LT3877B - Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematodical agents and method for the preparation thereof - Google Patents

Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematodical agents and method for the preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
LT3877B
LT3877B LTIP1577A LTIP1577A LT3877B LT 3877 B LT3877 B LT 3877B LT IP1577 A LTIP1577 A LT IP1577A LT IP1577 A LTIP1577 A LT IP1577A LT 3877 B LT3877 B LT 3877B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
hydrogen
substituted
Prior art date
Application number
LTIP1577A
Other languages
English (en)
Inventor
Dale Gordon Brown
Jack Kenneth Siddens
Robert Eugene Diehl
Jr Donald Perry Wright
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of LTIP1577A publication Critical patent/LTIP1577A/xx
Publication of LT3877B publication Critical patent/LT3877B/lt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Išradimas skirtas naujiems arilpirolo dariniams, pasižymintiems stipriu insekticidinių, akaricidi-niu bei nematocidiniu veikimu, kurie gali būti panaudojami vabzdžiams, erkėms ir nematodoms naikinti bei vertingų augalų apsaugai nuo minėtų kenkėjų tiek augimo stadijoje, tiek ir derliaus surinkimo metu. Išradimas taip pat skirtas minėtų arilpirolo darinių gavimo būdams.
Didžiosios Britanijos patente GB 2166436 ir JAV patente 4916154 aprašyti makrocikliniai junginiai, naudojami kaip priešnematodiniai, akaricidiniai, insekticidiniai bei priešhelmintiniai agentai. Panašiu veikimu pasižymi cipermetrinas, turintis ciklopropano žiedą, aprašytas EP 205010 ir EP 208758.
Pagal šį išradimą nauji arilpirolo dariniai atitinka I formulę:
kurioje X yra vandenilis, fluoras, chloras, bromas, jodas arba CF;
Y yra vandenilis, fluoras, chloras, bromas, jodas CF arba CN;
W yra CN arba NO2;
A yra alkilas su 1-4 anglies atomais, pakeistas 4 halogeno atomais, viena ciano grupe, viena alkoksigrupė su 1-4 anglies atomais, pakeista 1-3 halogeno atomais arba dviem alkoksigrupėmis, galimai papildomai pakeistais 1-3 halogeno atomais, viena karbalkoksigrupe su 1-4 anglies atomais, viena alkilkarboniloksigrupe su
1- 6 anglies atomais, viena alkenilkarboniloksigrupe su
2- 6 anglies atomais, viena benzolkarboniloksigrupe arba chloro-, dichloro-, ar metilpakeista benzolkarboniloksigrupe;
L yra vandenilis, fluoras, chloras arba bromas;
M ir R yra kiekvienas nepriklausomai vienas nuo kito vandenilis, alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkoksilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkilsulfinilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkilsulfonilo grupė su 1-3 anglies atomais, ciano grupė, fluoras, chloras, bromas, jodas, nitrogrupė, CF3, R^F^, R2CO, arba NR3R4 grupė, kur M ir R užima gretimą padėtį ir kartu su juos jungiančiu anglies atomu gali sudaryti žiedą, kuriame MR sudaro struktūrą:
-OCH2O-, OCF2O-, arba i
Z yra S(O)n arba 0;
R4 yra vandenilis, fluoras, CHF2, CHFC1, CF3;
R2 yra alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkoksilo grupė su 1-3 anglies atomais arba NR3R4;
R3 yra alkilo grupė su 1-3 anglies atomais;
R4 yra vandenilio atomas, alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, arba R5CO;
R5 yra vandenilio atomas arba alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, ir n yra sveikas skaičius, lygus 0,1 arba su sąlyga, kad kai X ir Y yra vandenilis, o A yra alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, pakeista viena ciano grupe, tai pakaitalas /
privalo būti fiksuotas vienoje iš dviejų pirolo žiedo azotui gretimų padėčių.
Pagal šį išradimą naujų, turinčių pirmenybę, arilpirolo darinių grupę sudaro II formulės junginiai:
kurioje A, L, M, R, W, X ir Y atitinka aukščiau nurodytas reikšmes.
Pagal šį išradimą kitą naujų, turinčių pirmenybę, arilpirolo darinių grupę sudaro III formulės junginiai:
t III] , kur A, L, M, R, W, X ir Y atitinka aukščiau nurodytas reikšmes.
Pagal šį išradimą dar vieną naujų, turinčių pirmenybę, pirolo darinių grupę sudaro IV formulės junginiai:
kurioje A, L, M, R, W, X ir Y atitinka aukščiau nurodytas reikšmes.
Pagal šį išradimą dar vieną naujų, turinčių pirmenybę, pirolo darinių grupę sudaro V formulės junginiai:
[ V] , kur A, L, M, R, W, X ir Y atitinka aukščiau nurodytas reikšmes; be to, pagal ši išradimą dar vieną naujų, turinčių pirmenybę, pirolo darinių grupę sudaro VI ir VII formulių junginiai:
[ VI]
Vx [vii], kur A, L, M, R, W, X ir Y atitinka aukščiau nurodytas reikšmes.
Pagal šį išradimą turi pirmenybę I formulės arilpirolo dariniai, kuriuose:
W yra ciano- arba nitrogrupė,
L yra vandenilio atomas,
M yra vandenilis, fluoras, chloras arba bromas,
X ir Y yra chloras, bromas arba CF3,
R yra fluoras, chloras, bromas, CF3 arba OCF3.
Pagal šį išradimą turi pirmenybę ypač efektyvūs insekticidiniu, akaricidiniu ir/arba nematocidiniu poveikiu II formulės arilpirolo dariniai, kuriuose:
L yra vandenilio atomas, fluoras, chloras arba bromas,
M yra vandenilis, fluoras, chloras arba bromas,
R yra fluoras, chloras, bromas, CF3 arba OCF3,
W yra cianogrupė,
X ir Y nepriklausomai kiekvienas nuo kito yra chloras, bromas arba CF3.
Pagal šį išradimą turi pirmenybę kiti ypač efektyvūs insekticidiniu, akaricidiniu ir/arba nematocidiniu poveikiu II formulės arilpirolo dariniai, kuriuose:
L yra vandenilio atomas,
M yra vandenilis, fluoras, chloras arba bromas,
R yra fluoras, chloras, bromas, CF3 arba OCF3,
W yra nitrogrupė,
X yra chloras, bromas arba CF3,
Y yra vandenilis, chloras, bromas, arba CF3.
Kaip pavyzdį, iliustruojantį kai kuriuos insekticidinius, akaricidinius ir nematocidinius arilpirolo darinius galima nurodyti šiuos junginius:
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5-(3,4-dichlorfenil)pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris, lyd. temp. 143145°C;
4,5-dichlor-l- (oksimetil) -2- (α,α,α-trif luor-p-tolil) pirol-3-karbonitrilas, acetatas (esteris);
4-brom-2-(p-chlorfenil-l-oksimetil)-5-(trifluormetil) pirol-3-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris, lyd. temp. 127,5°C;
4-brom-3-(3, 4-chlorfenil-l-oksimetil)-5-(trifluormetil) pirol-2-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris, lyd. temp. 93-94°C;
3, 4-dibrom-5- (p-chlorfenil-l-oksimetil) pirol-2-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris, lyd. temp. 130-132°C;
[ 2, 3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-trifluor-p-tolil)pirol-lil] -trimetilacto rūgštis, metilo esteris, lyd. temp. 153-157°C;
3-brom-5-ciano-4-(3,4-dichlorfenil)-2-(trifluormetil) pirol-l-acetonitrilas, lyd. temp. 95-97°C;
2, 3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-trifluor-p-tolil)-pirol-1acetonitrilas, lyd. temp. 137, 5-139°C;
2.3- dichlor-4-ciano- (3,4-dichlorfenil)pirol-l-acetonitrilas, lyd. temp. 197-199°C;
[ 2-(3, 4-dichlorfenil)-3-nitro-5-(trifluormetil)pirol-1il]benzoinė rūgštis, metilo esteris;
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (3,4-dichlorfenil)pirol-l-il] benzoinė rūgštis, metilo esteris;
3- brom-5-(p-bromfenil)-4-ciano-2-(trifluormetil) pirol1-acetonitrilas, lyd. temp. 110,5-113°C;
[ 3-brom-5-chlor-4-ciano-2- (3,4-dichlorfenil)pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris, lyd. temp. 119122°C;
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-trifluor-p-tolil) pirol-lil] -1-p-chlorbenzoinė rūgštis, metilo esteris;
4- brom-2-(p-chlorfenil-l-oksimetil) -5-(trifluormetil) pirol-3-karbonitrilas, p-chlorbenzoatas (esteris);
2.3- dichlor-5-(p-chlorfenil)-4-cianopirol-l-acetonitrilas, lyd. temp. 175-177°C;
[ 2-(3, 4-dichlorfenil)-3-nitro-5-(trifluormetil)pirol-lil] trimetilacto rūgštis, metilo esteris, lyd. temp. 116-119°C;
3-brom-2-(p-chlorfenil)-l-[ 2,2,2-(trifluoretoksi) metil] -5-(trifluormetil)pirol-3-karbonitrilas ir
3-brom-5-chlor-(p-chlorfenil)-4-cianopirol-3-karbonitrilas, lyd. temp. 144-150°C.
I Formulės arilpirolo darinių, kur A yra vandenilio atomas, gavimo būdai aprašyti bendroje Europos patentinėje publikacijoje Nr. 0303863.
I Formulės pakeisti prie azoto arilpirolo dariniai gaunami, atitinkamai pakeistą I formulės arilpirolą, kur A yra vandenilio atomas, o L, M, R, W, X ir Y atitinka aukščiau išvardintas reikšmes, veikiant atitinkamu alkilinimo agentu ir tinkama baze, pvz., chlormetiliniu halogenalkilo (su 1-4 anglies atomais alkilinėje dalyje) eteriu ir kalio hidridu. Šios reakcijos dėka gaunamas arilpirolas, turintis tokius pat pakaitalus, kaip ir išeiginis produktas, be to pakeistą prie azoto halogenalkoksimetilo radikalu (su 1-4 anglies atomais alkilo grupėje). Analoginės reakcijos pagalba chlormetilinis halogenalkilo eteris su 1-4 anglies atomais alkilo grupėje pakeičiamas a-bromacetonitrilu ir gaunami I formulės arilpirolo dariniai, turintys acetonitrilo pakaitalą prie azoto atomo. Reakciją iliustruoja ši schema:
l)C,-C4-halogenalkil-OCH2Cl + KH arba 2) CNCtLBr
kurioje L, M, R, W, X ir Y atitinka I formulės aprašytas reikšmes, o A yra 1) halogenalkiloksimetilo radikalas su 1-4 anglies atomais alkilo grupėje ir 2) CH2CN grupė.
Žemiau pateikiami pavyzdžiai, iliustruojantys aukščiau pateiktą reakcijos schemą, kuriuose aprašomi kitų junginių pagal šą išradimą gavimo būdai, kurie konkrečiai neaprašomi.
Arilpirolo dariniai pagal ši išradimą yra efektyvūs, naikinant vabzdžius, erkes ir nematodas. Minėti junginiai taip pat yra efektyvūs prieš šiuos kenkėjus tiek augalų vegetacijos, tiek brandos stadijose.
Praktikoje maždaug nuo 10 sv. d. iki 10 000 sv. d., optimaliausia nuo 100 iki maždaug 5000 sv. d., I formulės arilpirolo darinių (šį kiekį sudaro II, III, IV, V, VI ir VII formulių visi arilpirolo izomerai) disperguojama vandenyje arba kitame lengvai prieinamame skystame nešiklyje, o toks panaudotas kiekis yra efektyvus augalų vegetacijos metu, subrendusiems augalams bei dirvai, kurioje auginami augalai, jų apsaugai nuo vabzdžių, erkių ir/arba nematodų. Minėti junginiai taip pat yra tinkami durpių apsaugai nuo vabzdžių lėlyčių, žemės blakių ir jų grupės vabzdžių.
Pagal šį išradimą I formulės arilpirolo dariniai yra efektyvūs vabzdžiams, nematodoms ir erkėms naikinti, panaudojant juos ant augalų lapų, ir/arba dirvoje bei vandenyje, kuriuose šie augalai yra auginami, imant tokį jų kiekį, kuris užtikrina aktyvaus komponento kiekį nuo maždaug 0,100 iki maždaug 4,0 kg/ha dozėmis. Akivaizdu, kad augalų apsaugai nuo vabzdžių, nematodų ir erkių galima naudoti ir didesnius I formulės arilpirolo darinių kiekius, tačiau didesnės dozės paprastai yra nereikalingos.
Nors arilpirolo dariniai pagal šį išradimą yra efektyvūs vabzdžiams, nematodoms ir erkėms naikinti, naudojant tik juos vienus, tačiau juos galima panaudoti taip pat su kitais biologiškai aktyviais, tame tarpe ir su kitais insekticidais, nematocidais bei akaricidiniais cheminiais junginiais. Pavyzdžiui, arilpirolo dariniai pagal šį išradimą gali būti efektyviai panaudojami, derinant juos ar kombinacijose su fosfatais, karbamatais, piretroidais, formamidinais, chlorintais angliavandeniLT 3877 B liais, halogenbenzoilkarbamidais bei panašiais reagentais .
Aukščiau pažymėti kaip turintys pirmenybę arilpirolo dariniai gali būti paruošiami sausų forminių granulių, birių kompozicijų, granuliuotų receptūrų, miltelių ištirpinimui ir apdulkinimui, koncentruotų dulkių, mikroemulsijų bei kitų panašių receptūrų pavidalu, kurios įterpiamos į dirvą, vandenį, ir/arba per lapiją ir užtikrina reikiamą augalų apsaugos laipsnį. Į panašias receptūras įeina junginiai pagal šį išradimą, sumaišyti su inertiniais, farmaciniam naudojimui tinkamais kietais arba skystais skiedikliais.
