BR0205979B1 - Agentes pronto para uso, para clareamento e tingimento de fibras de queratina e processo para tingimento de fibras de queratina - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTES PRONTO PARA USO, PARA CLAREAMENTO E TINGIMENTO DE FI- BRAS DE QUERATINA, E PROCESSO PARA TINGIMENTO DE FIBRAS DE QUERATINA".

Objetos da presente invenção são agentes para clareamento e simultâneo tingimento de cabelos, que contêm corantes de tingimento direto especiais, bem como um processo para tingimento de fibras de queratina.

Agentes de tingimento de cabelo, dependendo da cor de cabelo original e do resultado de tingimento desejado, são divididos, substancial- mente, em agentes de tingimento oxidativos e tonalizantes não-oxidativos.

Tingimentos de cabelo oxidativos adquiriram grande importância hoje em dia. O tingimento acontece, nesse caso, por reação de determina- das substâncias reveladoras com determinadas substâncias de conjugação, na presença de um agente de oxidação apropriado. Corantes de oxidação, que são usados para tingimento de cabelos humanos, precisam atender nu- merosas exigências. Eles precisam ser fisiologicamente compatíveis e for- necer tingimentos na intensidade respectivamente desejada. Além disso, os tingimentos de cabelo devem ser o mais estáveis possíveis contra a ação de luz, agentes de permanente e ácidos, bem como a atrito, e sob condições normais, permanecer estáveis por pelo menos 4 a 6 semanas.

Como substâncias reveladoras são usados, particularmente, 2,5- diaminotolueno, 2,5-diaminofeniletilálcool, p-aminofenol e 1,4-diaminobenzeno.

Compostos de conjugação freqüentemente usados são: resorcina, 1-nafteno, 2- aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 4-cloro-resorcina e derivados da m- feniloendiamina. O uso dessas substâncias pode levar a incompatibilidades em determinadas pessoas. Pessoas uma vez sensibilizadas precisam evitar essas substâncias para evitar alergias, de modo que, dependendo da tonalidade de cor desejada, elas precisam fazer uso de agentes de tingimento de tingimento direto.

Em comparação com tingimentos oxidativos, tingimentos não- oxidativos possuem, no entanto, em geral, uma durabilidade menor e uma uniformidade de cor insatisfatória. Além disso, agentes de tingimento direto, em geral, não estão em condições de "tingir o cabelo em tonalidades mais claras", uma vez que muitos agentes de tingimento direto não são compatí- veis com os agentes de oxidação necessários para o clareamento e/ou com o valor de pH necessário de acima de/igual a 9. As vantagens de tingimen- tos diretos em relação aos oxidativos residem no dano, em geral, menor ao cabelo, uma vez que, normalmente, trabalha-se com valores de pH mais baixos (menos de 9) e sem agentes de oxidação. Ocasionalmente, os agentes de tingimento direto também são usados como adjuvantes de mati- zação em agentes de tingimento oxidativos. Na maioria das vezes, trata-se de corantes nitro, que como moléculas pequenas, não-carregadas, na ver- dade podem penetrar facilmente no cabelo, mas devido ao seu tamanho e ausência de carga são removidos com a mesma facilidade pela lavagem.

Corantes azo aniônicos freqüentemente são estáveis à oxidação, mas, em geral, só produzem tingimentos intensivos em faixas de pH ácidas, nas quais não se pode simultaneamente clarear.

No documento WO 97/20545 são mencionados corantes de tin- gimento direto no setor amarelo e vermelho, que devido à sua estrutura e carga devem possibilitar tanto uma boa aderência no cabelo como também, devido à sua estabilidade, possibilitar o uso simultâneo de agentes de oxi- dação. Porém, um sistema de tingimento completo deve pôr à disposição, tanto no setor de tonalidades naturais como também no setor de tonalidades da moda, uma ampla palheta de diferentes matizes de cor, isto é, tanto ama- relos, vermelhos e azuis para o setor de tonalidades da moda, como tam- bém matizes de cor louros, castanhos e pretos, para o setor de tonalidades naturais, sendo que as tonalidades naturais opcionalmente também podem ser produzidas por mistura de diversos corantes vermelhos, amarelos e azuis. É, portanto, tarefa da presente invenção pôr à disposição um sistema de tingimento de tingimento direto, estável em relação a valores de pH básicos e agentes de oxidação - particularmente para o setor de coran- tes amarelos, vermelhos e azuis - que permite tanto a matização de tonali- dades da moda como também de tonalidades naturais. Foi descoberto ago- ra que essa tarefa pode ser solucionada pelo uso de determinados corantes catiônicos de tingimento direto.

Objeto da presente invenção é, portanto, um agente para clare- amento e tingimento de fibras de queratina - particularmente cabelos - que está caracterizado pelo fato de que ele contém (a) um agente de oxidação, bem como (b) pelo menos um corante de tingimento direto amarelo da fór- mula (I) e/ou um corante de tingimento direto vermelho da fórmula (II) e/ou um corante de tingimento direto azul da fórmula geral (III), e (c) apresenta um pH básico, nas quais R1 é um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C4)-alquila, um gru- po fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila (particularmente um grupo hi- droxietila), R2, R3 e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam um grupo (C1-C4)-alquila, Z representa um di-radical (C2-C6)-alquileno e X' representa um ânion do grupo cloreto, brometo, alquilsulfato, arilsulfato, sulfato ou acetato.

Preferivelmente, são usados corantes da fórmula (III), nos quais R1 é igual a um grupo (C1-C4)-alquila, os radicais R2 e R3 representam um grupo metila e R4 é igual a um grupo (C1-C4)-alquila, Z corresponde a um di-radical C2- ou C3-alquileno e X' representa um ânion do grupo cloreto, brometo ou alquilsul- fato. A produção dos corantes da fórmula (II) pode dar-se em analo- gia ao processo de produção descrito no documento EP-OS 0 758 547. As- sim, por exemplo, a produção do N,N-dimeti!-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo- 9,10-dihidro-1-antracenil]amino}-N-propil-1-cloreto ou brometo de propana- mínio pode dar-se de acordo com o Exemplo 3 do EP-OS 0 758 547, sendo que, no entanto, em vez do iodeto de propila é usado o cloreto de propila ou o brometo de propila.

Como corante amarelo preferido da fórmula (I) pode ser citado o 3-((4,5-dihidro-3-metil-oxo-1-fenila-1H-pirazol-4-ila)azo)-N,N,N-trimetil- cloreto de benzamínio ou o 3-[(3-metila-5-hidróxi-1-fenila-1H-pirazol-4-ila)- azo]-trimetilamônio-benzeno-cloreto (Basic Yellow 57), enquanto como co- rante vermelho preferido da fórmula (II) pode ser citado o 3(ou 5)-[[4-(benzi- la-metilamino]fenila]-azo]-1,2-(ou 1,4)-dimetil-1,2,4-triazólio-brometo (C.l.

Basic Red 46).

Corantes azuis particularmente preferidos da fórmula (III) são o N,N,N-trimetila-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenila]- amino}-1-propanamínio-metilsulfato (nome comercial: "Astrazonblau FGLN"), o N,N-dimetila-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antra- cenila]amino}-N-propila-1-cloreto de propanamínio e o N,N-dimetila-3-{[4- (metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1 -antracenil]amino}-N-propila-1 - brometo de propanamínio. O agente de tingimento de acordo com a invenção pode conter os corantes da fórmula (I), (II) ou (III) tanto sozinhos como também em mis- tura entre si, sendo que uma mistura de pelo menos um corante da fórmula (III) com pelo menos um corante da fórmula (I) e/ou (II) é particularmente preferida. O conteúdo total de corantes das fórmulas (I) a (III) importa no agente de tingimento de acordo com a invenção em aproximadamente 0,001 a 8 por cento em peso, preferivelmente, aproximadamente 0,005 a 4 por cento em peso.

Para ampliação da palheta de cores, o agente de tingimento de acordo com a invenção pode conter, além dos corantes das fórmulas (I) a (III), adicionalmente outros corantes naturais ou sintéticos, não-oxidativos.

Como corantes naturais podem ser citados corantes vegetais, tal como, por exemplo hena ou índigo, enquanto como corantes sintéticos, não-oxidativos, podem ser citados corantes azo, corantes de trifenilmetano, corantes de quinona e, particularmente, corantes nitro, tal como, por exemplo, 1,4-bis[(2- hidroxietil)amino]-2-nitrobenzeno, 1-(2-hidroxíetil)amino-2-nitro-4-[di(2-hidro- xietil)amino]-benzeno (HC Blue N° 2), 1-amino-3-metil-4-[(2-hidroxietil)ami- no]-6-nitrobenzeno (HC Violet N° 1), 4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-hidro- xietil)amino]-2-nitrobenzeno-cloridrato (HC Blue N° 12), 4-[di(2-hidroxietil)a- mino]-1-[(2-metoxietil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Blue N° 11), 1 -[(2,3-dihi- droxipropil)amino]-4-[metil-(2-hidróxi-etil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Blue N° 10), 1 -[(2,3-dihidroxipropil)-amino]-4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenze- no-cloridrato (HC Blue N° 9), 1-(3-hidroxipropilamino)-4-[di(2-hidroxietil)- amino]-2-nitrobenzeno (HC Violet N° 2), 1-metilamino-4-[metil-(2,3-dihidroxi- propil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Blue N° 6), 2-((4-amino-2-nitrofenila)-ami- no)-5-dimetilamino-ácido benzóico (HC Blue N° 13), 1-amino-4-[(2-hidro- xietil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Red N° 7), 2-amino-4,6-dinitro-fenol, 4-ami- no-2-nitro-difenilamina (HC Red N° 1), 1-amino-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2- nitrobenzeno-cloridrato (HC Red N° 13), 1-amino-5-cloro-4-[(2-hidroxietil)a- mino]-2-nitrobenzeno, 4-amino-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenzeno (HC

Red N° 3), 4-amino-3-nitrofenol, 4-[(2-hidroxietil)-amino]-3-nitrofenol, 1-[(2- aminoetil)amino]-4-(2-hidroxietóxi)-2-nitrobenzeno (HC Orange N° 2), 4-(2,3- dihidroxi-propóxi)-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Orange N° 3), 1- amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Red N° 10) , 5-cloro-1,4-[di(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenzeno (HC Red N° 11) , 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitro-fenol, 4-etilamino-3-nitro-ácido ben- zóico, 2-[(4-amino-2-nitrofenil)amino]-ácido benzóico, 2-cloro-6-etilamino-4- nitrofenol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4-[(3-hidroxipropil)amino]-3-nitrofe- nol, 2,5-diamino-6-nitropiridina, 1,2,3,4-tetrahidro-6-nitroquinoxalina, 7-ami- no-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazina (HC Red N° 14), 1-amino-2-[(2- hidroxietil)-amino]-5-nitrobenzeno (HC Yellow N° 5), 1-(2-hidroxietóxi)-2-[(2- hidroxietil)amino]-5-nitrobenzeno (HC Yellow N° 4), 1-[(2-hidroxietil)amino]- 2- nitrobenzeno (HC Yellow N° 2), 2-[(2-hidroxietil)amino]-1-metóxi-5-nitro- benzeno, 2-amino-3-nitrofenol, 1 -(2-hidroxietóxi)-3-metilamino-4-nitrobenze- no, 2,3-(dihidroxi-propóxi)-3-metilamino-4-nitrobenzeno, 2-[(2-hidroxietil)ami- no]-5-nitrofenol (HC Yellow N° 11), 3-[(2-aminoetil)amino]-1-metóxi-4-nitro- benzeno-cloridrato (HC Yellow N° 9), 1-[(2-ureidoetil)amino]-4-nitrobenzeno, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-3-nitro-1-trifluormetila-benzeno (HC Yellow N° 6), 1-cloro-2,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenzeno (HC Yellow N° 10), 4- [(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1 -metilbenzeno, 1 -cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]- 3- nitrobenzeno (HC Yellow N° 12), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-trifluor- metila-benzeno (HC Yellow N° 13), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-benzonitri- la (HC Yellow N° 14) e 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzamida (HC Yellow N° 15).

Além disso, além dos corantes das fórmulas (I) a (III), também podem estar contidos outros corantes azo catiônicos, por exemplo, 1,4-di- metil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazólio-cloreto (Cl 11055; Basic Red No. 22), 1-metila-4{[metil(fenil)hidrazono]metila}-piridínio-cloreto (Basic Yellow N° 87), 1-metila-4-{(E)-[metila(4-rnetoxifenila)hidrazono]metila}piridí- nio-cloreto, 1-metila-4-({metila[4-metóxi-fenila]hidrazono}metila)piridínio-me- tilsulfato (Basic Yellow 91), 2-{[4-(dimetilamino)fenila]azo}-1,3-dimetila-1H- imidazol-3-io-cloreto (Basic Red 51), 5-{[4-(dimetilamino)fenila]azo}-1,2-di- metila-1 H-pirazol-2-io-cloreto, 1,3-dimetila-2-{[4-(metilamino)fenil]azo}-1 H- imidazol-3-io-cloreto (Basic Red 109), 2-[(4-aminofenil)azo]-1,3-dimetila-1H- imidazol-3-io-cloreto, 4-{[4-dimetilamino)fenil]azo}-1 -metilpiridínio-cloreto e N,N-dimetila-4-[(E)-(1-óxido-4-piridinila)-diazenila]anilina.

Dependendo da massa de veículo de corante, em casos especi- ais também podem ser adicionados corantes aniônicos ("ácidos") compatí- veis com os corantes catiônicos usados. O conteúdo total de corantes não-oxidativos, naturais e/ou sin- téticos, no agente de tingimento de acordo com a invenção importa em aproximadamente 0,01 a 15 por cento em peso, particularmente, aproxima- damente 0,1 a 12 por cento em peso.

Naturalmente, também podem ser adicionados ao agente de tingimento de acordo com a invenção precursores de corante oxidativos, tal como, por exemplo parafenilendiaminas, metafenilendiaminas, aminofenóis ou 4,5-diaminopirazóis.

As substâncias reveladoras e substâncias de conjugação adici- onais podem estar contidas no agente de tingimento, respectivamente, em uma quantidade total de aproximadamente 0,01 a 20 por cento em peso, preferivelmente, aproximadamente 0,1 a 10 por cento em peso e, particu- larmente, 0,1 a 5 por cento em peso.

Para aumentar a intensidade de cor, caso necessário, podem ser adicionados os carreadores usuais em sistemas cosméticos. Compostos apropriados são descritos, por exemplo, no documento DE-OS 196 18 595, ao qual é feita referência expressa pelo presente. Carreadores particular- mente apropriados são, por exemplo, benzilálcool, vanilina e isovanilina.

Os corantes descritos acima são aplicados para tingimento em uma massa de veículo de corante apropriada. A forma de preparação do. agente de tingimento de acordo com a invenção pode ser, por exemplo, uma solução, particularmente uma solu- ção aquosa ou aquosa-alcoólica. Porém, as formas de preparação particu- larmente preferidas são um creme, um gel ou uma emulsão. Sua composi- ção representa uma mistura dos corantes com os aditivos usuais para essas preparações.

Aditivos usuais em soluções, cremes, emulsões ou géis são, por exemplo, solventes, tal como água, álcoois alifáticos baixos, por exemplo, etanol, propanol ou isopropanol, glicerina ou glicóis, tal como 1,2-propilen- glicol, ainda, reticuladores ou emulsificantes das classes das substâncias tensoativas aniônicas, catiônicas, anfóteras ou não-ionógenas, tal como, por exemplo, sulfatos de álcool graxo, sulfato de álcool graxo oxetilados, alquil- sulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, sais de alquiltrimetilamônio, alquilbe- taínas, álcoois graxos oxetilados, nonilfenóis oxetilados, alcanolamidas de ácido graxo e ésteres de ácido graxo oxetilados, ainda, espessantes, tal como álcoois graxos altos, amidos, derivados de celulose, petrolato, óleo de parafina e ácidos graxos, bem como, além disso, substâncias de tratamento, tal como resinas catiônicas, derivados de lanolina, colesterol, ácido panto- tênico e betaína. Os ingredientes citados são usados nas quantidades usu- ais para essas finalidades, por exemplo, os reticuladores e emulsificantes, em concentrações de aproximadamente 0,1 a 30 por cento em peso, os es- pessantes, em uma quantidade de aproximadamente 0,1 a 30 por cento em peso e as substâncias de tratamento, em uma concentração de 0,1 a 5,0 por cento em peso.

Além disso, podem estar contidos no agente de tingimento ainda outros aditivos usuais, por exemplo, antioxidantes, tal como ácido ascórbico, ácido tioglicólico ou sulfito de sódio, bem como óleos de perfume, agentes de penetração, sistemas tamponadores, formadores de complexo, conser- vantes, reticuladores, emulsificantes, espessantes e substâncias de trata- mento. O agente de tingimento de acordo com a invenção, pronto para uso é produzido imediatamente antes do uso por mistura da massa de veí- culo de corante, que contém os corantes, com um agente de oxidação.

Como agente de oxidação são de interesse, principalmente, pe- róxido de hidrogênio ou os compostos de adição do mesmo em uréia, mela- mina, borato de sódio ou carbonato de sódio, na forma de uma solução aquosa com concentração de 1 a 12 por cento, preferivelmente, 3 a 6 por cento. A relação de peso entre massa de veículo de corante e agente de oxidação importa, nesse caso, preferivelmente, em aproximadamente 5:1 a 1:3, particularmente, 1:1 a 1:2. Quantidades maiores de agente de oxidação são usadas, sobretudo, no caso de concentrações mais altas de precurso- res de corante oxidativos no agente de fingimento, ou se, simultaneamente, for pretendida uma descoloração mais forte da fibra de queratina (particu- larmente, dos cabelos). O valor de pH do agente de fingimento de acordo com a inven- ção, pronto para uso, ajusta-se na mistura da massa de veículo de corante com o agente de tingimento para um valor de pH, que é determinado pelos valores de pH da massa de veículo de corante, do agente de oxidação, bem como pela relação de mistura. O agente pronto para uso apresenta um valor básico de PH de cima de 7, preferivelmente, um valor de pH de 8 a 11. O ajuste básico acontece, nesse caso, preferivelmente, com amoníaco, sendo que, no entanto, também podem encontrar aplicação aminas orgânicas, por exemplo, 2-amino-2-metila-1-propanol, tris(hidroximetila)amino-metano, mo- noetanolamina e trietanolamina ou misturas de aminas orgânicas e amonía- co, bem como bases inorgânicas, tal como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. No caso de valores de pH altos demais, pode-se corrigir com áci- dos inorgânicos ou orgânicos, por exemplo, ácido fosfórico, ácido acético, ácido láctico, ácido ascórbico, ácido cítrico ou ácido málico.

Subseqüentemente, aplica-se uma quantidade suficiente para o tratamento do cabelo, em geral, aproximadamente 60 a 200 gramas, dessa mistura sobre a fibra de queratina e deixa-se a mistura agir sobre a fibra de queratina, a aproximadamente 15 a 50°C, preferivelmente, 30 a 40°C, por aproximadamente 10 a 45 minutos, preferivelmente, 30 minutos, enxágua-se depois a fibra de queratina com água e seca-se a mesma. Opcionalmente, subsequentemente a esse enxágüe, lava-se com um xampu e eventual- mente enxágua-se, adicionalmente, com um ácido orgânico fraco, tal como, por exemplo, ácido cítrico ou ácido tartárico. Subseqüentemente, a fibra de queratina é seca.

Além disso, em tingimentos de cabelo danificado em intensidade diferente (por exemplo, retoques de tingimento de partes de cabelo já tingi- das de modo oxidativo), é possível aplicar sobre as partes de cabelo previ- amente danificadas (por exemplo, as pontas dos cabelos) a massa de veícu- lo de corante sem agente de oxidação - pura ou diluída com um outro com- ponente aquoso, ácido, neutro ou básico - enquanto se aplica sobre as partes de cabelo pouco ou não danificadas previamente (por exemplo, a raiz do cabelo e os comprimentos do cabelo) a massa de veículo de corante misturada com o agente de oxidação. O componente aquoso usado para di- luição pode conter os aditivos usuais para soluções, cremes, emulsões ou géis. Esse processo possibilita tingimentos adaptados à constituição do ca- belo, que se distinguem por uma uniformização protetora do cabelo entre raiz e pontas, o que não é possível no uso de agentes de tingimento de ca- belo oxidativos usuais, uma vez que para conjugação dos precursores de corante sempre é necessário um agente de oxidação. O agente de tingimento de acordo com a invenção possibilita tingimentos que abrangem o espectro de cores completo e se distinguem, particularmente, por sua intensidade de cor e brilho especial e, uma boa uniformização da cor entre cabelo danificado e não danificado (por exemplo, entre pontas do cabelo e raízes do cabelo), bem como por uma proteção muito boa do cabelo.

Os exemplos abaixo devem explicar o objeto mais detalhada- mente, sem limitar o mesmo a esses exemplos.

EXEMPLOS

Exemplos 1 a 11: Agente de tingimento de cabelo Corante da fórmula (I), (II) e/ou (III) de acordo com a Ta- bela 1 Steareth-20 2,8 g álcool de cetilestearila 12,0 g etanol 20,0 g água, totalmente dessalinizada ad 100,00 g O valor de pH é ajustado para 10 com amoníaco com concentra- ção de 25%. 5 g da massa de veículo de corante são misturados com 7,5 g de uma solução de peróxido de hidrogênio com concentração de 9%. O agente de tingimento de cabelo pronto para uso, obtido, é aplicado sobre mechas de cabelo e distribuído uniformemente com um pincel. Após um tempo de ação de 30 minutos, a 40°C, o cabelo é enxaguado com água morna, lavado com xampu, enxaguado com água morna e depois seca. Os resultados do tingimento estão resumidos na Tabela 1 abaixo.

Os valores de medição de cor L*a*b indicados nos presentes exemplos foram determinados com um aparelho de medição de cor da em- presa Minolta, tipo Chromameter II.

Nesse caso, o valor de L representa luminosidade (isto é, quan- to menor for o valor de L, tanto maior é a intensidade de cor), enquanto o valor de a é uma medida para a fração de vermelho (isto é, quanto maior for o valor de a, tanto maior é a fração de vermelho). O valor de b é uma medi- da para a fração de azul da cor, sendo que a fração de azul é tanto maior quanto mais negativo for o valor de b.

Todos os dados percentuais do presente pedido representam por centos em peso, desde que não indicado diversamente.

Claims (16)

1.

Agente pronto para uso, para clareamento e tingimento de fibras de queratina, caracterizado pelo fato de que contém: (a) um agente de oxidação, (b) um corante de tingimento direto azul da fórmula (III), e (c) um corante de tingimento direto azul da fórmula (II) e/ou um corante de tingimento direto vermelho da fórmula geral (II), e apresenta (d) um valor de pH básico, nas quais R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C4)-alquila, um grupo fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila, R2, R3 e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam um grupo (C1-C4)-alquila, Z representa um di-radical (C2-C6)-alquileno e X' representa um ânion do grupo cloreto, brometo, alquilsulfato, arilsulfato, sulfato ou acetato.

2.

Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (III) é selecionado dentre compostos da fórmula (III), nos quais R1 é igual a um grupo (C1-C4)-alquila, os radicais R2 e R3 representam um grupo metila e R4 é igual a um grupo (C1-C4)-alquila; Z corresponde a um di-radical C2- ou C3-alquileno e X' representa um ânion do grupo cloreto, brometo ou alquilsulfato.

3.

Agente de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (I) é o 3-((4,5-dihidro-3-metila-oxo-1 - fenila-1H-pirazol-4-ila)azo)-N,N,N-trimetila-benzenamínio cloreto ou o 3-[(3- metila-5-hidróxi-1-fenila-1H-pirazol-4-ila)azo]-trimetilamônio-benzeno-cloreto.

4.

Agente de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (II) é o 3(ou 5)-[[4-(benzilametilami- no]fenila]-azo]-1,2-(ou 1,4)-dimetil-1,2,4-triazólio-brometo.

5.

Agente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (III) é selecionado dentre N,N,N-trimetila-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1- antracenila]amino}-1-propanamínio-metilsulfato, N,N-dimetila-3-{[4- (metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenila]amino}-N-propila-1-cloreto de propanamínio e N,N-dimetila-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1- antracenil]amino}-N-propila-1-brometo de propanamínio.

6.

Agente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o conteúdo total de corantes da fórmula (I) a (III) é igual a 0,001 a 8 por cento em peso.

7.

Agente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que adicionalmente aos corantes das fórmulas (I) a (III), contém outros precursores de corante de tingimento direto e/ou oxida- tivos.

8.

Agente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o agente de tingimento pronto para uso apre- senta um valor de pH de 8 a 11. 9. Agente de 2 componentes para tingimento de fibras de quera- tina, que consiste em uma massa de veículo de corante (A) e um componen- te (B), que contém um agente de oxidação, caracterizado pelo fato de que a massa de veículo de corante (A) contém um corante de tingimento direto azul da fórmula geral (III) e um corante de tingimento direto amarelo da fór- mula (I) e/ou um corante de tingimento direto vermelho da fórmula (II), bem como, opcionalmente, outros precursores de corante de tingimento direto e/ou oxidativos, nas quais R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C4)-alquila, um grupo fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila, R2, R3 e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam um grupo (C1-C4)-alquila, Z representa um di-radical (C2-C6)-alquileno e X' representa um ânion do grupo cloreto, brometo, alquilsulfato, arilsulfato, sulfato ou acetato. 10. Agente de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (I) é o 3-((4,5-dihidro-3-metila-5-oxo-1 - fenila-1H-pirazol-4-ila)azo)-N,N,N-trimetila-benzenamínio cloreto ou o 3-[(3- metila-5-hidróxi-1-fenila-1H-pirazol-4-ila)azo]-trimetilamônio-benzeno-cloreto. 11. Agente de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (II) é o 3(ou 5)-[[4-(benzilametilami- no]fenila]-azo]-1,2-(ou 1,4)-dimetil-1,2,4-triazólio-brometo. 12. Agente de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o corante da fórmula (III) é selecionado dentre N,N,N-trimetila-3- {[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenila]amino}-1- propanamínio-metilsulfato, N,N-dimetila-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10- dihidro-1-antracenila]amino}-N-propila-1-cloreto de propanamínio e N,N- dimetila-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenil]amino}-N- propila-1-brometo de propanamínio. 13. Agente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que é um agente de tingimento de cabelo. 14. Processo para tingimento de fibras de queratina, caracteri- zado pelo fato de que é um agente de tingimento, como definido em qual- quer uma das reivindicações 1 a 13, é aplicado sobre o cabelo e, depois de um tempo de ação de 10 a 45 minutos, a 15 a 50°C, o cabelo é enxaguado com água e, opcionalmente, seco, caracterizado pelo fato de que. 15. Processo para tingimento de fibras de queratina, caracteri- zado pelo fato de que em uma primeira etapa um agente de tingimento isen- to de agente de oxidação (massa de veículo de corante), que contém um corante de tingimento direto azul da fórmula geral (III) e um corante de tingi- mento direto amarelo da fórmula (I) e/ou um corante de tingimento direto vermelho da fórmula (II), bem como, opcionalmente, outros corantes, nas quais R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C4)-alquila, um grupo fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila, R2, R3 e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam um grupo (C1-C4)-alquila, Z representa um di-radical (C2-C6)-alquileno e X' representa um ânion do grupo cloreto, brometo, alquilsulfato, arilsulfato, sulfato ou acetato, é aplicado sobre as partes de cabelo, já danificados previamente por agen- tes de oxidação, e em uma segunda etapa, a massa de veículo de corante citada acima é primeiramente misturada com um agente de oxidação e de- pois aplicada sobre o cabelo restante. 16. Processo de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracteri- zado pelo fato de que a massa de veículo de corante é misturada com o a- gente de oxidação em uma relação de peso de 5:1 a 1:3.