KR950009259B1

KR950009259B1 - 내후성, 내오염성이 우수한 광고용 원단제조방법 및 이에 사용되는 표면처리 조성물

Info

Publication number: KR950009259B1
Application number: KR1019930016091A
Authority: KR
Inventors: 이효복
Original assignee: 주식회사경인; 최백경
Priority date: 1993-08-19
Filing date: 1993-08-19
Publication date: 1995-08-18
Also published as: KR950006137A

Abstract

내용 없음.

Description

내후성, 내오염성이 우수한 광고용 원단제조방법 및 이에 사용되는 표면처리 조성물

제1도는 본 발명의 방법에 따라 원단을 따라 표면처리하는 공정을 개략적으로 도시한 개략도이다.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1, 1' : 프레스롤(press roll) 2, 2' : 그라에롤(aravure roll)

3, 4 : 건조기(dryer) 5 : 엠보싱롤(emboss roll)

본 발명은 내후성 및 내오염성이 우수한 광고용 원단제조방법 및 그 방법에 사용되는 표면처리 조성물에 관한 것이며, 보다 상세히는 PVC를 주성분으로 한 광고용 후면투광(Back-Lit Awning) 원단의 제조방법 및 그 방법에 사용되는 표면처리 조성물에 관한 것이다.

종래에는 광고용 간판의 소재로서 통상 아크릴을 사용하여 왔으나 이같은 아크릴은 그 재질의 특성상 외부의 온도변화나 충격에 따라 쉽게 파손될 뿐만 아니라 가공하기 어려운 문제점이 있었다.

이같은 종래의 아크릴 소재간판의 결점을 해결하기 위하여 근래에는 보다 가볍고 유연하며 이에 따라 가공성이 뛰어날 뿐만아니라 외관이 보다 미려한 PVC를 주성분으로 한 광고용 후면투사(Back-Lit Awing)용 원단(이하 'PVC유연성원단'이라한다)이 개발되어 다양하게 사용되고 있다. 이같은 PVC유연성 원단은 통상적으로 PVC(Poly Vinyl Chloride) 수지를 용융하여 PVC필름으로 제조한 후, 그 PVC필름으로 카렌더(Calender)에 의해 폴리에스테르 직물(polyester fabric)에 합판하던지, 혹은 수지분말을 가소재에 분산시켜 플라스티졸(plastisol)을 제조하고 그 플라스티졸을 폴리에스테르 직물에 나이프코팅(knife coating)하여 제조하였다.

그러나 이들 방법으로 제조된 PVC유연성 원단은 카렌더나 나이프에 의해 PVC수지를 직물에 부착하였기 때문에 최종제품을 광고용원단으로 사용시 그 가장자리를 중심으로 오염이 쉽게 될 뿐만아니라 표면처리제로서 폴리 메틸메타크릴레이트와 폴리 비닐아세테이트 중합체 혼합물을 용제에 용해시킨 용액을 사용하였기 때문에 아크릴과 비닐의 광노화에 의한 황변이 발생하였다.

이에 본 발명의 목적은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결한 광고용 PVC유연성 원단의 제조방법을 제공하는데 있다. 나아가 본 발명의 다른 목적은 상기 광고용 유연성 원단의 제조방법에 사용되어 제품의 내오염성 및 내후성을 개선시킬 수 있는 표면처리 조성물을 제공하는데 있다.

본 발명의 일견지에 의하면, 폴리에스테르 직물을 발수 가공한 후 130-180℃의 온도로 세팅(setting)하는 단계; K값(K value) 68∼78범위의 에멀션중합 혹은 마이크로 현탁중합 PVC수지, 탄소원자수 C₈∼10₁₀인 프탈레이트(phthalate)계 가소제와 아디페이트(adipate)계 가소제, Ba-Zn계와 주석(Tin)계로 이루어진 그룹에서 선택된 최소하나의 안정제, 벤조페논계와 벤조트리아졸계로 이루어진 그룹에서 선택된 최소하나의 광흡수제, 및 임의로 접착제와 착색체를 혼합하여 PVC플라스티졸(plastisol)을 제조하는 단계; 상기 PVC플라스티졸을 상기 폴리에스테르직물의 표면과 이면에 동시에 스크린코팅하고 180°∼220℃온도로 예비겔화(pregelling) 및 용해(fusion) 시킨후 엠보싱가공으로 직물과 PVC수지를 견고하게 밀착세팅하는 단계; 및 양면에 PVC플라스티졸이 코팅 및 세팅된 상기 폴리에스테르 직물의 표면과 이면에 폴리메타크릴레이트와 폴리 비닐아세테이트 중합체의 혼합물, 유기용제 및 광흡수제를 포함하는 불소계 표면처리와, 플루오로에틸렌중합체염과 아크릴중합체의 혼합물, 유기용제 및 광흡수제를 포함하는 아크릴계 표면처리제와, 플루오르에틸렌 중합체염과 아크릴중합체의 혼합물, 유기용제 및 광흡수제를 포함하는 불소계 표면처리제로 구성되는 그룹에서 선택된 최소 한가지 표면처리제를 코팅시키고 80∼150℃로 건조시킨 후 표면을 엠보싱 가능하는 단계를 포함하는 광고용 PVC유연성원단의 제조방법이 제공된다.

본 발명의 다른 견지에 의하면, 폴리 비닐아세테이트 중합체혼합물에 폴리메틸메타크릴레이트를 혼합한 아크릴계 화합물(고형분 10∼20%) 100중량부; 희석제로서 유기용제 10∼50중량부; 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 벤조페논계 광흡수계 0.2∼1중량부; 광유효 흡수파장이 270∼380㎚인 벤조트리아졸계 광흡수제 0.2∼1중량부; 및 힌더아민 광안정제 0.2∼1중량부를 포함하는 표면처리조성물이 제공된다.

본발명의 또 다른 견지에 의하면, 플루오로에틸렌 중합체염과 아크릴중합체를 혼합한 불소계화합물(고형분 8∼15%) 100중량부; 희석제로서 유기용제 10∼30중량부; 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 벤조페논계 광흡수제 0.2∼0.5중량부; 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 벤조트리아졸계 광흡수제 0.2∼0.5중량부; 및 힌더아민 광안정제 0.2∼0.5중량부를 포함하는 표면처리 조성물이 제공된다.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 기술한다.

본 발명의 방법에 사용되는 폴리에스테르 직물을 최종제품인 유연성 PVC원단의 물리적 특성 부여 및 형태안정성을 위하여 750데니어∼1000데니어 굵기의 고강력 저수축사를 사용하여 제조된 것이다. 이 직물은 여러가지 조직일 수 있으나 최종제품의 형태 안정성을 위하여는 경편(warp knit) 조직의 것이 바람직하다.

본 발명의 방법에서 직물을 130°∼180℃로 고온 세팅하는 것은 후공정에서 직물의 열에 의한 수축을 사전에 예방하기 위함이며, 이때 130℃ 이하에서는 원하는 세팅이 이루어지지 않으며, 180℃ 이상의 온도에서는 폴리에스테르 섬유의 변성이 일어날 우려가 있다.

또한, 착색제는 안료(pigment)와 가소제 및 광확산제를 혼합하여 4∼6회 3본(本) 밀(Mill)에 밀링한 것을 사용하는 것이 좋다.

한편 PVC플라스티졸은 종래의 카렌더나 나이프에 대한 코팅을 하지 않고 스크린 시스템(screen to screen system)을 이용하여 폴리에스테르 직물의 표면과 이면에 동시 코팅함으로써 고강력 저수축사로된 폴리에스테르직물의 사용과 함께 최종제품의 물리적 성질(인장강도, 인열강도, 접착강도 등)을 개선시킨다.

PVC플라스티졸이 양면에 코팅된 직물은 그후 180°∼220℃온도로 열처리되면서 예비겔화(pregelling) 및 용착(fusion)되며 엠보싱에 의해 직물과 PVC플라스티졸은 완전히 밀착된다.

이와같이 본 발명의 방법에 따라 양면에 PVC플라스티졸이 코팅된 폴리에스테르 직물은 제1도에 도시한 표면처리 공정에 따라 그 표면과 이면에 표면처리제가 코팅되게 된다.

이를 도면에 따라 설명하면, 양면에 PVC플라스티졸이 코팅된 폴리에스테르 직물은 프레스롤(press roll)과 그라뷔에롤(gravure roll) 2사이를 통과하면서 표면처리제가 표면 또는 이면중 어느 일면에 코팅되고, 그후 건조기 3을 지나면서 건조된 후 다시 프레스롤 1'과 그라뷔에롤 2' 사이를 통과하면서 다른 일면에 표면처리제가 코팅되며 구후 건조기 4에 의해 건조된다.

건조된 PVC유연성원단은 엠보싱롤 5에 의해 엠보싱가공된다.

이와같은 방법에 따라 제조된 PVC유연성 원단은 스크린 코팅법에 의해 고강력 저수축 폴리에스테르 직물의 표면과 이면 플라스티졸을 동시에 코팅함으로써 인장강도, 인열강도, 접착강도등과 같은 물성이 개선되었을 뿐만아니라, 본 발명의 표면처리제를 이용함으로써 PVC유연성 원단의 내후성 및 내오염성이 현저히 개선되는 것이다.

이하, 본 발명에 의한 표면처리제에 대하여 설명한다.

본 발명에 의하면 폴리 비닐아세테이트 중합체와 폴리메틸메타크릴레이트를 혼합한 아크릴계화합물(고형분 10∼20%) 100중량부; 희석제로서 유기용제 10∼50중량부; 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 벤조페논계 광흡수제 0.2∼1중량부; 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 벤조트리아졸계 광흡수제 0.2∼1중량부; 및 힌더아민 광안정제 0.2∼1중량부를 포함하는 표면처리 조성물이 제공된다.

희석제로서 사용되는 유기용제는 상기 아크릴계 화합물 100중량부 기준으로 10∼50중량부 포함하는 것이 좋으며, 10중량부 미만인 경우에는 표면처리제 점도가 높아 작업상의 문제가 있으며 50중량부 이상인 경우에는 표면처리제 농도가 낮아 표면처리 효과를 반감시키는 문제가 있다.

본 발명에 사용가능한 유기용제로는 MEK(Methyl ethyl ketone), DMF(Dimethyl formamide), THF(Tetrahydrofuran), 아논(Anone), 톨루엔(Toluene) 등을 들 수 있다.

벤조페논계 광흡수제로서는 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 2-히드록시-4-옥토시 벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디히드록시 벤조페논, 및 2-히드록시-4-도데실옥시 벤조페논을 들 수 있다.

한편 벤조트리아졸계 광흡수제로서는 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 2-(2'-히드록시-5'-메틸페놀)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 및 2-(2'-히드록시-3', 5'-디-t-부틸페닐-5-클로로벤조트리아졸)을 들 수 있다.

상기 벤조페논계 광흡수제나 벤조트리아졸계 광학제는 주성분인 상기 아크릴계화합물 100중량부 기준으로 각각 0.2∼1중량부 함유되는 것이 바람직하며, 0.2중량부 미만 함유된 경우에는 내후성이 떨어지는 문제가 있으며 1중량부 이상 함유되는 경우 광흡수제 고유의 색상때문에 색상변화의 문제점이 있다.

상기 표면처리제를 본 발명에 의한 방법에 사용하게되면 이로부터 제조된 PVC유연성 원단은 내후성 및 내오염성이 탁월할 뿐만아니라 특히 슬립(slip)성이 우수하며 외관이 미려한 효과를 부여하는 것이다.

덧붙여서 본 발명에 의하면, 플루오로에틸렌 중합체염과 아크릴중합체를 혼합한 불소계화합물(고형분 8∼15%) 100중량부; 희석제로서 유기용제 10∼30중량부; 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 벤조페논계 광흡수제 0.2∼0.5중량부; 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 벤조트리아졸 광흡수제 0.2∼0.5중량부; 및 힌더아민 광안정제 0.2∼0.5중량부; 를 포함하는 표면 처리 조성물이 제공된다.

희석제로 사용되는 유기용제는 상기 불소계화합물 100중량부 기준으로 10∼50중량부 포함하는 것이 좋다.

이같은 유기용제의 예로서는, MEK(Methyl ethyl ketone), DMF(Dimethyl formamide), THF(Tetera hydro furan) 등을 들 수 있다.

벤조페논계 광흡수제로서는 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 2-히드록시-4-옥토시 벤조논, 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논, 2,4-디히드록시 벤조페논 및 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논을 들 수 있다.

한편 벤조트리아졸계 광흡수제로서는 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐-5-클로로벤조트리아졸), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로 벤조트리아졸을 들수 있다.

상기 벤조페논계 광흡수제나 벤조트리아졸계 광흡수제는 주성분인 상기 불소계 화합물 100중량부 기준으로 각각 0.2∼0.5 중량부 함유하는 것이 바람직하며, 0.2중량부 이하로 함유된 경우에는 내후성이 떨어지는 문제가 있으며 0.5중량부 이상 함유되는 경우 광흡수제의 색상이 나타나는 문제가 있다.

상기와 같이 구성된 표면처리제를 본 발명에 의한 방법에 사용하게 되면 이로부터 제조된 PVC유연성원단과 불소자체의 특성으로 인해 자외선에 안정할 뿐만아니라 특히 내오염이 뛰어난 것이다.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다.

[실시예]

A. 직물의 처리

고강력 저수축 폴리에스테르사(굵기 : 1000Denier)를 사용한 경편조직의 폴리에스테르직물을 발수처리제로 코팅 시스템을 사용하여 발수가공 한후 150℃열을 가하여 세팅하였다.

B. PVC플라스티졸의 배합

K값 71인 PVC에멀젼중합수지 100gr, 가소제로서 DOP(Dioctylphthalate) 40gr, TCP(Tricresylphate) 20gr, DOA(Dioctyladiphate) 5gr을 혼합한 혼합물, 안정제로서 Ba-Zn계 3gr 및 벤조페논계 광흡수제 0.7gr을 혼합한 후 교반하면서 접착제 3gr 및 10gr을 첨가하고 교반하였다.

C. PVC플라스티졸 코팅

상기 A에서 제조된 직물에 상기 B에서 제조한 PVC플라스티졸을 스크린시스템을 이용하여 표면과 이면에 코팅하고 200℃온도로 가열한 후 엠보싱롤을 통과시켰다.

D. 아크릴계 표면처리계의 제조

폴리비닐아세테이트와 폴리메틸메타크릴레이트와 혼합된 혼합물에 MEK 및 기타 용제로 용해시킨 후 광흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸과 2-히드록시-4-옥토시 벤조페논 및 힌더아민을 첨가후 교반하였으며 이들 각 성분비를 하기표 1에 나타내었다.

[표 1]

상기표에서 PVAc : 폴리비닐아세테이트(량은 고형분을 나타냄)

PMMA : 폴리메틸메타크릴레이트(량은 고형분을 나타냄)

처리제 제조시 투입용매의 조성 : MEK 45, 톨루엔 10, THF 3.5, DMF 20 아논(Anone) : 3.5

BTZ는 2-(2'-히드록시-메틸)벤조트리아졸,

OBP는 2-히드록시-4-옥토시 벤조페논

HALS는 힌더하민 광안정제를 각각 나타낸다.

E. 불소계 표면처리제의 제조

플루오로에틸렌 중합체염과 아크릴중합체가 혼합된 혼합물을 MEK에 용해시킨 광흡수수제로서 2-히드록시-4-옥토시 벤조페논 및 2-(2'-히드록시-5'-메틸페놀) 벤조트리아졸 및 힌더아민을 첨가후 이들 각 성분비를 하기 표 2에 나타내었다.

[표 2]

*처리제 제조시 투입 용매 조성 : MEK 50, DMH 30, THF 10

상기 표에서 FE는 플루오로에틸렌 중합체염을 나타내며 MEK, BTZ, OBP 및 HALS는 각각 표 1에서 기술한 것과 같은 화합물을 나타낸다.

F. 표면처리

상기 C에서 제조된 PVC원단의 표면 및 이면에 제1도에 도시된 공정에 따라 상기 D 및 E에서 제조한 표면처리제를 80메쉬∼120메쉬 그라뷔에롤과 프레스롤 사이에 설치하고 리딩용 가드롤을 설치하여 상기 C에서 제조한 PVC원단의 표면및 이면에 코팅한 후 120℃의 온도로 건조후 엠보싱롤을 통과시킴으로서 PVC유연성원단을 제조하였다.

G. 제품의 평가

상기 F에서 제조된 PVC 유연성원단 각각에 대하여 내후성, 내오염성을 Test한후 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

내후성시험 Q-UV내후성 촉진시험 방법에 따라 수행하였으며, 내오염성은 카본블랙(Carbon Black) 내오염성시험방법으로 수행하였다.

[표 3]

◎ : 매우우수, ○ : 우수,: 양호, Δ: 보통, × : 불량.

Claims

폴리에스테르 직물을 발수 가공한 후 130-180℃의 온도로 세팅(setting)하는 단계; K값(K value) 68∼78범위의 에멀션중합 혹은 마이크로 현탁중합 PVC수지, 탄소원자수 C₈∼C₁₀인 프탈레이트(phthalate)계 가소제와 아디페이트(adipate)계 가소제와 TCP(Tricresylphosphates)난연가소제와 에폭시계 가소제를 혼합한 가소제, Ba-Zn 계와 주석(Tin)계로 이루어진 그룹에서 선택된 최소하나의 안정제, 벤조페논계와 벤조트릴졸계로 이루어진 그룹에서 선택된 최소 하나의 광흡수제, 및 임의로 접착제와 착색제로 혼합하여 PVC플라스티졸(plastisol)을 제조하는 단계; 상기 PVC 플라스티졸을 상기 폴리에스테르직물의 표면과 이면에 동시에 스크린코팅하고 180°∼220℃ 온도로 예비겔화(pregelling) 및 융착(fusing) 시킨후 엠보싱가공으로 직물과 PVC수지를 견고하게 밀착세팅하는 단계; 및 양면에 PVC플라스티졸이 코팅 및 세팅된 상기 폴리에스테르 직물의 표면과 이면에 폴리메타크릴레이트와 폴리비닐아세테이트 중합체의 혼합물, 유기용제 및 광흡수제를 포함하는 아크릴계 표면처리제와, 플루오로에틸렌중합체염과 아크릴중합체의 혼합물, 유기용제 및 광흡수제를 포함하는 불소계 표면처리제로 구성되는 그룹에서 선택된 최소 한가지 표면처리제를 코팅시키고 80∼150℃로 건조시킨 후 표면을 엠보싱 가공하는 단계; 를 포함하는 광고용 PVC 유연성원단의 제조방법.
폴리비닐아세테이트 중합체혼합물에 폴리메틸메타크릴레이트를 혼합한 아크릴계 화합물(고형분 10∼20%) 100중량부; 희석제로서 유기용제 10∼50중량부; 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 벤조페논계 광흡수제 0.2∼1중량부; 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 벤조트리아졸계 광흡수제 0.2∼1중량부; 및 힌더아민 광안정제 0.2∼1중량부를 포함하는 PVC 유연성원단의 표면처리 조성물.
2항에 있어서, 상기 벤조페논계 광흡수제는 2-히드록시-4-옥토시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논, 2,4-디히드록시 벤조페논 및 2-히드록시-4-도데실옥시 벤조페논으로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 표면처리조성물.
2항에 있어서, 상기 벤조트리아졸계 광흡수제는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐-5-클로로벤조트리아졸)로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 표면처리조성물.
플루오로에틸렌 중합체염과 아크릴중합체를 혼합한 불소계화합물(고형분 8∼15%) 100중량부; 희석제로서 유기용제 10∼30중량부; 광유효흡수파장이 280∼340㎚인 벤조페논계 광흡수제 0.2∼0.5중량부; 광유효흡수파장이 270∼380㎚인 벤조트리아졸계 광흡수제 0.2∼0.5중량부; 및 힌더아민 광안정제 0.2∼0.5중량부; 를 포함하는 PVC유연성원단의 표면처리 조성물.
5항에 있어서, 상기 벤조페논계 광흡수제는 2-히드록시-4-옥토시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논, 2,4-디히드록시 벤조페논 및 2-히드록시-4-도데실옥시 벤조페논으로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 표면처리조성물.
5항에 있어서, 상기 벤조트리아졸계 광흡수제는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐-5-클로로벤조트리아졸)로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 표면처리조성물.