LU84301A1 - Composes herbicides derives d'acides phenoxybenzoiques et leurs procedes de preparation et d'utilisation - Google Patents

Description

* . * . 1

La présente invention concerne de nouveaux herbicides sélectifs de la famille des acides phpnoxybenzoïques ainsi que leur procédé de préparation et leur application.

On connaît divers dérivas herbicides de l'acifluor-fen, é9aleînent appelé acide 5-j^2-chloro-A-(trifluorom^thyl) ph^noxyJ-2-nitrobenzo'ique, et de ses sels, et notamment des * d^riv^s de type esters d'alkyle, de cycloalkyle, de thioal-kyie, de ph^nyle et des amides ou chlorures d'acides. De tels composas sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Am^rique US 3652645, 3784635, 3873302, 3983168, 3907866,. 3798276, 3928416, 4063929.

Dans le présent exposé, les composés chimiques sont désignés par leur nom exprimé selon la nomenclature française ; toutefois les chiffres indiquant la position des substituants sont placés avant le substituant concerné sui*· vant la nomenclature anglosaxonne. .

Un but de la présente invention est de fournir de nouveaux composés herbicides. Il est en effet souhaitable de pouvoir disposer du plus grand nombre possible d'herbicides de la famille considérée de manière à pouvoir résoudre le maximum de cas possibles de désherbage.

La présente invention a donc pour objet des composés de formule *

R

X CO - N - S02” dans laquelle : - W est un groupe -CH= ou -CX^= ou l'atome d'azote -N=, - X^, X2, X^, X4 représentent un atome d'halogène, notamment F, Cl et Br ; un groupe polyhaloalkyle tel que CF^ ; N02, CN ; un radical alkyle, alkoxyle, alkylsul-fonvle, sulfonamide, nitroso, carboxylate d'alkyle ; les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus (r t 2 * \ souvent 1 à A atomes de carbone, m 1 « 2 ^ - R représente un groupe -0M ou -N-COR ou -N^ ^ ou

-X-R5 R

- M représente un atome d’hydrogène ou un cation acceptable : en agriculture tel qu'un cation de métal alcalin, notamment : de sodium, ou un cation ammonium, substitué ou non.

- X est 0 ou S, 2 5 - R et R représentent un groupe hydrocarbyle, notamment aryle, ou alkyle, ou hétérocyclique, substitué ou non, | ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, I 3 δ , | 3 - R et R ont l'une des significations données pour R^, et peuvent en outre représenter l'atome d'hydrogène, ou un radical alkoxyle ou former ensemble un radical unique divalent hydrocarboné éver)tuellement substitué, - R a l'une des significations données pour M et peut aussi représenter un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. '

Plus précisément R^, R"5, R^ et R^, identiques ou différents, peuvent représenter un groupe alkyle, ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et substitué par au maximum 4 substituants tels que un groupe aryle (particulièrement phényle), un atome de chlore ou de brome, un groupe hydroxyle, alkoxyle, SH, alkylthio, carboxyle, carboxylate^ d'alkyle, cyano ; un groupe alcényle ou alcynyle ayant de préférence de 2 à 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, particulièrement phényle, éventuellement substitué Par au maximum 4 substituants tels que Cl, Br, un groupe alkyle, cyano, carboxyle, carboxylate d'alkyle, N02, OH, alkoxyle, I SH, alkylthio, les divers groupe alkyle ou alkoxyle mention- s-, · nés ci-avant à titre de substituants ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone 3 4 - R et R peuvent aussi représenter l'atome d'hydrogene I ou constituer ensemble un radical alkylène ayant de préfé~ ! rence 4 ou 3 atomes de carbone.

j Une sous-famille préférée parmi les composés de for- | mule (I) est représentée par les composés tels que est I ' ίίΛ j f 3 l'atome de chlore, X2 est CF^, est Cl ou de pr^f^-rence NCL, w est -CH= et R a la même signification que M.

Z ^ _

On profère ^gaiement les composas où R est l'atome d'hydrogène.

L'invention a ^gaiement pour objet les proc^dps de préparation des produits selon l'invention.

Ces procpdps comprennent la mise en oeuvre d'une r^action chimique selon l'un ou l'autre des schémas réactionnels suivants, dans lesquels, sauf indication contraire, . les divers symboles ont les significations indiquées plus.' haut.

: Schéma (I)

Xl CO-C1 Χ97Λο/Λ_χ, + R-NH-SQoR1 accepteur V-/ vv 3 2 ,

S

formule (II)

K

• co-n-so2-rx * ^ "Cy· °'{^y x3 + hci Λ formule (I)

Schéma (II)

Χχ COOH

X2 X3 + C1 S02" N == C = O -> formule (II) x1 co-kh-so2ci —* Xs +c°2 formule (III) puis X. C0-NH-S0oCl /1 / 2 Y —( Ψ \— π —( V0 V- v JL T»1 TT /___ «1 — - . · ”2 \ ’ r f ~ \ 1 / “3 ’ *v ~ 11 ^ xv — n eu j. dosence '—” '—' d'accepteur d'acide) , formule (III) , 4 t . · . · · χ CO-NH-SO^I^

Composés de formule (I) dans lesquels R est l’atome d'.hydrogène Schéma (III) (cas particulier du schéma (II) ) χχ CO - N H - S02C1 X„_/"v\-0 -ΛΛ- x-> +3M0H (M étant autre eue l'atome 2 -\JJ- 3 d'hydrogène) '

formule (III) M

X'- CO - N - S02-0M

Formule (IV)

Λ X

N

S

X

y __5_ s.

Dans le procédé appliquant le schéma réactionnel (II), on commence donc par faire réagir un produit de formule (II) ayec du chlorosulfonylisocyanate dans un solvant ou dans un gros excès de ce chlorosulfonylisocyanate. La température est généralement comprise entre 20 et 100°C, de préférence entre 40 et 80°C ; la concentration en produits de formules (II) et (III) est généralement comprise entre 5 et 70 % en poids. Lorsqu’on utilise un solvant celui-ci peut être par exemple un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, notamment le toluène, ou un nitrile ou un éther.

La réaction entre composé de formule (III) et le " produit de formule R^-H s'effectue généralement entre -40°C et +60°C, de préférence entre -20°C et +30°C. Les solvants utilisables sont les mêmes que ceux de l'étape réactionnelle précédente. La concentration en produits de formules (III) et (I) est généralement comprise entre 5 et 50 %. La réaction s'effectue avantageusement en présence d'amines tertiaires, notamment la triéthylamine et la pyridine ; au lieu d'accepteur d'acide habituel, on peut mettre en oeuvre le composé R^-H lui-même qui se trouve donc en quantité tr|>s supérieure à la quantité normalement utilisée lorsqu'il est simplement un réactif.

Les exemples suivants donnés q titre non limitatif illustrent l'invention et montrent comment elle peut êtr-e / 4^ ft ·' 6 mise en oeuvre.

* ’ ‘ Exemples 1 à 19 : A 20 cm d’isocyanate de chlorosulfonyle, on ajoute 18,1 g d’acifluorfen, puis, tout en agitant, on chauffe progressivement le mélange réactionnel à 50°C jusqu’à la fin du dégagement gazeux d’HCl. On refroidit, ajoute 50 cm3 d'hexane, filtre le précipité, lave ce dernier avec de l'hexane, puis sèche sous vide. On obtient ainsi 22,2 g de 5-|2-chloro-4-(trifluorom^thyl)ph^noxy -2-nitro-N-chlo-rosulfonylbenzamide qu'on dissout dans 100 cm^ d'ac^toni-trile. On agite, refroidit à 0°C et ajoute goutte à goutte * 3 ' une solution de 4,4 g de dim^thylamine dans 20 cm d’ac^-tonitrile. On laisse alors le milieu réactionnel revenir à ; 20°C puis on maintient l'agitation 1 h q cette température.

On évapore 1'acétonitrile et dissout le résidu dans du chloroforme. Cette solution chloroformique est lavçe q l'eau, séchée, concentrée et le résidu est purifié par chromatographie sur silice avec du chloroforme comme gluant* 0° obtient ainsi 10,8 g du composé n° 4 de formule :

Ci ^ CQ-NH-SO^N(CH^)2 cf3 -M- ° N°2 ' Λ.

Les différents composés n° 1 à 19 sont préparés de . la même manière en remplaçant la diméthylamine par l’amine I ou l’alcool correspondant. Les formules et caractéristiques I physiques de ces produits sont rassemblées au tableau (I).

î i Exemple 20 : Application herbicide, en prélevée I (=préémo^oence) des espèces végétales g Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agri- cole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonc-I * tion de l’espèce végétale et de la grosseur de la graine.

jj ‘ ^ i Les pots sont traités par pulvérisation de bouillie p en quantité correspondant à une dose volumique d’applicatic- jj 7 de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration dpsir^e.

