KR970001379A - 입체강성 메탈로센 화합물 - Google Patents

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KR970001379A KR1019960021930A KR19960021930A KR970001379A KR 970001379 A KR970001379 A KR 970001379A KR 1019960021930 A KR1019960021930 A KR 1019960021930A KR 19960021930 A KR19960021930 A KR 19960021930A KR 970001379 A KR970001379 A KR 970001379A
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리델 미하엘
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아울미히, 루츠
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 사이클로펜타디에닐 그룹이 5원 환에 융합되어 있고, 리간드 시스템이 4-(η5-3′-알킬사이클로펜타디에닐)-4,6,6-티리메틸-(η5-2-알킬-4,5-테트라하이드로펜탈렌)과 상이한, 5원 환을 통해 서로 연결된 2개 이상의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로펜타디에닐 그룹을 리간드로서 함유하는 입체 강성 메탈로센 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 메탈로센 화합물은 올레핀을 중합시키기 위한 촉매 성분으로서 적합하다.

Description

입체강성 메탈로센 화합물
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (17)

  1. 하나 이상의 사이클로펜타디에닐 그룹이 연결 5원 환에 융합되어 있고 리간드 시스템이 4-(η5-3′-알킬사이클로펜타디에닐)-4,6,6-트리메틸-(η5-2-알킬-4,5-테트라하이드로펜탈렌)과 상이한, 5원 환을 통해 서로 연결된 2개 이상의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로펜타디에닐 그룹을 리간드로서 포함하는 입체강성 메탈로센 화합물.
  2. 제1항에 있어서, 하나의 사이클로펜타디에닐 그룹이 연결 5원 환에 융합되어 있고 추가의 사이클로펜타디에닐 그룹이 연결 5원 환에 치환체로서 위치하는 입체강성 메탈로센 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 연결 5원 환에 융합된 사이클로펜타디에닐 그룹이 치환되지 않은 입체강성 메탈로센 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기 일반식(Ⅰ)의 입체강성 메탈로센 화합물.
    상기 식에서 M1은 주기율표의 Ⅲb족, Ⅳb족 Ⅴb족 또는 Ⅵb족 금속이고, M1는 탄소, 규소 또는 게르마늄이며, R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, C1-C40그룹(예:C1-C10-알킬 그룹, C1-C10-알콕시그룹, C6-C10-아릴그룹, C6-C25-아릴옥시 그룹, C2-C10-알케닐그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹 또는 C7-C40-아릴알키닐 그룹), OH 그룹, 할로겐 원자 또는 NR15 2(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C|10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이다)이거나, R1및 R2는 이들을 연결하는 원자들과 함께 환 시스템을 형성하고, R3, R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 , 할로겐 원자, C1-C40그룹(예:할로겐 화될수 있는 C1-C10-알킬그룹, 할로겐화 될 수 있는 C6-C30-아릴그룹,C6-C20-아릴옥시 그룹,C2-C12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹,C7-C40-알킬아릴 그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹), -SiR15 3-, -NR15 2-, -SiOR15 3-, SiSR15 3- 또는 -PR15 2-라디칼(여기서, R15는 동일하거나 상이하고, 각각 할로겐원자, C1-C10-알킬그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이거나, 환 시스템을 형성한다)이거나, 2개 이상의 인접한 라디칼들 R3, R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 이들을 연결하는 원자들과 함께 바람직하게는 4 내지 40개, 특히 바람직하게는 6 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 환 시스템을 형성하며, R10은 수소원자 또는C1-C40그룹〔예:각각 라디칼 -NR15 3, -SiR15 3, -SR15 2또는 -OSiR15 3(여기서, R15는 할로겐 원자,C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이다.)를 함유할 수 있는 C1-C20-알킬 그룹, C1-C|10-알콕시 그룹, C6-C20-아릴그룹, C6-C20-아릴옥시 그룹, C2-C12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹, C7-C40-알킬아릴 그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹 〕이거나, R10은 하나 이상의 라디칼들 R3, R4, R5및 R6과 연결되고, R11및 C11는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 또는 C1-C40그룹〔각각 할로겐 원자, -NR15 3, -SR15 3, -SiR15 3또는 OSiR15 3(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴 그룹이다)과 같은 라디칼들을 함유할 수 있는 C1-C20-알킬 그룹, C1-C10-알콕시 그룹, C6-C20-아릴그룹, C2-C12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹, C7-C40-알킬아릴 그룹 또는 C8-C40아릴알케닐 그룹이며 R13및 R14는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 또는 C1-C40그룹〔예:각각 할로겐 원자, -NR15 3, -SR15 2, -SiR15 3또는 -OSiR15 3(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이다)과 같은 라디칼들을 함유할 수 있는 C1-C|20-알킬 그룹, C1-C10-알콕시 그룹, C6-C20-아릴그룹,C2-C|12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬그룹, C7-C40-알킬아릴그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹〕이고, 단 M2가 탄소이고, R10, R13및 R14가 메틸인 경우, 하나 이상의 라디칼들 R3,R5,R7및 R9는 수소와 상이 하고/하거나 R8은 수소이다.
  5. 제1항, 제2항 및 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, M1이 티탄, 지르코늄 또는 하프늄, 특히 지르코늄과 같은 원수 주기율표의 Ⅳb족 금속이고, R1및 R2가 동일하고, 각각 C1-C4-알킬 그룹 또는 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드, 특히 염소와 같은 할로겐 원자이며, R3,R4,R5,R6,R7,R8및 R9가 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C24-아릴 그룹이거나, 2개 이상의 인접한 라디칼들 R3,R4,R5,R6,R7,R8및 R9가 이들을 연결하는 원자들과 함께 4 내지 20개의 탄소원자를 가진 방향족 또는 지방족 환 시스템을 형성하고, R10이 수소원자, C6-C24-아릴 그룹 또는 C1-C10-알킬 그룹, 특히 C1-C4-알킬 그룹이며, M2가 탄소이고, R11및 R12가 동일하거나 상이하고, R11이 수소원자 또는 C1-C10- 그룹, 특히 C1-C|4-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이고, R12가 수소원자이며, R13및 R14가 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, C1-C10그룹, 특히 C1-C4-알킬 그룹 또는 C6-C|10-아릴 그룹이고, 하나 이상의 라디칼들 R3,R5,R6,R7및 R9가 수소와 상이하고/하거나 R1이 수소인 입체강성 메탈로센 화합물.
  6. 제1항, 제2항, 제4항 및 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, M1이 지로코늄이고, R1및 R2가 동일하고, 각각 할로겐 원자, 특히 염소이며, R3,R4,R5,R6,R7및 R9가 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, C1-C4-알킬 그룹(예:메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 또는 이소부틸) 또는 C6-C14-아릴 그룹(예:페닐 또는 나프틸) 이거나, R3및 R4및/또는 R5및 R5및 R5및 R5이 이들을 연결하는 원자들과 함께 4 내지 20개의 탄소원자를 가진 방향족 탄화수소 환 시스템, 특히 치환될 수 있는 6원 환을 형성하고, R8이 수소원자이며, M2가 탄소원자이고, R10이 수소원자, C1-C6-알킬그룹, 특히 메틸 또는 C6-C10-아릴 그룹, 특히 페닐이며, R11및 R12가 동일하고, 각각 수소원자이고, R13및 R14가 동일하거나 상이하고, 각각 메틸 또는 페닐 그룹인 입체강성 메탈로센 화합물.
  7. 5원 환을 통해 서로 연결된 2개 이상의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로펜타디에닐 그룹(여기서, 하나 이상의 사이클로펜타디에닐 그룹은 5원 환에 융합된다)을 리간드로서 함유하는 하나 이상의 입체강성 메탈로센 화합물과 하나 이상의 공촉매를 포함하는 촉매.
  8. 제7항에 있어서, 하기 일반식(Ⅰ)의 하나 이상의 입체강성 메탈로센 화합물을 포함하는 촉매.
    상기 식에서, M1은 주기율표의 Ⅲb족, Ⅳb족, Ⅴb족 또는 Ⅵb족 금속이고, M2는 탄소, 규소 또는 게르마늄이며, R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 C1-C40그룹(예:C1-C10-알킬 그룹,C1-C10-알콕시그룹, C6-C10-아릴그룹, C6-C25-아릴옥시 그룹, C2-C10-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹 또는 C7-C40-아릴알케닐 그룹),OH 그룹, 할로겐 원자, NR15 2(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴 그룹이다)이거나, R1및 R2는 이들을 연결하는 원자들과 함께 환 시스템을 형성하고, R3, R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, 할로겐 원자, C1-C40그룹(예:할로겐화될수 있는 C1-C10-알킬그룹, 할로겐화 될 수 있는 C6-C20-아릴그룹, C6-C20-아릴옥시 그룹,C2-C|12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹,C7-C40-알킬아릴 그룹, C7-C40-알킬아릴그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹), -SiR15 3-, -NR15 2-, -SiOR15 3-, SiSR15 3- 또는 -PR15 2-라디칼(여기서, R15는 동일하거나 상이하고, 각각 할로겐원자, C1-C10-알킬그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이거나, 환 시스템을 형성한다)이거나, 2개 이상의 인접한 라디칼들 R3, R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 이들을 연결하는 원자들과 함께 바람직하게는 4 내지 40개, 특히 바람직하게는 6 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 환 시스템을 형성하며, R10은 수소원자 또는C1-C40그룹〔예:각각 라디칼 -NR15 3, -SiR15 3, -SR15 2또는 -OSiR15 3(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이다.)를 함유할 수 있는 C1-C20-알킬 그룹, C1-C10-알콕시 그룹, C6-C20-아릴그룹, C6-C20-아릴옥시 그룹, C2-C12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹, C7-C40-알킬아릴 그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹 〕이거나, R10은 하나 이상의 라디칼들 R3, R4, R5및 R6과 연결되고, R11및 R12는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 또는 C1-C40그룹〔각각 할로겐 원자, -NR15 3, -SR15 3, -SiR15 3또는 OSiR15 3(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴 그룹이다)과 같은 라디칼들을 함유할 수 있는 C1-C20-알킬 그룹, C1-C10-알콕시 그룹, C6-C20-아릴그룹,C2-C12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬 그룹, C7-C40-알킬아릴 그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹〕이며, R13및 R14는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 또는 C1-C40그룹〔예:각각 할로겐 원자, -NR15 3, -SR15 2, -SiR15 3또는 -OSiR15 3(여기서, R15는 할로겐 원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C10-아릴그룹이다)과 같은 라디칼들을 함유할 수 있는 C1-C20-알킬 그룹, C1-C10-알콕시 그룹, C6-C20-아릴그룹,C2-C12-알케닐 그룹, C7-C40-아릴알킬그룹, C7-C40-알킬아릴그룹 또는 C8-C40-아릴알케닐 그룹〕이다.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 입체강성 메틸로센 화합물이 4-(η5-3′-알킬사이클로펜타디에닐)-4,6,6-트리메틸-(η5-2-알킬-4,5-테트라하이드로펜탈렌)과 상이한 리간드 시스템을 가진 촉매.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, M1이 티탄, 지르코늄 또는 하프늄, 특히 지르코늄과 같은 원수 주기율표의 Ⅳb족 금속이고, R1및 R2가 동일하고, 각각 C1-C|4-알킬 그룹 또는 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드, 특히 염소와 같은 할로겐 원자이며, R3,R4,R5,R6,R7,R8및 R9가 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, C1-C10-알킬 그룹 또는 C6-C24-아릴그룹이거나, 2개 이상의 인접한 라디칼들 R3,R4,R|5,R6,R7,R8및 R9가 이들을 연결하는 원자들과 함께 4 내지 20개의 탄소원자를 가진 방향족 또는 지방족 환 시스템을 형성하고, R10이 수소원자, C6-C24-아릴 그룹 또는 C1-C10-알킬 그룹, 특히 C1-C4-알킬 그룹이며, M2가 탄소이고, R11및 R12가 동일하거나 상이하고, R11이 수소원자 또는 C1-C10-그룹이고, R12가 수소원자이며, R13및 R14가 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, 또는 C1-C10그룹이며, 하나 이상의 라디칼들 R3,R5,R6,R7, 및 R9가 수소와 상이하고/하거나 R8이 수소인 촉매.
  11. 제8항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, M1이 지로코늄이고, R1및 R2가 동일하고, 각각 할로겐 원자, 특히 염소이며, R3,R4,R5,R6,R7및 R9가 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자, C1-C4-알킬 그룹 또는 C6-C4-아릴그룹이거나 R3및 R4및/또는 R3및 R4및/또는 및 R5이 이들을 연결하는 원자들과 함께 4 내지 20개의 탄소원자를 가진 방향족 탄화수소 환 시스템을 형성하고, R8이 수소원자이며, M2가 탄소원자이고, R10이 수소원자, C1-C6-알킬그룹, C6-C10-아릴 그룹이며, R11및 R12가 동일하고, 각각 수소원자이고, R13및 R14가 동일하거나 상이하고, 각각 메틸 또는 페닐 그룹인 촉매.
  12. 제7항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 공촉매가 알루미녹산인 촉매.
  13. 제7항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체를 추가로 함유하는 촉매.
  14. 하나 이상의 올레핀들을 제7항 내지는 제13항 중의 어느 한 항에서 청구한 촉매의 존재하에 중합시켜 폴리올레핀을 제조하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 일반식 Ra-CH=CH-Rb의 하나 이상의 올레핀들(여기서, Ra및 Rb는 동일하거나 상이하고, 각각 수소원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 라디칼이며, Ra및 Rb는 이들을 연결하는 원자들과 함께 하나 이상의 환들을 형성할 수 있다)이 중합되는 방법.
  16. 올레핀을 중합시키기 위한, 5원 환을 통해 서로 연결된 2개 이상의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로 펜타디에닐 그룹(여기서, 하나 이상의 사이클로펜타디에닐 그룹은 5원 환에 융합된다)을 리간드로서 포함하는 입체강성 메탈로센 화합물의 용도.
  17. 제14항 또는 제15항에서 청구한 방법으로 수득할 수 있는 폴리올레핀.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019960021930A 1995-06-19 1996-06-18 입체강성 메탈로센 화합물 KR970001379A (ko)

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