JPH07186248A - 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法 - Google Patents
酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH07186248A JPH07186248A JP33353993A JP33353993A JPH07186248A JP H07186248 A JPH07186248 A JP H07186248A JP 33353993 A JP33353993 A JP 33353993A JP 33353993 A JP33353993 A JP 33353993A JP H07186248 A JPH07186248 A JP H07186248A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stretch blow
- oxygen
- polyolefin
- molding
- molded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】ポリオレフィン、ポリエステルおよび金属化合
物を含有する樹脂組成物を延伸ブロー成形することによ
り、高価な酸素バリヤー性樹脂を併用することなく、ポ
リエステルの酸素バリヤー性を改善し、優れた酸素バリ
ヤー性を与える延伸ブロー成形物を提供する。 【構成】ポリオレフィン、ポリエステルおよび金属化合
物を含有する樹脂組成物を、射出成形したのち、延伸ブ
ロー成形してなる成形物であり、前記樹脂組成物を射出
成形してプリフォームを得、これを９０〜１３０℃の延
伸温度にし、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する方
法、前記樹脂組成物を射出成形してプリフォームを得、
これを常温放置後、１２０〜１６０℃の温度に再加熱
し、冷却して９０〜１３０℃の延伸温度にし、圧縮気体
を用いて延伸ブロー成形する方法を特徴とする。
物を含有する樹脂組成物を延伸ブロー成形することによ
り、高価な酸素バリヤー性樹脂を併用することなく、ポ
リエステルの酸素バリヤー性を改善し、優れた酸素バリ
ヤー性を与える延伸ブロー成形物を提供する。 【構成】ポリオレフィン、ポリエステルおよび金属化合
物を含有する樹脂組成物を、射出成形したのち、延伸ブ
ロー成形してなる成形物であり、前記樹脂組成物を射出
成形してプリフォームを得、これを９０〜１３０℃の延
伸温度にし、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する方
法、前記樹脂組成物を射出成形してプリフォームを得、
これを常温放置後、１２０〜１６０℃の温度に再加熱
し、冷却して９０〜１３０℃の延伸温度にし、圧縮気体
を用いて延伸ブロー成形する方法を特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は包装用資材として供与さ
れる酸素バリヤー性成形物に関する。詳しくはポリオレ
フィン、ポリエステルおよび金属化合物から成る酸素バ
リヤー性に優れた延伸ブロー成形物およびその製造方法
に関する。
れる酸素バリヤー性成形物に関する。詳しくはポリオレ
フィン、ポリエステルおよび金属化合物から成る酸素バ
リヤー性に優れた延伸ブロー成形物およびその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、延伸ブロー成形法によるポリ
エステル製容器、特にポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴとする）製容器は、その優れた諸物性（透明
性、光沢性、軽量性等）から食品、非食品を問わず、飲
料、調味料、化粧品、液体洗剤等の容器として広く用い
られている。
エステル製容器、特にポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴとする）製容器は、その優れた諸物性（透明
性、光沢性、軽量性等）から食品、非食品を問わず、飲
料、調味料、化粧品、液体洗剤等の容器として広く用い
られている。
【０００３】しかしながら、ＰＥＴ樹脂は未だ無視し得
ない気体を透過し、その酸素バリヤー性の改善が望まれ
ている。
ない気体を透過し、その酸素バリヤー性の改善が望まれ
ている。
【０００４】本発明者等は既に、０〜５００ｐｐｍのラ
ジカル抑制剤を含有する熱可塑性樹脂及び金属化合物か
ら成る組成物を提供することにより、熱可塑性樹脂の酸
素バリヤー性を改良し、優れたガスバリヤー性組成物が
得られることを見いだし特許出願した。（特開平４−２
１３３４６号公報）
ジカル抑制剤を含有する熱可塑性樹脂及び金属化合物か
ら成る組成物を提供することにより、熱可塑性樹脂の酸
素バリヤー性を改良し、優れたガスバリヤー性組成物が
得られることを見いだし特許出願した。（特開平４−２
１３３４６号公報）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン、ポリエステルおよび金属化合物を含有する樹脂組
成物を延伸ブロー成形することにより、高価な酸素バリ
ヤー性樹脂を併用することなく、ポリエステルの酸素バ
リヤー性を改善し、優れた酸素バリヤー性を与える延伸
ブロー成形物を提供することを目的とする。
ィン、ポリエステルおよび金属化合物を含有する樹脂組
成物を延伸ブロー成形することにより、高価な酸素バリ
ヤー性樹脂を併用することなく、ポリエステルの酸素バ
リヤー性を改善し、優れた酸素バリヤー性を与える延伸
ブロー成形物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はこの課題を解決
するため、ポリオレフィン、ポリエステルおよび金属化
合物を含有する樹脂組成物を、射出成形したのち、延伸
ブロー成形してなることを特徴とする酸素バリヤー性延
伸ブロー成形物を提供するものであり、その製造方法と
して、前記樹脂組成物を射出成形してプリフォームを
得、これを９０〜１３０℃の延伸温度に温度調節し、圧
縮気体を用いて延伸ブロー成形する（ホットパリソン方
式）ことや、前記樹脂組成物を射出成形してプリフォー
ムを得、これを常温放置後、１２０〜１６０℃の温度に
再加熱し、冷却して９０〜１３０℃の延伸温度に温度調
節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する（コールド
パリソン方式）ことを特徴とする酸素バリヤー性延伸ブ
ロー成形物の製造方法を提供する。
するため、ポリオレフィン、ポリエステルおよび金属化
合物を含有する樹脂組成物を、射出成形したのち、延伸
ブロー成形してなることを特徴とする酸素バリヤー性延
伸ブロー成形物を提供するものであり、その製造方法と
して、前記樹脂組成物を射出成形してプリフォームを
得、これを９０〜１３０℃の延伸温度に温度調節し、圧
縮気体を用いて延伸ブロー成形する（ホットパリソン方
式）ことや、前記樹脂組成物を射出成形してプリフォー
ムを得、これを常温放置後、１２０〜１６０℃の温度に
再加熱し、冷却して９０〜１３０℃の延伸温度に温度調
節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する（コールド
パリソン方式）ことを特徴とする酸素バリヤー性延伸ブ
ロー成形物の製造方法を提供する。
【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
に係る酸素バリヤー性延伸ブロー成形物はポリオレフィ
ン、ポリエステルおよび金属化合物から構成される。
に係る酸素バリヤー性延伸ブロー成形物はポリオレフィ
ン、ポリエステルおよび金属化合物から構成される。
【０００８】本発明に用いられるポリオレフィンとして
は、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどの単
独重合体やエチレン、プロピレン、ブテン、メチルペン
テンなどのオレフィンから選ばれる二つ以上のモノマー
の共重合体が挙げられる。特に好ましくは、ポリプロピ
レンである。
は、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどの単
独重合体やエチレン、プロピレン、ブテン、メチルペン
テンなどのオレフィンから選ばれる二つ以上のモノマー
の共重合体が挙げられる。特に好ましくは、ポリプロピ
レンである。
【０００９】本発明に係るポリオレフィンは一般に酸化
を受けやすく、通常ラジカル抑制剤とともに使用されて
いる。しかし、本発明におけるポリオレフィン中にはラ
ジカル抑制剤が添加されていないか、５００ｐｐｍ以下
であればよい。この程度の添加量であれば、ラジカル抑
制剤は、ポリオレフィンの酸化進行をすべて妨げること
はできず、酸素の取り込みが行われるので、本発明を妨
げるものではない。逆にラジカル抑制剤の添加量を調整
することで酸素バリヤー性の能力を制御することもでき
る。
を受けやすく、通常ラジカル抑制剤とともに使用されて
いる。しかし、本発明におけるポリオレフィン中にはラ