Le traitement avec la bouillie est donc effectué sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme bouillie pour désigner, en général, les compositions diluées cj l'eau, telles qu'on les applique sur les vçg^taux).

La bouillie utilisée pour le traitement est une suspension aqueuse de la matière active contenant 0,1 % en poids de C^mulsol NP10 (agent tensio-actif constitué d'al-kylphpnol poly^thoxyl^, principalement de nonylph^noldçca^-thoxylp) et 0,04 % en poids de Tween 20 (agent tensio-actif constitué de laurate de dérivé polyoxy^thylènf du sorbitol).

Cette suspension a ftf obtenue en mélangeant et broyant les ingrédients dans un microniseur, de façon à obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure à 40 microns. i

Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose de matière active appliquée a é^é de 0,25 à 4 kg/ha.

Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur.

Les pots sont alors placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau o'arrosage, en subirrigation, et maintenus * pendant 21 jours ^ température de 22-24°C sous 70 % d'humidité relative.

Au bout de 21 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active Èj tester et le nombre de plantes vivantes . dans un pot témoin traité seion les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité· Un pourcentage de destruction égal à 100 % indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de 0 % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité es*· identique | celui dans le pot témoin.

V

• 8

Exemple 21 : Application herbicide, en postlevée (=postpmerQence) des espèces végétales i Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agri cole légère, on s^me un nombre de graines dpterminp en fonction de l'espèce vçgçtale et de la grosseur de la graine.

On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle donne naissance à une plantule au stade convenable de développement. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade convenable pour le soja est le stade "première feuille trifoliée étalée". Le stade de traitement pour les autres dicotylédones, est le stade "cotylédons étalés, | première feuille vraie en développement".

Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique j d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à i ' la concentration désirée.

| La bouillie a été préparée de la même manière qu'q j l'exemple 20.

Selon la concentration en matière active de la j bouillie, la dose de matière active appliquée a été de 0,25 | ^ 4 kg/ha. - ! Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et ] * maintenus pendant 21 jours 3 température de 22-24°C sous 70% f d'humidité relative.

; 5 Au bout de 21 jours, on compte le nombre de plantes I vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active tester et le nombre de plantes vivantes | dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active.

! On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité· Un pourcentage de j destruction éQsl à 100 8» indique qu'il y a eu destruction ! ' complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage ! /

I A

| /6-.

9 de Ο % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique q celui dans le pot témoin.

Les espaces végétales sur lesquelles les applications herbicides ont ftf effectuées sont indiquées au tableau (II).

Les résultats obtenus dans les exemples 20 et 21 ont été indiqués dans le tableau (III) qui regroupe aussi bien les résultats de prélevée (=préémer9ence) selon l'exemple 20 et les résultats de postlevée (=postéfnergence) selon l'exem-• . pie 21. Au cours de ces essais, on a pu constater des per formances (notamment la sélectivité) améliorées par rapport q un produit représentatif de l'art antérieur (brevets européens 3416 et 23392) et ayant pour formule : ' Cl ^ C0-NH-SO2-CH3 CF3 0 N02 ^

Exemple 21 bis :

On obtient également d'excellents résultats herbicides en utilisant les sels de sodium (composés à groupe N-Na) des composés n° 4, 5 et 9.

Les essais réalisés montrent aonc les propriétés remarquablement avantageuses des composés selon l'invention, qui sont utilisables aussi bien pour des traitements en pr^-levée des cultures et plus particulièrement du soja, que pour le traitement en post-levée notamment du soja et des céréales, y compris le maïs. Dans le cas du soja, l'activité des composés est particulièrement intéressante lorsque cette culture est infestée de mauvaises herbes dicotylédones telles que l'Abutilon, le Xanthium et l'Ipomea. Par rapport au produit de référence> les produits de l’invention présentent une sélectivité améliorée.

Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions,«utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, / annpnt.ahlpi pn anrimiltnrp et les aosnts tensin-sntifs éna- . 10 i · j lement acceptables en agriculture. En particulier sont uti lisables les supports inertes et usuels et les agents ten-sio-actifs usuels. Ces compositions font ^gaiement partie de l'invention.

|

Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes ; protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues ε} propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généra-I lement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation.

Les doses d'emploi des composés utilisés dans l'in-j vention peuvent varier dans de larges limites, notamment | selon la nature des adventices à é^-im^ner Ie degré d'in- ! festation habituel des cultures pour ces adventices, i D'une façon générale, les compositions selon l'in- i vention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ | (en poids) d'une ou plusieurs matières actives selon l'in- _ i vention, de 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports j solides ou liquides et éventuellement de 0,1 q 20¾ environ | ' de un ou plusieurs agents tensioactifs.

