KR960002231B1 - 교차 결합된 에틸 셀룰로오즈 피복 유기 안료 - Google Patents

교차 결합된 에틸 셀룰로오즈 피복 유기 안료 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

교차 결합된 에틸 셀룰로오즈 피복 유기 안료
본 발명은 유기 안료, 교차 결합된 에틸 셀룰로오즈의 점착성 피막을 갖는 입자를 제공하는 유기 안료에 관한 것이다. 이들 유기 안료는 탁월한 특성, 특히 매우 우수한 유동 특성(rheological properties)을 갖는다.
결합제및 용매 또는 열에 대한 안료의 내성을 개선시키기 위해 또는 안료로 착색된 플라스틱 성형물의 변형 가능성을 가능한 한 감소시키기 위해 플라스틱으로 안료를 피복하는 것은 흔히 공지되어 있고 ; 또 피복 방법은 예를들어 독일연방공화국 공개 특허 명세서 제1519069호 및 제2436204호에 기재되어 있다. 안료의 광택을 증진시키기 위해 산 유기 화합물의 금속 염으로 안료를 피복하는 것이 프랑스공화국 특허 명세서 1,253,937호로부터 공지되어 있다.
매우 놀랍게도, 점착성이고 치밀하며 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막을 갖는 입자를 제공하는 유기 안료는 일반적 특성이 우수하고, 또 특히 매우 우수한 유동특성을 갖는다는 것이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 점착성이 치밀하며 교차결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막을 갖는 입자를 제공하는 유기 안료를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막은 미리 주어진 에틸 셀룰로오즈의 층을 통상적인 교차 결합제와 반응시켜 제조할 수 있다. 적합한 교차 결합제의 예는 하기에 나타나 있다.
특히 적합한 교차 결합제는 하기 일반식의 에스테르이다 :
Q(OR)4
상기식에서, Q는 Sn, Si, Pb, Ge, Ti, Or, Zr이고 ; 또 R은 C1-C4알킬이다. Q는 바람직하게는 Si, Ti 또는 Zr이다.
C1-C4알킬으로서의 R은 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸이고, 또 바람직하게는 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 n-부틸이다. 예를들어 ZrOCI2, TiOSO4및 SnCI4와 같은 Zr, Ti 및 Sn의 무기 화합물도 또한 교차 결합제로서 용이하게 사용할 수 있다.
특히 중요한 교차 결합제는 또한 예를들어 붕산 및 그것의 염과 같은 붕소 화합물이고 바람직하게는 예를 들어 나트륨 및 칼륨 테트라보레이트와 같은 다중붕산(polyboric acid)의 알칼리 금속염은 물론, Al(NO3)3, Al2(SO4)3또는 MeAl(SO4)2의 식(여기서, Me는 칼륨 또는 나트륨임)을 갖는 알루미늄 화합물이다. 붕산, 나트륨 테트라보레이트, 알루미늄 니트레이트 및 알루미늄 술페이트가 바람직하다.
대체로, 알데히드기를 갖는 어떠한 화합물도 또한 교차 결합제로서 적합하게 이용할 수 있다. 그러나, 특히 유용한 화합물은 일반식 R1CHO 또는 OHC-R2-CHO의 알데히드다(이들 식에서, R1은 수소, C1-C6알킬 또는 페닐이고, 또 R2는 직접 결합 또는 -(CH2)- 기이며, 이때 n은 1내지 4의 정수임). 이러한 알데히드의 전형적인 예는 : 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부티르알데히드, 이소부티르알데히드, n-발레르알데히드, 이소발레르알데히드, n-카프로알데히드, n-헵트알데히드, 벤즈알데히드, 글리옥살, 숙신알데히드, 글루타르알데히드 및 아디프알데히드이다. 바람직한 알데히드는 포름알데히드및 글리옥살이다.