Pavyzdžiui, tirpūs milteliai, dulkės ir dulkių koncentratai pagal šį išradimą gaunami, sumaišant maždaug nuo 3 sv. % iki maždaug 20 sv. % I formulės arilpirolo darinių su kieto anijoninio aktyvaus paviršiaus agento maždaug nuo 3 sv. % iki maždaug 20 sv. %. Vienas iš tinkamų aktyvių ant paviršiaus anijoninių agentų yra sulfogintaro rūgšties natrio druskos dioktilo esteris, būtent aktyvus paviršiaus agentas Aerozolis OTB (firmos American Cyanamid Company pramoninis produktas). Panašiose kompozicijose taip pat naudojama maždaug nuo 60% iki maždaug 94 sv. % inertinio kieto skiediklio, pvz., montmerilonito, atapulgito, kreidos, talko, kaolino, diatomitinės žemės, klinties, silikatų ir panašių nešiklių.
Ypač tinkamos naudoti dirvoje ir vandenyje forminės granulės gaunamos, sumaišant maždaug vienodomis proporcijomis, paprastai nuo 3 iki 20 dalių, arilpirolo darinių ir aktyvaus paviršiaus kieto agento su maždaug 60-94 dalimis gipso. Po to mišinys formuojamas nedidelėmis dalelėmis - granulėmis 24/48 mešų dydžio ar didesnėmis.
Kitų aktyvių paviršiaus tinkamų kompozicijoms pagal šį išradimą agentų tarpe yra ne tik anijoninis. sulfogintaro rūgšties natrio druskos dioktilo esteris, bet ir nejoniniai etileno oksido bei propileno oksido blokkopolimerai. Panašūs blokkopolimerai yra firmos BASF Wiandott Corporation pramoniniai produktai, turintys firminius pavadinimus Plewronic 10R8, 17R8, 25R8, F38, F68, F77 ar F87; jie yra ypač aktyvūs formuotoms granulėms gauti.
Be aukščiau aprašytų kompozicijų miltelių ir koncentratų pavidalu taip pat naudojami birūs ir tirpūs milteliai, nes jie gerai disperguojami vandenyje. Tokie milteliai turi pirmenybę, juos naudojant zonose, kur atliekamas vandeninių kompozicijų išpurškimas ant apsaugos reikalingų augalų lapijos. Tokius tirpalus išpurškimui galima naudoti ant grunto su daiginamais želmenimis, maisto produktams arba naikintinų vabzdžių ir erkių susikaupimo vietose.
Tuo atveju, kai junginių kompozicijos pagal šį išradimą naudojamos kartu su kitais pesticidais, jos gali būti panaudotos mišiniuose su kitais komponentais arba įvedamos paeiliui.
Analogiškai skystos arilpirolų kompozicijos kombinacijose su kitais pesticidais gali būti gaunamos, sumaišant induose arba panaudojamos atskirai, skysčius išpurškiant paeiliui. Junginių kompozicijos pagal šį išradimą skysčių išpurškimui pavidalu gali turėti maždaug nuo 0,001 sv. % iki maždaug 0,1 sv. % aktyvaus komponento .
Ši išradimą iliustruoja žemiau pateikti pavyzdžiai.
Pavyzdys
3-brom-2-(p-chlorfenil)-l-[ 2,2,2-trifluoretoksi)-metil] -5-(trifluormetil)pirol-3-karbonitrilas
1,0 g (0,003 mol) 3-brom-2-(p-chlorfenil)-5-(trifluormetil) pirol-3-karbonitrilo tirpinama sausame tetrahidrofurane ir prie dispersijos tetrahidrofurane pridedama 1,25 ekvivalento kalio hidrido. Reakcijos mišinys maišomas 10 min, veikiamas chlormetilo (trifiuormetilo) eteriu (0,54 g, 0,0036 mol), maišomas kambario temperatūroje maždaug 48 vai, išpilamas į didelį vandens kiekį ir ekstrahuojamas eteriu. Ekstraktas plaunamas druskos tirpalu, džiovinamas magnio sulfatu ir koncentruojamas vakuume. Gauta liekana chromatografuojama per silikagelį (metileno chloridas ir heksanas 1:1) ir gaunamas baltos spalvos kietas produktas (0,90 g, išeiga 68%); lyd. temp. 124,6-125,3°C.
Pagal aukščiau aprašytą būdą, tačiau naudojant atitinkamą pakeistą fenilpirol-3-karbonitrilą arba 3-nitro-2-(pakeistą)fenilpirolą ir atitinkamą alkilinimo agentą, gaunami žemiau išvardinti junginiai:
A L M R X Y Lyd. temp
CH2COOC2H5 H 3-C1 4-C1 Cl Cl 118-120
ch2cooc6h5 H 3-C1 4-C1 Cl cf3
CH2COOC6H5-p-Cl H H 4-CF3 Br cf3
CH2OCOC (CH3) 3 H 3-C1 4-C1 Cl Cl
CH2OCOCH3 H H 4-CF3 Cl Cl
ch2cn H H 4-C1 Br cf3 142-144
ch2cn H H 4-CF3 Cl Cl 137-139
ch2cn H H 4-Br Br cf3 110-113
X no2
/ ii M
A
A L M R X Y Lyd. temp,
CH2OCOC (CH3) 3 H 3-C1 4-C1 H CF3 116-119
CH2OCOC6H5 H H 4-C1 Cl
2 Pavyzdys
Insekticidinio ir akaricidinio aktyvumo nustatymas
Visi bandymai atliekami, naudojant technines medžiagas. 15 Visos koncentracijos nurodytos aktyviam komponentui.
Visi bandymai atliekami 27°C temperatūroje.
Spodoptera eridania, 3 stadijos lervos, pelėdgalvis
7-8 cm ilgio Limo pupelių lapai 3 sekundėms maišant panardinami į tiriamos kompozicijos suspensiją, po to džiovinami. Lapai patalpinami į 100x10 mm dydžio Petri lėkštelę, išklotą filtro popieriumi, ant kurio sudedama 10 vikšrų 3 išsivystymo stadijoje. Petri lėkštelę išlaikius 5 paras, nustatomas vikšrų mirtingumas, lapų graužimo sumažėjimas ir bet kurie kiti normalios vikšrų egzistencijos nukrypimai.
Spodoptera eridania, liekamasis poveikis po 7 parų
Pagal aukščiau aprašytą testą apdoroti augalai laikomi šiltnamyje 7 paras didelio galingumo lempų šviesoje. Nurodytos lempos padvigubina birželio mėnesio ryškios saulės efektą Niu Džersio valstijos platumoje, kas atitinka šviesios dienos laikotarpį 14 vai per parą. Po 7 parų atrenkami lapijos pavyzdžiai ir tiriami pagal aukščiau aprašytą metodiką.
