KR970001188B1 - 탄화수소성 공급원료의 전환 방법 - Google Patents

탄화수소성 공급원료의 전환 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR970001188B1
KR970001188B1 KR1019880012462A KR880012462A KR970001188B1 KR 970001188 B1 KR970001188 B1 KR 970001188B1 KR 1019880012462 A KR1019880012462 A KR 1019880012462A KR 880012462 A KR880012462 A KR 880012462A KR 970001188 B1 KR970001188 B1 KR 970001188B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
bed
fluorine
feedstock
hydrogen
Prior art date
Application number
KR1019880012462A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890005248A (ko
Inventor
반 디예크 니콜라스
알리 에제너 아이딘
Original Assignee
셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
오노 알버어스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10624514&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR970001188(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이, 오노 알버어스 filed Critical 셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
Publication of KR890005248A publication Critical patent/KR890005248A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970001188B1 publication Critical patent/KR970001188B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
    • C10G47/20—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/10—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only cracking steps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

탄화수소성 공급원료의 전환 방법
본 발명은 연속적인 촉매 베드를 통해 수소와 공급원료를 접촉시킴으로써 탄화 수소성 공급원료를 평균 비점이 보다 낮은 생성물로 전환시키는 방법에 관한 것이다.
하나 이상의 촉매 베드를 사용하는 중 탄화수소성 공급원료를 수소화 분해시키는 것은 알려져 있다. 미합중국-A-4,211,634호에서 니켈 및 텅스텐 또는 니켈 및 몰리브덴을 포함하는 첫 번째 제올라이트 촉매상에서 탄화수소성 공급원료와 수소를 접촉시키고, 코발트 및 몰리브덴을 함유하는 두 번째 제올라이트 촉매상에서 결과 형성된 수소화 분해 생성물과 수소를 접촉시키는 수소화 분해 방법을 기술한다. EP-A-0,183,283호에서 잔류 오일을 층적(stacked)-베드상에서 수소와 함께 통과시키는 수소 처리 방법을 기술하며, 이때 상기 층적-베드는 VIB족 및 VIII족 금 속의 화합물 및 인 화합물을 갖는 무정형 분해 촉매를 함유하는 상부 지대 및 본질적으로 인 화합물없이 VIB족 및 VIII족 금속의 화합물을 갖는 다른 무정형 분해 촉매를 함유하는 하부 지대를 포함하여 구성된다.
또한 탄화수소 전화 방법에 있어서, 탄화수소 전환 촉매를 불소화함으로써 이러한 촉매 적합성을 개선할 수 있다는 것이 알려졌다. 중 탄화수소성 공급 원료의 전환에서의 보다 큰 활성에 의해 적합성이 개선되었음을 보여준다. 이 점에서 상기 촉매와 불소-함유 화합물을 접촉시키고, 일정하거나 다양한 불소 슬리이프(slip)를 사용하여 불소를 무정형 또는 제올라이트 수소화 분해 촉매에 통합시키는 방법을 기술하는 GB-A-1,545,828호가 참고가 된다. 그리하여 불소화된 촉매는 이러한 방법으로 불소화되지 않은 촉매보다 낮은 온도에서 원하는 생성물의 높은 수율을 제공할 수 있다.