!’ Selon ce qui a dé j ^ ftf dit les composés utilisés | dans l'invention sont généralement associés à des supports ; et éventuellement des agents tensioactifs.

Par le terme "support", dans le présent exposé, on | désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou syn- I thétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou i sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il ; doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante b 1 traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates I ^ ; 11 naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc—) ou liquide (eau ; alcools, notamment le bu-tanol ; esters, notamment l'acétate de m^thyl-glycol ; cf-tones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone ; fractions de pétrole ; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylêjnes, ou paraffiniques ; hydrocarbures chlores aliphatiques, notamment le trichloro^thane, ou aromatiques, notamment les chlorobenzqnes ; des solvants hydrosolubles tels que le dim^thylformamide, le dim^thylsulfoxyde, la N-mf-thyl-pyrrolidone ; gaz liqupfips» etc..).

L’agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant ae type ionique ou.non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides ph^nolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'^thylqne sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substituas (notamment des alkyl-ph^nols ou des arylph^nols), des sels d'esters d'acides sul-fosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxy^thyl^s, des esters d'acides gras et de polyols, les d^riv^s à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composas précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau.

• Pour leur application, les composés de formule (I) se trouvent donc généralement sous forme de compositions ; ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.

Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en composé de formule (I) pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage,· par imprégnation

L

12 d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granules étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). Les compositions solides contiennent le plus souvent 20 q 80 % de matière active.

Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentras ^mulsionnables, les ^mulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les granules autodispersibles, les pâtes.

Les compositions liquides contiennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active.

I i

Les.concentrés émulsi°nnables ou solubles comprennent également: le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsi°ns ou solutions prêtes à l'application contenant, quant 3 elles, 0,01 à 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsi°nnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.

A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des élisions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les végétaux.

A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émülsi°nnables : - matière active 250 g - alkylphénol polyéthoxylé 30 g î - alkylarylsulfonate de calcium 50 g • - coupe de distillation du pétrole, distil- ; lant entre 160 et 185°C 670 g ! Autre formule : - matière active 350 g l - huile de ricin polyéthoxylée 60 g I L·^ \ ? 13 - alkylarylsulfonate de sodium 40 g - cyclohexanone 150 g - xylène 400 g

Autre formule : - matière active 400 g - alkyl phénol polyéthoxylç 100 g - éther m^thylique de l'éthylène glycol 250 g - coupe pétrolière aromatique distillant entre 160-185°C 250 g

Autre formule : - matière active 400 g - phosphate de tristyrylph^nol poly^thoxyl^ 50 g - phosphate d'alkylph^nol poly^thoxylp 65 g - alkyl benzène sulfonate de sodium 35 g - cyclohexanone 300 g - coupe pétrolière aromatique distillant .

entre 160-185°C 150 g

Autre formule : - matière active 400 g/1 - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/1 - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d’oxyde d’éthylène 16 g/1 - cyclohexanone 200 g/1 - solvant aromatique q.s.p. 1 litre.

Selon une autre formule de concentré émulsionnablej on utilise : ' . - matière active - 250 g - huile végétale époxyd^e 25 g - mélange de sulfonate d’alcoylaryle et d’éther de polyglycol et d’alcools gras 100 g - diméthylformamide 50 g - xylène 575 g

Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont préparées de manière obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active,

L

« 14 ΐ ’ de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs approprias, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.

A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée : - matière active 50 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g \ | - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g J - polysaccharide 12,5 g | - eau 316,5 g ! Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) ' sont habituellement préparées de manière qu'elles contien- I nent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habi- tuellement, en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent ΐ mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quant ! i c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants I et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des ; adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc., j A titre d'exemple, voici diverses compositions de I poudres mouillables : | - matière active 50 % | - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 % - isopropylnaphtalène sulfonate (agent j mouillant anionique) 1 % 1 - silice antimottante 5 % | - kaolin (charge) 39 %

Un autre exemple de poudre mouillable q 80 % est

: L

L* 15 donné ci-après : - matière active 80 % i - alkylnaphtalène suifonate de sodium 2 % - lignosulfonate de sodium 2 % - silice antimottante 3 % - kaolin 13 %

Un autre exemple de poudre mouillable est donné ci-après : - matière active 50 % - alkylnaphtalène suifonate de sodium 2 % - m^thyl cellulose de faible viscosité 2 % - terre de diatomées 46 %

Un autre exemple de poudre mouillable est donné ci-après : ...

