LU84298A1 - Composes herbicides derives d'acides phenoxybenzoiques - Google Patents

Description

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La présente invention est relative à certains dérivés d'acides phénoxybenzoïques à fonction sulfonamide utiles comme herbicides et en particulier comme herbicides vis-à-vis des mauvaises herbes présentes dans les cultures ·’ 5 de soja.

Des herbicides dérivés d'acides phénoxybenzoïques et leurs esters sont largement connus notamment par les brevets US 3652645, 3784635, 37S8276, 3873302, 3907866, 3928416, 3983168, 4063929 et les demandes de brevet 10 européen Nos 3416 et 23392.

La présente invention concerne oes dérivés d'acides benzoïques à fonction Sulfonamides caractérisés en ce ou'ils ont pour formule : V X„ Xc 15 I4 I5 X2 co-y3-ch-co-n-so2-x6 ^fS~ °hV)-X3 (I> *1-2 2G dans laquelle : - X-p X2 et Xj représentent un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore ou le brome ; un radical alkyle polyhalogéné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, spécialement CF^ ; Nü2 ; CN ; un radical alkyle ayant de 1 à 4 25 atomes ce carbone ; un radical S02~alkyle ayant ce 1 a 4 atomes de carbone ; SÛ2NH2 ; NO ; COO-alkyle, la partie alkyle ayant de 1 à 4 atomes oe carbone.

- est -h= ou -CH=,

- Y2 est -N= ou -CX7= pourvu que Y^ ne soit pas N

30 quand Y2 est -CX.,, - Υ^ est l'atome d'oxygène ou ae soufre, - X est l'atome c'hycrcçène ou un radical alkyle, ayant

H

ce 1 à 4 atomes ce caroone, substitué ou non, notamment par ces atomes d'halogène, 35 - Xj. est l'atome d'hydrogène eu un atome ce métal alcalin / notamment de sociuro eu potassium ; eu un groupe cationique^/' * là j· 2 ammonium, quaternaire ou non ; ou un radical alkyle, ayant de 1 à 4 atomes ce carbone, suostitué ou non, notamment par des atomes d'halogène ; ou un atome d'halogène notamment de chlore, 5 - X6 est un racical alkyle, substitué ou non, ayant de préférence 1 à 4 atomes ae carbone ; ou un radical aryle notamment phényle, substitué ou non ; comme substituants on peut citer les atomes o'halogène, ou les groupes alkyle, amino, cyano, nitro, alkoxyle, hydroxyle, formyle, 10 mercapto, etc.., - X-y est l'atome o'hydrogène ou un atome d'halogène.

Une sous-famille préférée selon l'invention est caractérisée en ce que : - est CF^, X2 est l'atome de chlore, , 15 - X^ est Cl ou, de préférence, N02, - X5 est H, ha ou Cl, - et Y2 sont -CH=.

Les procéûés ae préparation des produits ce formule (I) font également partie ae l'invention .

20 Selon un premier procéGé on fait réagir un chlorure d'acide ae formule : X4 _ *2 _„ CO-Y3-CH-COC1 25 . (ii) Y1 Y2 avec un sulfonamide ce formule : X6-S02-NH-X5 (III) 30 dans lesquelles les divers symboles ont les significations Données pour la formule (I).

La réaction s'effectue avantageusement entre 50 et 150°C, de préférence entre 80 et 110°C, dans un solvant tel que les hycrocarbures aliphatiques eu aromatiques, halogé-35 nés ou non ; la concentration en produits de formule (II) / et (I) est généralement comprise entre 1 et 60 %. ce préfê/j/ if * 3 m rence entre 10 et 30 %. La présence d'un accepteur d'acide tel que les amines tertiaires, notamment la triéthylamine et la pyridine, est aussi préférée.

Dans le procédé qui vient o'être décrit avec 5 réaction entre les produits de formule (II) et (III), on préfère que X,. ne soit pas un atome o'halogène. Les composés de formule (I) oans lesquels est un atome o'halogène sont préparés généralement par action d'un hypo-halogénite sur le proouit corresponaant dans lequel X,.

10 est l'atome d'hydrogène. Cette réaction s'effectue généralement en milieu aqueux à pH supérieur à 10, oe préférence supérieur à 11,5 et à température comprise entre 0 et 50°C.

Le chlorure d'acide de formule (II) est obtenu de t manière habituelle par action de SGC^ sur l'acide 15 correspondant de formule X„ I4

X2 COY -CH-COOH

xrtö-°-0· ** 11 v) 20 12

La préparation de l'acide oe formule (IV) et du sulfonamide de fermule (III) peut se faire par des procédés connus oans la littérature.

25 Selon un seconG procéoé de préparation de produits selon l'invention dans lesquels Xn'est pas un atome d'halogène, on fait réagir un acide de formule (IV) avec un isocyanate de formule : X--S0„-N=C=0 oe formule (V) Ο Δ dans lesquelles les divers symboles ont les significations 30 déjà données pour la formule (I) ; cette réaction se fait avantageusement en milieu solvant, de préférence en présence c'une quantité catalytique de base organique ; la température est le plus souvent comprise entre 20 et 100°C, de préférence entre 40 et 80°C ; la concentration en produits 35 oe formule (IV) et (I) est généralement comprise entre 5 et / 70 % en poids. ^ i; 4 * ß

Comme solvants utilisables on peut citer les solvants aliphatiques ou aromatiques, éventuellement halogènes, tels que benzène, toluène, xylène.