연속된 베드 촉매를 사용하는 작용에 있어서 불소화된 무정형 촉매를 사용할 때, 놀랍게도 예기치 못한 높은 활성의 증가가 얻어지는 것이 밝혀졌으며 이때, 첫번째 베드는 불소화된 무정형 촉매를 함유하는, 두번째 베드는 제올라이트 촉매를 포함한다. 따라서, 본 발명은 상승된 압력 및 온도에서, 수소화 분해된 유출액을 생성하는 촉매 A의 베드상에서 수소와 공급원료를 접촉시키고, 이후에 촉매 B의 베드상에서 수소와 상기 수소화 분해된 유출액의 적어도 일부를 접촉시킴으로써 탄화수소성 공급원료를 보다 낮는 평균 비점을 갖는 생성물로 전환시키는 방법을 제공하는데, 이때, 촉매 A는 무정형 분해 성분, 적어도 하나의 원소 주기율표의 VIB족 및/또는 VIII족의 금속, 및 불소를 포함하고, 촉매 B는 포우저 사이트(faujasite)-형 제올라이트 및 적어도 하나의 원소 주기율표의 VIB족 및/또는 VIII족의 금속을 포함한다.
촉매 A는 무정형 분해 성분을 함유한다. 적당한 무정형 분해 성분은 알루미나, 실리카, 실리카-알루미나, 마그네시아, 티타니아, 지르코니아 및 점토와 같은 내산화성 산화물을 포함한다. 무정형 분해 성분으로 알루미나를 사용하는 것이 바람직하다.
촉매 A상의 촉매 활성 금속은 원소 주기율표의 VIB족 및 VIII족으로부터 선택한다. 이들의 적당한 금속은 몰리브덴 및/또는 텅스텐, 및/또는 코발트, 및/또는 니켈, 및/또는 팔라디움 및/또는 백금이다. 촉매 활성 금속이 비-귀금속 일때, 이들은 이들의 산화 형태, 특히 이들의 설파이드 형태로 촉매 A상에 바람직하게 존재한다. 게다가, 촉매를 (예비)설파이드화시킬 수 있고, 금속 산화물은 금속 설파이드로 전환된다. 이것은 본 분야에 공지된 바와 같은 황-함유 오일 유분과 같은 유기 황 화합물의 수소화에 의해 얻어진 H2S 또는 H2S 그 자체를 사용하여 실행할 수 있다.
상승 효과를 얻기 위해서 촉매 A는 불소를 함유한다. 불소를 촉매에 통합시키는 다양한 방법이 본 분야에 공지되어 있다. 이 점에 있어서, 참고로써 상기 GB-A-1,545,828, US-A-4,598,059 및 GB-B-2,024,642호가 있으며, 모든 명세서는 1,1-디플루오로에탄 및 오르토-플루오로 톨루엔과 같은 기체성 불소-함유 화합물의 이용에 대해 기술한다. 불소-함유 무정형 촉매를 제조하는 또다른 방법은 GB-A-1,156,897호에는 기술한 바와 같은 함침에 의한 것이다.
촉매 A상의 모든 성분의 양은 중요하지 않다. 바람직하게 촉매 A는 전체 촉매 중량%를 기준으로 적어도 하나의 VIB족 금속 6-24중량%, 적어도 하나의 VIII족 금속 1-16중량%, 및 불소 0.5-10중량%를 포함한다. 작업하는 동안, 불소 화합물이 촉매로부터 이탈되고, 수소 및 수소화 분해 생성물의 스트림에 의해 운반되기 때문에 촉매 상의 불소 양이 감소되는 경향이 있다. 그러므로, 바람직한 수준으로 촉매 A의 불소 함량을 유지시키기 위하여 공급원료에 불소-함유 화합물을 첨가하는 것이 바람직하다.
첫번째 베드에 있어서, 공급원료를 수소화 분해하고, 유기 질소 화합물 및/또는 유기 황-함유 화합물(존재하면)을 보다 낮은 비점을 갖는 생성물 및 NH3및 H2S로 각각 전환시킨다. 본 발명은 수소화 분해의 유출액으로 부터 경 탄화수소의 일부 및 NH3및 H2S을 분리하는 방법을 포함한다. 분리는 예를 들어 물로 세척(NH3및 H2S제거)하고/거나 증류 (예를 들어 350oC이하의 비점을 탄화수소의 적어도 일부를 제거)하여 실시할 수 있다. 그렇지만, 바람직하게 중간 분리 또는 액체 재순환없이 본질적으로 촉매 B의 베드상에서 수소와 촉매 A 베드로부터의 전체 수소화 분해 유출액을 접촉시켜 이 방법을 수행한다.
촉매 A의 베드에서의 일반적인 반응 조건은 280-450oC, 수소(부분) 압력 25-200 바아, 공간속도 0.3-5kg/1.h 및 수소 대 공급원료의 비는 100-300N1/kg이다.
본 발명을 본질적으로 촉매 A의 베드로부터의 수소화 분해 유출액을 촉매 B의 베드상에서 통과시킴으로써 수행할 때, 수소화 분해 유출액이 불소 화합물을 포함할 수 있다는 것이 주목된다. 이들 불소 화합물은 불소를 촉매 B에 통합시킬 수 있다.
또한 본 발명은 촉매 A 뿐만 아니라 촉매 B도 불소를 함유하는 촉매 A의 베드 및 촉매 B의 베드를 사용하는 방법을 포함한다. 통상적으로 본 발명에서 사용되는 촉매 B는 불소를 더욱 포함한다. 촉매 B내 바람직한 불소 양은 전체 촉매를 기준으로 0.5-10중량%이다.
촉매 B를 본 발명의 수소 전환(hydro conversion)방법에 사용하는 동안 또는 그 전에 불소를 촉매 B에 적용할 수 있다. 그래서, 불소함유촉매 A 베드 및 불소가 없는 촉매 B 베드로써 본 발명을 시작할 수 있다.
작업시 촉매 A로부터의 불소를 일부가, 촉매로부터 이탈되고, 수소화 분해 유출액(일부)과 함께 촉매 B와 접촉될 수 있어, 부분적으로 촉매 B에 부착된다. 본 분야에 있어서, 여러 방법이 불소-함유 제올라이트 제조를 위해 알려져 있다. 적당한 방법이 상기-언급한 GB-A-1,545,828호 및 US-A-4,598,059호에 기술되어 있다. 보다 적당한 방법이 US-A-3,757,887 및 US-A-3,702,312호에 기술되어 있다. 촉매 A상의 불소양은 공급 원료를 통해 불소 화합물을 공급함으로써 일정하게 유지될 수 있다.
촉매 B는 포우저사이트-형 제올라이트를 함유한다. 이러한 제올라이트는 자연적으로 발생하는 포우저사이트, 합성 제올라이트 X 및 합성 제올라이트 Y를 포함한다. 바람직하게 포우저사이트-형 제올라이트는 제올라이트 Y이다. 제올라이트 Y는 포우저사이트 X-레이 회절을 특징으로 하고 4-25 특히 6-15의 SiO2/Al2O3몰비를 갖는다. Y 제올라이트의 단위 셀 크기는 바람직하게는 2,420-2,475nm이다. 적당하게, 제올라이트 Y는 유럽 특허 출원 제87200919.6 또는 유럽 특허 출원 87200920.4(출원자 참조는 각각 T5011 및 T5012)에 기술된 것 중 하나이다. 이러한 제올라이트는 단위 셀 크기 2.440nm 바람직하게 2.435nm 이하, 적어도 증가하는 SiO2/Al2O3몰비에서 보유된 결정화도, 제올라이트 중량을 기준으로 적어도 8중량%의 물흡수 용량(25℃에서 0.2의 P/P0값) 및 전체 기공 부피 10%-60%가 적어도 8nm의 직경을 갖는 기공으로 이루어진 적어도 0.25ml/g의 기공부피(P/P0는 25oC에서 물의 포화 압력 및 물 흡수 용량을 측정하는 기구 내 부분 물 압력의 비를 나타낸다)를 특징으로 한다.
보다 바람직하게 전체 기공 부피 10%-40%가 적어도 8nm의 직경을 갖는 기공으로 이루어진 제올라이트를 사용한다. 기공 직경 분포는 E.P. 바렛트, G. 조이너 및 P.P 할렌다(J. Am. chem soc 73, 373(1951))에 의해 기술된 방법에 따라 측정되며, 동온 질소 탈착의 수치해석을 기초로 한다. 결정간 공극은 전체 기공 부피의 10-40%가 적어도 8nm의 직경을 갖는 기공으로 이루어진 전체 기공 부피의 백분율의 측정에서 제의되는 것을 주지해야 한다.
포우저 사이트-형 제올라이트외에, 바람직하게는 촉매 B도 무정형 내화성 산화물을 포함한다. 적당한 무정형 산화물은 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 토리아, 지르코니아, 티타니아, 마그네시아 및 둘 이상의 이들의 혼합물을 포함한다. 내화성 산화물은 결합제 및/또는 무정형 분해 성분으로써 사용될 수 있다. 무정형 분해 성분(결합제로서도 작용하는)으로서 알루미나를 사용하는 것이 유리하다.
촉매 B는 적어도 하나의 원소 주기율 표의 VIB족 및/또는 VIII족의 금속을 포함한다. 바람직하게 촉매 B는 하나 이상의 니켈 및/또는 코발트 화합물 및 하나 이상의 몰리브덴 및/또는 텅스텐 화합물 및/또는 하나 이상의 백금 및/또는 팔라디움 화합물을 포함한다. 촉매 B내 금속 화합물은 바람직하게 산화 및/또는 설파이드 형태이다. 보다 바람직하게는, 설파이드 형태이다. 통상적으로, 수소화 분해 방법에서 활성적으로 사용하기 전에 촉매를 설파이드 처리한다.
