KR960011566B1 - 모발 처리 조성물 - Google Patents

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KR960011566B1
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재리 쥐.
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유니레버 엔 브이
에이치. 드 로이
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Abstract

내용없음.

Description

모발 처리 조성물
본 발명은 헤어 스프레이 조성물, 특히 저급 유기 휘발성계에 사용하기 위해 조제된 헤어 스프레이 조성물에 관한 것이다.
헤어 스프레이 조성물은 많은 기능적 요건에 부합되어야만 하며, 이러한 요건들에는 양호한 보존력 및 모발에 거칠고 부서지는 듯한 느낌을 주는 일이 없이 컬(curl)을 보전시키는 능력 등이 포함된다. 습기가 많은 조건하에서 조차도 헤어 스프레이 조성물은 양호한 보존력 및 컬 보전력을 지녀야만 한다. 다른 요건은 헤어 스프레이가 샴푸로 세정시 제거되어야 한다는 것이다. 또한, 조성물은 낮은 점착성, 양호한 빗질성 및 분말화 또는 박편화가 생기지 않는 것과 같은 특성을 가져야만 한다.
전술한 바람직한 특성을 달성하기 위하여 다양한 수지가 헤어 스프레이 조성물에 사용된 바 있다. 이러한 수지의 예로는 BASF 코오포레이션에 의해 상표 루비스콜(Luviskol) VA 37E로서 시판되고 있는 비닐 아세테이트와 비닐-피롤리돈의 공중합체, 및 수분산 헤어 스프레이가 상기 기술에 근거할 경우에 GAF 코오포레이션 폴리머에 의해 상표 PVP K-30으로 시판되는 비닐 피롤리돈의 단일 중합체가 있다. 기타 폴리에스테르 및 술포 치환 중합체계는 미합중국 특허 제4,525,524(퉁그 등)에 기술되어 있다.
환경상의 우려와 이러한 우려를 다룬 법률 제정은 이러한 요건들을 충족시키기 위한 제품 조성을 요구한다. 유기 용매 기재 스프레이는 적어도 부분적으로 수성계에 의해 치환되어야 한다. 이들 수성계에 존재하는 유기 추진제의 수준도 비교적 낮은 수준에서 조절되어야만 한다. 이러한 제한 때문에, 문제점이 야기된다. 수분산계는 서서히 건조된다. 이것은 모발을 젖어 있게 할 뿐만 아니라, 바람직하지 않은 냉기로 인해 오한이 생기게 한다. 아주 중요한 문제점으로는 스타일을 형성하는 데에도 어려움이 따른다는 것이다. 수분산계로 조제된 수지는 약한 보존력을 갖는다.
이스트만 AQ 수지와 같은 일부의 계는 우수한 세팅성 또는 보존성을 가지고 있지만, 이들 수지가 수불용성이기 때문에 모발로부터의 제거성은 아주 빈약하다.
또한, 여기에는 수분산성 수지와 함께 균일한 스프레이 입자의 크기를 제공하는 문제점이 있다. 또한, 보통 모발을 산뜻하지 못하게 하는 수지의 효과를 없애기 위해 광택을 향상시켜야 하는 문제점이 여전히 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 향상된 보존성 및 스타일성을 갖는 수분산계에 적합한 헤어 스프레이를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 매우 신속하게 건조되며 모발 또는 두피에 젖은 느낌 또는 냉기를 부여하지 않는, 수분산계를 기본으로 한 헤어 스프레이 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 모발의 광택을 향상시켜 주는 수분산계에 적합한 헤어 스프레이 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 비교적 균일한 입자로서 분무될 수 있는 수분산계에 적합한 헤어 스프레이 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 이들 목적 및 기타 목적은 후술하는 요약과 상세한 설명에 의하여 더욱 분명하게 된다.
본 발명에 따르면, (i) 10%가 물에 분산시 25℃에서의 점도가 약 2센티포이즈 미만인 수불용성 분산 가능 중합체 수지 약 0.5~약 10중량%; (ii) 10%가 물에 함유시 25℃에서의 점도가 약 6센티포이즈 이상인 수용성 중합체 수지 약 0.5~약 10중량%; 및 (iii) 분자량이 500,000 이상인 폴리비닐 피롤리돈 약 0.05~0.2중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수성 모발 처리 조성물이 제공된다.
본 발명의 모발 처리 조성물은 디메틸 에테르와 같은 추진제를 0~50% 함유하여도 좋은 물에 분산되어 있다.
본 발명의 많은 목적은, 25℃에서의 점도가 2센티포이즈 미만(물에 10% 분산된 경우)인 수불용성 분산 가능 중합체 수지, 25℃에서의 점도가 6센티포이즈 미만(물에 10% 분산된 경우)인 수용성 중합체 및 분자량이 약 500,000 이상인 수용성 중합체를 함유하는 모발 처리 조성물을 사용함으로써 성취될 수 있다는 사실을 발견하게 되었다. 이들 세가지 성분은 각각 서로 상호 작용하여 전체적으로 우수한 헤어 스프레이를 제공한다. 수불용성 수지는 뛰어난 보존력을 제공하지만 점도가 낮다. 수용성 수지는 약간의 보존력과 점도가 높으며, 샴푸시 모발로부터 수불용성 수지를 제거하는데 중요한 역할을 한다. 제3성분인, 분자량이 500,000 이상인 수용성 중합체는 수지 배합의 스프레이 입자를 극대화 해준다.
다양한 수불용성 분산 가능 중합체 수지를 본 발명에 사용할 수 있다. 가장 바람직한 것은 술포(SO3-)기로 관능화된 폴리에스테르를 물에 분산시키기에 충분한 양으로 사용하는 것이다. 이러한 수지의 예는 이스트만 AQ 폴리머, 특히 유리 전이 온도가 약 25℃~약 45℃ 범위인 것들이다. 가장 바람직한 폴리에스테르인 이스트만 AQ 38S는 에틸렌 디글리콜/시클로헥산디메탄올/이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 수지로 정의된다. 이들 폴리에스테르는 다음의 에스테르화 반응을 통해 유도될 수 있다.
(a) 1종 이상의 디카르복실산; (b) 1종 이상의 디올, 즉 일반식 H-(-OCH2CH2)nOH(n은 2~ 약 10의 정수)로 나타내는 폴리(에틸렌 글리콜)인 상기 디올 성분 20몰% 이상; 및 (c) 방향족 핵에 결합된 SO3M기(M은 수소 또는 나트륨, 리튬 또는 칼륨과 같은 금속 이온)를 포함하는 1종 이상의 이관능성 단량체.
술포-모노머 성분은 성분 (A) 및 (C)의 몰함량의 약 8~45몰% 이상으로 구성되며, 산 성분 및 디올은 거의 등몰이다.
수불용성 분산 가능 중합체 수지의 양은 0.5~약 10중량%, 바람직하게는 약 1.5~약 8중량, 적절하게는 약 2~6중량%이다.
본 발명의 제2성분은, 10%가 물에 들어있을 경우, 점도가 약 6센티포이즈 이상인 수용성 중합체 수지이다. 각종의 수지가 적합하다. 이 수지는 폴리비닐 피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체인 것이 유리하다. 특히, 효과적인 것은 BASF 코오포레이션에 의해 루비스콜 VA 73W로서 시판되고 있는, 비닐 피롤리돈 70%와 비닐 아세테이트 30%로 형성된 중합체이다.
수용성 중합체 수지의 양은 약 0.5~약 10중량%, 바람직하게는 약 1.5~약 5중량, 적절하게는 약 1.6~약 3.2중량%일 수 있다.
본 발명의 제3필수 성분은 분자량이 약 500,000 이상인 수용성 중합체이다. 이러한 물질의 예는 GAF 코오포레이션에 의해 상표 PVP K-90으로 시판되는 폴리비닐 피롤리돈의 단일 중합체이다. 이 물질은 분자량이 약 630,000이다. 중합체는 중간 입도가 25~48미크로, 적절하게는 42~45미크론으로 조절되는 것이 유용하다.
분자량이 약 500,000 이상인 수용성 중합체의 양은 약 0.05~약 1중량%, 바람직하게는 0.05~0.5중량%, 적절하게는 약 0.05~약 0.2중량%일 수 있다(임의의 추진제는 제외).
명확을 기하기 위하여, 수용성이란 용어는 물 100g당 적어도 1g의 용해도, 즉 용해도가 1중량%, 바람직하게는 5중량% 이상인 임의의 물질을 의미하는 것이다. 반대로, 수불용성이란 용어는 물 100g당 1g 미만의 양, 즉 1중량% 미만으로 용해되지 않는 물질을 의미한다.