Comme base organique, on peut citer la para(dimé-5 thylamino)pyridine.

Les isocyanates ce formule (V) peuvent être préparés selon des procédés connus.

Le premier procédé de préparation selon l'invention mettant en oeuvre le réactif de formule (III) est préféré 10 lorsque X, est de nature aliphatique et le secono procédé

O

mettant en oeuvre un isocyanate ce formule (V) est préféré lorsque X, est de nature aromatique.

O

Le passage ae produits ce formule (I) dans lesquels X^ est l'atome d'hydrogène aux produits correspondants 15 cans lesquels X^ est un atome ae métal alcalin peut se faire de manière connue en soi, notamment selon les procédés applicables aux dérivés connus d'acide phénoxybenzoïque à fonction sulfonamiae.

Les exemples suivants donnés à titre non limitatif, 20 illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique.

Dans ces exemples les produits sont désignés en utilisant la nomenclature française modifiée en ce que les chiffres désignant la position des radicaux sont placés, 25 non pas après, mais avant le radical concerné en conformité avec la nomenclature anglosaxonne. Par ailleurs les mots de prélevée et préémergence sont utilisés comme synonymes ainsi que, d'autre part, les mots oe postlevée et postémergence .

30 Exemple 1 :

Dans 15 ml ae toluène contenant 2 g de chlorure de tnionyle on cissout 3 g (6,9 millimoles) de 5-|j2-chloro-4-trifluorométhylohénoxyj-2-nitro benzcate de l-(1-carboxy-éthyle).

35 On chauffe à l'ébullition à reflux pendant 4 heures / puis refroidit. Par distillation sous pression réduite, οόπ/ 5 s> « élimine le solvant et l'excès de chlorure ae thionyle. Le résiou est repris dans 25 cm" ce tétrahyarofuranne. On ajoute 0,9 g de méthane sulfcnamiae (CH^S02MH2) ainsi qu'une quantité catalytique (5 rng environ) de para(dimé-5 tnylamine)pyrioine. On ajoute encore goutte à goutte 10 ml o'une solution de 0,77 g de triéthylamine dans du tétrahy-drofurane anhyare. Après aoaition, on poursuit l'agitation pendant 2 h, on ajoute à nouveau 50 ml de tétrahydrofurane, on lave ceux fois la solution avec, chaque fois, 25 ml de 10 solution aqueuse à 5 % en poios a'acide chlorhydrique, puis avec ae la saumure. On sèche sur MoSÛ., on filtre et on élimine le solvant par distillation sous pression réduite.

Le résicu est purifié par chromatographie liquide , sur colonne de silice (solvant : acide acétique à 10 % dans 15 ou CHC1,).

j

On obtient 0,5 g ce produit de formule : CH I 3

Cl COO-CH-CO-NH-SC>2-CH3 20 CF^/^- N02

Exemple 2 : 150 ml o'une solution de 50 g (261 millimoles) de 25 paratoluènesulfonylisocyanate dans du toluène sont ajoutés goutte à goutte et sous agitation à 350 ml d'une solution v dans le toluène contenant 100 g (239 millimoles) de 5-Jj2- chloro-4-(trifluorométny1)phénoxyj2-nitro benzoate de car-boxyméthyle ainsi qu'une quantité catalytique (environ 5 30 mg) ae para(diméthylamino)pyridine.

Après addition, on chauffe à l'ébullition à reflux pendant 6 h. On refroidit, chasse le solvant par distillation sous pression réduite ; on obtient un produit brut qu'on recristallise dans un mélange toluène/hexane.

35 Gn obtient ainsi 115 mç (209 millimoles) de 5-£2- / cnloro-4-(tri 1luorométhyl)pnénoxyj-2-nitro benzoate de /1/

H

40 6 * (4-méthylphényl)sulfonylaminocarbonyl méthyle de formule :

Cl C0-0-CH2-C0-NH-S02-^Vj^-CH3 5 CP3^H/°

Ce produit fond à environ 130°C, il présente des bandes d'absorption infrarouge (dans KBr) à 3205, 1705 et 10 1580 cm . En spectrographie RMN (résonance magnétique nucléaire ; mesure effectuée dans l’acétone hexadeutérée ; üéplacement chimique delta exprimé en ppm par rapport au témoin ce tétraméthylsilane) on observe des pics à 2,35 ppm (singulet pour 3 protons), 5 ppm (singulet pour 2 protons), 15 7,3 à 8,5 ppm (multiplet pour 10 protons).

Exemple 3 :

Le sel ae soaium au procuit oe l'exemple 2 (groupe N-Na) est obtenu en faisant réagir ce dernier avec de l'hyorure de socium oans gu tétrahydrofurane anhyore ; on 20 élimine ensuite le solvant par distillation sous vide. En infrarouge on observe aes dances d'absorption à 1600 et 1735 cm“1.

Exemple 3 bis :

On opère de la même manière qu'à l'exemple 3 mais 25 avec le produit de l'exemple 1 dont on obtient ainsi le sel de socium (groupe N-Na).

Exemple 4 :

On opère comme à l'exemple 2 mais en faisant réagir ou 5- [2-chloro-4-(trifluorométhyDphénoxyJ-2-nitrobenzoate 30 de carboxyéthyle avec eu paratoluène suifonylisocyanate.

On obtient 0,3 g de produit de formule : ÇH3 /^Λ , /Cl ^COO-CH-CO-NH-SO^ 4 VCH3 / 35 CF3-0-° ~<7>N°2 d * 7

On observe en infrarouge une bande d'absorption à 1690 cm 1 et en RMN on observe des déplacements chimiques (exprimés en Dpm) de : 1,42 (doublet corresponoant s 3 protons ; constante ce 5 couplage = 14 Hz), 2,4 (singulet corresponoant à 3 protons), 3,24 (quadruplet corresponoant à un proton ; constante de couplage = 14 Hz), 7,2 à 8,2 (multiplet correspondant à 10 protons).

10 Exemple 5 :

On reproduit l'exemple 1 mais on utilise comme réactif ce aépart le 5-[j2-chloro-4-trif luorométhylphénox^J -2-nitro benzoate ae carboxyméthyle.

On obtient 1 g d'une huile constituée par le 15 produit de formule :

Cl C00-CH2-C0-NH-S02-CH3 °^2>-no2 20

Cette formule est confirmée par les spectres IR et RMN. Exemple 6 :

On reprocuit l'exemple 5 mais on remplace le 25 méthanesulfonamiae par CH^-SO^-NH-CH^. Le chauffage est poursuivi pendant 89 heures. On obtient 3 g d'une huile ; constituée par le produit de formule :

Cl CO— 0-CH2-C0-N -SO2-CH3 30 CF3^^-0-^-N02 CH3

Cette formule est confirmée par les SDectres IR et RMN..

35 Exemple 7 fl

Dans oes terrines ae 20 cm x 25 cm contenant de lyj/ 8 « terre, on dispose des espèces ae cultures et de mauvaises heroes dans Ges rangées longues oe 10 cm.

Les espèces utilisées sont indiouées dans le tableau (I).

5 Le coton, le maïs, le soja et le Xanthium sont semés à raison ue 4 à 5 graines par rangée.

Les espèces plus petites (Abutilon, moutarde sauvage, amarante, millet d'Italie et sétaire verte) sont semées sans compter les graines mais en nombre néanmoins suffisant 10 pour former ultérieurement une ligne serrée de plantules.

L'arrosage initial jusgu'a la période de l'émergence est effectué par-dessus la terre recouvrant les graines.

Le traitement de prélevée est effectué moins d'un 15 jour après le semis.

Le stade désiré ce üéveloppement pour les traitements de postlevée au coton, eu soja, du xanthium, de l'abutilon, de la moutaroe sauvage et du chénopode est le stade d'une feuille vraie ou d'une première feuille trifo-20 liée. Pour le maïs, le stade désiré est une hauteur de 7,5 à 10 cm, tandis que pour les graminées le stade désiré est une hauteur oe 2,5 cm.

L'application aes compositions de l'invention est faite par pulvérisation sous une pression de 2,5 bar (= 36 25 psi) à raison ce 375 1/ha (=40 gallons/acre). Les compositions pulvérisées consistaient dans un mélange en propor- 3 tions volumiques respectives ce 20 cm g'eau et 0,1¾ g'agent tensiu-actif (mélange a'éther polyoxyéthylénique et d'alkyl (C..-C.,) benzène sulfonates alcalins).

6 16 30 Après traitement, l'irrigation est faite par suoirrigation pour les plantules ayant céjà émergé et par arrosage par cessus peur les graines n'ayant pas encore donné oe plantules.

2 semaines après traitement, on fait les mesures _ r 35 c'activité selün une échelle ce û à 100 %. Pour les mauvai- / ses heroes cette mesure inoioue le niveau ce oestruction ‘Jf/ 53 9 *- pour les cultures cette mesure inaiaue le degré d'atteinte ou degré ce phytotoxicité, la note zéro étant attribuée à des plantes aans le même état que le témoin et la note cent étant attribuée à une complète Destruction.

5 En ce oui concerne les doses d'application, la cor- responcance entre unités métriques et américaines est la suivante :

Livres/acres 10 4 2 1 0,5 0,25 0,125 0,0625 10 kg/ha 11,2 4,48 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07

Le tableau (II) donne les résultats obtenus avec les composés des exemples 1 à 6.

Exemple 8 : Application neroicide, en prélevée des espèces 15 végétales.

Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis ce terre agricole légère, on sème un nombre de graines Déterminé en fonction ce l'espèce végétale et de la grosseur ae la graine.

20 On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur.

Après humicification de la terre, les pots sont traités par pulvérisation ae bouillie en quantité correspondant à une Gose volumique d'application de 500 1/ha et 25 contenant la matière active à la concentration désirée.

La bouillie a été préparée par dilution d'un concentré émulsionnable lui-même constitué de : 5 g de matière active - 83 g de xylène 30 - 8 g ce nonylphénoldécaoxyéthyléné 4 g de aooécylbenzène sulfonate de calcium.

Selon la concentration en matière active ae la bouillie, la dose de matière active appliquée a été de 0,25 à 2 kg/na. , 35 Les puts traités sont ensuite placés dans ces bacs r\f ‘ ““ " ·™- y 10 maintenus pendant 21 jours à température de 22-24°C sous 70¾ a'humiaité relative.

Au oout ae 21 jours, on compte le nombre de plantes vivantes aans les pots traités par la bouillie contenant la 5 matière active s tester et le nomore ce plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen c'une bouillie ne contenant pas de matière active, ün aétermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcen-10 tage de destruction égal à 100 % indique qu'il y a eu destruction complète oe l'espèce végétale considérée et un pourcentage ae 0 % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est ioentique à celui dans le pot témoin.

15 Exemple 9 : Application herbicice, en postlevée des espèces végétales.

Dans oes pots ae 9 x 5 x 9 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre ae graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et ae la grosseur de la 20 graine.

On recouvre ensuite les graines d'un couche ae terre a'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle aonne naissance à une plantule de 5 à 10 cm ae hauteur.

25 Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application ae 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée.

La bouillie a été préparée de la même manière qu'à 30 l'exemple 8.

Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose ce matière active appliquée a été de 0,125 à 1 kg/ha.

Les pots traités sont ensuite placés en serre cans / 35 aes bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirriyi/ gation, et maintenus penaant 14 jours è température de / 1/ if.

11 22-24°C sous 70 â> d'humidité relative.

Au bout ce 14 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre ae plantes vivantes 5 aans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen c’une bouillie ne contenant pas de matière active.

On aétermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de cestruction égal à 100 % indiaue qu'il y a eu lü destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de 0 % indique que le nombre de plantes vivantes oans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin.

. Les résultats des exemples 8 et 9 sont indiqués 15 dans les tableaux (III) et (IV).

Chacun ae ces tableaux (III) et (IV) comprend d'une part des résultats ae préémergence obtenus selon l'exemple 8 et a'autre part des résultats oe postémergence obtenus selon l'exemple 9.

20 Le tableau (III) donne des résultats obtenus avec la matière active de l'exemple 2.

Le taûleau (IV) donne des résultats obtenus avec la matière active de l'exemple 5.

Les essais réalisés montrent donc les propriétés 25 remarquablement avantageuses aes composés selon l'invention, pour le traitement Ges cultures et plus particulièrement du soja et des céréales (y compris le maïs), aussi bien en prélevée qu'en postlevée.

Dans le cas au soja, l'activité des composés est 30 particulièrement intéressante lorsque cette culture est infestée de mauvaises herbes dicotylédones telle que l'abutilon, le xanthiurn, l'ipoméa et la renouée. Oans le cas des céréales, l'activité des composés est particulièrement intéressante lorsque ces cultures sont infestées ae 35 mauvaises herbes aicotyléaones telle que le chénopode, / l'amarante, l'ambroisie, la renouée, le chrysanthème, la/w if 12 moutarde et particulièrement la stellaire et le gaillet.

Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions, 5 utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel Que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier 10 sont utilisaoles les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie ce l'invention.

Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrécients tels que, par exemple, ces colloïdes 15 protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents oe pénétration, des stabilisants, aes séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés favorisant 20 la croissance aes plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles ae la mise en 25 formulation.

Les coses a'emploi aes composés utilisés aans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices à éliminer et le aegré d'infestation habituel des cultures pour ces adventices.

30 D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à S5 % environ (en poids) c'une ou plusieurs matières actives selon l'invention, ce 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports soiiaes ou liquides et éventuellement ae 0,1 à 20%/ ” i 13 « s-

Selon ce oui a déjà été dit les composés utilisés cans l'invention sont généralement associés a ces supports et éventuellement des agents tensioactifs.

Par le terme "support", dans le présent expose, on 5 oésigne une matière organiaue ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est conc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la 10 plante traitée. Le support peut être solice (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc___) ou liquide (eau ; alcools, notam ment le butanol ; esters, notamment l'acétate de méthyl-. glycol ; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isopho- 15 rone ; fractions de pétrole ; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques ; hyGrocarbures chlorés aliphatiques, notamment le trichloroéthane, ou aromatiques, notamment les chlorobenzènes ; des solvants hyorosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthyl-20 sulîoxyce, la N-méthyl-pyrrolioone ; gaz liquéfiés, etc..).

L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, aispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, aes 25 sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénol-sulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polyconoensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur ces amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels 30 d'esters o'acloes sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment oes alkyltaurates), des esters phospho-riques d'alccols ou ce phénols polyoxyéthylés, des esters o'acides gras et de polvols, les dérivés à fonction sulfates, suifonates et phosphates des composés précédents. La 35 présence d'au moins un agent tensioactif est généralement/- / indispensable lorsque la matière active et/ou le supporte^ » 14 inerte ne sont pas solubles bans l'eau et aue l'agent vecteur ce l'application est l'eau.

Pour leur application, les composés de formule (I) se trouvent oonc généralement sous forme ce compositions ; 5 ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.

Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour pouoraye (à teneur en composé oe formule (I) pouvant aller jusqu'à 100 x>) et les granulés, notamment lü ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation a'un support granulé, par granulation à partir d'une poucre (la teneur en composé ce formule (I) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 £ pour ces derniers cas).

, Les compositions solices contiennent le plus souvent 20 à 15 80 % de matière active.

Comme formes ce compositions liquioes ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions con-20 centrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les granulés autodispersibles, les pâtes.

Les compositions liquides contiennent le plus souvent lu à 80 % ae matière active.

Les concentrés émulsionnables ou solubles compren-25 nent également le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,01 à 20 % ce matière active. En plus ou solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % a'additifs appropriés, 30 comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, ces inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.

A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec oe l'eau oes émulsions ou solutions de toute / 35 concentration désirée, oui conviennent particulièrement à / l'application sur les végétaux. / j/ *3 15 A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnaoles : - matière active 250 g - alkylphénol polyétnoxylé 30 g 5 - alkylarylsulfonate de calcium 50 g - coupe ce distillation du pétrole, distillant entre 160 et 185°C 670 g

Autre formule : - matière active 35U g 10 - huile ce ricin polyéthoxylée 60 g - alkylarylsulfonate oe sooium 40 g - cyclohexanone 150 g - xyiène 400 g , Autre formule : 15 - matière active 400 g - alkyl phénol polyéthoxylé 100 g - éther métnylique ce l'éthylène glycol 250 g - coupe pétrolière aromatique distillant entre 16Ü-185°C 250 g 20 Autre formule : - matière active 400 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - phosphate c'alkylphénol polyéthoxylé 65 g - alkyl benzène sulfonate de sodium 35 g 25 - cyclohexanone 300 g - coupe pétrolière aromatiaue distillant entre lôG-185°C 150 g

Autre formule : - matière active 400 g/1 30 - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/1 - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde c'éthylène 16 g/1 - cyclohexanone 200 g/1 - solvant aromatique q.s.p. 1 litre. / 35 Selon une autre formule ce concentré émulsionnable, on / utilise : /jj f 16 - matière active 250 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate ΰ'alcoylaryle et d'éther ce polyglycol et c'alcools gras 100 g 5 - aiméthylfQrmamide 50 g - xylène 575 g

Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisaticn, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et 10 elles contiennent habituellement oe 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % o'additifs appropriés, comme ces anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des . stabilisants, oes agents de pénétration et des adhésifs et, 15 comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous cans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.

20 A titre o'exemple, voici une composition de sus pension concentrée : - matière active 50 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyétnoxylé 50 g 25 - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g - polysaccharice 12,5 g - eau 316,5 g 30 Les pouares mouillaoles (ou poucre à pulvériser) sont habituellement préparées ce manière qu'elles contien-nent 20 à 95 % ae matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support soliae, oe 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % c'un agent dispersant, et, / 35 quant c'est nécessaire, oe 0 à 10 % c'un ou plusieurs sta- / bilissnts et/ou autres aGoitifs, comme des agents Ge pén&·!\j/ 17 tration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc..

A titre d'exemple, voici Giverses compositions de poucres mouillables : 5 matière active 50 % - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 % - isopropylnaphtalène sulfonate (agent mouillant anionique) 1 ¾ - silice antimottante 5 % 10 - kaolin (charge) 39 %

Un autre exemple de poudre mouillable à 80 % est oonné ci-après : - matière active 80 % - alkylnaphtalène sulfonate ce sodium 2 % 15 - lignosulfonate de sooium 2 λ - silice antimottante 3 % - Kaolin 13 %

Un autre exemple ae poudre mouillable est donné ci-après : 20 - matière active 50 % - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 ¾ - méthyl cellulose oe faible viscosité 2 % - terre de diatomées 46 %

Un autre exemple de poudre mouillable est oonné 25 ci-après : - matière active 90 % - dioctylsulfosuccinate de sodium 0,2 % - silice synthétique 9,8 %

Une autre composition de poudre à pulvériser à 40 % 30 utilise les constituants suivants : - matière active 400 g - lignosulfonate oe socium 50 g - dibutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 g - silice 540 g / 35 Une autre composition ae poudre à pulvériser à 25 % / utilise les constituants suivants : /jf 18 - matière active 250 c - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 g - mélange équipcnoéral ce craie ae

Champagne et c'hyuroxyéthylcellulose 17 g 5 - aluminosilicate ae sodium 543 g - kieselçunr 165 g

Une autre composition oe poudre à pulvériser à 10 % utilise les constituants suivants : - matière active 100 g 10 - mélange de sels de sodium oe sulfates d'acides gras saturés 30 g - proouit ae conuensation d'aciae naphtalène sulfonique et de formaldéhyde 50 g - kaolin 820 g 15 Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans oes mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles ou en imprègne la matière active fonûue sur la charge poreuse et on breie avec oes moulins ou autres 20 broyeurs appropriés, ün obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est , utilisable très avantageusement en particulier pour 25 l'application sur les feuilles de végétaux.

Les granulés "autodispersibles" (en langue anglaise "ory flowable" ; il s'agit plus exactement ce granulés facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils 30 peuvent être préparés par granulation de formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact .oe la matière active finement divisée avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 à 20%, ou ae solution auueuse ce dispersant ou de liant, puis / 35 séchage et tamisage), soit par voie sèche (compactage puis^/ broyage et tamisage). /v * 19 A titre d'exemple, voici une formulation de granulé autoGispersible : - matière active 8ÛU ç - alkylnaphtalène sulfonate ce sodium 20 g 5 - méthylène bis naphtalène sulfonate oe socium 80 g - Kaolin 100 g A la place aes pouores mouillables, on peut réaliser ces pâtes. Les conoitions et modalités oe réalisation 10 et d'utilisation oe ces pâtes sont semblables à celles des pouores mouiliaüles ou poudres à pulvériser.

Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en . diluant à l'aice d'eau une poudre mouillable ou un concen- 15 tré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le caare général oes compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-1'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle c'une "mayonnaise".

2û Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à oésherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à oes ooses qui sont généralement oe l'orare oe 100 à 1 200 litres de bouillies à l'hectare.

25 Les granulés oestinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. De préférence, les granulés contiennent 1 à 25 % de matière active et 0 à 50 IG % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, ces liants et des solvants.

Selon une exemple ce composition de granulé, on . utilise les constituants suivants : / - matière active 50 ç /}/ 35 - propylène çlycol 25 g J// - argile (granulométrie : 0,3 à 0,8 mm) 925 g y.

f 20 . Comme indiqué plus haut, l'invention concerne également un procédé de césherbage de cultures, notamment les céréales telles que le blé ainsi que le soja, selon lequel on applique sur les plantes et/ou sur le sol de la “·- 5 zone à aésherber une quantité efficace et non phytotoxique vis-à-vis de la culture considérée, d'au moins un des composés selon l'invention. Ceux-ci sont utilisés pratiquement sous forme aes compositions herbicides selon l'invention qui ont été décrites ci-avant. Généralement des quantités 10 üe matière active allant de 0,ül à 5 kg/ha, de préférence de 0,1 à 2 kg/ha, donnent de bons résultats, étant entendu que le choix oe la quantité de matière active à utiliser est fonction de l'intensité du problème à résoudre, des conditions climatiques et de la culture considérée. Le 15 traitement peut être effectué soit en prélevée des cultures et adventices, ou en présemis des cultures avec incorporation dans le sol (cette incorporation est donc une opération complémentaire du procédé de traitement de l'invention), soit en postlevée. D'autres modes de mise en oeuvre 20 du procédé de traitement selon l'invention peuvent encore être utilisés : ainsi on peut appliquer la matière active sur le sol, avec ou sans incorporation, avant repiquage d'une culture.

Le procédé de traitement de l'invention s'applique 25 aussi bien dans le cas oe cultures annuelles que dans le cas ce cultures pérennes ; aans ce dernier cas, on préfère appliquer les matières actives de l'invention ae manière localisée, par exemple entre les rangs des dites cultures. / t

TfibLEAU I

9 21

Nom Nom Nom Abréviation

Français Américain Latin

Maïs Field corn CN

- Coton Cotton CT

Cultures Blé Wheat V*T

Riz Rice RI

Soja Soybean SB

Panisse Barnyarograss Echinochloa BYG

crus-galli

Sétaire Giant foxtail Setaria faberii GTF

Sétaire verte Green foxtail Setaria viriois GF

Digitaire Crabgrass Digitaria CG

sanguinalis

Velvet leaf Abutilon VL

theophrasti

Millet d'Italie Foxtail millet Setaria italica FM

Mauvaises Cocklebur Xanthium CB

herbes pennsylvanicum

Moutaroe sauvage Wilc mustard Sinapis arvensis WM

Amarante Pigweed Amaranthus py; retroflexus

Liseron pourpre Morningglory Ipomea purpurea MG

(annual )

Prickly sida Sica spinosa PS

»

Folle avoine wila oat Avens fatus VtO

Renouée liseron Wild buckwheat Polygonum convolvulus

Ambroisie Ragweed Ambrosia -==^.