금속-함유 촉매 B의 제조는 본 분야에 공지되어 있다. 제조법은 성분의 코-밀링(co-mulling), 함침, 및 이온 교환을 포함한다.
촉매 B내 금속 화합물의 양은 포우저 사이트-형 제올라이트, 금속화합물 및 내화성 산화물(존재하면)의 전제 100중량부 당 금속으로 계산된 하나 이상의 VIB족 금속 2-20중량(pbw) 및 하나 이상의 VIII족 금속 1-10pbw일 수 있다. 백금 및/또는 팔라디움 화합물의 경우, 바람직하게는 전체 제올라이트, 금속 화합물 및 내화성 산화물(존재하면)의 100pbw당 0.2-2pbw의 양이다.
촉매 B 베드에서 효력있는 본 방법의 조건은 촉매 A 베드에서 우세한 조건과 같거나 다를 수 있고, 적당하게 280-450oC, 수소(부분) 압력 25-200바아, 공간속도 3.3-5kg/1.h 및 가스/공급원료의 비 100-300N1/kg으로 부터 선택된다.
촉매 A 및 촉매 B 각각을 갖는 베드는 하나 이상의 촉매 A 베드 및 하나 이상의 촉매 B 베드로 구성될 수 있음이 확실하다. 또한 촉매 A를 갖는 베드 또는 베드들 및 촉매 B를 갖는 베드 또는 베드들은 하나 이상의 반응기에 위치할 수 있는 것이 확실하다. 촉매 A 베드 대 촉매 B 베드의 부피는 넓은 범위로 다양할 수 있고, 바람직하게 1 : 5-10 : 1로부터 선택될 수 있다. 촉매 B의 베드에 뒤이어 또다른 촉매 A 베드(촉매 B의 베드로 뒤이어지는)가 같은 식으로 이어질 수 있다. 유리한 활성증가는 하나의 촉매 A 베드 및 하나의 촉매 B의 연속 후에 얻어진다.
본 발명에서 사용될 수 있는 탄화수소성 공급물은 가스 오일, 진공 가스 오일, 디아스팔트화(easphalted)오일, 장 잔류물, 단 잔류물, 촉매적 분해 주기 오일, 열 분해 가스 오일, 및 타르샌드, 셰일 오일, 잔류물 향상 방법 또는 바이오 매스(bio mass)로부터 임의로 유래하는 신크루드(syncrudes)를 포함한다.
다양한 탄화수소성 공급원료의 조합물을 또한 사용할 수 있다. 탄화수소성 공급 원료의 주된 챔B(즉, 50중량% 이상)가 370oC 이상의 비점을 가질 것이다. 공급원료가 질소를 포함할 때, 본 발명이 매우 유리하다. 전형적인 질소 함량은 50ppmw에서 시작한다. 공급원료는 또한 항 화합물을 포함할 것이다. 황 함량은 일반적으로 0.2-6중량%일 것이다.
본 발명을 하기 실시예에서 더 설명할 것이다.
실시예
4개의 촉매 시스템이 4개의 시험에서 비교된다. 모든 시험에 있어서, 미들 이이스트(Middle East) 플래쉬 증류 공급원료가 사용되었으며, 이의 95중량%가 적어도 370oC(370oC+)의 비점 및 1100ppmw의 질소 함량을 갖는다. 시험에 있어서, 하기 3개의 촉매가 조사되었다. 촉매 A는 알루미나상의 3.2중량% P, 13중량% Mo, 및 3.0중량% Ni를 포함하는 시판되는 수소 전환 촉매이고, 촉매 A'은 3중량% F를 함유하는 것을 제외하고는 촉매 A와 같으며, 촉매 B는 7.7중량% W 및 2.3중량% Ni를 포함하는 제올라이트 촉매이다. 촉매 B의 담체는 25%중량 알루미나 및 75중량% 제올라이트 Y로 구성되며, 이때 Y는 약 2.451nm의 단위 셀 크기를 갖는다. 시험하는 동안 하기 조건을 적용시킨다 : 375oC, 90바아의 수소 압력, 전체 공간속도 0.5kg/l(촉매).h 및 가스/오일 비 1500N1/kg.
사용된 촉매의 전체 양이 모든 시험에서 같으나, 시험 2 및 4에서 전체 양의 1/2인 촉매 A 또는 A'의 첫번째 베드 및 전체 양의 1/2촉매 B의 두번째 베드로 전체 촉매의 양이 나뉘어지는 한편, 시험 1 및 3에서 촉매는 촉매 A 및 A'로 각각 구성된다. 시험 2 및 4를 실시하는 동안 두 촉매 사이의 임의의 중간 분리 또는 액체 재순환이 발생하지 않는다. 시험의 조건 및 결과를 하기 표에서 지시된다 :
Figure kpo00001
시험 1 및 3의 결과를 비교함으로써, 불소함유 촉매를 사용할 경우 370 C 물질의 전환이 증가하는 것을 알 수 있다. 시험 1 및 2의 결과를 비교하여 370 C 물질의 전환이 증가하는 서로 같음을 알 수 있다. 그래서, 시험 3에서 얻어진 개선의 약 1/2이 시험 4에서 얻어지리라고 예측된다. 그러므로 시험 4의 중탄화수소의 전환이 시험 3의 전환보다 뛰어난 것은 놀라운 일이다.

Claims (10)

  1. 상승된 압력 및 온도에서, 수소화 분해된 유출액을 생성하는 촉매 A의 베드상에서 수소와 공급원료를 접촉시킨 후, 촉매 B의 베드상에서 수소와 상기 수소화 분해된 유츨액의 적어도 일부를 접촉시키는 것으로 구성되는 것으로, 여기서 촉매 A는 무정형의 분해 성분, 원소 주기율표 VIB족 금속, VIII족 금속, 또는 그 금속의 혼합물 중 하나 이상의 금속 및 불소를 포함하고, 촉매 B는 포우저사이트(faujasite)-형 제올라이트 및 원소 주기율표의 VIB족 금속, VIII족 금속, 또는 그 금속의 혼합물 중 하나 이상의 금속을 포함하는, 탄화수소성 공급원료를 보다 낮은 평균 비점을 갖는 생성물로 전환시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 무정형 분해 성분이 알루미나인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 A가 몰리브덴, 텅스텐, 코발트, 니켈, 백금, 팔라디움, 또는 그들의 혼합물들을 포함하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 A가 전체 촉매를 기준으로, 하나 이상의 VIB족 금속 6-24중량%, 하나 이상의 VIII족 금속 1-16중량% 및 불소 0.5-10중량%를 포함하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 A의 베드내 일반적인 반응 조건이, 온도 280-450oC, 수소 분압 25-200바아, 공간 속도 0.3-kg/1.h 및 수소/공급원료의 비 100-3000N1/kg인 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 B에 불소가 포함된 방법.
  7. 제6항에 있어서, 촉매 B가 불소 0.5-10중량%를 포함하는 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 B의 포우저 사이트-형 제올라이트 Y인 방법.
  9. 제1항에 또는 제2항에 있어서, 촉매 B가 하나 이상의 니켈, 코발트, 또는 그 화합물들의 혼합물 및 하나 이상의 텅스텐, 몰리브덴 화합물, 백금, 팔라디움 화합물, 또는 그 화합물들의 혼합물들을 포함하는 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 B의 베드에서 일반적인 반응조건이, 온도 280-450oC, 수소 분압 25-200 바아, 공간속도 0.3-5kg/1.h 및 가스/공급원료의 비 100-300N1/kg인 방법.
KR1019880012462A 1987-09-29 1988-09-27 탄화수소성 공급원료의 전환 방법 KR970001188B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8722840 1987-09-29
GB878722840A GB8722840D0 (en) 1987-09-29 1987-09-29 Converting hydrocarbonaceous feedstock

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890005248A KR890005248A (ko) 1989-05-13
KR970001188B1 true KR970001188B1 (ko) 1997-01-29

Family

ID=10624514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880012462A KR970001188B1 (ko) 1987-09-29 1988-09-27 탄화수소성 공급원료의 전환 방법

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0310164B1 (ko)
JP (1) JP2619701B2 (ko)
KR (1) KR970001188B1 (ko)
AU (1) AU601871B2 (ko)
BR (1) BR8804989A (ko)
CA (1) CA1337121C (ko)
DE (1) DE3862731D1 (ko)
GB (1) GB8722840D0 (ko)
IN (1) IN171775B (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5232578A (en) * 1991-04-09 1993-08-03 Shell Oil Company Multibed hydrocracking process utilizing beds with disparate particle sizes and hydrogenating metals contents
EP0671457A3 (en) * 1994-03-07 1996-03-13 Shell Int Research Hydrocracking process for a hydrocarbon feedstock.
KR100379911B1 (ko) * 2000-07-07 2003-04-14 주식회사 우양코리아 미강 정제방법
KR20030085930A (ko) * 2002-05-02 2003-11-07 김원복 미강 정제방법
US7192900B2 (en) 2002-11-27 2007-03-20 Shell Oil Company Hydrocracking catalyst
US7611689B2 (en) 2004-09-24 2009-11-03 Shell Oil Company Faujasite zeolite, its preparation and use in hydrocracking
RU2540071C2 (ru) 2009-04-29 2015-01-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Катализатор гидрокрекинга
EP2506968B1 (en) 2009-12-03 2020-09-09 Shell International Research Maatschappij B.V. Faujasite zeolite
WO2012035004A2 (en) 2010-09-17 2012-03-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrocracking catalyst composition
IN2014CN04670A (ko) 2011-12-23 2015-09-18 Shell Int Research
EP2895265B1 (en) 2012-09-17 2019-04-10 Shell International Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of a hydrocracking catalyst
WO2016009333A1 (en) 2014-07-17 2016-01-21 Sabic Global Technologies B.V. Upgrading hydrogen deficient streams using hydrogen donor streams in a hydropyrolysis process

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3730878A (en) * 1971-03-04 1973-05-01 Universal Oil Prod Co Hydrocarbon conversion catalyst
BE789645A (nl) * 1971-10-13 1973-04-04 Shell Int Research Werkwijze voor het regenereren van een gedesactiveerde hydrokraakkatalysator
US3853742A (en) * 1971-10-20 1974-12-10 Union Oil Co Selective midbarrel hydrocracking
BE793384A (fr) * 1971-12-27 1973-06-27 Texaco Development Corp Procede d'hydrocracking pour la conversion des hydrocarbures lourds en essence a faible teneur en soufre
US4211634A (en) * 1978-11-13 1980-07-08 Standard Oil Company (Indiana) Two-catalyst hydrocracking process
US4517073A (en) * 1982-08-09 1985-05-14 Union Oil Company Of California Hydrocracking process and catalyst therefor
US4435275A (en) * 1982-05-05 1984-03-06 Mobil Oil Corporation Hydrocracking process for aromatics production

Also Published As

Publication number Publication date
GB8722840D0 (en) 1987-11-04
IN171775B (ko) 1993-01-02
AU601871B2 (en) 1990-09-20
CA1337121C (en) 1995-09-26
JPH01115994A (ja) 1989-05-09
AU2285688A (en) 1989-04-06
JP2619701B2 (ja) 1997-06-11
DE3862731D1 (de) 1991-06-13
EP0310164B1 (en) 1991-05-08
KR890005248A (ko) 1989-05-13
EP0310164A1 (en) 1989-04-05
BR8804989A (pt) 1989-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3730876A (en) Production of naphthenic oils
JP2562322B2 (ja) 炭化水素変換法および触媒
EP0011349B1 (en) Two-catalyst hydrocracking process
AU697549B2 (en) Hydrocarbon conversion catalysts
US5358917A (en) Hydrocarbon conversion catalyst
US4689314A (en) Method of preparation of mild hydrocracking catalyst for the production of middle distillates
KR970001188B1 (ko) 탄화수소성 공급원료의 전환 방법
KR100376563B1 (ko) 중간 분획 오일 생산을 위한 가수소분해반응 촉매
CA1295277C (en) Process for producing high octane gasoline
EA000485B1 (ru) Способ гидроочистки
JPH03181595A (ja) 炭化水素油の変換方法
KR100801120B1 (ko) 탄화수소 공급원료의 2 단계 가수소분해 방법
JP2619700B2 (ja) 炭化水素供給原料の水添熱分解方法
GB2024850A (en) Preparation of gas oil from heavy oils
JP3994236B2 (ja) 脱アルミニウム化された少なくとも２つのゼオライトｙを含む触媒、および該触媒を用いる石油留分の従来の水素化転換方法
JP3994237B2 (ja) 脱アルミニウム化された少なくとも２つのゼオライトｙを含む触媒を用いる石油留分の温和な水素化クラッキング方法
US20070125684A1 (en) Hydrocracking Catalyst and Process
JPS6132356B2 (ko)
JPS60219295A (ja) 重質炭化水素油の水素化処理方法
US4163707A (en) Asphalt conversion
US6030522A (en) Combined steam conversion process for treating vacuum gas oil
EP0159097B1 (en) Process for the catalytic conversion of heavy hydrocarbon oils
US3531396A (en) Hydrocracking in the presence of hydrogen containing a minor amount of carbon monoxide
JP2890050B2 (ja) 水添熱分解用触媒および水添熱分解法におけるその使用
JPH0533104B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee