KR960031421A - 카르복시산 정제 방법 - Google Patents

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Abstract

알킬 알콜 및/또는 그의 반응성 유도체의 액체 상 카르보닐화에 의해 얻어진 카르복시산 분획을 정제하기 위한 방법에서 비휘발성 이리듐-및/또는 휘발성 조촉진제 오염물은 카르보닐화 반응의 일산화탄소 분압 보다 낮은 일산화탄소 분압하에 또는 일산화탄소의 부재하에 비휘발성 형태로 전환된다. 그 다음 비휘발성 오염물을 카르복시산으로부터 분리한다.

Description

카르복시산 정제방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 아세트산 제조장치의 흐름도를 도시한다.

Claims (11)

  1. 루테늄, 오스륨 및 레늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 임의 조촉진제, 물, 알킬 할라이드 촉진제 및 이리듐 및/또는 로듐 촉매의 존재하에 알킬 알콜 및/또는 그의 반응성 유도체로 이루어진 카르보닐화 반응물의, 고압에서 일산화탄소를 사용한 액체 상 카르보닐화에 의해 얻은 이리듐-및/또는 조촉진제-오염된 카르복시산 정제 방법으로서, (a)휘발성 이리듐 및/또는 휘발성 조촉진제 오염물로써 오염된 상기 카르복시산 분획물을 휘발성 이리듐 촉매 및/또는 휘발성 조촉진제 오염물을 비휘발성 형태로 전환시키기에 충분한 시간 동안 카르보닐화 반응의 일산화탄소 분압 보다 낮은 일산화탄소 분압하에서 또는 일산화탄소의 부재하에 요오다이드와 접촉시키는 단계, 및 (b)카르복시산 분획물로부터 비휘발성 이리듐 촉매 및/또는 비휘발성 조촉진제를 분리시키는 단계로 구성되는, 이리듐-및/또는 조촉진제-오염된 카르복시산 분획물 정제 방법.
  2. 하기 (a)~(d)의 단계들로 구성되는, 카르복시산의 생성 방법 ; (a)반응기내에서, 부테늄, 오스뮴 및 레늄으로 구성된 군으로부터 선택된 임의 조촉진제, 물, 알킬 할라이드 촉진제, 이리늄 및/또는 로듐 촉매 및 카르복시산 카르보닐화 생성물의 존재하에, 액체 반응 조성물내 알킬 알콜 및/또는 그의 반응성 유도체로 구성되는 카르보닐화 반응물을 고압에서 일산화탄소와 접촉시키는 단계 ; (b)휘발성 이리듐 및/또는 휘발성 조촉진제 오염물로써 오염된 카르복시산 분획물로 이루어진 액체 반응 조성물을 반응기로부터 회수하는 단계 ; (c)휘발성 이리듐 및/또는 휘발성 조촉진제 비휘발성 형태로 전환시키기에 충분한 시간 동안 카르보닐화 반응의 일산화탄소 분압보다 낮은 일산화탄소의 분압하에 또는 일산화탄소의 부재하에 상기 오염된 카르복시산 분획물을 요오다이드와 접촉시키는 단계 ; 및 (d)카르복시산 분획물로부터 비휘발성 이리듐 촉매 및/또는 비휘발성 조촉진제를 분리하는 단계
  3. 제2항에 있어서, 요오다이드는 카르보닐화 반응의 알킬 할라이드 촉진제로부터 유래되는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 이리듐 및/또는 로듐 카르보닐화 촉매, 알킬 할라이드 촉진제, 물, 카르복시산 생성물 및 루테늄, 오스뮴, 및 레늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 임의 조촉진제로 이루어진 액체 카르보닐화 반응 조성물을 플래시 분리 용기에 공급하는데, 이때 휘발성 리듐 촉매 및/또는 휘발성 임의 조촉진제를 반응기내 일산화탄소 분압보다 낮은 일산화탄소 분압하에 또는 일산화탄소의 부재하에 요오다이드와 접촉시키며, 플래시 분리 용기는 최소한 부분적으로 휘발성 이리듐 촉매 및/또는 휘발성 임의 조촉진제를 비휘발성 형태로 전환시키기에 충분한 체류 시간을 갖고, 그 안의 압력을 감소시켜 액체 조성물의 일부가 기화되어 카르복시산 생성물을 함유하는 증기 분획물을 형성하고, 이를 비휘발성 이리듐 및/또는 로듐 촉매 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제로 이루어진 액체 분획물로부터 분리시키는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 플래시 용기에 세척구간 및 세척액을 구비하고 이를 통해 증기 분획물을 통과시키는 방법.
  6. 제2항에 있어서, 이리듐 및/또는 로듐 카르보닐화 촉매, 임의 조촉진제, 카르보닐화 반응물, 물, 알킬 할라이드 촉진제, 및 카르복시산 생성물로 이루어진 액체 카르보닐화 반응 조성물을 플래시 분리 용기에로 공급하는데 이때 로듐 촉매 및/또는 주부분의 이리듐 촉매 및 주부분의 임의 조촉진제로 이루어진 액체 분획물을 카르복시산, 카르보닐화 반응물, 물, 알킬 할라이드 카르보닐화 촉진제, 휘발성 이리듐 오염물 및/또는 휘발성 임의 조촉진제 오염물로 이루어진 증기 분획물로부터 분리시키며 ; 액체 분획물은 카르보닐화 반응에로 재순환시키고 증기 분획물은 증류 컬럼에로 통과시키는데 이때 휘발성 이리듐 및/또는 휘발성 임의 조촉진제 오염물이 카르보닐화 반응의 일산화탄소 분압보다 낮은 일산화탄소 분압하에서 또는 일산화탄소의 부재하에 요오다이드와 접촉되어 이를 비휘발성 형태로 전환시키고 약간의 물, 산 및 에스테르 유도체와 함께 알킬 할라이드 및 카르보닐화 반응물로 이루어진 상층 분획물을 비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제 및 카르복시산으로 이루어진 하나 이상의 하부 분획물로부터 분리시키는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제 및 카르복시산으로 이루어진 하나 이상의 액체 하부 분획물을 증류 컬럼으로부터 제거하고 기화 장치에로 통과시켜 비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제를 증기 분획물내 카르복시산으로부터 액체 분획물로 분리시키는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 증류 컬럼에로의 공급물에 비하여 이리듐 및/또는 임의 조촉진제 오염의 감소된 카르복시산으로 이루어진 증기 분획물을 증류 컬럼으로부터 얻고, 컬럼으로부터 기부 추출 흐름으로서 비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제로 이루어진 액체 흐름을 얻는 방법.
  9. 제6 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 플래시 분리 용기에 휘발성 이리듐 및/또는 휘발성 임의 조촉진제를 비휘발성 형태로 최소한 부분적으로 전환시키기에 충분한 체류시간, 및 반응기내 일산화탄소 분압보다 낮은 일산화탄소 분압하에 또는 일산화탄소의 부재하에 요오다이드가 공급되는 방법.
  10. 하기 (a)~(h)로 구성되는, 아세트산 생성 방법 : (a)이리듐 및/또는 로듐 촉매, 요오드화 메틸 및 오스뮴, 레늄 및 루테늄으로 구성된 군으로부터 선택된 임의 조촉진제의 존재하에 액체 반응 조성물로 메탄올 및/또는 그의 반응성 유도체와 고부분압의 일산화탄소를 반응기 내에서 접촉시켜 아세트산은 생성하고 : (b)반응기로부터, 이리듐 및/또는 로듐 카르보닐화 촉매, 임의 조촉진제, 아세트산메틸, 물, 요오드화메틸, 아세트산 및 요오드화수소로 이루어진 액체 반응 조성물을 회수하고, 액체 반응 조성물은 플래시 분리 용기에 공급하는데, 이때 로듐 촉매 및/또는 주부분의 이리듐 촉매 및/또는 주부의 임의 조촉진제로 이루어지며 이리듐촉매가 존재한다면 0.5중량% 이상의 물농도를 갖는 것이 바람직한 액체 분획물을 아세트산, 아세트산메틸, 물, 요오드화메틸, 휘발성 이리듐 오염물 및/또는 휘발성 임의 촉진제 오염물로 이루어진 증기 분획물로부터 분리시키고 ; 플래시 분리 용기는 일산화탄소를 갖지 않거나 카르보닐화 반응기의 일산화탄소 분압보다 낮은 일산화탄소 분압을 갖고 바람직하게 세척 구간을 갖고 최소한 부분적으로 휘발성 이리듐 및/또는 휘발성 임의 조촉진제를 비휘발성 형태로 전환시키기에 충분한 체류시간과 충분한 요오다이드 농도를 임의로 갖고 ; (c)단계 (b)로부터의 액체 분획물을 카르보닐화 반응기에 재순환시키고 ; (d)단계 (b)로부터의 증기 분획물을 분별증류 컬럼에로 통과시키는데, 이때 증기 분획물내 휘발성 이리듐 오염물 및/또는 휘발성 임의 조촉진제 오염물을 그것들의 비휘발성 형태로 전환시키기에 충분한 시간 동안 카르보닐화 반응의 일산화탄소 분압보다 낮은 일산화탄소 분압하에서 또는 일산화탄소의 부재하에 요오다이드와 접촉시키고 ; (e)증류 컬럼으로부터 (ⅰ)아세트산메틸, 요오드화메틸 및 임의로 약간의 물, 아세트산 및 메탄올로 이루어진 상층 분획 및 (ⅱ)비휘발성 이리듐 및 비휘발성 임의 조촉진제 및 아세트산으로 이루어지고 이리듐이 존재한다면 0.5중량% 이상의 물을 갖는 것이 바람직한 하나 이상의 하부 액체 분획물을 제거하고 ; 및 (f) 단계 (e)로부터의 상층 분획물을 카르보닐화 반응기에로 재순환시키고 ; (g)아세트산 및 비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제로 이루어진 단계 (e)로부터의 하나 이상의 하부 액체를 부가적인 플래시 기화 장치에 공급하는데, 이때 기화 장치에로의 공급물에 비해 이리듐 및/또는 임의 조촉진제 오염도가 낮은 아세트산이 비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제로 이루어진 액체 분획으로부터 증기 분획으로서 분리되고, 그리고 (h) 단계 (g)로부터의 액체분획물을 카르보닐화 반응기에 재순환시킨다.
  11. 제10항에 있어서, 단계 (e)∼(h)가 하기 (e)∼(g)로 변형된 방법 : (e) 증류 컬럼으로부터 (ⅰ)아세트산메틸, 요오드화메틸 및 임의로 약간의 물, 아세트산 및 메탄올로 이루어진 상층 분획물 ; (ⅱ)증류 컬럼에로의 공급물에 비해 이리듐 및/또는 임의 조촉진제 오염도가 감소된 아세트산으로 이루어진 증기 분획물 ; 및 (ⅲ)비휘발성 이리듐 및/또는 비휘발성 임의 조촉진제로 이루어지고 이리듐이 존재한다면 0.5중량% 이상의 물을 갖는 것이 바람직한 하나 이상의 기부 추출 흐름을 제거하고, 및 (f) 단계(e)로부터의 상층 분획물을 카르보닐화 반응기에로 재순환시키고 ; (g) 단계(e)로부터의 기부 추출 흐름을 카르보닐화 반응기에 재순환시킨다.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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