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CQ CO

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3 2 E rH 04 n oo^ld o o L—y 23

Tableau (III) :_I_PRELEVEc_|_PUSTLbVEti_: : üüse en kg/na : 2 · 1 · 0,5 ;0,25 ( 1 ί 0,5 Î 0,25 ίθ, 125 ! :Mgropyrûn i : i i i : : i Γ :_: 90 : 50 : 20 : 0 :_;_;_:_ç_ iborghum ;ioo ;ioo ;ioo ;ioo ; ; ; ; ; :LchinochiDä · 100 ; ioo (100 ; 90 ; 50 20 ; 0 0 ! :Pamcun. ; ioo ;ioo ;ioo ;ioo ; 80 ; 80 ; 0 ; 0 ; :üigj.tarià ; ioo ; 100 ;i00 (IOO ; 100 ; 90 ; 10 ; 0 ; :Rbutiiûn ·ioo jioo ;ioo ; 60 ; ioo ; so ; 50 ; 20 ; :Xantniuiïi · 100 · 0 ; 0 ; 0 ; IOO ;i00 \ IOO ; : uhenoponiutii · 100 : l00 :l00 *ioo ; 100 ; 80 ; 80 ; 30 ; :ΜΠιαΓαηι.ϋ5 jioo jioo ;ioo ;ioo ; 100 ;ioo ;ioo ; 90 ; :hinbiosia :100 :100 :100 ; 90 : 100 ; 90 ; 90 ; 20 ; :Poiygoriun, : 100 :100 :100 *100 ; 100 *100 *100 ; 90 ; : îpoiiiea : : : : : \ : ; : : 100 : 50 : : ;100 ; -L00 : : b 1 ü a i i i i i i i i Γ : ; 100 ; 100 :100 · ;100 ; 100 :100 :100 ; 90 : ;Gaiium ; ioo ; 100 ; 90 ; 80 ; 90 ! 50 ; 20 i 0 ! :Riopecurus : i i i i i i i : :_; 90 ; 80 ; 20 ; 10 ; 0 ; 0 ; 0 ; Q ; • Sefeana viridis *;100 ;100 . ';100 '.100 *:100 -.90 | 10 0 ! :Set&ria raberii : i : i i i ! : Γ ; .100 .100 .100 .100 ; 90 ; 60 : 20 : 0 ; : Lhry Scntheniuni ::::::::: . .100 .100 .100 .90 .100 :100 :100 ; 100 : - ibinapis i i i i i i : i Γ . .100 .100 .80 .80 .100 .100 .100 . 100 .

:Stej.iDiiü ::::::::: . .100 .100 .100 .100 .80 .20 .0 .0 .

:bïb i i i : i i i i Γ : ; ° . 0 .0.0.10.0 .0 ;0; :urat ::::::::: . “ .10 . 10 . 0 . 0 . 10 . 0 .0 . 0 .

:Maïs : i i i t i i ; : .10 . 0 . 0 . 0 . 0 . 0 . 0 . 0 .

: Loion i i i i i i i : Γ : . 0 ; 0 ; 0 ; 0 . . . . .

r Sûia : * ! ! ; i - * > . .30 .0 . 0 . 0 . 60 . 0 .0 . 0 /.

s % 24

Tableau (IV) : : PhbLEVEti : PUSTLtVrb ~ ' : : uose en kg/ha : ; : : . λ 2 . 1 . 0,5 . 0,25 . 1 . 0,5 .0,25 .0,125.

; Gaiium j îoo ; îoo ; îoo \ 60 ; îoo ; 90 ; 90 ; 90 ; : Setaria Viridis* * · · : 90 : 20 : 20 0 : :tchinochioa i : : * : : * i Γ : : : : : . 60 . 10 . 10 . 0 .

: : - : - — : : j r ; : : : : . 90 . 20 . 20 . 10 .

:üiqitaria i i i : : i ~ : ~ i ~ Γ . . . . . .40.40.40.20.

• :Abutiion i : i i i ~ j 7" * i Γ . 90 . 50 . 10 . 0 : Xantniun. i S i i i · : TT i ~ Γ . 100 . 100 . 100 ; :LhenopüLium : 1Q0 : 100 : 100 ; χοο :. 100 :. 100 100 | 80 ;

I HÎTiôrbnt.US ·!!··!«! I

:_:_:_:_:_:_: 100 : 100 : 100 : : Hiiibiosia : : : : : 100 · 10o ‘100 ; 90 :PoiyGonuni ::::::::: ; _; 100 ; 100 ; 100 ; 100 ; 100 ; 1QQ ; 1QQ ; 1QQ ; :ipomea : :::::::: :_:_:_:_:_: 100 : 100 : 100 : 100 ; :biaa ::::::::: :_:_;_: ’ :_:_:_: 100 : 90 : :Avena tatua ; 80 ; 20 : 0 : 0 : : : : :Aiopecurus ; 90 ; 30 : 50 : 0 : : : : : Loiiun. ; 100 : 30 : 0 : 0 : : : : : : Setaria fabeni : 100 : 100 : ioo : i00 : : 80 : 10 : 0 : : Chrysantheriiuni : i : i i i i i Γ : ; 100 . 100 . 100 ; 100 . 100 . 100 ; 100 : 100 : : b i n a p i s : i î * i i : i Γ : : 100 . 100 . 100 . 100 ; 100 : 100 . 100 : 100 ; :Stexiana . 100 ; 10 ; 0 ; 0 ; ; . ; ; : bit : : : : : : : : :/? / : : 30 . 10 . 0 . 0 . 20 . 0 . 0 . 0 /U/ | j ; j j ; j

in in η n on τη η n / sW

Claims (18)

1. Composés oérivés d'aciaes phénoxybenzoïques caractérisés en ce qu'ils ont pour formule : X. X,

5 I4 I5 x CO-Y -CH-CON-SO -X, xl~ 2 — IC dans laquelle : - X^, X2 et X^ représentent un atome o'halogène, tel que le fluor, le colore eu le brome ; un radical alkyle polyhalocéné ; Nü2 ; CN ; un radical alkyle ; S02NH2; Nü ; CDÜ-alkyle,

15. Y^ est -N= ou -Ch =, - Y2 est -N= ou -CX^= pourvu que Y^ ne soit pas N quana Y2 est -CX.,, - Y^ est l'atome c'oxygène ou ae soufre, - est l'atome c'hydrogène ou un radical alkyle, 20 substitué eu non, - X^ est l'atome d‘hydrogène ou un atome ce métal alcalin; ou un groupe cationique ammonium, quaternaire ou non ; ou un racical alkyle, substitué ou non ; ou un atome d1 halogène,

25. X est un racical alkyle, substitué ou non ; ou un racical aryle notamment pnényle, suostitué ou non, - Xy est l'atome G'hydrocène ou un atome d'halogène.

2. Composés selon, la revendication 1) caractérisés en ce que :

30. X, est Cf.,, X^ est l'atome Ge chlore, x y 4— - est Cl eu Nü2, - X^ est h, Na ou Cl, - Y, et Y0 sent -Oi-i=.

3. Composés selon l'une ces revendications 1 ou 2) caracté- » 35 risés en ce que le ou les groupes alkyle qu'ils contiennent / ont ce 1 à 4 atones ce carbone. /y. i 26

4. Composés selon l'une oes revendications 1 à 3) caractérisés en ce que est substitué par des atomes a'halo-gène et/ou que est substitué par aes atomes d'halogène ou aes groupes alKyle, amino, cyano, nitro, alkoxyle, 5 hydroxyle, formyle, mercaoto.

3. Procédé de préparation qe composés selon l'une oes revendications 1 à 4) caractérisé en ce que l'on fait réagir un chlorure ü'acice ae formule : 1 η ,4 _ *2 _„ co-y3-ch-coci 0Η^-Ζ3 . (II) ΥΓΥ 2 « 15 avec un sulfonamide oe formule : X _so -NHXC (III) 6 2 3 20 dans lesquelles les divers symboles ont les significations indiquées dans ces revendications 1 à 4).

6. Procédé selon la revenaication 5) caractérisé en ce que la température est comprise entre 50 et 150°C, de préféren- 25 ce entre 80 et I10°C, dans un solvant, et à une concentration en produits de formule (II) et (I) comprise entre 1 et - » 80. en poids.

7. Procédé de préparation oe composés selon l'une des revendications 1 à 4) caractérisé en ce que l'on fait 30 réagir un acide de formule : '4 / X2 CO-Y CH-COOK / ÎlV)// ÜB 27 avec un isocyanate de formule : X.-SÜ0-NCG 6 2 5 dans lesquelles les divers symnoles ont les significations indiquées dans ces revendications 1 à 4).

8. Procédé selon la revendication 7) caractérisé en ce que la réaction est effectuée entre 20 et 100°C, de préférence 10 entre 40 et 80°C, dans un solvant et la concentration en produit de formule (IV) et (I) étant comprise entre 5 et 7ü& en pcios. 5)' Compositions herbicices caractérisées en ce quelles a contiennent comme matière active un composé selon l'une des 15 revendications 1 à 4), cette matière active étant en association avec au moins un support inerte acceptable en agriculture. ICI) Compositions selon la revendication 9) caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 a 55 % en poids de matière 20 active.

11. Compositions selon l'une ces revendications 9 ou 10) caractérisées en ce qu'elles sont liquides et qu'elles contiennent 10 à 80 % ce matière active.

12. Compositions selon l'une oes revendications 9 ou 10) 25 caractérisées en ce qu'elles sont solides et contiennent 20 à 80 % de matière active. *

13. Compositions selon l'une des revenoications 9 à 12) caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,1 à 20 % d'agent tensioactif. 30 14) Procédé oe désherbage oes cultures, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace et non phytotoxique vis-è-vis ce la culture d'une composition selon l'une oes revendications y à 13).

15. Proceaé selon la revencicaticn 1a) caractérisé en ce 35 que la culture est une “culture ce soja infestée ou suscep-/ tible a'être infestée par au reins l'une des mauvaises /J/ 28 k -t nerDes : abutilon, xanthiurn, iporr.éa, renouée.

16. Procédé selon la revendication 14) caractérisé en ce que la culture est une culture ce céréales infestée ou susceptible c'être infestée par au moins l'une ces mauvaises 5 herbes : chénopode, amarante, ambroisie, renouée, chrysantnème, moutarde, stellaire, çaillet.

17. Procédé selon l'une ces revendications 14 à 16) caractérisé en ce que le composé oe formule (I) est appliqué à raison de 0,1 à 2 kç/ha. Dessins : —.....planches pages dont -.Λ..........page de garde ...........pages de description „ -.........k - pages de revendications ---abrégé descriptif Luxembourg, le 26 JUIL M82 Le mml^ire : nf ^________ . Charles München •r