Aphis fabae, mišri vystymosi stadija, pupų amaras
Puodeliai su pavieniais 5 cm aukščio nasturcijų augalais (Tropaeolum sp.) 1 parą prieš bandymus užkrečiami 100-200 amarų. Kiekvienas puodelis purškiamas bandoma kompozicija 2 kartus, esant užmovos sukimosi greičiui 4 aps/min, su purkštuvu Nr. 154 Devilbiss. Purkštuvo antgalis nuo augalo laikomas 15 cm atstumu, srautas nukreipiamas taip, kad būtų pilnai padengti augalai ir amarai. Apdoroti puodeliai sustatomi ant baltų emaliuotų padėklų ir išlaikomi 2 paras. Po to nustatomas žuvusių vikšrų skaičius.
Tetranychus urticae, P-rezistentinis štamas, vorinė erkė
Atrenkami Limo pupelių augalai su 7-8 cm ilgio pagrindiniais lapais. Nereikalingi augalai išpjaunami, paliekant 1 augalą puodelyje. Iš pagrindinės kolonijos išpjaunamas nedidelis lapo gabaliukas ir talpinamas ant kievieno tiriamo augalo lapo. Ši operacija atliekama 2 vai prieš bandymo pradžią, kad erkės galėtų išplisti po visą tiriamą augalą ir sudėti kiaušinėlius. Nupjaunamo lapo dydis parenkamas taip, kad jame būtų maždaug 100 erkių. Lapų gabalėliai, panaudoti erkėms pernešti, apdorojant pašalinami ir išmetami. Užkrėsti erkėmis augalai 3 sekundėms panardinami į tiriamą kompoziciją, ją pamaišant, po to sudedami ant dangtelio džiovinti. Augalai išlaikomi 2 paras, po to nustatomas žuvusių suaugusių erkių skaičius, tam tikslui panaudojant pirmą lapą. Antras lapas išlaikomas ant augalo dar 5 paras, nustatoma sunaikintų kiaušinėlių skaičius ir/arba vėl pasirodžiusių erkių nimfų skaičius.
Diabrotic undecimpunctate havardi, ilgaūsio vabaloblakutės 2 vystymosi stadija ml susmulkinto talko patalpinama į stiklinį plačiakaktį užsukamu dangčiu 30 ml talpos indą. Į talką pipete sulašinama 1 ml atitinkamos acetoninės suspensijos tokiu būdu, kad aktyvaus komponento tektų 1,25 ir 0,25 mg vienam indui. Indai išlaikomi po silpna oro srove iki išgaruojant acetonui. Į išdžiovintą talką pridedama 1 ml sorų sėklų vabzdžių mitybai ir po to - 25 ml sudrėkintos dirvos. Indai uždaromi dangčiu, ir jų turinys kruopščiai maišomas maišikliu Vortex. Gerai sumaišius, į kiekvieną indą pridedama po 10 ilgaūsio vabaloblakutės lervų 3 vystymosi stadijoje ir indai uždaromi dangteliais nehermetiškai, kad laisvai praeitų oras, reikalingas lervų gyvybinei veiklai. Apdorojama 6 paras prieš skaičiuojant vabzdžių mirtingumą. Nerastos lervos laikomos sunaikintomis, nes jos greitai suyra ir jų negalima aptikti. Bandymams naudojamos koncentracijos atitinka maždaug 50 ir 10 kg/ha aktyvaus komponento.
Vertinimų skalė: 0=efekto nėra;
1=10-25 % mirtingumo; 2=26-35 % mirtingumo;
3=36-45 % mirtingumo; 4=46-55 % mirtingumo;
5=56-65 % mirtingumo; 6=66-75 % mirtingumo;
7=76-85 % mirtingumo; 8=86-99 % mirtingumo;
9=100 % mirtingumo; R=maisto suvartojimo sumažėjimas.
Duomenys, gauti panaudojus aukščiau aprašytą vertinimų skalę, pateikti 1 lentelėje.
1 lentelė
Insekticidinio ir akaricidinio aktyvumo nustatymas
Junginys Pupų amaras Pelėdgalvis Vori- nė erkė Vaba- las- blakutė
100 m.d. 1000 100 7 pa- lu.d. m.d. ros 300 m.d. 50 kg/ha
2.3- dichlor-4-ciano-(3, 4dichlorfenil)-pirol-1acetonitrilas 4
4,5-dichlor-l-oksimetil2- (α,α,α-trifluor-p-tolil) pirol-3-karbonitrilas, acetatas 0
2.3- dichlor-4-ciano-5(α,α,α-trif luor-p-tolil) pirol-l-acetonitrilas 0
3- brom-5-(p-chlorfenil)4- ciano-2- (trifluormetil)pirol-l-acetonitrilas 0
9 9 0 0
9 9 9 9
9 9 9 0
9 9 0 0 lentelė (tęsinys)
Junginys Pupų amaras 100 m.d. Pelėdgalvis Vori- nė erkė 300 m.d. Vaba- las- blakutė 50 kg/ha
1000 m.d. 100 m.d. 7 paros
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (3,4-dichlorfenil)-piroll-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0 9 9 9 0 4
3-brom-5-ciano-4-(3,4-dichlorfenil) -2- (trifluor- metil)pirol-l-acetonit- rilas 0 9 9 9 0 6
4-brom-3-(3,4-dichlorfe- nil-l-oksimetil-5-(tri- fluormetil)pirol-2-karbo- nitrilas, trimetilacto rūgšties esteris 0 9 9 9 9 8
2,3-dichlor-5-(p-chlor- fenil)-4-cianopirol-l- acetonitrilas 0 9 9 9 0 0
4-brom-2-(p-chlorfenil)- l-oksimetil-5-(trifluor- metil)pirol-3-karbonit- rilas, trimetilacto rūgšties esteris 0 9 9 9 9 9
3,4-dibrom-5-(p-chlorfenil) -1-(oksimetil)pirol- 2-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris 0 9 9 9 0 0
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-trif luor-p-to-lil) pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0 9 9 9 9 Ί
lentelė (tęsinys)
Vori- Vaba-
Pupų Pelėdgalvis nė las-
Junginys amaras erkė blakutė
100 m.d. 1000 100 7 pa- πι.d. m.d. ros 300 m.d. 50 kg/ha
[2- (3,4-dichlorfenil)-3nitro-5-(trifluormetil) pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0
3-brom-5-(p-bromfenil)-4ciano-2-trifluormetil) pirol-l-acetonitrilas 0
3-brom-5-chlor-2-(p-chlorfenil)-4-cianopirol-3karbonitrilas 0 [ 3-brom-5-chlor-4-ciano2- (3,4-dichlorfenil)pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0
9 9 - 0
9 9 0 8
Pavyzdys
Insekticidinio aktyvumo nustatymas
Heliothis virescens, 3 vystymosi stadija, purpurinis tabako lapsukis
Medvilnės sėklos panardinamos į tiriamą kompoziciją ir džiovinamos ant dangčio. Išdžiovinus kiekviena sėkla išskirstomą ketvirčiais ir 10 dalių patalpinama individualiai į medicininius plastmasinius 30 ml talpos inde15 liūs, su dantų tampono 5-7 cm ilgio drėgna atkarpa. Į kiekvieną indelį įdedama po vieną 3 stadijos vikšrą, ir indelis uždengiamas kartoniniu dangteliu. Apdoroti paLT 3877 B vyzdžiai išlaikomi 3 paras, nustatomas mirtingumas ir įvertinamas maisto suvartojimo sumažėjimas.
Empoasca abrupta, kupriuko suaugę individai
Maždaug 5 cm ilgio Limo pupelių lapai 3 sekundėms maišant panardinami į tiriamą kompoziciją, vėliau džiovinami ant dangčio. Lapas talpinamas į 100x10 mm dydžio Petri lėkštelę, išklotą drėgnu filtro popieriumi. Į kiekvieną Petri lėkštelę įdedama po 10 suaugusių kupriuko individų ir apdoroti pavyzdžiai išlaikomi tris paras, po ko nustatomas mirtingumas.
Blattella germanica, j auko bandymas, rudoj o tarakono patino suaugę individai
0,1% jaukas gaunamas pridedant pipete 1 ml tirpalo, turinčio 1000 m. d. tiriamojo junginio acetone 1 g kvietinės duonos, patalpintos 30 ml inde su plačia anga. Jaukas džiovinamas lengvu oro srautu. Jaukas patalpinamas į 1 pintos talpos plačiakaklį Masono indą ir ten pat pridedama 10 suaugusių rudojo tarakono patinų. Indas uždengiamas tinkleliu, ant jo viršaus padedamas nedidelis vatos gabalėlis, suvilgytas 10% medaus tirpalu. Mirtingumas nustatomas po 3 parų.
Blattella germanica, liekamojo veikimo testas, rudojo tarakono patino suaugę individai
Tiriamo junginio 1 ml 1000 m. d. acetoninio tirpalo lėtai lašinama pipete į 150x15 mm dydžio Petri lėkštelę, siekiant, kad jos dugnas būtų kiek galint tolygiau padengtas. Tirpalą išdžiovinus, į kiekvieną Petri lėkštelę patalpinama po 10 suaugusių tarakonų patinų ir uždengiama dangčiu. Po trijų parų nustatomas mirtingumas .
Spodoptera eridania, sisteminis tyrimas, 3 stadijos lervos, pelėdgalvis
Junginys gaunamas emulsijos pavidalu ir susideda iš 0,1 g tiriamojo junginio, 0,2 g emulgatoriaus Emulfor EL620, 10 ml acetono ir 90 ml vandens. Gauta emulsija atskiedžiama dešimteriopu vandens kiekiu; tiriamo junginio koncentracija gaunama 100 m. d. Esant reikalui galima dar 10 kartų atskiesti vandeniu. Limo pupelės su 7-8 cm ilgio pagrindiniais lapais nupjaunamos ne žemiau 3 cm nuo dirvos paviršiaus, kad būtų išvengta užteršimo dirvos bakterijomis, kurios tyrimo metu galėtų sukelti stiebo puvinį. Nupjauti stiebai patalpinami į tiriamą emulsiją, ir kiekvienas iš jų prilaikomas vatos tamponu, kad nesiektų dugno ir kad būtų apribotas junginio garavimas. Bandymas atliekamas 3 paras 27°C temperatūroje, kas sudaro sąlygas junginiui pilnai patekti į augalą. Po to nupjaunamas vienas augalo lapelis ir patalpinamas į 100x10 mm dydžio Petri lėkštele, su 10 pelėdgalvio individų. Mirtingumas ir suvartojamo maisto sumažėjimas nustatomi po 3 ir 5 parų.
Empoasca abrupta, kupriuko suaugę individai, sisteminis tyrimas
Junginys gaunamas emulsijos pavidalu ir susideda iš 0,1 g tiriamojo junginio, 0,2 g emulgatoriaus Emulfor EL620, 10 ml acetono ir 90 ml vandens. Gauta emulsija atskiedžiama dešimteriopu vandens kiekiu; tiriamo junginio koncentracija gaunama 100 m. d. Esant reikalui galima dar 10 kartų atskiesti vandeniu. Limo pupelės su 7-8 cm ilgio pagrindiniais lapais nupjaunamos ne mažiau 3 cm nuo dirvos paviršiaus, kad būtų išvengta užteršimo dirvos bakterijomis, kurios tyrimo metu galėtų sukelti stiebo puvinį. Nupjauti stiebai patalpinami į tiriamą emulsiją, ir kiekvienas iš jų prilaikomas vatos tamponu, kad nesiektų dugno ir kad būtų apribotas junginio garavimas. Bandymas atliekamas 3 paras 27°C temperatūroje, kas sudaro sąlygas junginiui pilnai pątekti į augalą. Po to nupjaunamas vienas augalo lapelis ir patalpinamas į 100x10 mm dydžio Petri lėkštelę, su 10 kup5 riuko individų. Mirtingumas nustatomas po 3 parų. Vertinimui naudojama empirinė skalė, aprašyta 2 pavyzdyje. Gauti duomenys pateikti 2 lentelėje.
lentelė
Insekticidinio ir akaricidinio aktyvumo nustatymas
Junginys Kup- riu- kas 100 m.d. Tabako lapsukis Sisteminis Tarakonas Jau- Liekas kam. 1000 1000 m.d. m.d.
Pelėd- galvis 100 m.d. Kup- riukas 100 m.d.
1000 m.d. 100 m.d.
2,3-dichlor-4-ciano-(3,4- dichlorfenil)-pirol-1- acetonitrilas 0 9 9 0 0 7
4,5-dichlor-l-oksimetil- 2- (α,α,α-trifluor-p-tolil) pirol-3-karbonitrilas, acetatas 9 9 0 0 9 9
2,3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-trifluor-p-tolil) pirol-l-acetonitrilas 9 9 9 0 0 9 0
3- brom-5-(p-chlorfenil)- 4- ciano-2-(trifluormetil) pirol-l-acetonitrilas 9 9 9 0 7 6 9
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (3,4-dichlorfenil)-pirol- 1-il] trimetilacto rūgš- tis, metilo esteris 0 9 9 0 0 8 9
lentelė (tęsinys)
Junginys Kup- Sisteminis Tarakonas
riu- kas 100 m.d. Tabako lapsukis Pelėd- galvis 100 m.d. Kup- riukas 100 m.d. Jau- kas 1000 m.d. Lie- kam. 1000 m.d.
1000 m.d. 100 m.d.
3-brom-5-ciano-4-(3,4- dichlorfenil)-2- (trifluormetil) pirol-l-aceto- nitrilas 8 9 7 0 0 5 9
4-brom-3-(3,4-dichlor- fenil-l-oksimetil-5-(trifluormetil) pirol-2-kar- bonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris 9 9 9 0 0 9 8
2,3-dichlor-5-(p-chlor- fenil)-4-cianopirol-l- acetonitrilas 0 9 9 0 0 0 9
4-brom-2-(p-chlorfenil)- l-oksimetil-5-(trifluor- metil)pirol-3-karbonit- rilas, trimetilacto rūgšties esteris 9 9 9 0 0 7 9
3,4-dibrom-5-(p-chlorfenil) -1-(oksimetil)pirol- 2-karbonitrilas, trime- tilacto rūgšties esteris 9 8 0 0 0 0 0
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-tri f luor-p-tolil) pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0 9 0 0 5 9
[ 2-(3,4-dichlorfenil)-3- nitro-5-(trifluormetil) pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 9 9 9 6 0 6 9
lentelė (tęsinys)
Kup- Sisteminis Tarakonas
riu- Taba ko Pelėd- Kup- Jau- Lie-
Junginys kas lapsukis galvis riukas kas kam.
100 1000 100 100 100 1000 1000
m.d. m.d. m.d. m.d. m.d. m.d. m.d.
3-brom-5-(p-bromfenil)-4ciano-2-trifluormetil) pirol-l-acetonitrilas 7
3-brom-5-chlor-2- (pchlorfenil)-4-cianopirol3-karbonitrilas 0 t 3-brom-5-chlor-4-ciano2-(3,4-dichlorfenil)pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris
Pavyzdys
Junginių pagal šį nustatymas išradimą nematocidinio aktyvumo
Kultūros: Naudojama C. elegans (Dž. Liuiso Bristolio
10 štamas) kultūra ant E. coli, auginama 20°C tempera-
turoje ant agar-agaro NG plokštelių. Naujos kultūros gaunamos kas savaitę.
Bandymams reikalingas nematodas nuplauna nuo 4-5 parų 15 amžiaus kultūrų šviežiu FARS tirpalu. Lervos vėl perplaunamos FARS tirpalu su gentamicinu bakteriniam užterštumui sumažinti ir centrifūguojamos nuo tirpiklio.
Procedūra pakartojama tris kartus. Perplautos lervos pridedamos terpėn, kuri palaiko C. briggsae (iš
GIBCOa), ir pridedama gentamicino (600 v.v./ml) ir mikrostatino (0,5 mg/ml).
Po to ruošiami mėginiai bandymams trijų junginių mišiniu, nenaudojant tobulesnių bandymų programų, dėl ko sutaupoma darbo jėgos sąnaudų ir junginių.
Junginiai tirpinami acetone, iki reikiamo tūrio pridedant vienodą vandens dalių skaičių. Kiekvieno tiriamojo junginio galutinė koncentracija mišinyje sudaro 150 m.d. Tiriama medžiaga mikropipete (25 μΐ) pernešama į 96 vietų sterilios plokštelės audinių kultūroms tirti (COSTAR) pavienę gardelę ir leidžiama išgaruoti tirpikliui. Taip apdorotos plokštelės naudojamos tuoj pat arba saugomos šaldytuve be jokio poveikio junginiams pagal šį išradimą.
Šviežia C. elegans kultūra C. briggsae palaikančioje terpėje mikropipete (50 μΐ) pernešama į kiekvieną apdorotą gardelę ir i keletą kontrolinių gardelių kiekvienoje plokštelėje. Plokštelės su kultūromis laikomos 20°C temperatūroje.
Efektas stebimas mikroskopiškai praėjus 4, 24 ir 48 vai po apdorojimo. Prieš pat plokštelės apžiūrą ji lengvai sukrečiama lervų judrumui paskatinti. Aktyvumas įvertinamas subjektyviai, tačiau pusiau kiekybiškai, remiantis lėlyčių ir suaugusių nematodų judrumą įtakojančių priemonių efektyvumu. Tam tikslui naudojami šie vertinimai: B = judrumo nėra, 7 = pastebimas judrumo sumažėjimas pas apytikriai 95% lervų, 6 = sumažėjęs judrumas, 5 = šiek tiek sumažėjęs judrumas, 0 = normalus judrumas, vienodas su kontroliniu pavyzdžių judrumu. Lengvai nustatomi ir kiti faktoriai, nurodantys junginių aktyvumą, pvz., mirtingumas, priešmirtinė koma, traukuliai, raitymasis, paralyžius, neįprasti trūkčiojimai, lėlyčių populiacijos sumažėjimas per 48 vai ir kiti pokyčiai, palyginus su normalia elgsena.
Tyrimų su
Diena
Caenorhabditis elegans metodika:
Petri lėkštučių inokuliavimas 30-50 C. elegans, inkubacija tūroje.
su agar-agaru 20°C tempera4 Diena: C. elegans naujos populiacijos išauginamas, praplovimas antibiotikais, perkėlimas i,
C. briggsae palaikančią aplinką, C. elegans
Įterpimas (25-100 VL) 1 apdorotas* gardeles, aktyvumo stebėjimas, praėjus 4 vai po panardinimo.
Diena: aktyvumo stebėjimas. 15
Diena: aktyvumo stebėjimas.
* Apdorotos gardelės gali būti paruoštos šviežiai arba anksčiau, jas laikant šaldytuve.
Išvardintų bandymų rezultatai pateikti 3 lentelėje.
lentelė
Aktyvumas C. elegans atžvilgiu
2,3-dichlor-4-ciano-(3, 4-dichlorfe- nil)-pirol-l-acetonitrilas 0
4, 5-dichlor-l-oksimetil-2- (α,α,α-tri- fluor-p-tolil)pirol-3-karbonitrilas, acetatas 9
2, 3-dichlor-6-ciano-5- (α,α,α-trifluorp-tolil) pirol-l-acetonitrilas 9
3-brom-5-(p-chlorfenil)-4-ciano-2- (trifluormetil)pirol-l-acetonitrilas 9
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5-(3,4-di-chlor- fenil)-pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0
3-brom-5-ciano-4-{3, 4-dichlorfenil)- 2- (trifluormetil)pirol-l-acetonitrilas 0
4-brom-3-(3,4-dichlorfenil-l-oksi- metil-5-(trifluormetil)pirol-2-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris 0
2,3-dichlor-5-(p-chlorfenil)-4-ciano- pirol-1-acetonitrilas 0
4- brom-2-(p-chlorfenil)-1-oksimetil- 5- (trifluormetil)pirol-3-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris 0
3,4-dibrom-5-(p-chlorfenil)-1-(oksi- metil)pirol-2-karbonitrilas, trimetilacto rūgšties esteris 0
27
3 lentelė (tęsinys)
Aktyvumas C. elegans atžvilgiu
[ 2,3-dichlor-4-ciano-5- (α,α,α-trifluor-p-tolil)pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0
[ 2-(3, 4-dichlorfenil)-3-nitro-5-(tri- fluormetil)pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris
3-brom-5-(p-bromfenil)-4-ciano-2trifluormetil)pirol-l-acetonitrilas 9
3-brom-5-chlor-2- (p-chlorfenil) -4cianopirol-3-karbonitrilas 0
[ 3-brom-5-chlor-4-ciano-2-(3, 4-dichlorfenil) pirol-l-il] trimetilacto rūgštis, metilo esteris 0
O - neaktyvu 5 a - aktyvu (-) - nebuvo bandoma

Claims (10)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Junginiai, aprašomi bendra formule:
    kurioje X yra vandenilis, jodas arba CF3;
    fluoras, chloras, bromas,
    Y yra vandenilis, arba CN;
    fluoras, chloras, bromas, jodas CF3
    W yra CN arba NO2;
    A yra alkilas su 1-4 anglies atomais, pakeistas 4 halogeno atomais, viena ciano grupe, viena alkoksigrupė su 1-4 anglies atomais, pakeista 1-3 halogeno atomais arba dviem C1-C4 alkoksigrupėmis, nebūtinai pakeistais 1-3 halogeno atomais, viena karbalkoksigrupe su 1-4 anglies atomais, viena alkilkarboniloksigrupe su
    1- 6 anglies atomais, viena alkenilkarboniloksigrupe su
  2. 2- 6 anglies atomais, viena benzenkarboniloksigrupe arba chloro-, dichloro-, ar metilpakeista benzenkarboniloksigrupe;
    L yra vandenilis, fluoras, chloras arba bromas;
    M ir R yra kiekvienas, nepriklausomai vienas nuo kito, vandenilis, alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkoksilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkiltiogrupė su 1-3 anglies atomais, alkilsulfinilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkilsulfonilo grupė su 1-3 anglies atomais, ciano grupė, fluoras, chloras, bromas, jodas, nitrogrupė, CF3, R3CF2Z, R2CO, arba NR3R4 grupė, kur M ir R užima gretimą padėti, ir kartu su juos jungiančiu anglies atomu gali sudaryti žiedą, kuriame MR sudaro struktūrą:
    -OCH2O—, -OCF2O-, arba
    Z yra S(O)n arba O;
    Rx yra vandenilis, fluoras, CHF, CHFC1, CF3;
    R2 yra alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, alkoksilo grupė su 1-3 anglies atomais arba NR3R4;
    R3 yra vandenilis arba alkilo grupė su 1-3 anglies atomais;
    R4 yra vandenilio atomas, alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, arba R5CO;
    R5 yra vandenilio atomas arba alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, ir n yra sveikas skaičius, lygus 0, 1 arba 2 su sąlyga, kad kai X ir Y yra vandenilis, o A yra alkilo grupė su 1-3 anglies atomais, pakeista viena ciano grupe, tai pakaitalas privalo būti fiksuotas vienoje iš dviejų pirolo žiedo azotui gretimų padėčių.
    2. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad L yra vandenilio arba fluoro atomas,
    M yra vandenilis, fluoras, chloras arba bromas,
    R yra fluoras, chloras, bromas, CF3 arba OCF3,
    W yra ciano- arba nitrogrupe,
    X ir Y kiekvienas yra chloras, bromas arba CF3.
  3. 3. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis atitinka II formulę kurioje A, L, M, R, W, X ir Y turi tokią pačią reikšmę ą, kaip ir 1 punkte.
  4. 4. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis atitinka III formulę kurioje A, L, M, R, W, X ir Y turi tokią pačią reikšmę, kaip ir 1 punkte.
  5. 5. Kovos būdas su vabzdžiais, nematodomis ir erkėmis, besiskiriantis tuo, kad atliekamas minėtų vabzdžių, nematodų ir erkių grunto, kuriame yra jų buvimo vieta, jų maisto arba apgyvendintų vietų kontaktavimas su efektyviu insekticidiniu, nematocidiniu arba akaricidiniu aspektu junginio pagal I formulę kiekiu, kur A, L, M, R, W, X ir Y turi tokią pačią reikšmę, kaip ir 1 punkte.
  6. 6. Būdas pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad nurodytas I formulės junginys yra struktūros, aprašytos 2 punkte.
  7. 7. Augalų apsaugos nuo vabzdžių, nematodų ir erkių būdas, besiskiriantis tuo, kad ant nurodytų augalų lapijos užnešama arba Įterpiama 1 dirvą ar vandeni, kur jie auga, efektyvus insekticidiniu, nematocidiniu arba akaricidiniu aspektu junginio pagal I formulę kiekis, kur A, L, M, R, W, X ir Y turi tokią pačią reikšmę, kaip ir 1 punkte.
  8. 8. Būdas pagal 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad nurodytas junginys užnešamas ant minėtų augalų arba įterpiamas 1 dirvą, kurioje jie auga, kiekiu nuo 0,125 kg/ha iki 4,0 kg/ha ribose.
  9. 9. Būdas pagal 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad nurodytas junginys pagal I formulę užnešamas ant nurodytų augalų lapijos arba Įterpiamas į dirvą ar vandeni, kur jie auga, skystos kompozicijos forma, sudarančios nuo 10 m.d. iki 10000 m.d. nurodyto junginio pagal 1 formulę.
  10. 10. Junginių pagal 1 formulę gavimo būdas:
    kur A yra alkilas su 1-4 anglies atomais, pakeistas 4 halogeno atomais, viena ciano grupe, viena alkoksigrupe su 1-4 anglies atomais, nebūtinai pakeista 1-3 halogeno atomais arba dviem Cx-C4 alkoksigrupėmis, nebūtinai pakeistais 1-3 halogeno atomais, viena karbalkoksigrupe su 1-4 anglies atomais, viena alkilkarboniloksigrupe su 1-6 anglies atomais, viena alkenilkarboniloksigrupe su 2-6 anglies atomais, viena benzenkarboniloksigrupe arba chloro-, dichloro-, ar metilpakeista benzenkarboniloksigrupe, o L, M, R, W, X ir Y turi tokias pačias reikšmes kaip ir 1 punkte, besiskiriantis tuo, kad atlieka junginių pagal VIII formulę:
    A - halogenas (IX) , reakciją su mažiausiai vienu alkilinimo agento molekvivalentu pagal IX formulę kur A turi tokią pat reikšmę, kaip ir anksčiau, dalyvaujant mažiausiai vienam šarminio metalo ir tirpiklio melekvivalentui, gaunant norimą I formulės j unginą.