또한, 본 발명의 조성물은 수지용 용매 캐리어로서 물과 기타 성분을 포함할 수 있다. 물은 약 10중량%~약 99중량%, 바람직하게는 약 40중량%~약 95중량%의 양으로 함유될 수 있다.
어떤 수지에 대해서는, 용해도/분산성을 촉진시키기 위해 몇 개의 산성기를 중화시킬 필요성이 있다. 적당한 중화제의 예로는 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD); 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올(AEPD); 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP); 2-아미노-1-부탄올(AB); 모노에탄올아민(MEA); 디에탄올아민(DEA); 트리에탄올아민(TEA); 모노이프로판올아민(MIPA); 디이소프로판올아민(DIPA); 트리이소프로판올아민(TIPA) 및 디메틸 스테아르아민(DMS)가 있다. 중화제의 양은 약 0.01~약 10중량% 범위내이다.
본 발명의 헤어 스프레이 조성물은 에어로졸 또는 비에어로졸 형태로 조제될 수 있다. 에어로졸 헤어 스프레이를 원할 경우, 조성물에 추진제를 포함시킬 수 있다. 이 추진제는 용기로부터 기타 물질을 분출시키며, 헤어 스프레이 특성을 형성시켜 준다.
추진제 가스는 보통 에어로졸 용기에 사용되는 임의의 액화 가능한 가스일 수도 있다. 추진제 또는 그 혼합물의 밀도는 순수한 추진제가 용기로부터 방출되지 않도록 헤어 스프레이 농도 미만인 것이 바람직하다. 적당한 추진제의 예로는 디메틸에테르, 프로판, n-부탄 및 이소부탄이 있으며, 이들을 단독 혹은 혼합하여 사용할 수 있다. 디메틸 에테르는 그 수용해도가 최대 35중량%이기 때문에 바람직하다.
추진제 가스의 양은 에어로졸 분야에 공지된 표준 요인에 의해 좌우된다. 헤어 스프레이인 경우, 추진제의 양은 보통 총 조성물의 약3%~약 50%, 바람직하게는 5%~45%, 적절하게는 약 30%이다.
추진제를 함유시키면, 본 발명의 조성물은 이상(二相) 조성물보다는 단상(單相) 조성물로 존재하는 것이 유리하다.
소량의 계면 활성제, 대략 0.1~약 10중량%, 바람직하게는 약 0.1~약 1중량%, 적절하게는 약 0.3중량% 범위의 계면 활성제가 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다. 계면 활성제는 음이온, 비이온 또는 양이온 유화제일 수 있다. 특히, 바람직한 것은 지방 알코올, 지방산 및 페놀과 같은 히드로포브(gydrophobe)의 알콕실화 반응으로부터 형성되는 비이온 유화제이다. 이러한 물질의 예로는 트리톤 X-100 및 이소옥틸 페닐 폴리에톡시 에탄올이다.
수지는 모발에 완전히 침착되는 경우 종종 산뜻하지 못한 느낌을 주게 된다. 이 산뜻하지 못한 느낌을 없애기 위해서는 C10~C20지방 알코올 에스테르를 소량 혼합시킬 수 있다. 특히 바람직한 것으로는 세티아릴 옥타노에이트이다. 이들 광택 부여제의 양은 약 0.001~약 1중량%, 바람직하게는 약 0.01~약 0.5중량%, 적절하게는 약 0.02~약 0.1중량%이다.
본 발명의 조성물은 보통 헤어 스프레이에 사용되는 임의의 기타 성분을 함유할 수 있다. 이들 기타 성분은 거품 억제제, 단백질, 산화 방지제, 방향제, 항균제 및 태양광 차단제를 포함할 수 있다. 이들 각 성분은 그 목적을 성취하기에 효과적인 양으로 함유시킬 수 있다.
본 발명의 헤어 스프레이 제제는, 원할 경우, 임의의 유기 추진제 없이 작동되는 펌프 스프레이 용기에 포장될 수 있다. 다른 방법으로서는, 밀봉시킨 다음 종래 기술에 따라 추진제로 충전되는 적당한 가압 가능한 용기내로서 조성물을 충전시킬 수 있다.
다음 실시예는 본 발명을 더욱 완전히 예시한다. 여기에서 언급하는(첨부된 특허청구범위 포함) 모든 부, 퍼센트 및 비율은 다른 언급이 없는 한 중량에 의한 것이다.
