KR0174737B1 - 신규 아릴피롤 화합물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

신규 아릴피롤 화합물 및 이의 제조방법
본 발명은 곤충, 진드기 및 선충의 방제 및 상기 해충으로 인한 손해에 대항하여 성장 중이거나 수확된 농작물을 보호하는데 매우 효과적인 살충제, 진드기 방지제 및 선충 방지제인 특정의 신규 아릴피롤 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 아릴피롤 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 신규 아릴피롤 화합물은 하기 일반식 (I)의 구조식을 갖는다.
Figure kpo00001
(상기 식에서
X 는 H, F, Cl, Br, I 또는 CF3이고;
Y 는 H, F, Cl, Br, I, CF3또는 CN 이며;
W 는 CN 또는 NO2이며;
A 는 4개의 할로겐 원자로 치환된 C2-C4알킬; 하나의 시아노로 치환된 C1-C4알킬; 1-3개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C1-C4알콕시기 또는 1-3개의 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 2개의 C1-C4알콕시기로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C1-C4카르브알콕시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C1-C6알킬카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C2-C6알케닐카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 벤젠카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 또는 클로로, 디클로로 또는 메틸 치환된 벤젠카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬이며;
L 은 H, F, Cl 또는 Br 이며;
M 및 R은 각각 독립적으로 H, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 시아노, F, Cl, Br, I, 니트로, CF3, R1CF2Z, R2CO 또는 NR3R4이며, M 및 R이 인접한 위치에 있고 이들이 부착된 탄소원자와 함께 취해질 경우 MR이 하기 구조식을 나타내는 고리를 형성할 수 있으며;
Figure kpo00002
Z 는 S(O)n또는 O 이며;
R1은 H, F, CHF2, CHFCl 또는 CF3이며;
R2는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 또는 NR3R4이며;
R3는 H 또는 C1-C3알킬이고;
R4는 H, C1-C3알킬 또는 R5CO 이며;
R5는 H 또는 C1-C3알킬이며;
n 는 0, 1 또는 2의 정수이며;
단, X 및 Y 가 H 이고 A 가 하나의 시아노로 치환된 C1-C4알킬일때, 하기 치환체
Figure kpo00003
는 질소 원자에 인접한 피롤고리상의 2개 위치 중 하나에 고정되어야 함.)
본 발명의 신규 아릴피롤의 바람직한 군은 하기 일반식(II)로 표시된다.
Figure kpo00004
상기 식에서 A, L, M, R, W, X 및 Y는 상기한 바와 같다.
본 발명의 신규 아릴피롤의 또 다른 바람직한 군은 하기 일반식 (III)으로 표시된다.
Figure kpo00005
상기 식에서 A, L, M, R, W, X 및 Y는 상기한 바와 같다.
본 발명의 바람직한 아릴피롤의 또 다른 군은 하기 일반식 (IV)로 표시된다.
Figure kpo00006
상기 식에서 A, L, M, R, W, X 및 Y는 상기한 바와 같다.
본 발명의 바람직한 아릴피롤의 또 다른 군은 하기 일반식 (V)로 표시되며;
Figure kpo00007
이 때 A, L, M, R, W, X 및 Y는 상기한 바와 같고, 본 발명의 또 다른 바람직한 아릴피롤은 하기 일반식 (VI) 및 (VII)로 표시된다.
Figure kpo00008
Figure kpo00009
상기 식에서 A, L, M, R, W, X 및 Y는 상기한 바와 같다.
본 발명의 바람직한 일반식 (I)의 아릴피롤은
W 가 CN 또는 NO2이고;
L 이 수소이며;
X 및 Y가 각각 Cl, Br 또는 CF3이며;
M 이 H, F, Cl 또는 Br 이고;
R 이 F, Cl, Br, CF3또는 OCF3인 경우의 화합물이다.
살충제, 진드기 방지제 및/또는 선충 방지제로서 특히 유용한 바람직한 일반식 (II) 화합물은
L 이 수소이고;
M 이 수소, F, Cl 또는 Br 이며;
R 이 F, Cl, Br, CF3또는 OCF3이며;
W 가 CN 이며;
X 및 Y가 각각 독립적으로 Cl, Br 또는 CF3인 것이다.
살충제, 진드기 방지제 및/또는 선충 방지제로서 매우 효과적인 기타 일반식 (II)의 화합물은
L 이 수소이고;
M 이 수소, F, Cl 또는 Br 이며;
R 은 F, Cl, Br, CF3또는 OCF3이며;
W 는 NO2이며;
X 는 Cl, Br 또는 CF3이며;
Y 는 H, Cl, Br 또는 CF3인 것이다.
본 발명의 살충성, 진드기 방제성 및 선충 방제성 아릴피롤의 몇몇 예는 다음과 같다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
A 가 수소인 경우의 일반식 (I)의 아릴피롤 화합물의 제조방법은 동시계류 중인 유럽 특허 출원 공개 제0 303 863호에 기술되어 있다.
N-치환된 일반식 (I) 아릴피롤의 제조는, A가 수소이고 L, M, R, W, X 및 Y가 상기한 바와 같은 적당히 치환된 일반식 (I)의 아릴피롤을, 적당한 알킬화제 및 적당한 염기, 예컨대 클로로메틸 C1-C4-할로알킬에테르 및 수소화칼륨과 반응시킴으로써 성취될 수 있다. 이 반응은 출발 물질과 동일한 치환체를 갖지만, 또한 질소상에 C1-C4할로알콕시메틸로 치환된 아릴피롤을 제공한다. 유사한 반응에 있어서, α-브로모아세토니트릴은 클로로메틸 C1-C4할로알킬 에테르 대신 치환되어, 질소상에 아세토니트릴 치환체를 가진 일반식 (I)의 아릴피롤을 제공한다. 이러한 반응은 다음과 같이 설명될 수 있다.
Figure kpo00013
상기 식에서 L, M, R, W, X 및 Y는 상기 일반식 (I)에 대하여 기술된 바와 같고, A 는 1) C1-C4할로알콕시메틸 또는 2) CH2CH 이다.
예시로서 하기에 제공되는 실시예는 상기 도식 과정을 이용한 것이며, 여기서 특별히 기술되지 않은 본 발명의 기타 화합물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 아릴피롤은 해충, 진드기 및 선충 방제에 효과적이다. 이들 화합물은 또한 상기 해충에 의한 공격으로부터 성장 중이거나 수확된 농작물을 보호하는데 효과적이다.
실행에 있어서, 곤충, 진드기 및/또는 선충에 의한 공격으로부터 농작물을 보호하기 위해 식물, 농작물 또는 상기 농작물이 자라고 있는 토양에 적용될 경우, 물이나 기타 값싼 액체 담체 내에 분산된 일반식 II, III, IV, V, VI 및 VII의 모든 아릴피롤 이성질체를 포함하는 일반식 I의 아릴피롤은 일반적으로 약 10 ppm-약 10,000 ppm, 바람직하게는 100-약 5000 ppm 이 효과적이다. 이들 화합물은 또한 해충, 예컨대 구더기, 긴노린 재류 등에 의한 공격으로부터 진디를 보호하는데 유용하다.
본 발명의 일반식 I의 아릴피롤은 또한 활성 성분을 약 0.100 kg/ha 내지 약 4.0 kg/ha 의 비율로 제공하기에 충분한 정도의 양으로 식물의 잎 및/또는 식물이 자라고 있는 토양이나 물에 적용될 경우, 곤충, 선충 및 진드기 방제에 효과적이다. 더 높은 비율로 적용되는 일반식 I의 아릴피롤이 곤충, 선충 및 진드기에 의한 공격으로부터 작물을 보호하기 위해 사용될 수 있음은 명백하나, 더 높은 비율의 적용은 일반적으로 불필요하고 낭비적이다.
본 발명의 아릴피롤은 단독으로 적용될 경우 곤충, 선충 및 진드기 방제에 효과적이지만, 다른 살충제, 선충 방제제, 진드기 구제제를 포함하는 기타 생물학적 화학물질과 조합하여 사용될 수 있다. 예를 들면 본 발명의 아릴피롤은 포스페이트, 카르바메이트, 피레트로이드(pyrethroids), 포름아미딘, 염소화된 탄화수소, 할로벤조일우레아 등과 조합하여 효과적으로 사용될 수 있다.