ジカル抑制剤が添加されていないか、５００ｐｐｍ以下
であればよい。この程度の添加量であれば、ラジカル抑
制剤は、ポリオレフィンの酸化進行をすべて妨げること
はできず、酸素の取り込みが行われるので、本発明を妨
げるものではない。逆にラジカル抑制剤の添加量を調整
することで酸素バリヤー性の能力を制御することもでき
る。
【００１０】また、本発明に用いられるポリエステルと
しては、ＰＥＴが好ましく用いられる。本発明において
は、ポリエステルはベース樹脂であり、ポリオレフィン
が金属化合物の働きにより酸化されることにより、酸素
バリヤー性を発現する。
しては、ＰＥＴが好ましく用いられる。本発明において
は、ポリエステルはベース樹脂であり、ポリオレフィン
が金属化合物の働きにより酸化されることにより、酸素
バリヤー性を発現する。
【００１１】本発明に用いられる金属化合物とは、ポリ
オレフィンの酸素酸化を促進させることにより、ポリオ
レフィンを浸透透過しようとする酸素をポリオレフィン
と反応させ、結果として酸素バリヤー性を向上させうる
酸化触媒である。そのような金属化合物としては、ステ
アリン酸やナフテン酸、リノール酸、ジメチルジチオカ
ルバミン酸などと、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒなどの金属イオンとの有機塩が用い
られ、特にポルフィリン、フタロシアニン、キノリンな
どを配位子とした有機金属錯塩も好ましく用いられる。
また、塩化鉄や塩化アルミニウムやコバルトブルーなど
の無機塩なども用いることができる。また、これらの金
属化合物は単独あるいは２種類以上の混合物として使用
することができる。
オレフィンの酸素酸化を促進させることにより、ポリオ
レフィンを浸透透過しようとする酸素をポリオレフィン
と反応させ、結果として酸素バリヤー性を向上させうる
酸化触媒である。そのような金属化合物としては、ステ
アリン酸やナフテン酸、リノール酸、ジメチルジチオカ
ルバミン酸などと、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒなどの金属イオンとの有機塩が用い
られ、特にポルフィリン、フタロシアニン、キノリンな
どを配位子とした有機金属錯塩も好ましく用いられる。
また、塩化鉄や塩化アルミニウムやコバルトブルーなど
の無機塩なども用いることができる。また、これらの金
属化合物は単独あるいは２種類以上の混合物として使用
することができる。
【００１２】これらの金属化合物は樹脂に対し、金属原
子濃度で１０〜２０００ｐｐｍ含有すればよく、より好
ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
子濃度で１０〜２０００ｐｐｍ含有すればよく、より好
ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００１３】金属化合物の添加方法としては、単に成形
前、樹脂に添加混合するだけでもよいが、金属化合物を
ブレンドしたポリオレフィンマスターバッチをあらかじ
め成形した後、ポリエステルに添加する方法も、さらに
ポリオレフィンへの金属化合物の分散性を向上させるた
め、好ましく行われる。
前、樹脂に添加混合するだけでもよいが、金属化合物を
ブレンドしたポリオレフィンマスターバッチをあらかじ
め成形した後、ポリエステルに添加する方法も、さらに
ポリオレフィンへの金属化合物の分散性を向上させるた
め、好ましく行われる。
【００１４】本発明における延伸成形法では、ポリオレ
フィンを配向させるため、ポリオレフィンとポリエステ
ルの熱伝導度の違いを利用して成形することが好まし
く、ホットパリソン方式では射出成形したプリフォーム
を急冷し、ポリエステルは９０℃以上１３０℃以下、ポ
リオレフィンは１１０℃以上１５０℃以下で延伸ブロー
成形することが好ましい。
フィンを配向させるため、ポリオレフィンとポリエステ
ルの熱伝導度の違いを利用して成形することが好まし
く、ホットパリソン方式では射出成形したプリフォーム
を急冷し、ポリエステルは９０℃以上１３０℃以下、ポ
リオレフィンは１１０℃以上１５０℃以下で延伸ブロー
成形することが好ましい。
【００１５】また、コールドパリソン方式では、赤外線
ヒーター等でプリフォームを１２０℃〜１６０℃に再加
熱した後急冷し、ポリエステルは９０℃以上１３０℃以
下、ポリオレフィンは１１０℃以上１５０℃以下で延伸
ブロー成形することが好ましい。
ヒーター等でプリフォームを１２０℃〜１６０℃に再加
熱した後急冷し、ポリエステルは９０℃以上１３０℃以
下、ポリオレフィンは１１０℃以上１５０℃以下で延伸
ブロー成形することが好ましい。
【００１６】また、本発明においては、ポリオレフィン
の酸化劣化を促進するため、成形後、熱処理、放射線照
射処理、コロナ放電処理等の処理が、好ましく行われ
る。
の酸化劣化を促進するため、成形後、熱処理、放射線照
射処理、コロナ放電処理等の処理が、好ましく行われ
る。
【００１７】熱処理の方法としては、特に限定されず、
公知の種々の方法、例えばオーブン、高温槽等が挙げら
れる。これらの中に、一定時間放置し、加熱する。熱処
理温度は高ければ高いほど、また処理時間も長いほど酸
素バリヤー性は促進されるが、３０℃以上１００℃以下
が望ましい。
公知の種々の方法、例えばオーブン、高温槽等が挙げら
れる。これらの中に、一定時間放置し、加熱する。熱処
理温度は高ければ高いほど、また処理時間も長いほど酸
素バリヤー性は促進されるが、３０℃以上１００℃以下
が望ましい。
【００１８】放射線照射する場合の放射線としてはα
線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が好ましく用いられる。
このような放射線の照射は公知の種々の方法で行われ得
る。
線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が好ましく用いられる。
このような放射線の照射は公知の種々の方法で行われ得
る。
【００１９】上記の処理は、コールドパリソン方式で成
形する場合に主に行われる。ホットパリソン方式で成形
する場合、成形後、常温に放置しておくだけでも酸素バ
リヤー性を発現するが、上記方法によりさらに酸素バリ
ヤー性を促進することも好ましく行われる。
形する場合に主に行われる。ホットパリソン方式で成形
する場合、成形後、常温に放置しておくだけでも酸素バ
リヤー性を発現するが、上記方法によりさらに酸素バリ
ヤー性を促進することも好ましく行われる。
【００２０】本発明の延伸ブロー成形物は、ポリオレフ
ィン、ポリエステルおよび金属化合物から成るが、ポリ
オレフィンとポリエステルの混合比は、重量比で好まし
くは１：１００〜２５：１００である。少ないポリオレ
フィン比率でも、延伸ブロー成形することにより、高い
酸素バリヤー性を発現することができる。
ィン、ポリエステルおよび金属化合物から成るが、ポリ
オレフィンとポリエステルの混合比は、重量比で好まし
くは１：１００〜２５：１００である。少ないポリオレ
フィン比率でも、延伸ブロー成形することにより、高い
酸素バリヤー性を発現することができる。
【００２１】ダイレクトブロー成形では、多少の延伸効
果は見られるものの、酸素バリヤー性発現の程度は延伸
ブロー成形に比べると小さい。
果は見られるものの、酸素バリヤー性発現の程度は延伸
ブロー成形に比べると小さい。
【００２２】
【作用】前記金属化合物を含有するポリオレフィンにお
いては、いわゆる溶解、拡散による酸素の透過を物理的
に抑制する働きと、ポリオレフィンが金属化合物の触媒
作用により酸化されて層内に酸素をトラップする働きと
により酸素バリヤー性が発現される。特に後者の働き
は、密閉された包装体内部に残留した酸素が壁体内部に
溶解した際にこれをトラップする作用を示している。
いては、いわゆる溶解、拡散による酸素の透過を物理的
に抑制する働きと、ポリオレフィンが金属化合物の触媒
作用により酸化されて層内に酸素をトラップする働きと
により酸素バリヤー性が発現される。特に後者の働き
は、密閉された包装体内部に残留した酸素が壁体内部に
溶解した際にこれをトラップする作用を示している。
【００２３】本発明に係るポリオレフィンは酸化触媒の
存在下で加工時または保存中に光や熱によってラジカル
を形成しやすく、これによりポリマーラジカルが生成す
る。これが樹脂中に溶解した酸素と反応して、パーオキ
シラジカルとなる。さらに、このパーオキシラジカル
は、ポリオレフィンの水素を引き抜き、ハイドロパーオ
キサイドとポリマーラジカルを形成する。このハイドロ
パーオキサイドは、アルコキシラジカルとハイドロキシ
ラジカルに分解され、さらにポリオレフィンと反応し
て、ラジカルを生成すると考えられる。
存在下で加工時または保存中に光や熱によってラジカル
を形成しやすく、これによりポリマーラジカルが生成す
る。これが樹脂中に溶解した酸素と反応して、パーオキ
シラジカルとなる。さらに、このパーオキシラジカル
は、ポリオレフィンの水素を引き抜き、ハイドロパーオ
キサイドとポリマーラジカルを形成する。このハイドロ
パーオキサイドは、アルコキシラジカルとハイドロキシ
ラジカルに分解され、さらにポリオレフィンと反応し
て、ラジカルを生成すると考えられる。
【００２４】本発明の主たる特徴は、ポリオレフィン、
ポリエステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物を射
出成形したのち、延伸ブロー成形することにあり、これ
によりポリエステル中のポリオレフィンは海に点在する
細長い島のような構造をしながら配向する。これにより
ポリオレフィンは、成形物壁面を通過する酸素分子と接
触する可能性が高くなり、少ないポリオレフィン添加量
で、高い酸素バリヤー性を発現することができる。ま
た、成形物強度の向上にもつながる。
ポリエステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物を射
出成形したのち、延伸ブロー成形することにあり、これ
によりポリエステル中のポリオレフィンは海に点在する
細長い島のような構造をしながら配向する。これにより
ポリオレフィンは、成形物壁面を通過する酸素分子と接
触する可能性が高くなり、少ないポリオレフィン添加量
で、高い酸素バリヤー性を発現することができる。ま
た、成形物強度の向上にもつながる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例に基づき具体的に説明を行う
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００２６】＜実施例１＞ポリプロピレン（ＭＩ（メル
トインデックス）＝０．５g/１０分、ラジカル抑制剤な
し）およびＰＥＴ（ＩＶ（固有粘度）＝０．７５dl/g）
を混合比、ポリプロピレン：ＰＥＴ＝５：９５（重量
比）で混合し、ステアリン酸コバルト（II）を全体に対
し金属原子濃度で２００ｐｐｍ添加して本発明に係る樹
脂組成物とする。以下ホットパリソン方式により、３０
０℃の成形温度にて射出成形してプリフォームを得た
後、９５℃に温度調節し、圧縮空気を用いて延伸ブロー
成形して、容量５００ｍｌ肉厚５００μｍのボトル試料
１を得た。
トインデックス）＝０．５g/１０分、ラジカル抑制剤な
し）およびＰＥＴ（ＩＶ（固有粘度）＝０．７５dl/g）
を混合比、ポリプロピレン：ＰＥＴ＝５：９５（重量
比）で混合し、ステアリン酸コバルト（II）を全体に対
し金属原子濃度で２００ｐｐｍ添加して本発明に係る樹
脂組成物とする。以下ホットパリソン方式により、３０
０℃の成形温度にて射出成形してプリフォームを得た
後、９５℃に温度調節し、圧縮空気を用いて延伸ブロー
成形して、容量５００ｍｌ肉厚５００μｍのボトル試料
１を得た。
【００２７】＜比較例１＞実施例１の樹脂組成物を、２
７０℃の成形温度でダイレクトブロー成形して、容量５
００ｍｌ、肉厚５００μｍの比較試料１を得た。
７０℃の成形温度でダイレクトブロー成形して、容量５
００ｍｌ、肉厚５００μｍの比較試料１を得た。
【００２８】＜比較例２＞上記ボトル試料１の作製にお
いて、ステアリン酸コバルト（II）を含まない以外は同
様にして比較試料２を得た。
いて、ステアリン酸コバルト（II）を含まない以外は同
様にして比較試料２を得た。
【００２９】＜比較例３＞ＰＥＴ（ＩＶ＝０．７５dl/
g）のみを樹脂組成物とし、以下実施例１と同様にして
比較試料３を得た。
g）のみを樹脂組成物とし、以下実施例１と同様にして
比較試料３を得た。
【００３０】得られたポトル試料１および比較試料１〜
３のボトルを成形後、温度２５℃、湿度６５％にて放置
し、経時的に酸素透過率を測定した。測定は、Ｏｘ−Ｔ
ＲＡＮ１００（モダンコントロール社製）で、２５℃に
て行った。結果を表１に示す。
３のボトルを成形後、温度２５℃、湿度６５％にて放置
し、経時的に酸素透過率を測定した。測定は、Ｏｘ−Ｔ
ＲＡＮ１００（モダンコントロール社製）で、２５℃に
て行った。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】＜実施例２＞ポリプロピレン（ＭＩ＝０．
５g/１０分、ラジカル抑制剤なし）およびＰＥＴ（ＩＶ
＝０．７５dl/g）を混合比、ポリプロピレン：ＰＥＴ＝
５：９５（重量比）で混合し、ステアリン酸コバルト
（II）を全体に対し金属原子濃度で２００ｐｐｍ添加し
て本発明に係る樹脂組成物とした。以下コールドパリソ
ン方式により、３００℃の成形温度にて射出成形してプ
リフォームを得た後、１３０℃に再加熱後９５℃の延伸
温度に冷却し、圧縮空気を用いて延伸ブロー成形して、
容量５００ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料２を得
た。
５g/１０分、ラジカル抑制剤なし）およびＰＥＴ（ＩＶ
＝０．７５dl/g）を混合比、ポリプロピレン：ＰＥＴ＝
５：９５（重量比）で混合し、ステアリン酸コバルト
（II）を全体に対し金属原子濃度で２００ｐｐｍ添加し
て本発明に係る樹脂組成物とした。以下コールドパリソ
ン方式により、３００℃の成形温度にて射出成形してプ
リフォームを得た後、１３０℃に再加熱後９５℃の延伸
温度に冷却し、圧縮空気を用いて延伸ブロー成形して、
容量５００ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料２を得
た。
【００３３】＜比較例４＞ポリプロピレン（ＭＩ＝０．
５g/１０分、ラジカル抑制剤なし）およびＰＥＴ（ＩＶ
＝０．７５dl/g）を混合比、ポリプロピレン：ＰＥＴ＝
５：９５（重量比）で混合し、ステアリン酸コバルト
（II）を全体に対し金属原子濃度で２００ｐｐｍ添加
し、２７０℃の成形温度でダイレクトブロー成形して、
容量５００ｍｌ肉厚５００μｍの比較試料４を得た。
５g/１０分、ラジカル抑制剤なし）およびＰＥＴ（ＩＶ
＝０．７５dl/g）を混合比、ポリプロピレン：ＰＥＴ＝
５：９５（重量比）で混合し、ステアリン酸コバルト
（II）を全体に対し金属原子濃度で２００ｐｐｍ添加
し、２７０℃の成形温度でダイレクトブロー成形して、
容量５００ｍｌ肉厚５００μｍの比較試料４を得た。
【００３４】＜比較例５＞更に、上記試料２の作製にお
いて、ステアリン酸コバルトを含まない以外は同様にし
て比較試料５を成形した。
いて、ステアリン酸コバルトを含まない以外は同様にし
て比較試料５を成形した。
【００３５】＜比較例６＞ＰＥＴ（ＩＶ＝０．７５dl/
g）のみを樹脂組成物として、以下実施例２と同様にし
て比較試料６を得た。
g）のみを樹脂組成物として、以下実施例２と同様にし
て比較試料６を得た。
【００３６】得られた試料２および比較試料４〜６のボ
トルを温度４０℃、湿度９０％にて１週間保存した後、
２５℃、６５％にて放置した直後から、経時的に酸素透
過率を測定した。測定は、Ｏｘ−ＴＲＡＮ１００（モダ
ンコントロール社製）で、２５℃にて行った。結果を表
２に示す。
トルを温度４０℃、湿度９０％にて１週間保存した後、
２５℃、６５％にて放置した直後から、経時的に酸素透
過率を測定した。測定は、Ｏｘ−ＴＲＡＮ１００（モダ
ンコントロール社製）で、２５℃にて行った。結果を表
２に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り、高い酸素バリヤー性を有する延伸ブロー成形物を提
供することができる。
り、高い酸素バリヤー性を有する延伸ブロー成形物を提
供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｃ０８Ｋ 3/10 Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＴ // Ｂ２９Ｋ 23:00 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00
Claims (3)
- 【請求項１】ポリオレフィン、ポリエステルおよび金属
化合物を含有する樹脂組成物を、射出成形したのち、延
伸ブロー成形してなることを特徴とする酸素バリヤー性
延伸ブロー成形物。 - 【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物を射出成形して
プリフォームを得、これを９０〜１３０℃の延伸温度に
温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形すること
を特徴とする酸素バリヤー性延伸ブロー成形物の製造方
法。 - 【請求項３】請求項１記載の樹脂組成物を射出成形して
プリフォームを得、これを常温放置後、１２０〜１６０
℃の温度に再加熱し、冷却して９０〜１３０℃の延伸温
度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する
ことを特徴とする酸素バリヤー性延伸ブロー成形物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33353993A JPH07186248A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33353993A JPH07186248A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07186248A true JPH07186248A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18267182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33353993A Pending JPH07186248A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07186248A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106106A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-04-26 | Frontier:Kk | ブロー成形容器の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33353993A patent/JPH07186248A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106106A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-04-26 | Frontier:Kk | ブロー成形容器の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2991437B2 (ja) | 包装に関する改良 | |
| KR100898890B1 (ko) | 극미한 색을 갖는 산소 제거 수지 및 용기 | |
| RU2393183C2 (ru) | Окрашенные, связывающие кислород полимеры | |
| EP0339413A2 (en) | Hot-fillable plastic containers | |
| JP2006520709A (ja) | 高められた再加熱特性のポリプロピレンの成形 | |
| TWI571485B (zh) | 具有清除氧功能之塑膠材料 | |
| US20070228615A1 (en) | High clarity formed articles of polypropyline | |
| JPH0445152A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物 | |
| EP0218245A2 (en) | Injection stretch blow container | |
| JPH04211444A (ja) | 酸素バリヤー性樹脂組成物 | |
| JPH02212142A (ja) | 熱成形性塩化ビニリデン樹脂組成物積層体 | |
| JP4758097B2 (ja) | 多層延伸成形物 | |
| JPH07186248A (ja) | 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物およびその製造方法 | |
| JPS6360694B2 (ja) | ||
| JPH07242223A (ja) | 酸素バリヤー性延伸ブロー成形物及びその製造方法 | |
| EP0527902B1 (en) | Polymer material and a process for its production | |
| EP1161495B1 (en) | Polyolefins and uses thereof | |
| AU629196B2 (en) | Improvements in and relating to packaging | |
| WO2020102205A1 (en) | Opaque oxygen scavenging containers | |
| KR20160131051A (ko) | 플라스틱 물질용 산소 제거 조성물 | |
| JPH07267236A (ja) | 酸素バリヤ性延伸ブロー成形物及びその製造方法 | |
| JP4584466B2 (ja) | 多層容器 | |
| KR20170023100A (ko) | 산소 차단 플라스틱 물질 | |
| KR100608193B1 (ko) | 다층 구조의 플라스틱 용기 | |
| JPH0392327A (ja) | 透明な高密度ポリエチレン製ブロー瓶容器類の成形方法 |