofenil) azo]benceno, (Negro Disperso No. 9), 4- [ {4-aminofenil)azo] -1- [di (2-hidroxietil) amino] -3-metilbenceno, (Amarillo HC No. 7) o 2,6-diamino-3- [ (piridin-3-il) azo]piridina o 2- ( (4- (etil (2-hidroxietil) amino) -2-metilfenil) azo) -nitro-1, 3-tiazol (CI111935; Azul Disperso No. 106) , solo o en una mezcla con algún otro. El agente colorante de conformidad con la invención, puede también comprender todos los aditivos los cuales son usuales y conocidos para tales preparaciones, por ejemplo aceites de perfume, agentes que forman complejos, ceras, conservadores, espesantes, alginatos, goma guar, sustancias para el cuidado del cabello, tales como, por ejemplo, polímeros catiónicos o derivados de lanolina, o sustancias activas de superficie aniónica, no aniónica, anfotérica o catiónica. Se dan preferencias para usar sustancias activas de superficie anfotérica o no aniónica, por ejemplo tensoactivos de betaína, propionatos y gliconatos, tales como, por ejemplo, cocoanfoglicinatos o cocoa, fodiglicinatos, tensoactivos etoxilados con 1 hasta 1000 unidades de óxido de etileno, preferiblemente con 1 hasta 300 unidades de óxido de etileno, tales como, por ejemplo, alcoxilatos de glicérido, por ejemplo, aceite de ricino etoxilado con 25 unidades de óxido de etileno, poliglicolamidas, alcoholes etoxilados y alcoholes grasos etoxilados (etoxilados de alcohol graso) y esteres de azúcar del ácido graso etoxilado, en particular esteres del ácido graso de sorbitan etoxilado. Los constituyentes antes mencionados se usan en las cantidades usuales para tales propósitos, por ejemplo, las sustancias activas de superficie en una concentración de 0.1 hasta 30 por ciento en peso, y las sustancias del cuidado en una cantidad de 0.1 hasta 5 por ciento en peso. El agente colorante de conformidad con la invención, puede particularmente, si es un agente colorante de cabello, estar en la forma de una solución acuosa o acuosa-alcohólica, una crema, un gel, una emulsión o una espuma en aerosol, en donde el agente colorante de cabello puede ser formulado ya sea en la forma de una preparación de componente único, o en la forma de preparaciones multicomponentes, por ejemplo, en la forma de una preparación de dos componentes en la cual el derivado del tinte respectivo de la fórmula general (I) , es envasado separadamente de los otros constituyentes y el agente colorante de cabello fácil para usar es únicamente preparado directamente antes del uso mezclando los dos componentes . El agente colorante de conformidad con la invención, tiene un pH de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10, preferiblemente de 5 hasta 10, y en particular un pH neutral a básico de 7 a 9. Para establecer el pH de conformidad con la invención, son adecuados ya sea ácidos o bases, orgánicas o inorgánicas. Ácidos adecuados para ser mencionados son, en particular, los siguientes ácidos: ácidos a-hidroxicarboxílico, tal como, por ejemplo, ácido glicólico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido málico, ácido ascórbico, gluconolactona, ácido acético, ácido clorhídrico o ácido fosfórico y mezclas de estos ácidos. Bases adecuadas son, en particular, carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina o trietanolamina, amonio, a inometil-propanol e hidróxido de sodio. El agente colorante de conformidad con la invención, es generalmente usado aplicando al cabello una cantidad suficiente del agente colorante de cabello, para colorear el cabello, de aproximadamente 30 hasta 120 gramos dependiendo de la longitud del cabello, el agente colorante de cabello se deja actuar por aproximadamente 15 a 45 grados Celsius por aproximadamente 1 hasta 60 minutos, preferiblemente 5 hasta 30 minutos, el cabello es después completamente enjuagado con agua, opcionalmente lavado con un shampoo y finalmente secado. El agente colorante descrito anteriormente, también puede comprender polímeros naturales o sintéticos o polímeros modificados de origen natural, usuales para composiciones cosméticas, como un resultado el cual la regulación en el cabello se logra al mismo tiempo como la coloración. Tales agentes son generalmente preferidos como tintes reguladores o colores reguladores. De los polímeros sintéticos conocidos para este propósito en cosméticos, se pueden hacer mención, por ejemplo, de polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico o compuestos poliacrílicos, tales como ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, polímeros básicos de esteres del ácido poliacrílico, ácido polimetilacrílico y alcoholes amino, por ejemplo sales o productos de cuaternización de los mismos, poliacrilonitrilo, acetatos de polivinilo y copolímeros de tales compuestos, tales como, por ejemplo, polivinilpirrolidona-acetato de vinilo; considerando polímeros naturales o polímeros naturales modificados, los cuales se pueden usar son, por ejemplo, quitosan (quitina desacetilada) o derivados de quitosan. Los polímeros antes mencionados pueden estar presentes en el agente colorante de conformidad con la invención, en las cantidades usuales para tales agentes, en particular, en una cantidad de aproximadamente 1 hasta 5 por ciento en peso. El pH del tinte regulador o color regulador de conformidad con la invención, es preferiblemente aproximadamente 7 a 9. El agente colorante de cabello con regulador adicional, se usa en una manera conocida y usual, humedeciendo el cabello con el agente regulador, regulando (arreglando) el cabello en la moda del cabello y después secándolo. El agente colorante de conformidad con la invención, permite un igual, intenso y permanente coloreado de fibras queratínicas (por ejemplo cabello humano, lana o pieles) sin manchado apreciable de la piel o cuero cabelludo, el cual resiste cinco o más lavados del cabello sin decoloración notable del color del cabello. Los ejemplos de abajo están propuestos para ilustrar la materia objeto de la invención en más detalle, sin limitarla a estos.

Ejemplos Ejemplo lt Síntesis de 2- (1, 3-benzotiazol-2-il) -5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona Se agitaron 2 g (12.1 mmol) de 2-hidrazin-l, 3-benzotiazol y 1.58 g (12.1 mmol) de éster acetoacético en 40 ml de ácido acético glacial por 2 horas a 90aC. La mezcla después se diluyó con agua y los cristales precipitados se filtraron con succión, se lavó nuevamente con agua y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 2.49 g (89% del teórico), agujas amarillo pálidas; XH RMN (CDCl3/300 MHz): d = 2.16 (s, 3H, metil), 3.50 (s, 2H, metileno, tautómero a), 5.40 (s, ÍH, tautómero b) , 7.19-7.24 (q, J= 16.5 Hz, 2H, tautómero a/tautómero b) , 7.39-7.44 (q, J= 14.4 Hz, 2H, tautómero a/tautómero b) , 7.72-7.75 (t, J= 7.5 Hz, 3H, tautómero a/tautómero b) , 7.86-7.94 (d, J= 16 Hz, ÍH, tautómero b) .

Ejemplo 2; Síntesis de 5-Metil-2- (2-piridinil) -2, 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona Se agitaron 0.5 g (4.44 mmol) de 2-hidrazinopiridina y 0.58 g (4.44 mmol) de éster acetoacético en 15 ml de ácido acético glacial por 2 horas a 90SC. La mezcla después se diluyó con agua y cristales precipitados se filtraron con succión, se lavó nuevamente con agua y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 0.64 g (82% del teórico), cristales incoloros; XH RMN (CDCl3/300 MHz): d = 2.31 (s, 3H, metilo), 5.45 (s, 1 H) , 7.13- 7.17 (m, 1 H, piridilo), 7.84-7.91 (m, 1 H, piridilo), 7.96-7.98 (m, 1 H, piridilo) , 8.22-8.27 (m, ÍH, piridilo) .

Ejemplo 31 Síntesis de metilsulfato de 2-((4E)-4-{ [4- (Dimetilamino) fenil] -metiliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io Etapa 1: Síntesis de (4E) -2- (1, 3-Benzotiazol-2-il) -4- { [4- (dimetilamino) -fenil]metiliden}-5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona Se agitaron 1 g (4.32 mmol) de 2- (1, 3-benzotiazol- 2-il) -5-metil-2, 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 1.93 g (12.96 mmol) de 4- (dimetilamino) benzaldehído bajo reflujo con la adición de 3 ml de piperidina en etanol absoluto por 2 horas. La mezcla después se diluyó con agua y lo precipitado rojo brillante se filtró, después se lavó con agua y una cantidad pequeña de metanol frió y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 1.4 g (89% del teórico), polvo rojo brillante; XH RMN (CDCl3/300 MHz): d = 2.46 (s, 3H, metilo), 3.16 (s, 6H, dimetilo), 6.76-6.79 (d, J= 9.3 Hz, 2H, fenilo), 7.30-7.35 (t, J= 16.2 Hz, 1 H) , 7.39 (s, ÍH, olefina), 7.43-7.49 (t, J= 16.5 Hz, 1 H) , 7.84-7.87 (d, J= 7.8 Hz, 1 H) , 8.04-8.06 (d, J= 8.1 Hz, ÍH) , 8.57-8.59 (d, J= 8.7 Hz, 2H, fenilo) . Etapa 2 : Síntesis de etilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ [4- (Dimetilamino) -fenil ]metiliden} -3-metil-5-oxo-4 , 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io En 60 ml de acetona, 0.082 g (2.26 mmol) de (4E)-2-(1, 3-benzotiazol-2-il) -4-{ [4- (dimetilamino) fenil] -metiliden}-5-metil-2,4-dihidro-3H-pirazol-3-ona 7 1.42 g (11.3 mmol) de sulfato de dimetilo se agitaron bajo reflujo por 1 hora. El producto precipitado se filtró con succión, se lavó con acetona y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 0.85 g (77% del teórico), polvo rojo; UV/Vis (DMSO): ?max = sh 372, 510 nm.

Ejemplo t Síntesis de metilsulfato 2- ( (4E) -4-{ [4-Hidroxi-3- (metiloxi) fenil] -metiliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -3-metil-l , 3-benzotiazol-3-io Etapa 1: Síntesis de (4E) -2- (1, 3-benzotiazol-2-il) - 4- ( [4-hidroxi-3- (metiloxi) fenil] -metiliden) -5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona 1 g (4.32) de 2- (1, 3-benzotiazol-2-il) -5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 1.97 g (12.96 mmol) de 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído se agitaron bajo reflujo con la adición de 3 ml de piperidina en etanol absoluto por 2 horas . La mezcla después se diluyó con agua y lo precipitado amarillo naranja se filtró, después se lavó con agua y cantidades pequeñas de metanol frío y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 1.07 g (68% del teórico), polvo amarillo naranja; XH RMN (de-DMSO/300 MHz) : d = 2.40 (s, 3H, metilo), 3.84 (s, 3H, metoxi) , 6.97-7.00 (d, J= 8.4 Hz, 1 H) , 7.33- 7.38 (t, J= 16.2 Hz, 1 H) , 7.46-7.51 (t, J= 16.5 Hz, 1 H) , 7.85-7.87 (d, J= 7.5 Hz, 2H, fenilo), 8.02-8.04 (d, J= 5.7 Hz, 1 H) , 8.06 (s, ÍH, olefina), 8.76 (s, 1 H, fenilo) . Etapa 2 : Síntesis de metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ [4-Hidroxi-3- (metiloxi) fenil] -metiliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io En 40 ml de acetona, 0.50 g (1.37 mmol) de (4E)-2- (1, 3-Benzotiazol-2-il) -4-{ [4-hidroxi-3- (metiloxi ) fenil ]metiliden} -5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 0.86 g (6.85 mmol) de sulfato de dimetilo se agitaron bajo reflujo por una hora. El producto precipitado se filtró con succión, se lavó con acetona y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 0.52 g (77% del teórico), polvo color naranja; UV/Vis (DMSO): ?max = 412, 572 nm.

Ejemplo 5: Síntesis de metilsulfato de 2-{(4E)-4- [4- (Dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il}-l-metilpiridinio Etapa M_ Síntesis de (4E)-4-[4- (Dimetilamino) benciliden] -5-meti1-2- (2-piridinil) -2,4-dihidro-3H-pirazol-3-ona 1.3 g (7.42 mmol) de 5-metil-2- (2-piridinil) -2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 1.68 g (11.13 mmol) de 4-(dimetilamino) benzaldehído se agitaron bajo reflujo con la adición de 3 ml de piperidina en etanol absoluto por 2 horas. La mezcla después se diluyó con agua y lo precipitado naranja rojizo se filtró, después se lavó con agua y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 1.25 g (55% del teórico), polvo naranja rojizo; XH RMN (CDCl3/300 MHz): d = 2.40 (s, 3H, metilo), 3.13 (s, 6H, dimetilo), 6.74 (d, 2H, J= 9.3 Hz, fenilo), 7.08-7.12 (t, 1 H, piridilo), 7.31 (s, 1 H, olefina), 7.73- 7.79 (t, 1 H, piridilo), 8.24-8.27 (d, 1 H, piridilo), 8.54-8.56 (d, 1 H, piridilo), 8.58 (d, 2H, J= 9.3 Hz, fenilo). Etapa 2 : Síntesis de metilsulfato de 2-{ (4E) -4- [4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il}-l-metilpiridinio En 40 ml de acetona, 0.4 g (1.3 mmol) de (4E)-4-[4- (dimetilamino) -benciliden] -5-metil-2- (2-piridinil) -2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 1.66 g (13.06 mmol) de sulfato de dimetilo se agitaron bajo reflujo por una hora. El producto precipitado se filtró con succión, se lavó con acetona y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 0.40 g (72% del teórico), polvo naranja rojizo; XH RMN D2O/300 MHz): d = 2.15 (s, 3H, metilo), 3.04 (s, 6H, dimetilo), 4.28 (s, 3H, metilo), 6.48 (d, 2H, J= 9.0 Hz, fenilo), 7.44 (s, 1 H, olefina), 7.85-7.90 ( , 2H, piridilo), 8.22 (d, 2H, J= 9.0 Hz, fenilo), 8.47-8.53 (t, 1 H, piridilo), 8.74-8.76 (d, 1 H, piridilo).

Ejemplo 6: Síntesis de metilsulfato de 2-[(4E)-4-(4-hidroxi-3-metiloxi-benciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -1-metilpiridinio Etapa 1 : Síntesis de (4E) -4- [4-hidroxi-3-metiloxi-benciliden] -5-metil-2- (2-piridinil) -2, 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona 1.4 g (7.99 mmol) de 5-metil-2- (2-piridinil) -2, 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 1.84 g (11.98 mmol) de 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído se agitaron bajo reflujo con la adición de 3 ml de piperidina en etanol absoluto por 2 horas . La mezcla después se diluyó con agua y lentamente se volvió neutral con ácido clorhídrico 2N. Después del enfriamiento en el baño helado, lo precipitado naranja el cual se asentó, se filtró, se lavó con agua y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 1.12 g (45% del teórico), polvo amarillo oscuro; p.f.: 153SC Etapa 2 : Síntesis de etilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxi-3-metiloxi-benciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -1-metilpiridinio En 45 ml de tetrahidrofurano seco, 0.4 g (1.29 mmol) de (4E) -4- [4-hidroxi-3-metiloxi-benciliden] -5-metil-2- (2-piridinil)-2,4-dihidro-3H-?irazol-3-ona y 1.65 g (12.93 mmol) de sulfato de dimetilo se agitaron bajo reflujo por una hora. El producto precipitado se filtró con succión, se lavó con tetrahidrofurano y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 0.45 g (80% del teórico), polvo naranja; H RMN (D2O/300 MHz): d = 2.09 (s, 3H, metilo), 3.68 (s, 3H, metilo), 4.18 (s, 3H, -O-metilo), 7.23 (s, ÍH, olefina), 7.33-7.35 (m, ÍH, piridilo), 7.88-7.95 (t, ÍH) , piridilo), 8.22 (s, ÍH, fenilo-OH) , 8.50-8.55 (t, ÍH, piridilo), 8.75-8.77 (m, ÍH, piridilo).

Ejemplo 7t Síntesis de metilsulfato de 2-((4E)-4- { (2E) -3- [4- (dimetilamino) fenil] -2-propen-l-iliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io Etapa 1 : Síntesis de (4E) -2- (1, 3-Benzotiazol-2-il) -4-{ (2E) -3- [4- (dimetil-amino) fenil] -2-propen-l-iliden}-5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona 1 g (4.32 mmol) de 2- (1, 3-benzotiazol-2-il) -5-metil- 2,4-dihidro-3H-pirazol-3-ona y 1.51 g (8.64 mmol) de 4-N,N-dimetila inocinnamaldehído ee agitaron bajo reflujo con la adición de 3 ml de piperidina en etanol absoluto por 2 horas.

La mezcla después se diluyó con agua y lo precipitado rojo oscuro se filtró, después se lavó con agua y una cantidad pequeña de metanol frío y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 1.44 g (86% del teórico), polvo rojo oscuro; p.f. : 134aC. Etapa 2 : Síntesis de metilsulfato de 2-((4E)-4-{ (2E) -3- [4- (dimetilamino) fenil] -2-propen-l-iliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-oi En 40 ml de acetona, 1.30 g (3.35 mmol) de (4E)-2-(l,3-benzotiazol-2-il)-4-{ (2E) -3- [4- (dimetil-amino) fenil] -2-propen-l-iliden}-5-metil-2 , 4-dihidro-3H-pirazol-3-ona 2.11 g (16.75 mmol) de sulfato de dimetilo se agitaron bajo reflujo por 1 hora. Después el producto precipitado se filtró con succión, se lavó con acetona y se secó bajo presión reducida. Rendimiento: 1.13 g (65% del teórico), polvo marrón rojizo; UV/Vis (DMSO): ?max = 372, 482, 570 nm.

Ejemplos 8 a 12: Agentes colorantes 2.5 mmol tinte de la fórmula general (I) 5.0 g etanol 4.0 g decilpoliglucosa 0.2 g hidrato del sal de disodio del ácido etilendiaminotetraacético y 100.0 g agua, completamente desmineralizada El agente colorante anterior se ajustó a un pH de 6 hasta 7. El coloreado del cabello toma lugar aplicando al cabello una cantidad del agente colorante suficiente para colorear el cabello, enjuagando el cabello con agua tibia después de un tiempo de contacto de 30 minutos a 40fiC y después secándolo. Los resultados de teñido se resumen en la tabla 1 abajo.

Tabla 1: A menos que se declare de otra forma, todos los porcentajes son porcentajes en peso.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para lleva a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (8)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones .

1. Tinte de pirazolona catiónico de la fórmula general (I) , O) caracterizado porque n es 0 ó 1 ; Ri y 2 independientemente entre sí, son uno de las fórmulas (II), (III), (IV), (V) o (VI), (II) (III) (IV) (V) (VI) R3 es un grupo alquilo de C?-C6, un grupo alquilciano de Ci-Cß, un grupo hidroxilo, un grupo metoximetilo, un grupo N,N-dialquilamino de Ci-Cß, un grupo carboxamida, un grupo de ácido alquilsulfónico de Ci-Cß, un grupo de ácido sulfónico, un grupo de éster del ácido sulfónico, un grupo de ácido carboxílico, un grupo de éster del ácido carboxílico, un grupo amino, grupo sulfonamida, un grupo metilo, un grupo isopropílico, un grupo terc-butílico o un grupo fenilo; R4 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilamino de C1-C6, un grupo N,N-dialquilamino de Ci-Ce, un grupo alquilciano de Ci-Cß, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo isopropilo, un grupo alquilo de Ci-Cß, un grupo alquiloxi de Ci-Ce, un grupo hidroxialquilo de Ci-Ce, un grupo del ácido alquilcarboxílico de Ci-Cß, un grupo éster del ácido alquilcarboxílico de Ci-Cß, un grupo del ácido alquilsulfónico de Ci-Cß, un grupo éster del ácido alquilsulfónico de Ci-Ce, o un grupo -N- (L) - (L) -B+; R5 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilamino de Ci-Cd, un grupo N,N-dialquilamino de Ci-Ce, un grupo alquilciano de Ci-Cß, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo isopropilo, un grupo alquilo de C?-C6, un grupo alquiloxi de Ci-Cß, un grupo hidroxialquilo de C?-C6, un grupo de ácido alquilcarboxílico de i-Cß, un grupo éster del ácido alquilcarboxílico de Ci-Ce, un grupo del ácido alquilsulfónico de Ci-Cß, un grupo de éster del ácido alquilsulfónico de Ci-Cß, un grupo -N- (L) - (L) -B+ o un radical de las fórmulas (VII); (VIII) o (IX); Re es un grupo alquilo de Ci-Cß lineal o ramificado, un grupo hidroxialquilo de C2-C4 lineal o ramificado o un grupo polihidroxialquilo de C-C6 lineal o ramificado; L es un grupo alquileno de Ci-Cß; B+ es los grupos radicales siguientes a) un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico, aromático, preferiblemente un compuesto cuaternario de N-metil-imidazol, un compuesto cuaternario de N-alilimidazol, un compuesto cuaternario de 2-etilimidazol, un compuesto cuaternario de 1, 2-dimetilimidazol, un compuesto cuaternario de piridina, un compuesto cuaternario de 4-dimetilaminopiridina, un compuesto cuaternario de pirimidina, un compuesto cuaternario de pirazol, un compuesto cuaternario de N-metilpirazol o un compuesto cuaternario de quinolina; o b) un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico, no aromático, en particular un compuesto cuaternario de N-metilmorfolina, un compuesto cuaternario de N-etilmorfolina o un compuesto cuaternario de 1-metilpiperidina; o c) un compuesto de alquilamonio cuaternario o compuesto arilamonio de la fórmula NRaRbRC en donde Ra, b y Rc, independientemente entre sí, son un radical bencilo, un radical fenilo o un radical alquilo de Ci a Ce, en particular un radical metilo, un radical etilo, un radical propilo, un radical isopropilo o un radical butilo, en donde los radicales alquilo antes mencionados pueden ser sustituidos o insustituidos por uno o más grupos hidroxilo o grupos amino; o d) un grupo de fosfonio cuaternario, por ejemplo un grupo tributilfosfonio, pero en particular un grupo trimetilamonio o un grupo trietilamonio; y X" es un anión; con la condición que al menos uno de los radicales Ri y R2 es un grupo catiónico.

2. Tinte de pirazolona catiónico, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona de: metil-sulfato de 2- { (4E) -4- [4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4 , 5-dihidro-lH-pirazol-l-il} -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2-{ (4E) -4- [4- (dimetilamino) benciliden] -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il} -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il] -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2- [ (4E) -4- (4-hidroxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il] -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2-[(4E)-4- (4-hidroxi-3-metoxi-benciliden) -3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -1-metilpiridinio, metilsulfato de 2-[(4E)-4-(4-hidroxi-3-metoxibenciliden) -3-metil-5-oxo-4 , 5-dihidro-lH-pirazol-1-il] -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ [4- (dimetilamino) -1-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -1-metilpiridinio, etilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ [4- (dimetilamino) -1-naftil]metilen}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io, y metilsulfato de 2- ( (4E) -4-{ (2E) -3- [4-(dimetilamino) fenil] -2-propen-l-iliden}-3-metil-5-oxo-4, 5-dihidro-lH-pirazol-1-il) -3-metil-l, 3-benzotiazol-3-io .

3. Agente para colorear fibras queratínicas, caracterizado porque comprende al menos, un tinte de pirazolona catiónico de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1 ó 2.

4. Agente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque comprende el tinte de pirazolona catiónico de la fórmula (I), en una cantidad de 0.01 hasta 10% en peso.

5. Agente de conformidad con la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque, además del tinte de pirazolona catiónico de la fórmula general (I) , adicionalmente comprende al menos un tinte directo adicional del grupo que consiste de tintes nitro, tintes azo, tintes antraquinona y tinte trifenilmetano.

6. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque comprende al menos, un polímero natural o sintético usual para agentes cosméticos y/o al menos un polímero modificado de origen natural .

7. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado porque tiene un pH de entre 7 hasta 9.

8. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque es un agente colorante de cabello.