유리하게 상기 아릴피롤은 건조 밀집 과립, 유동성 조성물, 과립 배합물, 습윤성 분말, 분진, 분진 농축물, 마이크로에멀션 등으로 배합될 수 있으며, 이들 모두는 토양, 물 및/또는 잎에 대한 적용에 적합하고 필요한 식물 보호를 제공한다. 이러한 배합물은 불활성의 약리학적으로 허용 가능한 고체 또는 액체 희석제와 혼합된 본 발명의 화합물을 포함한다.
예를 들어, 본 발명의 습윤성 분말, 분진 및 분진 농축 배합물은 약 3-20 중량%의 일반식 I의 아릴피롤 화합물 및 약 3-20 중량%의 고체 음이온성 표면활성제를 함께 분쇄함으로써 제조될 수 있다. 하나의 적당한 음이온 표면활성제는 술포숙신산 나트륨의 디옥틸 에스테르, 특히 아메리칸 사이아나미드사에 의해 판매되는 Aerosol OTB
Figure kpo00014
표면활성제이다. 약 60-94 중량%의 불활성 고체 희석제, 예컨대 몬모릴로나이트, 에터펄자이트, 초크, 탈크, 카올린, 규조토, 석회석, 실리케이트 등도 또한 그러한 배합물에 사용될 수 있다.
특히 토양 또는 물에 대한 적용에 유용한 밀집된 과립은 대략 동일한 부, 보통 약 3-20 부의 아릴피롤 및 약 60-94부의 석고를 함께 분쇄함으로써 제조될 수 있다. 그러므로 혼합물은 작은 과립 물질, 약 24/48 메쉬 이상의 크기로 밀집된다.
본 배합물에 유용한 기타 적당한 고체 표면활성제는 술포숙신산 나트륨의 음이온성 디옥틸 에스테르 뿐만 아니라 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 비이온성 블록 공중합체를 포함한다. 그러한 블록 공중합체는 BASF Wyandotte 코포레이션에 의해 Pluronic 10R8
Figure kpo00015
, 17R8
Figure kpo00016
, 25R8
Figure kpo00017
, F38
Figure kpo00018
, F68
Figure kpo00019
, F77
Figure kpo00020
또는 F87
Figure kpo00021
로서 판매되는데, 밀집된 과립의 제조를 위해 특히 효과적이다.
상기 분말 및 농축 배합물 외에 습윤성 분말 및 유동물이 이들이 물에 분산될 수 있기 때문에 사용될 수 있다. 바람직하게 유동물은 지역에 적용될 수 있는데, 상기 수성 조성물은 보호될 식물의 잎에 분무된다. 이들 분무물은 또한 방제될 필요가 있는 곤충 및 진드기의 번식지 또는 서식지, 먹이 공급원에 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물의 고체 배합물이 기타 살충제와 조합 처리되어 사용되는 경우 배합물은 성분들의 혼합물로서 적용되거나 연속하여 적용될 수 있다.
유사하게, 다른 살충제와 조합된 아릴피롤의 액체 배합물은 탱크 혼합되거나, 액체 분무물로서 별도로 연속적으로 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물의 액체 분무 배합물은 약 0.001% - 약 0.1 중량%의 활성 아릴피롤을 함유하여야 한다.
하기 실시예는 본 발명의 예시로서 제시된다.
`[실시예 1]
3-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에톡시-메틸]-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴
Figure kpo00022
3-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 (1.0g, 0.003 몰) 샘플을 건조 테트라히드로푸란 내에 용해시켜 수소화칼륨 (1.25 당량)의 테트라히드로푸란 분산물에 첨가했다. 반응 혼합물을 10분 동안 휘저어 섞어 주고 클로로메틸(트리플루오로메틸) 에테르 (0.54 g, 0.0036 몰)로 처리하고, 실온에서 약 48 시간 동안 휘저어 섞어준 다음 큰 부피의 물내로 부어 에테르로 추출했다. 에테르 추출물을 염수로 씻고, 건조시키고 (MgSO4), 진공 농축시켜 잔류물을 얻었다. 플래쉬(flash) 크로마토그래피(실리카 및 1:1 의 메틸렌클로라이드 : 헥산)를 한 다음 백색 고형물로서 표제생성물을 얻었다. 0.90 g(68% 수율), 융점 124.6℃-125.3℃.
적당히 치환된 페닐피롤-3-카르보니트릴 또는 3-니트로-2-(치환된) 페닐피롤 및 적당한 알킬화제를 사용한 것을 제외하고 상기 절차를 따르면 아래 화합물이 얻어진다.
Figure kpo00023
Figure kpo00024
[실시예 2]
(살충제 및 진드기 방지제 평가)
모든 시험은 기술적 물질을 사용하여 수행된다. 여기에 기록된 모든 농도는 활성 성분의 면에서 나타낸 것이다. 모든 시험은 27℃로 유지된다.
(스포도프테라 에리다니아(Spodoptera eridania),
3세대 영유층, 남 거염벌레)
7-8 cm 길이로 자란 시에바 리마 콩잎을 3초 동안 진탕시키면서 시험 현탁액에 침지시키고 후드내에 두어 건조시켰다. 그리고 나서 잎을 바닥에 축축한 여과지를 포함하고 10 마리의 3 세대 영충 모충을 포함하는 100×10 mm 페트리 접시내에 놓았다. 이 접시를 사망율, 공급물 감소, 정상 탈피에 대한 임의의 간섭을 관찰하기 전에 5일 동안 유지했다.
(스포도프테라 에리다니아, 7일 잔존)
상기 시험과 같이 처리된 식물을 온실내 높은 강도의 램프하에서 7일간 유지했다. 이들 램프는 뉴저지주의 6월의 밝은 일광의 효과를 모방한 것이며 14시간의 낮길이 동안 유지했다. 7일 후, 잎을 샘플링하고 상기 시험에 대해 분석했다.
아피스 파바에 (Aphis fabae), 혼합된 영충 콩진드기
약 5 cm 키의 외떡잎 식물(트로파에오룸 sp.)을 함유하는 포트를 시험 하루 전에 약 100-200 마리의 진드기로 감염시켰다. 각 포트를 #154 데빌비스 분무기를 사용하여 후드 내에서 4 rpm 턴테이블을 2회 회전시키는 동안 시험 배합물로 분무했다. 분무기 팁은 식물로부터 약 15 cm 에서 유지되었으며, 식물 및 진드기를 완전히 덮을 수 있도록 분무기를 배향시켰다. 분무된 포트를 백색 에나멜 접시위 가장자리에 놓고 2일 동안 유지시킨 후 사망율을 측정했다.
(테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urtiade) (P-저항균주), 2-반점이 찍힌 스파이더 진드기)
7-8 cm 까지 자란 초기 잎들을 갖는 시에바 리마 콩식물을 선별하여 하나의 포트 당 하나의 식물로 가지를 친다. 작은 조각을 주요 콜로니로부터 취해진 잎으로부터 절단하여 시험 식물의 각 잎에 놓는다. 이는 진드기가 시험 식물 위로 이동하여 알을 낳을 수 있도록 처리하기 약 2 시간 전에 수행된다. 자른 조각의 크기는 하나의 잎 당 약 100 진드기를 얻도록 변화된다. 처리시, 진드기의 이동을 위해 사용된 잎조각은 제거하여 버린다. 진드기-감염된 잎을 3 초간 진탕시키면서 시험 배합물에 침지시키고 후드에 놓아 건조시켰다. 성충의 사망이 첫번째 잎을 이용하여 평가되기 전에 식물을 2일 동안 유지한다. 두번째 잎은 알 및/또는 새롭게 출현한 애벌레의 사망이 관찰되기 전에 5일간 식물에서 유지된다.
(디아브로틱 운데심펑크타타 호와르디 (Diabrotic undecimpunctata howardi), 3 세대 영충 남 옥수수 뿌리 벌레)
1 cc 의 미세 탈크를 30 ml의 입구가 큰 상부-나사형 유리 단지에 넣었다. 1 ml의 적당한 아세톤 현탁액을 탈크 위로 피펫팅하여, 1.25 및 0.25 mg 활성성부/단지를 제공하도록 하였다. 단지를 아세톤이 증발될 때 까지 부드러운 공기흐름하에 두었다. 건조된 탈크를 흩뜨리고, 1 cc의 기장 종자를 곤충용 먹이로서 첨가하고 25 ml의 수분 토양을 각 단지에 첨가했다. 단지를 막고 내용물을 소용돌이 혼합기(Vortex Mixer) 상에서 완전히 혼합시켰다. 그런 다음, 10 마리의 3 세대 영충 뿌리벌레를 각 단지에 첨가하고 단지를 느슨하게 밀봉하여 유충을 위한 공기가 교환되도록 하였다. 상기 처리들은 사망수를 계산하기 전에 6일 동안 유지되었다. 잃어버린 유충은 이들이 빠르게 분해되어 발견될 수 없기 때문에 죽은 것으로 가정한다. 이러한 시험에서 사용되는 농도는 약 50 및 10 kg/ha에 각각 상당한다.
Figure kpo00025
상기 평가에 대해 얻어진 자료를 표 1 에 기록했다.
Figure kpo00026
[실시예 3]
(살충제 평가)
헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 3세대 영충 담배 싹벌레
면화 떡잎을 시험 배합물 내에 침지시켜 후드내에서 건조되도록 했다. 건조시 각각을 사각형으로 자르고, 10개의 부분을 각각 5-7 mm 길이의 축축한 치과용 심지 조각을 포함하는 30 ml 플라스틱 의학용 컵에 넣었다. 1/3-영충 모충을 각 컵에 첨가하고 카드보드 뚜껑을 컵위에 놓았다. 사망수 계산 및 공급물 손상의 감소를 평가하기 전 3일 동안 이러한 처리를 유지했다.
(엠포아스카 아브럽타 (Empoasca abrupta), 성충, 서 감자 매미충)
약 5 cm 길이의 시에바 리마 콩잎을 3초 동안 진탕시키면서 시험 배합물에 침지시키고 후드에 넣어 건조되도록 하였다. 잎을 바닥에 수분 여과지를 함유하는 100×10 mm 페트리 접시에 넣었다. 약 10 마리의 성충 매미충을 각 접시에 첨가하고 사망수를 계산하기 전에 3일 동안 계속 처리했다.
(블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 미끼 시험, 성충 수컷 서독 바퀴벌레)
시험 화합물의 아세톤내 1000 ppm 용액 1 ml를 30 ml 입구 큰 병내의 1 g의 옥수수 상으로 피펫팅함으로써 0.1% 미끼를 제조했다. 병내로 공기의 온화한 흐름을 통과시킴으로써 미끼를 건조시켰다. 미끼를 1 핀트 입-큰 메종(Mason) 단지 내에 넣고 10 마리 성충 수컷 바퀴를 넣었다. 스크린 마개를 단지 위에 놓고 10% 꿀을 적신 작은 조각의 솜을 스크린 마개의 상부에 놓았다. 사망수를 3일 후에 세었다.
(블라텔라 게르마니카, 잔존 시험, 성충 수컷 서독 바퀴)
시험 물질의 1000 ppm 아세톤 용액 1ml 를, 가능한한 균일하게 덮여지도록 하기 위해, 150×15 mm 페트리 접시의 바닥위로 천천히 피펫팅했다. 이러한 용착물을 건조시킨 후 10 마리 성충 수컷 바퀴를 각 접시위에 놓고 뚜껑을 덮었다. 3일 후 사망수를 조사한다.
(스포도프테라 에리다니아, 침투 흡수, 3 세대 영유충, 남 거염벌레)
화합물을 0.1 g의 시험 물질, 0.2 g의 Emulphor EL-620
Figure kpo00027
에멀션화제, 10 ml의 아세톤 및 90 ml의 물을 함유하는 에멀션으로서 배합했다. 이를 물로 10배 희석하여 시험용으로 100ppm 에멀션을 얻었다. 이어서 10배 희석액은 필요할 때 물로 만들어진다. 7-8 cm 길이로 자란 초기 잎을 갖는 시에바리마 콩 식물을 토양 수위 위로 3 cm 이상 높게 절단하여, 시험하는 동안 줄기의 손상을 일으킬 토양 세균으로 감염되는 것을 피하도록 한다. 자른 줄기를 시험 에멀션에 넣고, 각 줄기를 작은 조각의 솜으로 싸서 줄기가 병의 바닥으로부터 떨어져 있도록 하고 화합물의 증발 및 휘발이 제한되도록 하였다. 시험을 3일 동안 27℃ 에서 유지시켜 식물내로 화합물이 흡수되도록 한다. 이 후 1개의 잎을 식물로부터 옮겨 10 마리 남 거염 벌레가 있는 100×10 mm 페트리 접시내에 넣었다. 사망수 계산 및 공급물 손상의 관찰을 3일 및 5일 후에 한다.
(엠포아스카 아브럽타, 성충, 서 감자 매미충, 침투 흡수)
화합물을 0.1 g의 시험 물질, 0.2 g의 Emulphor EL-620
Figure kpo00028
에멀션화제, 10 ml의 아세톤 및 90 ml의 물을 함유하는 에멀션으로서 배합했다. 이를 물로 10배 희석하여 시험용으로 100ppm 에멀션을 얻었다. 이어서 10배 희석액은 필요할 때 물로 만들어진다. 7-8 cm 길이로 자란 초기 잎을 갖는 시에바리마 콩 식물을 토양 수위 위로 3 cm 이상 높게 절단하여, 시험하는 동안 줄기의 손상을 일으킬 토양 세균으로 감염되는 것을 피하도록 한다. 자른 줄기를 시험 에멀션에 넣고, 각 줄기를 작은 조각의 솜으로 싸서 줄기가 병의 바닥으로부터 떨어져 있도록 하고 화합물의 증발 및 휘발이 제한되도록 하였다. 시험을 3일 동안 27℃ 에서 유지시켜 식물내로 화합물이 흡수되도록 한다. 이 후 1개의 잎을 식물로부터 옮겨 10 마리 서 감자 매미충이 있는 100×10 mm 페트리 접시내에 넣었다. 사망수 계산을 3일 후에 한다.
상기 평가에 대한 등급 규모는 실시예 2에 기술된 바와 같다. 얻어진 데이타는 표 2에 기록했다.
Figure kpo00029
Figure kpo00030
[실시예 4]
(선충 방제제로서의 시험 화합물의 평가)
배양물 유지 : C. 엘레강스(J. 루이스로부터 브리스톨 균주)의 배양물을 20℃ 에서 NG 아가 플레이트 상의 E. 콜리 잔디상에 유지했다. 새로운 배양물이 주마다 설정되었다.
시험용 선충을 프레쉬 아스카리스 린저 용액(FARS; Fresh Ascaris Ringers Solution)을 사용하여 4-5일 된 배양물로부터 씻어내었다. 벌레를 제타마이신을 함유하는 FARS로 더 세척하여 세균 감염을 감소시키고, 원심분리하여 세척 용액으로부터 벌레를 분리하였다. 이 절차를 3번 반복했다. 세척된 벌레를 젠타마이신(600-단위/ml) 및 미코스타틴(0.5 mg/ml)이 첨가된 GIBCOa로 부터 C. 브리그사에(briggsae) 유지 배지(CbMM)에 첨가했다.
그런 다음, 추가되는 노력 및 화합물 소비를 감소시키기 위해 또 다른 고성능 스크린 프로그램으로부터 피기백 방식으로 수송된 세가지 화합물의 혼합물로 시험을 했다.
화합물을 아세톤에 용해시키고 같은 부의 물로 부피를 만들었다. 혼합물내 각 화합물의 최종 시험 농도는 150 ppm 이다. 시험 물질을 96-웰 살균 조직 배양 플레이트의 단일 웰(COSTAR) 내로 마이크로피펫팅하고(25㎕) 용매를 증발되도록 한다. 이들 처리된 플레이트를 즉시 사용하거나 화합물에 대한 뚜렷한 부작용 없이 냉장고에 저장했다.
CbMM내의 신선하게 제조된 부피(50 ㎍)의 C. 엘레강스를 플레이트당 각각 처리된 웰 및 몇가지 대조 웰로 마이크로피펫팅했다. 배양 플레이트를 20℃ 에서 배양했다.
효능의 측정을 4, 24 및 48 시간 후-침지(post-immersion)에서 해부 현미경 하에서 하였다. 플레이트를 읽기 바로 전에, 벌레의 이동을 자극하기 위해 가볍게 두드렸다. 성충 및 유충의 사망율에 대한 약제의 효과를 기초로 하여 활동성이 주관적으로, 그러나 반-정량적으로 판단된다. 기준은 다음과 같다 : 8 = 사망없음, 7 = 벌레의 약 95% 가 두드러지게 감소된 운동성, 6 = 감소된 운동성, 5 = 약간 감소된 운동성, 0 = 대조균과 동일한 정상적 운동성.
활동성을 지시하는 기타 인자는 사망, 사후 강직, 위축, 혼란, 마비, 불규칙한 씰룩임, 48 시간내의 감소된 벌레수 및 기타 정상적 행동으로부터의 이탈과 같이 쉽게 지시된다.
카에노라브디티스 엘레강스 (Caenorhabditis elegance) 분석 절차
0일 .E. 콜리-NG 아가 접시를 30-50 C. 엘레강스로 접종
.20℃ 에서 배양
4일 .새로운 C. 엘레강스 집단을 수확
.항생 물질로 세척
.CbMM 으로 이동
.약으로 처리된 웰a에 C. 엘레강스 (25-100μ
Figure kpo00031
) 첨가
.4 시간 후-침지에서의 활동성 관찰
5일 .활동성 관찰
6일 .활동성 관찰
a약처리된 웰은 신선하게 제조되거나 미리 제조된 것일 수 있고 냉장고에 보관.
이들 시험에서 얻어진 자료를 표 3에 보였다.
Figure kpo00032
Figure kpo00033

Claims (10)

  1. 하기 일반식 (I)의 화합물.
    Figure kpo00034
    (상기 식에서 X 는 H, F, Cl, Br, I 또는 CF3이고; Y 는 H, F, Cl, Br, I, CF3또는 CN 이며; W 는 CN 또는 NO2이며; A 는 4개의 할로겐 원자로 치환된 C2-C4알킬; 하나의 시아노로 치환된 C1-C4알킬; 1-3개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C1-C4알콕시기 또는 1-3개의 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 2개의 C1-C4알콕시기로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C1-C4카르브알콕시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C1-C6알킬카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C2-C6알케닐카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 벤젠카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 또는 클로로, 디클로로 또는 메틸 치환된 벤젠카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬이며; L 은 H, F, Cl 또는 Br 이며; M 및 R은 각각 독립적으로 H, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 시아노, F, Cl, Br, I, 니트로, CF3, R1CF2Z, R2CO 또는 NR3R4이며, M 및 R이 인접한 위치에 있고 이들이 부착된 탄소원자와 함께 취해질 경우 MR이 하기 구조식을 나타내는 고리를 형성할 수 있으며;
    Figure kpo00035
    Z 는 S(O)n또는 O 이며; R1은 H, F, CHF2, CHFCl 또는 CF3이며; R2는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 또는 NR3R4이며; R3는 H 또는 C1-C3알킬이고; R4는 H, C1-C3알킬 또는 R5CO 이며; R5는 H 또는 C1-C3알킬이며; n 는 0, 1 또는 2의 정수이며; 단, X 및 Y 가 H 이고 A 가 하나의 시아노로 치환된 C1-C4알킬일때, 하기 치환체
    Figure kpo00036
    는 질소 원자에 인접한 피롤고리상의 2개 위치 중 하나에 고정되어야 함.)
  2. 제1항에 있어서, W 가 CN 또는 NO2이고; X 및 Y가 각각 Cl, CF3또는 Br 이며; R 이 F, Cl, Br, CF3또는 OCF3이며; M 이 H, F, Cl 또는 Br 이며; L 이 H 또는 F인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 일반식을 갖고, A, L, M, R, W, X 및 Y가 제1항에 기술된 바와 같은 화합물.
    Figure kpo00037
  4. 제1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 일반식을 갖고, A, L, M, R, W, X 및 Y가 제1항에 기술된 바와 같은 화합물.
    Figure kpo00038
  5. 살충적, 선충 방제적 또는 진드기 방제적 효과량의 일반식 I의 화합물(X, Y, W, A, L, M 및 R은 제1항에서 기재된 바와 같음)을 곤충, 선충 및 진드기, 이들의 번식지, 먹이 공급물 또는 서식지와 접촉시키는 것으로 구성되는, 곤충, 선충 및 진드기의 방제 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 일반식 I의 화합물은 제2항에 기재된 구조를 갖는 곤충, 선충 및 진드기의 방제 방법.
  7. 살충적, 선충 방제적 또는 진드기 방제적 효과량의 일반식 I의 화합물(X, Y, W, A, L, M 및 R은 제1항에서 기재된 바와 같음)을 식물의 잎 또는 식물이 자라는 토양이나 물에 적용시키는 것으로 구성되는, 곤충, 선충 및 진드기에 의한 공격으로부터 성장하는 식물을 보호하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 화합물은 0.125 kg/ha 내지 4.0 kg/ha의 비율로, 상기 식물 또는 식물이 자라는 토양에 적용되는 식물을 보호하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 일반식 I의 화합물은 이를 10 ppm 내지 10,000 ppm 함유하는 액체 조성물의 형태로 상기 식물의 잎 또는 식물이 자라는 토양이나 물에 적용되는 식물을 보호하는 방법.
  10. 하기 일반식 VIII 화합물을 1몰 당량 이상의 알칼리 금속염기 및 용매의 존재하에 1몰 당량 이상의 하기 일반식 IX의 알킬화제와 반응시켜, 일반식 I의 화합물을 제공하는 것으로 구성되는, 하기 일반식 I의 화합물의 제조 방법.
    Figure kpo00039
    (상기 식에서 X 는 H, F, Cl, Br, I 또는 CF3이고; Y 는 H, F, Cl, Br, I, CF3또는 CN 이며; W 는 CN 또는 NO2이며; A 는 4개의 할로겐 원자로 치환된 C2-C4알킬; 하나의 시아노로 치환된 C1-C4알킬; 1-3개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C1-C4알콕시기 또는 1-3개의 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 2개의 C1-C4알콕시기로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C1-C4카르브알콕시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C1-C6알킬카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 C2-C6알케닐카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 하나의 벤젠카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬; 또는 클로로, 디클로로 또는 메틸 치환된 벤젠카르보닐옥시로 치환된 C1-C4알킬이며; L 은 H, F, Cl 또는 Br 이며; M 및 R은 각각 독립적으로 H, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 시아노, F, Cl, Br, I, 니트로, CF3, R1CF2Z, R2CO 또는 NR3R4이며, M 및 R이 인접한 위치에 있고 이들이 부착된 탄소원자와 함께 취해질 경우 MR이 하기 구조식을 나타내는 고리를 형성할 수 있으며;
    Figure kpo00040
    Z 는 S(O)n또는 O 이며; R1은 H, F, CHF2, CHFCl 또는 CF3이며; R2는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 또는 NR3R4이며; R3는 H 또는 C1-C3알킬이고; R4는 H, C1-C3알킬 또는 R5CO 이며; R5는 H 또는 C1-C3알킬이며; n 는 0, 1 또는 2의 정수이며; 단, X 및 Y 가 H 이고 A 가 하나의 시아노로 치환된 C1-C4알킬일때, 하기 치환체
    Figure kpo00041
    는 질소 원자에 인접한 피롤고리상의 2개 위치 중 하나에 고정되어야 함.)
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