매우 적합한 교차 결합제는 또한 예를들어 옥살릴 디할라이드, 말로닐 디할라이드, 숙신일 디할라이드, 글루타릴 디할라이드, 아디필 디할라이드 또는 프탈릴 디할라이드와 같은 C2-C8디카르복시산의 디할라이드는 물론, 예를들어 메틸렌, 에틸렌, 에틸리덴, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 및 헥사메틸렌 할라이드와 같은 C1-C6디할로알칸이다. 바람직한 할라이드는 브로마이드이거나, 또는 특히 클로라이드이다. 상기 기술한 바와같이 치밀하고 교차 결합도가 높은 에틸 세룰로오즈 피막으로 피복된 안료 입자에 점착성이고 치밀한 실리카 및/또는 알루미나 피막을 추가로 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 기술한 바와 같은 조성물에 관한 것으로서 본 발명 조성물에서는 실리케이트 및/또는 알루미네이트를 에틸 셀룰로오즈의 유리 히드록시기와 중축합반응시켜 고착시킨 점착성이고 치밀한 실리카 및/또는 알루미나 피막을 추가로 안료 입자에 제공할 수 있다.
안료 입자를 실리카로 피복하여, 그에따라 실리케이트와의 중축합 반응이 "활성"실리카를 통해 수행되는 경우에 있어서, 이들의 특성 및 제법이 예를들어 미합중국 특허 제3,370,971호 및 동제3,639,133호에 기재되어 있다. 이경우, 시판하는 나트륨 실리케이트를 출발 물질로 사용하는 것이 바람직하다.
이들 안료를 알루미나로 피복하는 경우에, 알루미네이트로부터 제조된 알루미나로부터, 동일 반응계 내에서 중축합 반응을 그대로 진행시킬 수 있다. 이 알루미나는 예를 들어 묽은 무기산 존재하의 pH 5 내지 10범위에서 수용성 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 알루미네이트로부터 직접 얻거나 또는 알루미네이트 수용액의 pH 값을 5 내지 7로 조정하여 수용액으로부터 얻을 수 있다.
알루미네이트가 사용되는 경우, pH 5 내지 7에서 치밀하고 완전 무정형인 알루미나("Dense Alumina")가 수득되며, 또 pH 7 내지 10에서 완전 결정질 알루미나("Boehmite")가 수득된다.
또한 Al2O3공여자는 물론 SiO2공여자(전술한 화합물로부터 선정함)를 사용하거나 또는 이들 2개 물질의 혼합물을 사용하여, 실리카 및 알루미나의 혼합 피막을 형성할 수 있다.
모든 통상의 유기 안료, 예를들어 아조안료, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌, 인단트론, 플라반트론, 피란트론, 페릴렌, 디옥사진, 페리논, 티오인디고, 퀴노프탈론과 특히 디케토피롤리피롤, 이소인돌린, 이소인돌리논 및 금속착화합물들이 본 발명 조성물 제조용으로 적합하며, 이는 다음에 기재한 방법에 따라 진행된다.
이 유기 안료는 선행방법에 따라 물에 또는 저급 알킬알코올(예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 또는 아밀 알코올)에 분산시킨다. 이 분산액에 안료를 기준으로 1 내지 20중량%, 바람직하게는 4 내지 12중량%의 에틸 셀룰로오즈를 분말상 또는 용액으로 첨가한다.(후자의 경우, 바람직하게는 안료가 분산된것과 동일한 용매에 용해된 것). 이어 이 혼합물을 통상 20°내지 50℃의 온도 범위에서 1시간 이상 교반한다. 이어 이 현탁액을 교반하면서 50 내지 80℃로 가열하고, 에틸 셀룰로오즈를 기준으로 하여 10 내지 150몰%, 바람직하게는 20 내지 50몰%의 양으로 교차 결합제를 부가한 후, 추가로 2 내지 8시간 동안 교반한다. 교차 결합제로서 붕소 화합물을 사용하는 경우, 이러한 과정을 염기 범위내에서 수행하는 것이 바람직하고, 알데히드 교차 결합제를 사용하는 경우, 산 범위에서 수행하는 것이 바람직하다. 냉각시킨 후, 여과에 의해 생성물을 분리하고, 물로 세척하여 진공 건조 오븐하의 80°내지 120℃에서 건조시킨다.
실리카 및/또는 알루미나의 피막으로 추가 피복된 안료 입자를 제공하는 것이 바람직한 경우, 이 과정은 일반적으로 다음과 같다 : 상기 기술한 바와같이 수득한 현탁액을 생성물의 분리없이 등량 이상의 물로 희석시키거나, 그렇지 않으면, 물에 젖은 분리된 생성물을 물에 현탁시킨다.
이 현탁액을 교반하면서 60 내지 100℃로 가열하고 또 이어 0.5 내지 50, 바람직하게는 1 내지 25, 가장 바람직하게는 2 내지 12중량%의 활성 실리카 또는 알루미나를 제조된 상태 그대로 첨가한다. 2 내지 4시간 동안 교반을 계속하고, 또 이어 이 배치를 중화시켜 여과한다. 이 여과 잔유물을 물로 세척하고 또 진공 건조 오븐내에서 80 내지 120℃로 건조시킨다.
예를들어, 60 내지 100℃로 가열한 이 현탁액을 앞에서 언급한 유기 또는 무기염기중 1개로서 pH 7 내지 10으로 조정하고, 이어 pH가 항상 알칼리 범위에 있도록 확인하면서 필요로 하는 양의 나트륨 실리케이트와 황산을 함께 서서히 첨가해서 활성 실리카를 또한 수득할 수가 있다.
자체내 생성된 Al2O2는 예를들어 60 내지 100℃로 가열한 이 현탁액에 pH 5 내지 9에 이를때까지 나트륨 알루미네이트 용액을 서서히 첨가하고 또 황산을 첨가해서 이 pH를 일정하게 유지해 주거나 또는 pH 5 내지 7에 이를때까지 황산 알루미늄 용액을 첨가하고 또 염기를 첨가해서 pH를 이 범위로 유지해 줌으로써 수득될 수 있다.
pH를 조정하는데 적합한 염기는 무기 또는 유기 화합물로서, 예를 들어 수성 수산화나트륨, 수성수산화칼륨, 암모니아 나트륨 알코올레이트, 칼륨 알코올레이트 또는 피리딘이다.
본 발명 조성물들은 고분자 유기 물질 착색용 안료로서 사용하기 적합하다.
본 발명 조성물로서 채색(Colored)시키거나 또는 착색(Pigmented)시킬 수 있는 고분자 유기물질의 예로는 에틸 셀룰로오즈, 니트로셀룰로오즈, 세룰로오즈 아세테이트, 셀룰로오즈 부티레이트와 같은 셀룰로오즈 에테르 및 에스테르 ; 아미노 수지, 특히 우레아/포름알데히드 및 멜라민/포름알데히드 수지, 알키드 수지, 페놀성 수지, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 고무, 카제인, 실리콘 및 실리콘 수지 단독 또는 이들의 혼합물등의 중합수지, 또는 축합 수지와 같은 천연수지 또는 합성수지를 들 수가 있다.
비등시킨 아마인유(Linseed Oil),니트로셀룰로오즈, 알키드 수지, 페놀성 수지, 멜라민 수지, 아크릴 수지 및 우레아/포름알데히드 수지 등 필름 형성제로서 용해된 형태의 고분자 유기물질이 또한 적합하다.
전술한 고분자 화합물들은 플라스틱, 용융물 형태 또는 방사액(Spinning solution), 니스, 페인트 또는 인쇄 잉크 형태의 단독물질 또는 혼합물일 수 있다. 최종 용도에 따라서, 본 발명 조성물을 토너(Toners)로서 또는 제제형태로서 사용하는 것이 유리하다. 본 발명 조성물은 착색시키고자 하는 고분자 유기물질을 기준으로 0.01 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%를 사용한다.
본 발명 조성물에 의한 고분자 유기 화합물의 착색은 예를들어 이 조성물을 적합한 경우에는 마스타 배치형태로 로울 밀(Roll mills), 혼합기 또는 마쇄기(grinding machine)를 사용해서 기재(substrates)에 배합시켜서 행해질 수가 있다. 이 착색 물질은 이어 공지된 방법, 예를들어 칼렌더링, 성형, 압출, 피복, 방사, 주조에 의해 또는 사출성형에 의해 필요로 하는 최종형태로 만들어 줄 수가 있다. 부스러짐(Brittleness)이 없는 성형물을 제조하거나 또는 이들 성형물의 부스러짐을 줄여주기 위해서 가공처리를 행하기 이전에 고분자 화합물에 가소제를 배합시켜 주는 것이 바람직하다. 적합한 가소제의 예로는 인산, 프탈산 또는 세바스산의 에스테르를 들 수가 있다. 이들 가소제는 본 발명 조성물의 중합체로 만들기 전이나 또는 후에 배합시킬 수가 있다. 상이한 색조(Shade)를 얻기 위해서 이 고분자 유기 화합물에 본 발명 조성물 이외에도 충전제또는 백색, 착색되거나 또는 흑색 안료와 같은 기타 다색성분을 임의량으로 또한 첨가해 줄 수가 있다.
니스와 인쇄잉크를 착색시키기 위해서, 충전제, 기타안료, 건조제또는 가소제와 같은 임의 첨가제와 함께 고분자 유기물질과 본 발명 조성물을 보통 유기 용매 또는 이들 용매 혼합물에 미세분산시키거나 또는 용해시킨다. 그 방법은 각개 성분 각각 또는 수개성분을 함께 용매에 분산 또는 용해시키고 또 이어 이들 모든 성분을 혼합해주는 방식으로 될 수 있다.
예를들어, 플라스틱, 필라멘트, 니스 또는 프린트에서 수득된 채색은 우수한 분산성, 높은 투명도, 과도분무, 이동, 열, 광 및 기후에 대한 우수한 견뢰도와 같은 다방면에 걸친 우수한 견뢰도 특성을 갖는다.
본 발명 조성물은 매우 특히 탁월한 색 강도, 니스 및 인쇄잉크계에서의 탁월한 유동 특성, 이 조성물로서 행한 마무리 처리의 높은 광택 및 탁월한 선명도("DOI" : Distinctness of image)와 이 조성물로 착색한 플라스틱 성형품이 거의 완전한 비 변형성을 갖는 것으로 다른 조성물과 구별될 수 있다.
본 발명의 이 안료 조성물의 우수한 유동 특성 때문에 고부하 안료의 니스를 제조한다는 것이 가능하게 되었다.
본 발명 조성물은 수성 및/또는 용매 함유 니스, 특히 자동차용 니스를 채색하는데 적합하다. 가장 바람직한 용도는 금속 효과의 끝마무리제로 사용하는 것이다.
본 발명을 다음의 실시예로서 설명하였으며, 이들 실시예에서 별도로 명기하지 않은 한에는 퍼센트는 중량을 기준한 것이다.
[실시예 1]
100㎖ 이소프로판올에 10g의 이소인돌리논 안료, C.I. Pigment Yellow110을 가해 만든 슬러리액을 통상적인 방법으로 분산시킨다. 이 분산액에 이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈 1% 용액 100㎖를 부가한다. 80℃로 온도를 상승시키기 전에 이 현탁액을 실온에서 2시간 동안 교반한다. 이어 테트라에톡시 실리케이트 210㎎ 및 이소프로판올 25㎖의 혼합물을 부가하고 이 현탁액을 80℃에서 6시간 동안 교반한다. 냉각시킨 후, 여과에 의해 생성물을 분리하고, 이소프로판올 및 물로 세척하여, 진공건조 오븐내 80℃에서 건조시킨다.
[실시예 2]
실시예 1에서와 같이 10g의 디케토피롤로피롤 안료, C.I. Pigment Red 255를 이소프로판올 100㎖에 분산시킨다. 이어 이 분산액에 이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈 1% 용액 100㎖를 5분에 걸쳐 부가한다. 현탁액을 실온에서
Figure kpo00001
시간 동안 교반한다. 이어 이 현탁액에 이소프로판올중의 지르코늄(Ⅳ)프로필레이트 95% 용액 300㎎ 및 이소프로판올 50㎖의 혼합물을 30분에 걸쳐 부가한다. 온도를 80℃로 상승시키고 현탁액을 추가로 3시간 동안 교반한다. 냉각시킨 후, 여과에 의해 생성물을 분리하고, 이소프로판올 및 물로 세척하여, 진공건조 오븐내 80℃에서 건조시킨다.
[실시예 3]
테트라에톡시 실리케이트/이소프로필레이트의 혼합물 대신 교차 결합제로서 티타늄(Ⅳ)부티레이트 740㎎ 및 이소프로판올 25㎖의 혼합물을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복한다.
[실시예 4]
테트라에톡시 실리케이트/이소프로판올의 혼합물 대신 에탄올 25㎖중의 Al(NO3)3ㆍ9H2O 375㎎의 용액을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복한다. 여과하기 전, 현탁액을 중화시킨다.
[실시예 5]
C.I Pigment Yellow 110 대신 등량의 금속 착물 안료, C.I Pigment Yellow 129를 사용하고, 또 테트라에톡시 실리케이트/이소프로판올의 혼합물 대신 교차 결합제로서 이소프로판올 50㎖중의 H3BO350㎎의 용액을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복한다. 현탁액을 80℃에서 교반하기 전에, NaOH를 부가하여 pH를 8로 조정한다.
[실시예 6]
이소프로판올중의 붕산 용액 대신 교차 결합제로서 물 2㎖중의 Na2B4O7ㆍ10H2O 305㎎의 용액 및 이소프로판올 48㎖의 혼합물을 사용하여 실시예 5의 과정을 반복한다.
[실시예 7]
테트라에톡시 실리케이트/이소프로판올의 혼합물 대신 교차 결합제로서 포름알데히드의 35% 수용액 171㎎ 및 이소프로판올 60㎖의 혼합물을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복한다. 80℃에서 교반하기 전에 빙초산을 부가하여 현탁액의 pH를 4로 조정하고 여과하기 전에 중화시킨다.
[실시예 8]
포름알데히드/이소프로판올의 혼합물 대신 교차 결합제로서 이소프로판올 30㎖중의 글리옥살 60㎎의 용액을 사용하여 실시예 7의 과정을 반복한다.
[실시예 9]
실시예 1에 기술된 바와같이 r-퀴나크리돈 안료, C.I. Pigment Violet 19의 35.9% 습윤 여과케이크 58.5%을 이소프로판올 500㎖에 분산시킨다. 이 분산액을 1시간 동안 교반하고 여과한다. 여과 케이크를 이소프로판올 200㎖에 한번 더 분산시킨다. 이어 이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈의 1% 용액 200㎖를 10분에 걸쳐 부가하고 현탁액을 실온에서 2시간 동안 교반한다. 미리 처리한 안료 현탁액의
Figure kpo00002
을 80℃로 가열하고 이어 테트라에톡시 실리케이트 500㎎ 및 이소프로판올 20㎖의 혼합물을 5분에 걸쳐 부가한다. 현탁액을 추가로 3시간 동안 교반한다. 냉각시킨 후, 생성물을 여과에 의해 분리하고, 이소프로판올 및 물로 세척하여 진공 건조 오븐내 80℃에서 건조시킨다
[실시예 10]
10g의 이소인돌리논 안료, C.I Pigment Yellow 110을 이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈 1% 용액 100㎖에 분산시킨다. 60℃로 온도를 상승시키기 전에 현탁액을 실온에서 16시간 동안 교반시킨다. 이어 물 100㎖를 부가한다. 물 10㎖중의 TiOSO40.165g의 용액을 서서히 부가하고 현탁액을 3시간 동안 교반한다. 냉각시킨 후, 실시예 1에 기술된 바와 같이 생성물을 분리한다.
[실시예 11]
이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈 1% 용액 100㎖에 10g의 이소인돌리논 안료, C.I Pigment Yellow 110을 분산시킨다. 온도를 60℃로 상승시키기 전에 현탁액을 실온에서 16시간 동안 교반한다. 이어 SnCl41.05g 및 이소프로판올 25㎖를 부가하고 3시간 동안 교반을 계속한다. 냉각시킨 후, 여과에 의해 생성물을 분리하고, 이소프로판올 및 이어 물로 중성이 될 때까지 세척하여 진공 건조 오븐 내 80℃에서 건조시킨다.
[실시예 12]
이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈 1% 용액 100㎖에 10g의 이소인돌리논 안료 C.I Pigment Yellow 110을 분산시킨다. 온도를 60℃로 상승시키기 전에 현탁액을 실온에서 16시간 동안 교반한다. 이어 ZrOCI21.3g 및 물 25㎖ 및 이소프로판올 25㎖의 혼합물을 서서히 부가하고 3시간 동안 교반을 계속한다. 냉각시킨 후, 여과에 의해 생성물을 분리하고, 이소프로판올 및 물로 중성이 될때까지 세척하여, 건조시킨다.
[실시예 13]
이소프로판올중의 에틸 셀룰로오즈 1% 용액 200㎖에 20g의 C.I Pigment Yellow 110을 분산시킨다. 온도를 60℃로 상승시키기 전에 현탁액을 실온에서 1시간동안 교반한다. 이소프로판올 중의 지르코늄(Ⅳ) 프로필레이트 95% 용액 1.3g의 혼합물을 부가하고 4시간 동안 교반을 계속한다.
a) 현탁액의
Figure kpo00003
을 80℃로 가열하고 200㎖의 물로 희석시킨다. 1N NaOH를 부가하여 pH를 8.5로 높인후, 50㎖의 물로 희석시킨 나트륨 실리케이트(25% SiO2) 1.9g 및 50㎖의 물로 희석시킨 H2SO4의 0.2M용액 13㎖을 40분에 걸쳐 동시에 부가한다. pH를 8.5 내지 8.7로 유지시킨다. 이어 현탁액을 3시간 동안 교반한다. 냉각시킨 후, 여과에 의해 생성물을 분리하고, 중성으로 될때까지 물로 세척하여, 진공 건조 오븐내 80℃에서 건조시킨다.
b) 현탁액의 나머지
Figure kpo00004
을 80℃로 가열하고 물 200㎖로 희석시킨다. pH는 6.5이다. pH를 약 6.5로 일정하게 유지시키면서, 물 50㎖중의 Al2(SO4)3; 18H2O 3.3g의 용액 및 NaOH 0.5N 용액 50㎖를 40분에 걸쳐 동시에 부가한다. 이어 현탁액을 3시간 동안 교반한다. 마지막으로 a)에 기술된 바와 같이 여과에 의해 생성물을 분리한다.
[실시예 14(a,b)]
지르코늄(Ⅳ) 프로필레이트의 용액 대신에 교차 결합제로서 물 20㎖중의 붕산 130㎎ 용액 및 이소프로판올의 1 : 1 혼합물을 사용하여 실시예 13a) 및 b)에 기술된 과정을 반복하고, pH를 8.0으로 높인다.
[실시예 15(a,b)]
지르코늄(Ⅳ) 프로필레이트의 용액 대신 교차 결합제로서 티타늄(Ⅳ) 부틸레이트의 용액 1.3g 및 이소프로판올 20㎖의 혼합물을 사용하여, 실시예 13a) 및 b)의 과정을 반복한다.
[실시예 16]
테트라에톡시 실리케이트/이소프로판올의 혼합물 대신 교차 결합제로서 이소프로판올 중의 숙신일 디클로라이드 310㎎의 용액을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복한다. 60℃에서 현탁액을 교반하기 전에, 이소프로판올 중의 나트륨 이소프로필레이트의 용액을 부가함으로써 pH를 약간 알칼리범위로 조정한다.
[실시예 17]
테트라에톡시 실리케이트/이소프로판올의 혼합물 대신 교차 결합제로서 이소프로판올 50㎖중의 디클로로부탄 304g의 용액을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복한다. 60℃에서 현탁액을 교반하기 전에, 이소프로판올 중의 나트륨 이소프로필레이트의 용액을 부가하여 pH를 약간 알칼리 범위로 조정한다.
[용도 실시예 18 내지 26]
유동 특성을 측정하기 위해, 하기 표에 수록된 본 발명의 조성물 뿐만 아니라, 상응하는 미처리 안료를 통상적인 방법으로 알키드 페인트 시스템 내에서(Setal
Figure kpo00005
84, Kunstharzfabriek Synthesis B.V., Holland ; 고형분 함량 : 70중량%) 혼입시킨다.
안료 9중량%와 40.5중량%의 총 고형분을 함유하고, 안료/결합제비가 0.3인 상기 수득한 밀 베이스의 유동특성은 HAAKE 점도계를 사용하여 측정한다(
Figure kpo00006
Rotovisco RV 12 ; 측정온도 : 25℃, 측정계 : SV-SP, 전단범위 : D=0 내지 100 : [l/s]), 유동곡선(flow curve)의 특성 표시를 단순히 하기 위해, 최적 복회귀선(optimum regression curve)로부터 계산한 D=10 [l/s] 및 100[l/s]에서의 점도치를 인용할 수 있다
더 낮은 값이 개선된 유동 특성을 나타낸다.
Figure kpo00007
상응하는 미처리 안료로서 하기 표에 기록된 점도치를 수득한다.
Figure kpo00008
[용도 실시예 27 내지 37]
유동 특성을 측정하기 위해, 하기 표에 수록된 본 발명의 조성물과 상응하는 미처리 안료를 통상적인 방법으로 알키드 페인트 시스템(
Figure kpo00009
Setal 84, Kunstharzfabriek Synthesis B.V., Holland ; 고형분 함량 : 70중량%)에서 혼합시킨다.
12중량%의 안료와 54중량%의 총고형분을 함유하고, 또 안료/결합제비가 0.3인 상기 수득한 밀 베이스(mill base)의 유동 특성은 HAAKE 점도계 (
Figure kpo00010
Rotovisco RV 12 ; 측정온도 : 25℃, 측정계 : SV-SP, 전단범위 : D=0 내지 100[l/s]). 유동 곡선의 특성 표시를 간결하게 하기 위해, 최적 복회귀선으로부터 계산된 D=10[l/s] 및 100[l/s] 에서의 점도치를 인용할 수 있다.
더 낮은 값은 증진된 유동 특성을 나타낸다.
Figure kpo00011
C.I Pigment Yellow110에 대하여 수득한 점도치는 다음과 같다 :
D=10[l/s]에서 : 3782mPaㆍs
D=100[l/s]에서 : 833mPaㆍs

Claims (9)

  1. 점착성이고 치밀하며 교차결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이 그 안료 입자에 제공된 유기 안료를 함유하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이 미리 제공된 에틸 셀룰로오즈층과 일반식 Q(OR)4(여기에서, Q는 Sn, Si, Pb, Ge, Ti 또는 Zr이고, R은 C1-C4알킬임)의 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이 , 미리 제공된 에틸 셀룰로오즈층과 붕산 또는 그것의 염을 반응시킴으로써 수득되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이 미리 제공된 에틸 셀룰로오즈층과 Al(NO3)3, Al2(SO4)3또는 MeAl(SO4)2(여기서, Me는 칼륨 또는 나트륨임)의 식을 갖는 알루미늄 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이 미리 제공된 에틸 셀룰로오즈층과 일반식 R1-CHO 또는 OHC-R2-CHO(여기서, R1은 수소, C1-C6알킬 또는 페닐이고, 또 R2는 직접 결합손 또는 CH 이며, 이때 n은 1 내지 4임)의 알데히드를 반응시킴으로써 수득되는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이 미리 제공된 에틸 셀룰로오즈층과 C2-C8디카카르복시산의 디할라이드를 반응시킴으로써 수득되는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 안료를 기준으로 하여 1 내지 20중량%의 양으로 에틸 셀룰로오즈를 함유하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 교차 결합도가 높은 에틸 셀룰로오즈 피막이, 미리 제공된 에틸 셀룰로오즈층을 에틸 셀룰로오즈를 기준으로 하여 10 내지 150몰% 양의 교차 결합제와 반응시킴으로써 수득되는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 에틸 셀룰로오즈의 유리 히드록시기와 실리케이트 및/또는 알루미네이트의 중축합반응으로 고착시킨 점착성이고, 치밀하며 교차 결합도가 높은 실리카 및/또는 알루미나 피막이 그 안료 입자에 추가로 제공된 조성물.
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