- matière active 90 % - dioctylsulfosuccinate de sodium 0,2 %, - silice synthétique 9,8 %

Une autre composition de poudre à pulvériser à 40 % utilise les constituants suivants : - matière active 400 g - lignosulfonate de sodium 50 g - dibutylnaphtalène suifonate de sodium 10 g - silice 540 g

Une autre composition de poudre ε| pulvériser à 25 % utilise les constituants suivants : - matière active 250 g - isooctylphénoxy-polyoxyéthylqne-éthanol 25 g - mélange édulpondéral de craie de

Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 17 g - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 g

Une autre composition de poudre à pulvériser à 10 % utilise les constituants suivants : - matière active 100 g - mélange de sels de sodium de sulfates d'acides gras saturés 30 g 16 - produit de condensation d’acide naphtalène sulfonique et de formaldéhyde 50 g j - kaolin 820 g | Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles ou on imprègne la matière active fondue sur la charge poreuse et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; ' on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute con centration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles de végétaux.

Les granulés "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable" ; il s'agit plus exactement de granulés facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils peuvent être préparés par granulation de formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact de la matière active finement divisée avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 à 20%, ou de solution aqueuse de dispersant ou de liant, puis séchage et -tamisage), soit par voie sèche (compactage puis broyage et tamisage).

A titre d'exemple, voici une formulation de granulé l· autodispersible : ! - matière active 800 g | - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 20 g | - méthylène bis naphtalène sulfonate de | sodium 80 g ! - kaolin 100 g | A la place des poudres mouillables, on peut réaliser ! des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et | # d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des pou- j dres mouillables ou poudres 3 pulvériser.

I ^ i v-' 17

Comme cela a déjà dit, les dispersions et ^mulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré ^mulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre g^nçral des compositions utilisables dans la présente invention. Les ^mulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-1‘eau et elles peuvent avoir une consistance ^paisse comme celle d'une "mayonnaise".

Toutes ces dispersions ou ^mulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures q désherber par tout . moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont généralement de l'ordre de 100 q 1 200 litres de bouillies à l'hectare.

Les granulés destinés q être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. De préfé^cce, les granulés contiennent 1 q 25 % de matière active et 0 à 10 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modi-‘ fication q libération lente, des liants et des solvants.

Selon une exemple de composition de granulé, on utilise les constituants suivants : - matière active 50 g ^ ; - propylène glycol 25 g | - argile (granulométrie : 0,3 à 0,8 mm) 525 g

Comme indiqué plus haut, l'invention concerne fga-jv lement un procédé de désherbage de cultures, notamment les i ' céréales telles que le blé et y compris le maïs ainsi que le | soja, selon lequel on applique sur les plantes et/ou sur le I sol ae la zone à désherber une quantité efficace, et non phytotoxique vis-à-vis de la culture concernée, d'au moins un des composés selon l'invention. Ceux-ci sont utilisés pratiquement sous forme des compositions herbicides selon ’f l'invention qui ont été décrites ci-avant. Généralement des quantités de matiqre active allant de 0,01 à 5 kg/ha, de , préférence de 0,1 a 2 kg/ha, donnent de bons résultats, .

: L· · - 18 « < étant entendu que le choix de la quantité de matière active c| utiliser est fonction de l'intensité du problème à résoudre, des conditions climatiques et de la culture considère. Le traitement peut être effectué soit en prélevée des cultures et adventices, ou en présemis des cultures avec incorporation dans le sol (cette incorporation est donc une opération complémentaire du procédé de traitement de l'invention), soit en postlevée. D'autres modes de mise en oeuvre du procédé de traitement selon l'invention peuvent encore être utilisés : ainsi on peut appliquer la matière active sur le sol, avec ou sans incorporation, avant repiquage d'une culture.

Le procédé de traitement de l'invention s'applique aussi bien dans le cas de cultures annuelles que dans le cas de cultures pérennes ; dans ce dernier cas, on préfère appliquer les matières actives de l'invention de manière localisée, par exemple entre les rangs des dites cultures.

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Tableau (I) : produits de formule Cl CO-NH-SO^R1 cf3\v· 0 no2 « T î ' Γ

Ccmposé R point de autres n° fusion..en ° C ... caractéristiques 1 CHg-ci^-o j 150 . 76,5. % , CH?V .

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Tableau (I) (suite) i - - ............

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Claims (17)

1. X est 0 ou S, 1 2 5 ;; - R et R représentent un groupe hydrocarbyle, aryle, jj ou hétérocyclique, substitué ou non, Ij - R^ et R^ ont l'une des significations oonnées pour j R“, et peuvent en outre représenter l'atome d'hydrogene ou j un radical alkoxyle ou former ensemble un radical unique di- 1 valent hydrocarboné éventueU-emen't: substitué» I - R a l'une des significations données peur M et peut aussi l représenter un groupe alkyle ae 1 à 4 C. I

2) Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que î les radicaux alkyle ou alkoxyle qu'ils contiennent ont de 1 jj 2 5 £} 4 atomes de carbone et/ou que R et R ent de 1 à 12 ri | atomes de carbone. L· c « 27

3. Composas selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que R^, R"5, R^ et R5 représentent un groupe alkyle substitué ou non par au maximum 4 substituants tels que un groupe aryle (particulièrement phényle), un atome de chlore ou de brome, un groupe hydroxyle, alkoxyle, SH, alkylthio, carboxyle, carboxylate d'alkyle, cyano ; un groupe alcényle ou alcynyle ayant de préférence de 2 à 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, particulièrement phényle, éventuellement substitué par au maximum 4 substituants tels que Cl, Br, un groupe alkyle, cyano, carboxyle, carboxylate d'alkyle, N02, OH, alkoxyle, SH, alkylthio, les divers groupe alkyle ou alkoxyle mentionnés ci-avant q titre de substituants ayant de préférence de 1 q 4 atomes de carbone.

4. Composés selon l'une des revendications 1 à 3, caracté- ! risés en ce que : K j - est Cl, X2 est CF^, W est -CH=, 1 est Cl ou N02, R est un atome d'hydrogène ou de I sodium. j j 3) Composés selon l'une des revendications 1 à 4, caracté- . , 1 4 ns^s en ce que R" est -NH-R .

5. K I -X-R , M ' - M représente un atome d'hydrogène ou un cation acceptable j en agriculture tel qu'un cation de métal alcalin, ou un ca tion ammonium, substitué ou non.

6. Procédé de préparation de composés selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que on fait réagir un * - acide de formule : ! I 1 _ Χλ _ COOE . . j " ; X2 0 -{ÿ -X3 «n avec du chlorosulfonylisocyanate de manière à obtenir un produit de formule ï X C0-NH-S02C1 ! 0 (iii) ! 1/ L·. .. · · .28 j puis que l’on fait réagir ce produit de formule (III) avec un composé de formule R^-H, Les divers symboles utilisas dans ces formules pouvant avoir les significations indiquées dans les revendications 1 à 5.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la première phase s'effectue entre 20 et 100°C, dans un solvant avec une concentration en produits de formules (II) et (III) comprise entre 5 et 70 % en poids.

8. Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que la seconde phase de la réaction s'effectue * entre -40°C et +60°C, dans un solvant et avec une concentra tion en produits de formules (III) et (I) comprise entre 5 et 50 % en poids.

9. Compositions herbicides caractérisées en ce qu'.elles contiennent comme matière active un composé selon l'une des revendications 1 à 5, cette matière active étant en associa- | tion avec au moins un support inerte acceptable en agricul- ! ture.

10. Compositions selon la revendication 9, caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 à 95 % en poids de matière ! active.

11. Compositions selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisées en ce qu'elles sont liquides et qu'elles con- ; tiennent 10 q 80 % de matières actives. !

12. Compositions selon l'une des revendications 9 ou 10, ! ' caractérisées en ce qu'elles sont solides et contiennent 20 1. % i ; £} 80 % de matières actives.

; 13) Compositions selon l'une des revendications 9 à 12, j caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,1 èj 20 % d'agent tensioactif.

; 14) Procédé de désherbage des cultures, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace et non phytotoxique d'une composition selon l'une des revendications 9 à 13. j

15) Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce | qu'on applique la composition sur une culture de soja en j postlevée ou prélevée. ! L 29

16. Procça^ selon la revendication 14, caractérisa en ce que la culture est une culture de cpr^ales infestée ou susceptible d'être infestée par au moins une mauvaise herbe dicoty-l^done, telle que l'Abutilon, le Xanthium et l'Ipom^a.

17. Proc^d^ selon l'une des revendications 14 ε) 16, caracté- I risé en ce que le composé de formule (I) est appliqué èj i raison de 0,1 à 2 kg/ha. i ί ; Λ K i j Λ i i i