[실시예 1]
본 발명의 헤어 스프레이 조성물을 이하에 요약해 놓았다.
[실시예 2]
루비스콜 VA 73W 공중합체에 대한 이스트만 AQ 38S 수지의 가장 효과적인 비교 농도를 평가하기 위한 일련의 실험을 실시하였다. 이들 실험은 다음 시험 과정을 사용하였다.
증기 후드내에 깨끗하고 건조된 20cm×20cm 유리판을 놓아둠으로써 필름의 헹굼성을 특정하였다. 이어서, 10초 동안 유리판을 균일하게 완전히 헤어 스프레이 시료로 도포시켰다. 실온에서 1시간 이상 건조시킨 후에, 필름의 투명성, 착색도 또는 색분리성 및 바삭바삭한 균열을 눈으로 관찰하였다. 판 위에 가온시킨 수돗물(약 37.8℃ : 100℉) 몇 방울을 가볍게 발랐다. 가벼운 손가락 작용을 통해 필름이 약간 용해되도록 하였다. 조직에 유의하였다. 이어서, 구득이 가능한 대조용과 비교하여 헹굼성의 용이성(매우 빈약, 빈약, 중간, 양호, 매우 양호)에 따라 시료에 등급을 매겼다.
모발 보전력의 척도인 필름의 경도는 또 하나의 20cm×20cm 유리판 위에 2~4g의 농도로 시료를 고르게 도포하여 측정하였다. 하룻밤 동안 그 시료를 건조시켜 두껍고 건조된 필름을 얻었다. 필름의 겔화를 관찰하여 기록하였다. 뾰족한 도구를 사용하여 상기 유리판 위의 필름을 가볍게 긁어 흠을 내었다. 이어서, 경도 및 균열을 육안으로 관찰하여 기록하였다. 공지된 대조용과 비교하여 등급을 정하였다.
수지 및 공중합체를 변화시키는 것을 제외하고는, 실시예 1의 조성물에 대하여 상기 시험을 수행하였다. 표1에 수지 대 공중합체 비율의 함수로서 헹굼성 및 모발 보존성을 요약해 놓았다.
수지 대 공중합체의 비가 77 : 23인 조성물 I-D는 헹굼성 및 모발 보존력에 있어서 최적성을 나타내고 있다. 조성물 I-A에서와 같이 상기 비가 93 : 7인 경우, 헤어 스프레이는 헹구어지지 않는다. 한편, 상기 비가 60-40인 경우, 헤어 스프레이는 최대의 헹굼성을 갖지만, 그 보존력에 있어서는 너무 부드러웠다. 상기 평가는 유리판 위에서 공업용 표준인 시험관내 모발 견본 기술로 실시되었다.
[실시예 3]
중간 입도를 향상시키기 위한 조건 및 입자의 10%를 10미크론 이하로 극소화 시키기 위한 조건을 결정하기 위한 실험을 실시하였다. 표2에는 입도 분포에 대한 PVP K-90의 % 증가 관계를 기록하였다.
표2에 기록된 결과는 K-90 중합체를 변화시킨 것 이외에는, 실시예 1에 따른 제제로부터 얻었다. PVP K-90이 존재하지 않은 경우에는, 중간 입도가 너무 작아서 헤어 스프레이로서 실용적으로 사용하기 어려운데, 즉 작은 입도는 모발에 수지 및 공중합체 모두를 아주 빈약하게 적용시키게 함으로써 모발 세팅에 나쁜 영향을 미친다. 또한, 입도가 너무 작으면 흡입 투여와 관련된 안정성 문제가 생긴다. 한편, 입도가 너무 크면 머리에 스프레이가 접촉되었을 경우 적절한 건조감/보습감의 특성이 방해를 받는다.
적절한 결과는 0.15% 농도 수준의 PVP K-90에서 발견되었다(추진제 중량은 제외).
표2에 나타낸 데이타는 300mm 렌즈가 장비된 말번 2600cc 입도 분석기를 사용하여 수집하였다. 이 기구는 광학 측정 유니트, 컴퓨터 시스템, 어플리케이션 소프트웨어 패키지, 그라픽 프린터 및 시료 셀로 구성되는 말번(Malvern) 2600 레이저 회절 입도계가 사용되었다. 입도는 어플리케이션 소프트웨어 패키지, 그라픽 프린터 및 시료 셀과 연결된 데스크-톱 컴퓨터에 의해 완전히 제어되었다.
[실시예 4]
이하에 보고된 실험은 PVP 중합체의 다른 등급을 평가하는 것이다. 각 등급의 PVP 중합체의 대한 입도를 표3에 요약해 놓았다. 표3 중의 시험 조성물은 77%의 이스트만 AQ 38S와 23%와 루비스콜 VA 73W의 혼합물을 이용하였다.
표3으로부터, 만족할만한 입도 분포를 제공함에 있어서 0.15%의 동일 농도의 K-15(분자량 10,000) 및 K-30(분자량 40,000)가 K-90(분자량 630,000)과 마찬가지로 수행되지 못함을 알 수 있다. 동일 농도 수준의 K-90 및 K-120(분자량 3~5백만)은 유사한 결과를 제공하지만, K-90은 매우 작은 미크론 크기의 입자량이 더 적기 때문에 바람직하고, 따라서 흡입의 위험성이 감소되었다.
[실시예 5]
PVP VA 공중합체의 여러가지 대체 물질을 평가하였다. 이들 물질의 일부는 염기를 사용하여 온화한 중화 내지 실질적인 중화를 행함으로써 수용성으로 변화시킬 필요가 있다. 시험된 이들 수용성 수지를 아래에 열거하였다.
1. 암포머(내쇼날 스타치사로부터 구득됨)-옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체.
2. 수지 28-2930(내쇼날 스타치사로부터 구득됨)-비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 네오데카노에이트 공중합체.
3. 부비플렉스 VB-45(BASF사로부터 구득됨)-PVP/t-부틸 아크릴레이트/MA 공중합체.
4. GAX 12-513(헨켈사로부터 구득됨)-폴리아미드.
5. GAF ACP-1018(GAF사로부터 구득됨)-비닐 카프롤락탐/VP/디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 공중합체.
6. 셀쿼트(내쇼날 스타치사로부터 구득됨)-폴리쿼터니움-4.
7. GAF 쿼트 755N(GAF사로부터 구득됨)-폴리쿼터니움-11.
8. 쉘락(윌리암 진거캄파니사로부터 구득됨).
쉘락을 제외한 상기 모든 수지(적당히 중화됨)는, 물에 10% 들어 있는 경우 점도가 6센티포이즈 이상인 수용성 중합체 수지로서, 본 발명에 사용하는데 적절하다.
전술한 설명 및 실시예는 본 발명의 선택된 실시 태양을 예시한 것이다. 이에 비추어, 당업자들에게는 다양한 변형이 제시될 수 있으며, 이 모든 것은 본 발명의 정신과 목적의 범위에 속한다고 볼 수 있다.

Claims (10)

  1. (i) 물에 10% 분산시 25℃에서의 점도가 약 2센티포이즈 미만인 수불용성 분산 가능 중합체 수지 약 0.5~약 10중량%; (ii) 10%가 물에 함유시 25℃에서의 점도가 약 6센티포이즈 이상인 수용성 중합체 수지 약 0.5~약 10중량%; 및 (iii) 분자량이 500,000 이상인 폴리비닐 피롤리돈 약 0.05~약 0.2중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수성 모발 처리 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 수불용성 분산 가능 중합체 수지 (i)은 1종 이상의 디카르복실산, 1종 이상의 디올 및 방향족 핵에 술포기를 함유하는 1종 이상의 이관능성 단량체의 혼합물로부터 형성된 폴리에스테르인 것인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 수불용성 분산 가능 중합체 수지 (i)은 디글리콜/시클로헥산디메탄올/이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 폴리에스테르인 것인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 수용성 중합체 수지 (ii)는 폴리비닐 피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체인 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 모발에 광택을 제공하기에 효과적인 양의 C10~C20지방산 에스테르를 더 함유하는 것인 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 에스테르는 약 0.001~약 0.5중량%의 양으로 존재하는 세티아릴 옥타노에이트인 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 물은 약 10~약99중량%의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, (i) 대 (ii)의 중량%의 비는 약 87 : 13~ 약 67 : 33 범위내인 것인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 조성물은 분무시 중간 입도가 약 35~약 48㎛의 분무 입자를 갖는 것인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 이 조성물을 형성하는 분무 입자의 8% 미만이 10.5㎛ 미만의 입도를 갖는 것인 조성물.
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