KR970011567B1 - 2축 연신 취입성형으로 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법 - Google Patents
2축 연신 취입성형으로 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR970011567B1 KR970011567B1 KR1019890003089A KR890003089A KR970011567B1 KR 970011567 B1 KR970011567 B1 KR 970011567B1 KR 1019890003089 A KR1019890003089 A KR 1019890003089A KR 890003089 A KR890003089 A KR 890003089A KR 970011567 B1 KR970011567 B1 KR 970011567B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- preform
- acrylonitrile
- based resin
- electron beam
- molded
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 title claims description 13
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 title 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 47
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 47
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 19
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 16
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 claims description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- -1 formaldehyde compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- YEQFXLJGRXZCFU-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound O=C.CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 YEQFXLJGRXZCFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B13/00—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
- B29B13/08—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by using wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0822—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using IR radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/085—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using gamma-ray
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/18—Polymers of nitriles
- B29K2033/20—PAN, i.e. polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2633/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2633/18—Polymers of nitriles
- B29K2633/20—PAN, i.e. polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
내용없음
Description
본 발명은 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물을 2축 연신 취입성형하여 용기를 성형하는 방법에 관한 것이며, 보다 상세하게는 2축 연신 취입성형된 용기속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체가 0.1ppm 이하고 억제되어 있는 위생적인 용기의 성형방법에 관한 것이다.
아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물을 2축 연신 취입성형함으로써 수득되는 용기는 가스차단성과 투명성이 우수한 성질을 갖는 것이며, 더구나 경량인 동시에 많은 용제에 대한 안정성이 우수한 것이다. 따라서, 당해 용기는, 예를들면, 식품, 약품, 화장품등을 충전하기 위한 용기로서 널리 사용되고 있다.
성형용 원료인 아크릴로니트릴계 수지 자체에는 흔적량의 미중합 아크릴로니트릴 단량체가 함유되어 있다. 또한, 당해 용기의 성형, 가열단계에서 흔적량의 미중합 아크릴로니트릴 단량체가 생성된다. 따라서, 2축 연신 취입성형된 용기에는 미중합 아크릴로니트릴 단량체가 함유되어 있으며, 이러한 단량체가 용기속의 내용물로 이행할 가능성이 있다.
일본국 특허공보 제(소)56-54,321호 또는 공개특허공보 제(소)54-148,059호에는 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물에 전자선을 조사함으로써 당해 예비성형물 속의 전술한 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 함유량을 저감시키는 방법에 기재되어 있다.
상기한 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물에 전자선을 조사함으로써 당해 예비성형물 속의 전술한 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 함유량을 저감시키는 방법은 전자선의 조사에 의해 HCN이 부수적으로 생성되는 결점을 갖고 있다. 따라서, 당해 방법으로는, 아크릴로니트릴계 수지에 의해 위생특성이 우수한 연신 취입성형된 용기는 수득할 수 없다.
본 발명의 주요한 목적은 2축 연신 취입성형된 용기속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 함유량과 부산물인 HCN의 생성량을 모두 극히 소량으로 저감시킨 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법을 제공하는 것이며, 또한 위생특성이 우수한 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물에 전자선 또는 감마선을 조사하고, 조사한 후 즉시 당해 예비성형물 40℃ 이상의 고온으로 가열함으로써 당해 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체를 0.1ppm 이하로 한다음, 이어서 당해 예비성형물을 2축 연신 취입성형함으로써 아크릴로니트릴계 수지의 용기를 성형하는 방법이 얻어진다.
본 발명의 아크릴로니트릴계 수지제 용기의 성형방법에서는 수득되는 2축 연신 취입성형된 용기속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체가 0.1ppm 이하, 또한 부수적으로 생성되는 HCN의 추출량이 검출한계 이하라고 하는, 위생특성이 우수한 2축 연신 취입성형 용기가 수득된다. 또한, HCN의 검출한계 이하의 검출량이란, 일반적으로 일본국의 수도법(水道法)에 의거한 검출방법에서 10ppb 이하의 양이다.
상기한 구성으로 이루어진 본 발명의 성형방법에서 2축 연신 취입성형되는 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지의 예비성형물은 바닥이 있는 통(筒)상태이며, 이러한 종류의 2축 연신 취입성형체를 성형하는 경우에 사용하는 일반적인 예비성형물과 구조가 동일하다. 상기한 예비성형물을 성형하기 위한 성형용 원료중에서 수지의 주성분을 이루는 아크릴로니트릴계 수지에 대해서는 아크릴로니트릴로 계산한 니트릴 단량체 성분을 55 내지 85중량% 정도 함유하고 있고 아크릴로니트릴계 수지가 통상적으로 사용되고 있다. 당해 예비성형물의 평균 벽 두께는 1.0 내지 8.0mm인 것이 바람직하다.
본 발명의 성형방법에서는 전자선 또는 감마선을 조사함으로써 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 중합을 도모하는 동시에 상기 예비성형물 속에서 부수적으로 생성되는 HCN의 양을 될 수 있는한 소량으로 억제한다. 따라서, 부수적으로 생성되는 HCN의 양을 될 수 있는한 소량으로 억제하기 위해서는, 전자선의 흡수선 양은, 예를들면, 0.01 내지 0.8megarad, 또는 감마선의 조사선 양은, 예를들면, 0.01 내지 0.8megaroentgen의 저선량을 사용한다. 상기한 예비발포체 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 중합을 촉진시키기 위해서는, 전자선 또는 감마선을 계속 조사하고, 즉시 예비성형물을 40℃ 이상의 온도로 가열함으로써 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양이 0.1ppm 이하로 된, 2축 연신 취입성형되는 예비성형물을 수득한다. 예비성형물은, 예를들면, 열풍, 고주파, 유전, 원적외선, 근적외선 또는 이들을 두가지 이상 조합시켜 165℃ 이하로 가열한다.
예비성형물이 포름알데히드 화합물을 함유하고 있는 열가소성 수지로 이루어진 경우, 환언하면 상기한 용기의 성형용 원료가 포름알데히드 화합물을 함유하고 있는 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 경우에는, 수득된 2축 연신 취입성형용기 속의 추출가능한 HCN 양이 전술한 저선량의 전자선 또는 감마선의 조사와 포름알데히드 화합물과의 반응에 의해 더욱 저감된다.
예비발포체는 분산제 및/또는 산화방지제를 함유할 수도 있다.
[실시예 1]
성형용 원료로서 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체[아크릴로니트릴 단량체 단위성분 : 68.0중량%] 100중량부, p-톨루엔설폰산아미드-포름알데히드 중축합물[몬산토사(Monsanto Cpmpany)의 산톨라이트 MHP
(Santolite MHP)] 0.15중량부 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸[글리코 케미칼스사(Glyco Chemicals Company)의 알도스퍼스 TS-40
(Aldosperse TS-40)] 0.05중량부로 이루어진 수지 혼합물을 사출성형하여 구경부 직경이 약 30mm이고 길이가 약 160mm이며 평균 벽 두께가 4.5mm인, 구경부가 2축 연신 취입성형된 용기의 구경부와 동일 구조로 되어 있는, 바닥이 있는 통상체(筒狀體)의 예비성형물을 성형한다. 또한, 상기한 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양은 9.0ppm이다.
이어서, 상기의 예비성형물을 장축방향으로 회전시키면서 예비성형물에 3MeV의 가속전압의 전자선 조사장치로 0.25megaracd전자선을 조사하고, 조사처리 조작에 이어서 즉시 예비성형물을 90℃의 열풍으로 30분 동안 가열한다.
이렇게 한 후에 가열처리후의 예비성형물을 연신온도 140℃에서 2축 연신 취입성형하여 용량이 600ml인 용기(i)을 수득한다.
[실시예 2]
상기한 실시예 1에서 사용한 수지 혼합물로 이루어진 성형용 원료와 동일한 수지 혼합물을 사출성형하여 구경부 직경이 약 30mm이고 길이가 약 160mm이며 평균 벽 두께가 약 4.5mm인, 구경부가 2축 연신 취입 성형된 용기의 구경부와 동일한 구조로 되어 있는, 바닥이 있는 통상체의 예비성형물을 성형한다. 또한, 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양은 7.6ppm이다.
이어서, 상기의 예비성형물 장축방향으로 회전시키면서 예비성형물에 3MeV의 가속전압의 전자선 조사장치로 0.20megarad의 전자선을 조사하고, 조사처리 조작에 이어서 즉시 고주파 가열과 추가로 100℃의 열풍으로 5분 동안 예비성형물을 가열한다.
이렇게 한 후에 가열처리후의 예비성형물을 연신온도 140℃에서 2축 연신 취입성형하여 용량이 600ml인 용기(ii)을 수득한다.
[실시예 3]
상기한 실시예 1에서 사용한 수지 혼합물로 이루어진 성형용 원료의 동일한 수지 혼합물을 사출성형하여 구경부 직경이 약 30mm이고 길이가 약 160mm이며 평균 벽 두께가 약 4.5mm인, 구경부가 2축 연신 취입 성형된 용기의 구경부와 동일한 구조로 되어 있는, 바닥이 있는 통상체의 예비성형물을 성형한다. 또한, 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양은 6.4ppm이다.
이어서, 상기의 예비성형물을 장축방향으로 회전시키면서 예비성형물에 3MeV의 가속전압의 전자선 조사장치로 0.20megarad의 전자선을 조사하고, 조사처리 조작에 이어서 즉시 90℃의 열풍으로 예비성형물을 30분 동안 가열한다.
이렇게 한 후에 가열처리후의 예비성형물을 연신온도 140℃에서 2축 연신 취입성형하여 용량이 2500ml인 용기(iii)을 수득한다.
[실시예 4]
상기한 실시예 1에서 사용한 수지 혼합물로 이루어진 성형용 원료와 동일한 수지 혼합물을 사출성형하여 구경부 직경이 약 30mm이고 길이가 약 160mm이며 평균 벽 두께가 약 4.5mm인, 구경부가 2축 연신 취입성형된 용기의 구경부와 동일한 구조로 되어 있는, 바닥이 있는 통상체의 예비성형물을 성형한다. 또한, 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양은 7.6ppm이다.
이어서, 상기의 예비성형물을 장축방향으로 회전시키면서 예비성형물에 0.15megaroentgen의 감마선을 조사하고, 조사처리 조작에 이어서 즉시 90℃의 열풍으로 예비성형물을 30분 동안 가열한다.
이렇게 한후에 가열처리후의 예비성형물을 연신온도 140℃에서 2축 연신 취입성형하여 용량이 600ml인 용기(iv)를 수득한다.
[비교예 1]
상기한 실시예 1에서 사용한 수지 혼합물로 이루어진 성형용 원료와 동일한 수지 혼합물을 사출성형하여 구경부 직경이 약 30mm이고 길이가 약 160mm이며 평균 벽 두께가 약 4.5mm인, 구경부가 2축 연신 취입 성형된 용기의 구경부와 동일한 구조로 되어 있는, 바닥이 있는 통상체의 예비성형물을 성형한다. 또한, 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양은 3.2ppm이다.
이어서, 상기의 예비성형물을 장축방향으로 회전시키면서 예비성형물에 3MeV의 가속전압의 전자선 조사장치로 0.15megarad의 전자선을 조사하고, 조사처리 조작에 이어서 즉시 예비성형물을 연신온도 140℃에서 2축 연신 취입성형하여 용량이 600ml인 용기(I)을 수득한다.
[비교예 2]
상기한 실시예 1에서 사용한 수지 혼합물로 이루어진 성형용 원료와 동일한 수지 혼합물을 사출성형하여 구경부 직경이 약 30mm이고 길이가 약 160mm이며 평균 벽 두께가 약 4.5mm인, 구경부가 2축 연신 취입 성형된 용기의 구경부와 동일한 구조로 되어 있는, 바닥이 있는 통상체의 예비성형물을 성형한다. 또한, 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양은 13.2ppm이다.
이어서, 상기의 예비성형물을 장축방향으로 회전시키면서 예비성형물에 3MeV의 가속전압의 전자선 조사장치로 0.10megarad의 전자선을 조사하고, 조사처리 조작에 이어서 즉시 예비성형물을 90℃에서 열풍으로 30분 동안 가열한다.
이렇게 한후에 가열처리후의 예비성형물을 연신온도 140℃에서 2축 연신 취입성형하여 용량이 160ml인 용기(II)를 수득한다.
본 비교예 2에서는 당해 2축 연신 취입성형에 선행하여 예비성형물에 대하여 조사한 전자선의 선량이 부족하기 때문에 예비성형물 속에 잔존하고 있는 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양이 본 발명의 방법에 규정하고 있는 조건을 만족시킬 수 없다.
이상의 각 실시예와 비교예에서 2축 연신 취입성형된 각각의 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양, 2축 연신 취입성형된 각 용기의 평균 벽 두께, O2가스 차단성(투과성), 용기속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양, 용기로부터의 HCN의 추출량 등을 표에 기재한다.
상기한 용기로부터 HCN의 추출량은 20% 알코올 용액으로 이루어진 용출시험 침출용 용액을 60℃로 가열하고, 이것을 각 용기의 규정된 주입선까지 충전한 다음, 밀봉하고, 이어서 60℃의 분위기 속에서 30분 동안 방치함으로써 추출된 HCN의 양이다.
「ND : 검출한계 이하」
본 발명의 2축 연신 취입성형으로 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법은 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지의 예비성형물에 전자선 또는 감마선을 조사한 후 즉시 40℃ 이상의 온도로 가열함으로써 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체를 0.1ppm 이하로 하고, 이어서 예비성형물 2축 연신 취입성형하는 것이다.
본 발명의 방법에서는 예비성형물에 조사하는 조사선 또는 감마선의 조사량을 소량으로 함으로써 부수적으로 생성되는 HCN의 양을 억제할 수 있다. 조사되는 전자선 또는 감마선의 선량이 억제됨으로써 전과는 달리 예비성형물에 잔존하게 되는 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양을 전자선 또는 감마선의 조사처리 후에 이어서 즉시 예비성형물을 가열하여 저감시킨다.
따라서, 본 발명의 방법에서는 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물을 2축 연신 취입성형하여 수득할 수 있는 통상적인 2축 연신 취입성형용기와 마찬가지로 가스 차단성과 투명성이 우수하고, 더구나 경량인 동시에 많은 용제에 대한 안정성이 우수한 점은 물론, 용기속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체가 0.1ppm 이하, 또한 부수적으로 생성되는 HCN의 추출량이 검출한계 이하인 위생특성이 우수한 2축 연신 취입성형용기를 수득할 수 있다.
따라서, 본 발명의 방법으로, 예를들면, 식품, 약품, 화장품들을 충전하기 위한 용기로서 극히 우수한 작용과 효과를 발휘하는 용기를 성형할 수 있다.
Claims (12)
- 2축 연신 취입성형으로 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법에 있어서, 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지의 예비성형물 전자선 또는 감마선을 조사하고, 조사후 즉시 당해 예비성형물 40℃ 이상의 온도로 가열하여 당해 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체를 0.1ppm 이하로 한 다음, 이어서 당해 예비성형물을 2축 연신 취입성형하여 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형함을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 전자선의 흡수선량이 0.01 내지 0.8megarad인 방법.
- 제1항에 있어서, 감마선의 조사선량이 0.01 내지 0.8megaroentgen인 방법.
- 제1항에 있어서, 아크릴로니트릴계 수지가 아크릴로니트릴로서 계산한 니트릴 단량체 성분을 55 내지 85중량% 함유하고 있는 아크릴로니트릴계 수지인 방법.
- 제1항에 있어서, 예비성형물의 평균 벽 두께가 1.0 내지 8.0mm인 방법.
- 제1항에 있어서, 40℃ 이상의 온도에 의한 예비성형물의 가열 처리가 열풍 가열, 고주파 가열, 유전 가열, 원적외선 가열, 근적외선 가열 또는 이들 가열수단중에서 두가지 이상을 조합시킨 가열수단으로 수행되는 방법.
- 제1항에 있어서, 전자선 또는 감마선이 조사처리된 예비성형물 속의 미중합 아크릴로니트릴 단량체의 양이 30ppm 이하인 방법.
- 제1항에 있어서, 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지의 예비성형물이 포름알데히드 화합물을 함유하고 있는 열가소성 수지로부터 성형되는 방법.
- 제4항에 있어서, 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물이 분산제를 함유하고 있는 열가소성 수지로부터 성형되는 방법.
- 제4항에 있어서, 아크릴로니트릴계 수지를 수지 주성분으로 하는 열가소성 수지제의 예비성형물이 산화방지제를 함유하고 있는 열가소성 수지로부터 성형되는 방법.
- 제1항 내지 제10항중의 어느 한 항에 있어서, 전자선 또는 감마선이 장축방향으로 회전하고 있는 예비성형물에 대하여 조사되도록 한 방법.
- 제1항에 있어서, 전자선 또는 감마선을 조사한 후 즉시 실시하는 예비성형물의 가열처리가 165℃ 이하의 가열처리인 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-61316 | 1988-03-15 | ||
| JP61316 | 1988-03-15 | ||
| JP63061316A JP2585053B2 (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アクリロニトリル系樹脂による二軸延伸ブロー成形体の成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR890014242A KR890014242A (ko) | 1989-10-23 |
| KR970011567B1 true KR970011567B1 (ko) | 1997-07-12 |
Family
ID=13167626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019890003089A KR970011567B1 (ko) | 1988-03-15 | 1989-03-14 | 2축 연신 취입성형으로 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0333401B1 (ko) |
| JP (1) | JP2585053B2 (ko) |
| KR (1) | KR970011567B1 (ko) |
| CN (1) | CN1063388C (ko) |
| AT (1) | ATE115035T1 (ko) |
| AU (1) | AU626011B2 (ko) |
| CA (1) | CA1338983C (ko) |
| DE (1) | DE68919728T2 (ko) |
| ES (1) | ES2065370T3 (ko) |
| MY (1) | MY104956A (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108995236A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-12-14 | 太仓市鸿运包装材料有限公司 | 一种防锈保护型热收缩膜的制造工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK159927C (da) * | 1977-10-07 | 1991-05-21 | Hoover Universal | Fremgangsmaade til nedsaettelse af monomerindholdet i akrylnitrilpolymerer, eventuelt i form af formede produkter, ved ioniserende bestraaling |
| US4174043A (en) * | 1977-11-10 | 1979-11-13 | Monsanto Company | Nitrile preforms and containers and process improvements for forming same |
| US4196111A (en) * | 1978-11-06 | 1980-04-01 | Monsanto Company | Chemically reducing residual acrylonitrile monomer in nitrile polymers and shaped packaging materials formed therefrom |
-
1988
- 1988-03-15 JP JP63061316A patent/JP2585053B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-10 MY MYPI89000289A patent/MY104956A/en unknown
- 1989-03-13 AT AT89302437T patent/ATE115035T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-13 EP EP89302437A patent/EP0333401B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-13 DE DE68919728T patent/DE68919728T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-13 ES ES89302437T patent/ES2065370T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-14 KR KR1019890003089A patent/KR970011567B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-03-14 CA CA000593636A patent/CA1338983C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-15 CN CN89101516A patent/CN1063388C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-15 AU AU31322/89A patent/AU626011B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU626011B2 (en) | 1992-07-23 |
| DE68919728D1 (de) | 1995-01-19 |
| MY104956A (en) | 1994-07-30 |
| KR890014242A (ko) | 1989-10-23 |
| EP0333401B1 (en) | 1994-12-07 |
| JPH01234225A (ja) | 1989-09-19 |
| ES2065370T3 (es) | 1995-02-16 |
| CN1063388C (zh) | 2001-03-21 |
| CA1338983C (en) | 1997-03-11 |
| DE68919728T2 (de) | 1995-04-20 |
| ATE115035T1 (de) | 1994-12-15 |
| EP0333401A3 (en) | 1991-08-07 |
| CN1036728A (zh) | 1989-11-01 |
| AU3132289A (en) | 1989-09-21 |
| JP2585053B2 (ja) | 1997-02-26 |
| EP0333401A2 (en) | 1989-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2878174A (en) | Polyethylene | |
| US4174043A (en) | Nitrile preforms and containers and process improvements for forming same | |
| US2897092A (en) | Polyethylene | |
| CN100369737C (zh) | 通过拉伸和热固定制备的模塑物品和用于生产该物品的方法 | |
| US3144399A (en) | Polyethylene product | |
| US2855517A (en) | Irradiation treatment of polyethylene | |
| KR970011567B1 (ko) | 2축 연신 취입성형으로 아크릴로니트릴계 수지제 용기를 성형하는 방법 | |
| US5260005A (en) | Process for forming container of acrylonitrile polymers by biaxial-orientation blow-molding preform | |
| JPS61120746A (ja) | 多層ポリエステル容器及びその製法 | |
| JPH10287733A (ja) | 橋かけポリカプロクラクトンの製造法 | |
| JP2915509B2 (ja) | アクリロニトリル系樹脂容器の成形方法 | |
| JPS638970B2 (ko) | ||
| JPS61197219A (ja) | ボトルの製造方法 | |
| CN110300660B (zh) | 已灭菌的吸氧性多层体的制造方法 | |
| JPS61203331A (ja) | 容器 | |
| KR0125788B1 (ko) | 열가소성 폴리에스터 수지제 중공성형체의 제조방법 | |
| JPH11106490A (ja) | ポリエステル樹脂、それから成るシート状物及び中空成形体 | |
| JPS63162453A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−トボトル | |
| JPS6243853B2 (ko) | ||
| JPS59109507A (ja) | 改質飽和ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH07186248A (ja) | 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法 | |
| JPH11217426A (ja) | ポリエステル樹脂、それから成るシ−ト状物、中空成形体及び延伸フイルム | |
| KR20050016933A (ko) | 결정화 가능한 수지의 제조 방법 및 그로부터 제조된 물품 | |
| JPH11106486A (ja) | ポリエステル樹脂製成形体 | |
| TH6483EX (th) | กระบวนการสำหรับทำภาชนะอาคริลโลไนตริลโพลีเมอร์โดยเอาวัสดุต้นแบบมาหล่อพิมพ์แบบเป่าที่เกิดการจัดตัวทั้งสองแนวแกน |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20000601 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |