KR960004664B1 - Soft-magnetic thin film alloy for magnetic head and the manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
제1도는 본 발명 Fe-Hf-C-B계 합금의 조성에 따른 보자력(Hc)의 변화를 나타낸 그래프.1 is a graph showing the change in coercive force (Hc) according to the composition of the Fe-Hf-C-B-based alloy of the present invention.
제2도는 본 발명 Fe-Hf-C-N계 합금의 조성에 따른 실효투자율(μeff)의 변화를 나타낸 그래프.2 is a graph showing a change in the effective permeability (μ eff ) according to the composition of the Fe-Hf-CN-based alloy of the present invention.
제3도는 본 발명 Fe-Hf-C-N계 합금의 조성에 따른 포화자속 밀도(Bs)의 변화를 나타낸 그래프.3 is a graph showing a change in saturation magnetic flux density (Bs) according to the composition of the Fe-Hf-C-N-based alloy of the present invention.
본 발명은 Fe-Hf의 2원계를 기본 조성으로 하는 철계 연자성 박막재료에 관한 것으로, 특히 MHz 대역의 고주파 영역에서 고포화자속밀도와 고투자율 및 내열성을 나타내는 우수한 연자기 특성의 Fe-Hf-C-N계 및 Fe-Hf-C-N-O계 자기헤드용 철계 연자성 박막합금에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an iron-based soft magnetic thin film material based on a binary composition of Fe-Hf. In particular, Fe-Hf- having excellent soft magnetic properties exhibiting high saturation magnetic flux density, high permeability, and heat resistance in the high frequency region of the MHz band. The present invention relates to an iron-based soft magnetic thin film alloy for CN-based and Fe-Hf-CNO-based magnetic heads.
최근, 오디오 테이프 레코더나 VTR 등의 자기기록 및 재생 장치 분야에서 기록신호의 고밀도화 및 고품질화를 위한 연구가 활발하게 진행되고 있다.In recent years, in the field of magnetic recording and reproducing apparatuses such as audio tape recorders and VTRs, researches for increasing the density and quality of recording signals have been actively conducted.
이와 같이 기록밀도를 높이기 위한 방편으로 기록매체의 고보자력화와 단파장 기록이 추진되고 있는데, 이러한 고기록 밀도화에 대응하기 위한 자기헤드 재료에서는 높은 포화자속밀도와 함께 단파장 기록 및 충실한 기록신호의 재생을 위한 MHz 주파수대의 고주파 영역에서의 고투자율이 필수적으로 요구되고 있다.As a means of increasing the recording density, high-magnetization of the recording medium and short wavelength recording have been promoted. In order to cope with the high recording density, magnetic head materials have high saturation magnetic flux density and short wavelength recording and faithful recording signal reproduction. High permeability in the high frequency range of the MHz frequency band is essential.
또한, 헤드 제조공정 중에는 헤드의 신뢰성 확보를 위해 자기헤드 갭부분을 접착유리 등으로 견고하게 접착을 행할 필요가 있는데 문제는 접착강도가 높은 접착유리는 대체로 높은 융점을 지님에 따라 자기헤드용 연자성 합금은 고온에서도 연자성의 열화가 발생하지 않는 열적 안정성과 높은 내열온도를 필요로 한다는 점이다.In addition, during the head manufacturing process, it is necessary to firmly bond the magnetic head gap part with adhesive glass in order to secure the reliability of the head. The problem is that the adhesive glass with high adhesive strength has a high melting point and thus soft magnetic properties for magnetic head. The alloy requires thermal stability and high heat resistance temperature that does not cause soft magnetic deterioration even at high temperatures.
종래의 자기헤드용 연자성 재료로는 Fe-Al-Si계의 센다스트 합금과 Ni-Fe계의 퍼말로이 합금 및 Co계 비정질 합금 등이 알려져 있다.Conventional soft magnetic materials for magnetic heads include Fe-Al-Si-based sendast alloys, Ni-Fe-based permalloy alloys, Co-based amorphous alloys, and the like.
이들 종래의 연자성 재료 중에서 센다스트 합금과 퍼말로이 합금의 경우에는 막의 내부응력이 크고 결정립이 성장하기 쉽기 때문에 연자성 특성이 양호한 박막의 제조에 어려움이 있고, 또한 포화자속밀도도 10kG 정도로 낮아서 고밀도 기록에는 부적합하다.Among these conventional soft magnetic materials, the sendast alloy and the permalloy alloy have a high internal stress of the film and easy to grow crystal grains, making it difficult to produce thin films having good soft magnetic properties. Not suitable for records
그리고, Co계 비정질 합금은 연자성 특성이 양호할 뿐만 아니라 포화자속밀도가 13kG 정도인 박막의 제조가 가능하다는 이점이 있긴 하나, 450℃ 정도에서 결정화되어 연자성 특성의 열화가 일어나기 때문에 헤드제조공정에서 접착유리의 응용접합이 곤란하여 충분한 접합강도를 갖는 자기헤드의 제작에는 어려움이 따르고 있다.In addition, Co-based amorphous alloys have the advantages of not only good soft magnetic properties but also a thin film having a saturation magnetic flux density of about 13 kG, but are crystallized at about 450 ° C. to deteriorate soft magnetic properties. Application of adhesive glass is difficult in the manufacture of magnetic heads with sufficient bonding strength.
한편, 최근 개발된 연자성 재료로서 질화철이 알려지고 있는데, 이 합금은 일반적으로 질소함유 분위기 중에서 철을 타게트로 하여 이온빔 증착 또는 반응성 스퍼터링 증의 방법에 의해 박막 형태로 형성되고 필요에 따라서는 열처리를 수행하는 경우도 있다.On the other hand, iron nitride is known as a recently developed soft magnetic material, and this alloy is generally formed in a thin film form by ion beam deposition or reactive sputtering by targeting iron in a nitrogen-containing atmosphere. In some cases.
그러나, 이러한 연자성 박막은 열처리 또는 가열에 의하여 보자력이 급격히 상승하여 열적 안정성이 불충분하다는 문제점을 안고 있다.However, such a soft magnetic thin film has a problem in that the coercive force rapidly increases by heat treatment or heating, resulting in insufficient thermal stability.
그리고, 일본공개특허공보(평)2-275605호에는 Fe-X-N(X=Zr,Hf,Ti 등)가, 그리고 일본공개공보(평)3-20444호에는 Fe-M-C(M=Ti,Zr,Hf 등)의 조성이 양호한 연자성 특성을 나타내는 것으로 기재되어 있다.In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-275605, Fe-XN (X = Zr, Hf, Ti, etc.) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-20444 include Fe-MC (M = Ti, Zr). , Hf, etc.) is described as exhibiting good soft magnetic properties.
그러나, Fe-X-N계 박막의 경우에는 고주파수에 고투자율을 나타내는 조성 영역에서의 포화자속밀도가 15kG 정도로 비교적 낮고 550℃ 이상에서는 연자성 특성이 열화되어 열적안정성이 불충분하다는 문제점이 있다.However, in the case of the Fe-X-N-based thin film, the saturation magnetic flux density in the composition region exhibiting high permeability at high frequency is relatively low as about 15 kG, and the soft magnetic properties deteriorate at 550 ° C. or higher, resulting in insufficient thermal stability.
그리고, Fe-M-C계 박막은 내열온도가 650℃ 정도로 높고 포화자속밀도가 16kG 정도로 Fe-X-N계에 비해 양호하다는 장점이 있긴 하나, 이 역시 17kG을 초과하는 초화자속밀도를 갖는 조성영역에서는 양호한 연자성 특성이 얻어지지 않으며, 고주파에서의 투자율로 Fe-X-N계나 Co계 비정질 합금에 비해 낮다는 단점을 지니고 있다.In addition, the Fe-MC-based thin film has an advantage that the heat resistance temperature is high as high as about 650 ℃ and the saturation magnetic flux density is better than the Fe-XN type as high as 16kG, but this also has a good softening in the composition region having a superfine magnetic flux density exceeding 17kG. Magnetic properties are not obtained, and the magnetic permeability at high frequencies is lower than that of Fe-XN-based or Co-based amorphous alloys.
따라서, 본 발명은 상기 종래의 자기 헤드용 연자성 박막재료가 지니고 있는 제반 문제점을 해결하기 위한 새로운 연자성 재료로서 Fe-Hf 2원계 합금을 기본으로 하여 여기에 C, N 및 O을 상호 조합하여 합금화시킴으로서 MHz 대역의 고주파 영역에서 고포화자속밀도와 고투자율을 지니면서 내열성이 우수한 철계 연자성 박막합금 및 그 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.Accordingly, the present invention is based on the Fe-Hf binary alloy as a new soft magnetic material for solving the problems of the conventional soft magnetic thin film material for the magnetic head, by combining C, N and O with each other. It is an object of the present invention to provide an iron-based soft magnetic thin film alloy having excellent heat resistance and high saturation magnetic flux density and high permeability in the high frequency region of the MHz band by alloying.
상기 본 발명의 목적을 달성하는 자기헤드용 철계 연자성 박막합금의 조성은 다음과 같으며 내부조직은 초미세 결정으로 이루어져 있다.The composition of the iron-based soft magnetic thin film alloy for the magnetic head to achieve the object of the present invention is as follows, the internal structure is made of ultra-fine crystals.
FexHfyCzNvOw Fe x Hf y C z N v O w
이때, x, y, z, v, w는 각각 원자%로서,Where x, y, z, v, w are atomic%,
71≤x≤8671≤x≤86
5.5≤y≤10.55.5≤y≤10.5
1≤z≤131≤z≤13
1≤v≤131≤v≤13
0≤w≤30≤w≤3
7.5≤z +v +w≤18.57.5≤z + v + w≤18.5
(단, x+y+z+v+w=100)(Where x + y + z + v + w = 100)
위의 조성식 및 성분한정 범위를 벗어나는 경우에는 고포화자속밀도와 고투자율 및 내열성을 동시에 구비한 철계 연자성 박막합금을 얻을 수 없게 되는데, 그 이유는 상기 조성범위 이외의 조성에서는 철계 연자성 박막에서 요구되는 초미세 결정이 형성되지 않기 때문이다.If it is out of the above formula and component limitation range, it is impossible to obtain an iron-based soft magnetic thin film alloy having both high saturation magnetic flux density, high permeability, and heat resistance. This is because the required ultrafine crystals are not formed.
본 발명의 Fe-Hf-C-N계 및 Fe-Hf-C-N-O계 연자성 및 박막합금은 다음과 같은 제조공정을 통해 얻어진다.Fe-Hf-C-N-based and Fe-Hf-C-N-O-based soft magnetic and thin film alloy of the present invention is obtained through the following manufacturing process.
본 발명의 연자성 박막합금은 스퍼터링 방법이나 그외의 물리적인 기상증착법에 의하여 제조되는데, 스퍼터링 방법에 의한 제조공정을 개략적으로 설명하면 다음과 같다.The soft magnetic thin film alloy of the present invention is manufactured by a sputtering method or other physical vapor deposition method, and the manufacturing process by the sputtering method will be described as follows.
스퍼터링 장치 내부의 순철, Fe-Hf 합금 또는 Fe-Hf-C 합금 등의 타게트 위에 Hf, Hf의 질화물, Hf의 산화물, Hf의 탄화물 및 C의 소편을 배치하거나, Fe-Hf-C-N 또는 Fe-Hf-C-N-O 합금 등의 타게트를 불황성 스퍼터링 가스 중이나 스퍼터링 가스 중에 C이나 N또는 O를 함유하는 분위기 하에서 스퍼터링함으로써 박막이 형성된다.Placing Hf, nitrides of Hf, oxides of Hf, carbides of Hf and carbides of C on targets such as pure iron, Fe-Hf alloys or Fe-Hf-C alloys in the sputtering apparatus, or Fe-Hf-CN or Fe- A thin film is formed by sputtering a target, such as an Hf-CNO alloy, in an atmosphere containing C, N, or O in an impurity sputtering gas or a sputtering gas.
이와 같이 스퍼터링 방법에 의하여 얻어진 Fe-Hf-C-N계 및 Fe-Hf-C-N-O계 연자성 박막합금은 후속 열처리 공정으로서 진공 혹은 Ar이나 N2를 함유한 분위기 중에서 열처리를 행하거나 자기헤드 공급시에 열을 공급하는 공정에 의해 열처리함으로써 제조공정이 완료된다.Thus, the Fe-Hf-CN-based and Fe-Hf-CNO-based soft magnetic thin film alloys obtained by the sputtering method are subjected to a heat treatment in a vacuum or an atmosphere containing Ar or N 2 as a subsequent heat treatment process or heat at the time of supplying the magnetic head. The manufacturing process is completed by heat-treating by the process of supplying (S).
이와 같은 제조과정을 통해 얻어진 본 발명의 철계 연자성 박막합금은 고포화자속밀도 및 MHz 대역의 고주파 영역에서 고투자율을 보유하여 고기록 밀도 및 충실한 기록재생에 의한 고성능을 나타냄과 동시에 우수한 니열성을 보유하여 우수한 연자기 특성을 나타내므로 박막 자기헤드 및 MIG(metal in gap) 헤드용으로 적합하다.The iron-based soft magnetic thin film alloy of the present invention obtained through such a manufacturing process has high magnetic flux density and high permeability in the high frequency region of the MHz band, exhibiting high performance by high recording density and faithful recording and reproducing excellent nitrile properties. Because of its excellent soft magnetic properties, it is suitable for thin film magnetic heads and MIG heads.
본 발명의 자기헤드용 철계 연자성 박막합금의 특성과 제조방법 등은 다음의 실시예를 통하여 보다 명확하게 이해될 것이다.The characteristics and manufacturing method of the iron-based soft magnetic thin film alloy for the magnetic head of the present invention will be more clearly understood through the following examples.
[실시예 1]Example 1
고주파 2극 마그네트론 스퍼터링 장치에 의해 각종 조성의 Fe-Hf-C-N 박막을 1㎛ 두께를 제조하였다. 박막의 조성을 변화시키기 위하여 Fe 타게트위에 Hf 및 C의 소편을 핀홀형으로 배치하여 각 소편의 갯수를 변화시키고, Ar가스와 N2가스의 혼합가스 분위기 중에서 각 가스의 유량비를 변화시켜 반응성스퍼터링을 행하였다. 이때 투입전력은 300W, 혼합가스의 총 압력은 1mtorr이었다. 이 방법에 의해 제조한 박막의 자기적 특성은 아래의 표1과 같다. 또한 이 Fe-Hf-C-N계 초미세 결정박막합금의 조성에 따른 보자력(Hc)의 변화는 제1도에, 실효투자율(μeff)의 변화는 제2도에, 포화자속밀도(Bs)의 변화는 제3도에 각각 나타내었다. 상기 표1과 제1도 및 제3도에서 보자력과 포화자속 밀도는 진동시료형자속계(VSM)로 측정하였으며 제2도의 실효투자율은 훼라이트 코어 방법을 이용하여 임피던스 분석기로 측정하였다.The 1-micrometer-thick Fe-Hf-CN thin film of various compositions was produced with the high frequency bipolar magnetron sputtering apparatus. In order to change the composition of the thin film, small pieces of Hf and C are arranged in a pinhole on the Fe target, and the number of each piece is changed, and reactive sputtering is performed by changing the flow rate ratio of each gas in the mixed gas atmosphere of Ar gas and N 2 gas. It was. At this time, the input power was 300W, the total pressure of the mixed gas was 1mtorr. Magnetic properties of the thin film manufactured by this method are shown in Table 1 below. The change in the coercive force (Hc) according to the composition of the Fe-Hf-CN based ultrafine thin film alloy is shown in FIG. 1, the change in the effective permeability (μ eff ) is shown in FIG. 2, and the saturation magnetic flux density (Bs) The changes are shown in FIG. 3 respectively. The coercive force and the saturation magnetic flux density in Table 1, 1 and 3 are measured by a vibratory sample magnetic flux meter (VSM) and the effective permeability of FIG. 2 was measured by an impedance analyzer using a ferrite core method.
[실시예 2]Example 2
고주파 2극 마그네트론 스퍼터링 장치에 의해 각종 조성의 Fe-Hf-C-N-O 박막을 1㎛ 두께로 제조하였다. 박막의 조성을 변화시키기 위하여 Fe 타게트 위에 Hf 및 C의 수편을 피홀형으로 배치하여 각 소편의 갯수를 변화시키고, Ar가스와 N2가스 및 O2가스의 혼합가스 분위기 중에서 각 가스의 유량비를 변화시켜 반응성 스퍼터링을 행하였다. 이때 투입전력은 300W, 혼합가스의 총압력은 1mtorr이었다. 이 방법에 의해 제조한 박막의 자기적 특성은 아래의 표2와 같다.Fe-Hf-CNO thin films of various compositions were prepared to have a thickness of 1 μm by a high frequency bipolar magnetron sputtering apparatus. In order to change the composition of the thin film, Hf and C pieces were placed in a hole shape on the Fe target, and the number of pieces was changed, and the flow rate ratio of each gas was changed in the mixed gas atmosphere of Ar gas, N 2 gas, and O 2 gas. Reactive sputtering was performed. At this time, the input power was 300W, the total pressure of the mixed gas was 1mtorr. Magnetic properties of the thin film manufactured by this method are shown in Table 2 below.
상기 실시예 1과 실시예 2에 제시된 결과에 의하면 포화자속밀도 17kG 이상, 1MHz에서의 실효투자율 5,000 이상의 고포화자속밀도와 고투과율을 가지면서 내열온도가 650℃로 높은 Fe-Hf-C-N계 및 Fe-Hf-C-N-O계 연자성 박막합금이 얻어짐을 알 수 있다.According to the results presented in Examples 1 and 2, the Fe-Hf-CN system having a high saturation magnetic flux density and a high transmittance of saturation magnetic flux density of 17 kG or more and an effective permeability of 5,000 or more at 1 MHz and a high heat resistance temperature of 650 ° C. and It can be seen that the Fe-Hf-CNO-based soft magnetic thin film alloy is obtained.
[비교예 1]Comparative Example 1
Fe-Hf 합금 타게트를 이용하여 질소를 함유한 아르곤가스 분위기 중에서 고주파 스퍼터링을 이용하여 Fe-Hf-N 박막을 제조하였다[일본공개특허공보(평)2-275605호].A Fe-Hf-N thin film was produced by high frequency sputtering in an argon gas atmosphere containing nitrogen using a Fe-Hf alloy target (Japanese Patent Laid-Open No. 2-275605).
상기 박막에 있어서 자기적 특성은 아래의 표 3과 같다.Magnetic properties of the thin film are shown in Table 3 below.
[비교예 2]Comparative Example 2
질소가스 및 산소가스를 함유한 아르곤 가스 분위기 중에서 Fe-Nb 합금 타게트를 이용하여 RF 스퍼터링을 하여 Fe-Nb-N-O 박막을 제조하였다[일본공개특허공보(평)3-232206호].Fe-Nb-N-O thin films were prepared by RF sputtering using an Fe-Nb alloy target in an argon gas atmosphere containing nitrogen gas and oxygen gas (Japanese Patent Laid-Open No. 3-232206).
상기 박막에 있어서 그 자기적 특성은 아래의 표 4와 같다.Magnetic properties of the thin film are shown in Table 4 below.
[비교예 3]Comparative Example 3
Fe 타게트 위에 Hf과 C의 소편을 배치하거나 Fe 타게트 위에 Rf을 배치하고 Ar + CH4분위기 중에서 스퍼터링을 하여 Fe-Hf-C 박막을 제조하였다.[일본공개특허공보(평)3-20444호] 그 자기적 특성은 아래 표5와 같다.A small piece of Hf and C was placed on the Fe target, or Rf was placed on the Fe target, and sputtered in an Ar + CH 4 atmosphere to prepare a Fe-Hf-C thin film. (Japanese Patent Laid-Open No. 3-20444) The magnetic properties are shown in Table 5 below.
이상의 실시예 및 비교예를 통해 본 발명에 의해 제조된 철계 초미세 결정 연자성 박막합금은 자기적 특성 및 내열성이 기본의 연자성 박막합금에 비해 월등히 우수함을 알 수 있다.Through the above examples and comparative examples, it can be seen that the iron-based ultrafine crystalline soft magnetic thin film alloy prepared by the present invention has superior magnetic properties and heat resistance as compared with the basic soft magnetic thin film alloy.
본 발명은 상기 실시예에 의해 구체적으로 기술하였지만, 본 발명이 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되는 것은 아니며, 특허청구 범위에 기재된 본 발명에 범위 내에서 박막재료의 조성과 제조방법을 다양하게 변형 및 변화시킬 수 있다.Although the present invention has been described in detail by the above examples, the present invention is not to be construed as being limited by these examples, and the composition and manufacturing method of the thin film material may be varied within the scope of the present invention described in the claims. It can be modified and changed.
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