LTIP1577A 1989-08-11 1993-12-09 Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematodical agents and method for the preparation thereof LT3877B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39249589A 1989-08-11 1989-08-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP1577A LTIP1577A (en) 1995-06-26
LT3877B true LT3877B (en) 1996-04-25

Family

ID=23550822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1577A LT3877B (en) 1989-08-11 1993-12-09 Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematodical agents and method for the preparation thereof

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0426948B1 (lt)
KR (1) KR0174737B1 (lt)
AR (1) AR247552A1 (lt)
AT (1) ATE137745T1 (lt)
AU (1) AU642896B2 (lt)
BR (1) BR9003947A (lt)
CA (1) CA2022975C (lt)
DE (1) DE69026906T2 (lt)
DK (1) DK0426948T3 (lt)
EG (1) EG19859A (lt)
ES (1) ES2087099T3 (lt)
FI (1) FI903970A (lt)
GE (1) GEP19981395B (lt)
GR (1) GR3019907T3 (lt)
HK (1) HK1000091A1 (lt)
IE (1) IE74208B1 (lt)
IN (1) IN170848B (lt)
LT (1) LT3877B (lt)
LV (1) LV10895B (lt)
PT (1) PT94953B (lt)
RU (1) RU2037485C1 (lt)
ZA (1) ZA906354B (lt)
ZW (1) ZW12690A1 (lt)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0484614B1 (en) * 1990-05-11 1995-05-24 American Cyanamid Company N-acylated arylpyrroles useful as insecticidal, acaricidal, nematicidal and molluscicidal agents
IL98235A (en) * 1990-07-31 1999-07-14 American Cyanamid Co Process for the preparation of 2-aryl - 5 -) trifluoromethyl compounds (pyrolytic insecticides, acaricides and nematicides and their intermediates
US5157047A (en) * 1990-10-18 1992-10-20 American Cyanamid Company Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
YU8592A (sh) * 1991-08-28 1994-06-10 Flumroc Ag. Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza
US5306827A (en) * 1991-12-04 1994-04-26 American Cyanamid Company Haloalkylthio, -sulfinyl and -sulfonyl arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
US5232980A (en) * 1992-10-27 1993-08-03 American Cyanamid Company N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5286741A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5286743A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
BE1008697A3 (fr) * 1994-03-25 1996-07-02 Fib Services Sa Melange de substances chimiques destine a la formation d'une composition refractaire.
PE20070182A1 (es) 2005-07-29 2007-03-06 Wyeth Corp Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona
CN102584667B (zh) * 2011-12-21 2013-12-18 湖南化工研究院 具生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2166436A (en) 1984-09-14 1986-05-08 Glaxo Group Ltd Antibiotic compounds and their preparation
EP0205010A2 (en) 1985-06-14 1986-12-17 International Business Machines Corporation Multiple port communications adapter apparatus
EP0208758A1 (en) 1985-01-16 1987-01-21 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet PYRETHROIDAL COMPOSITION WITH MORE THAN ONE COMPONENT.
US4916154A (en) 1986-09-12 1990-04-10 American Cyanamid Company 23-Imino derivatives of LL-F28249 compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3487089A (en) * 1964-03-25 1969-12-30 Fujisawa Pharmaceutical Co 3-(trifluoro methyl-phenyl) pyrroles
GB1231804A (lt) * 1967-08-01 1971-05-12
EP0182737A3 (de) * 1984-10-16 1986-10-08 Ciba-Geigy Ag 3-Phenylpyrrolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
IL87222A (en) * 1987-07-29 1993-04-04 American Cyanamid Co Arylpyrroles, methods for thepreparation thereof andinsecticidal, acaricidal andnematicidal compositionscontaining them
EP0386681A1 (de) * 1989-03-08 1990-09-12 Ciba-Geigy Ag 3-Aryl-4-cyano-pyrrol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende mikrobiozide Mittel

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2166436A (en) 1984-09-14 1986-05-08 Glaxo Group Ltd Antibiotic compounds and their preparation
EP0208758A1 (en) 1985-01-16 1987-01-21 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet PYRETHROIDAL COMPOSITION WITH MORE THAN ONE COMPONENT.
EP0205010A2 (en) 1985-06-14 1986-12-17 International Business Machines Corporation Multiple port communications adapter apparatus
US4916154A (en) 1986-09-12 1990-04-10 American Cyanamid Company 23-Imino derivatives of LL-F28249 compounds

Also Published As

Publication number Publication date
LTIP1577A (en) 1995-06-26
ES2087099T3 (es) 1996-07-16
DE69026906T2 (de) 1996-11-28
EG19859A (en) 1999-01-31
FI903970A0 (fi) 1990-08-10
EP0426948A1 (en) 1991-05-15
AR247552A1 (es) 1995-01-31
IE902902A1 (en) 1991-04-10
PT94953B (pt) 1997-05-28
LV10895A (lv) 1995-12-20
DK0426948T3 (da) 1996-05-28
CA2022975C (en) 2002-03-12
IE74208B1 (en) 1997-07-16
HK1000091A1 (en) 1997-11-21
KR0174737B1 (ko) 1999-02-01
IN170848B (lt) 1992-05-30
DE69026906D1 (de) 1996-06-13
GR3019907T3 (en) 1996-08-31
ZA906354B (en) 1991-06-26
CA2022975A1 (en) 1991-02-12
GEP19981395B (en) 1998-11-10
ATE137745T1 (de) 1996-05-15
AU642896B2 (en) 1993-11-04
LV10895B (en) 1996-06-20
FI903970A (fi) 1992-02-11
RU2037485C1 (ru) 1995-06-19
PT94953A (pt) 1991-05-22
BR9003947A (pt) 1991-09-03
KR910004562A (ko) 1991-03-28
EP0426948B1 (en) 1996-05-08
AU6088290A (en) 1991-02-14
ZW12690A1 (en) 1991-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2109012C1 (ru) Новые производные пиррола
HU215695B (hu) Eljárás N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-metil]-pirrol-származékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, és eljárás a készítmények alkalmazására
US5102904A (en) N-oxygenated arylpyrrole insecticidal, acaricidal and nematicidal agents and use thereas
US5162308A (en) Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents and methods for the preparation thereof
LT3877B (en) Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematodical agents and method for the preparation thereof
KR100236239B1 (ko) N-알카노일아미노메틸 및 n-아로일아미노 메틸 피롤 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법 및 살충 및 진드기 구충제로서 이의 사용
SK281358B6 (sk) Spôsob výroby 2-aryl-5-(trifluórmetyl) pyrolov, medziprodukty, 2-aryl-5-(trifluórmetyl) pyrol, spôsoby ochrany rastúcich rastlín, ničenie hmyzu, nematód a roztočov a prostriedky na tento účel
SK280061B6 (sk) Pyroltiokarboxamidy, insekticídne a akaricídne pro
US5204332A (en) Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal and acaricidal and molluscicidal agents
CZ281576B6 (cs) Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla
US5286743A (en) N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
KR100301081B1 (ko) N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제
SK279783B6 (sk) N-substituované karbonyloxyalkylpyroly, ich použit
JPH0495068A (ja) アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法
HU217638B (hu) Aril-pirrol-származékok, előállításuk, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó rovarölő, atkaölő és fonalféregölő készítmények, valamint eljárás rovarok és atkák irtására
HU217654B (hu) 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások
DD297157A5 (de) Insektizide, akarizide und nematizide arylpyrrol-verbindungen und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 20011209