KR950007906B1 - 장파 자외선 흡수제 및 이를 함유하는 화장품 - Google Patents

장파 자외선 흡수제 및 이를 함유하는 화장품 Download PDF

Info

Publication number
KR950007906B1
KR950007906B1 KR1019870002122A KR870002122A KR950007906B1 KR 950007906 B1 KR950007906 B1 KR 950007906B1 KR 1019870002122 A KR1019870002122 A KR 1019870002122A KR 870002122 A KR870002122 A KR 870002122A KR 950007906 B1 KR950007906 B1 KR 950007906B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
carboxylate
cosmetics
group
dibenzoylmethane
Prior art date
Application number
KR1019870002122A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870009711A (ko
Inventor
하지메 호따
미찌요 아까사까
Original Assignee
가오 가부시끼가이샤
마루다 요시오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가오 가부시끼가이샤, 마루다 요시오 filed Critical 가오 가부시끼가이샤
Publication of KR870009711A publication Critical patent/KR870009711A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR950007906B1 publication Critical patent/KR950007906B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/34—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/40—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/05—Stick

Abstract

내용 없음.

Description

장파 자외선 흡수제 및 이를 함유하는 화장품
본 발명은 장파 자외선 흡수제에 관한 것으로 더 상세히 말하면, 디벤조일메탄유도체를 포함하는 장파 자외선 흡수제 및 상기 흡수제를 함유하는 화장품에 관한 것이다.
자외선은 피부에 여러가지 변화를 일으키는 것으로 알려졌다. 피부 의학상으로 자외선은 400~320nm의 장파 자외선, 320~290nm의 중간파 자외선 그리고 290nm이하의 단파 자외선으로 분류되며, 각각 UV-A, UV-B 그리고 UV-C로 불리운다.
통상 사람이 쪼이는 자외선의 대부분은 태양광선이나 지표면에까지 도달하는 자외선은 UV-A와 UV-B이며, UV-C는 오존층에서 흡수되므로, 거의 지표면까지 도달하지 못한다. 지표면에 도달하는 자외선 중에서 UV-B를 일정한 양 이상으로 피부에 쪼이면 붉은 반점 또는 물질이 생기고, 한편으로는 흑피증이 촉진되고, 피부에 색소 침착 같은 변화가 일어난다. 이에 반하여, UV-A는 실제로 피부에 변화를 일으킨다고 생각되지 않았으나, 최근에 전자 현미경과 조직화한 테크닉에 의하여 UV-A를 쪼임으로써 피부에 변화를 일으킨다는 사실이 밝혀졌다. 특히, UV-B와는 달리 UV-A는 에너지가 진피까지 도달하므로 혈관벽과 결합조직 막의 탄력 섬유에서 만성적인 변화를 약간 일으킨다. 이러한 변화들은 피부의 노화를 촉진하는 것으로 생각된다.
또한 UV-A는 조사후 즉시 피부의 흑색중(순간적인 흑색증)을 일으키며, 피부에서의 UV-B의 변성(퇴화)작용을 촉진시킨다고 알려져 있다. 그러므로, UV-A는 반점 또는 주근깨를 형성시키거나 또는 악화시키는 요인의 하나로 간주된다.
상술한 내용에서 분명하듯이 피부의 노화 촉진과 반점또는 주근깨의 형성 또는 악화를 방지하기 위해서는 UV-B뿐만 아니라, UV-A로부터도 피부를 보호하는 것이 중요하다. 그러나, 피부에서의 UV-A의 작용에 대한 연구는 초기 단계에 불과하며, UV-A를 효과적으로 흡수할 수 있는 물질은 거의 알려져 있지 않다. 현재 공지된 물질로는 디벤조일메탄 유도체류와 시남산 유도체류로서 상기 물질의 대부분이 지용성이며(독일연방공화국 특허 공개 제2728241호와 제2728243호, 그리고 일본국 특허 공개 제51-61641호, 제52-46056호, 제57-197209호) 공지된 수용성 물질은 극히 일부이다.(일본국 특허 공개 제57-59840호)
본 발명자들은 이미 일본국 특허 공개 제60-190708호에서 장파 자외선 흡수제로서 후술하는 (1) 내지 (8)의 조건을 만족시키는 디벤조일메탄 유도체류를 제안하였다.
(1) 최대 흡수 파장이 약 350nm일 것.
(2) 상기의 최대 흡수파장에서 물 흡광계수(ε)가 충분히 클 것.
(3) 화장품 성분으로 사용시 색채를 띠는 것이 적당하지 않으므로 가시광선 범위에서의 흡수는 예를 들어 400nm이상에서는 ε≒0같이 적어야 할 것.
(4) 열과 빛에 대한 높은 안정성.
(5) 독성, 자극성 그리고 피부에 다른 해로운 작용이 없어야 할 것.
(6) 화장품의 기재 물질들과의 양호한 적합성.
(7) 피부속으로 흡수되고 그리고 땀에 의해 잘 지워지는 경향이 없는, 즉 장시간 효능을 갖는 것.
(8) 저렴할 것.
상술한 유도체류는 하기 일반식(Ⅱ)로 나타내어진다.
[화학식 2]
Figure kpo00001
상기식에서, X는 수소 원자, 일가 금속 양이온, 유기 양이온, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 지방족 탄화수소기, 폴리옥시에틸렌 옥시드 또는 폴리옥시프로필렌 옥시드기를 나타내고, n개의 Y와 m개의 Z는 같거나 또는 다른 것으로, 수산기, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 지방족 탄화수소기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 폴리옥시에틸렌 옥시드 또는 폴리옥시프로필렌 옥시드기를 나타내고, m과 n은 각각 0 내지 3의 정수를 나타낸다.
그러나, 공지의 UV흡수제는 물, 유기용매, 유성물질 또는 피지 등에 용해되고, 피부속으로 흡수되거나 또는 피부에서 퍼진다는 단점들이 있으며, 상술한 문제점들은 인체에서의 안정성과 효능의 지속성에 관련된다.
상술한 문제점들을 해결하기 위하여 파라-메톡시시남산의 다가 금속 염류(일본국 특허 공개 제60-94936호)와 파라-디메틸아미노벤조산의 다가 금속 염류(일본국 특허 공개 제60-94949호)가 제안되었다.
그러나, 상기 화합물들은 UV-A를 흡수하지 않으며, 자외선으로부터 피부를 보호하는 면에서 만족스럽지 못하다.
그러므로, 강한 UV-A흡수 작용을 가지며, 상술한 문제점들을 해결할 수 있는 장파 자외선 흡수제(이하 UV-A흡수제로 나타냄)의 개발이 요구되어 왔다.
본 발명자들은 광범위한 연구를 한 결과, 특정형의 디벤조일메탄 유도체를 포함하는 UV-A흡수제가 물, 유기용매, 유성물질 그리고 피지에서 불용성으로, 화장품과 그의 유사물로 제제화할 수 있으며, 효율적으로 UV-A를 흡수한다는 사실을 발견하여 본 발명을 완성했다.
더 상세히 말하면, 본 발명은 하기 일반식(I)의 디벤조일메탄 유도체를 함유하는 장파 자외선 흡수제를 제공하는 것이다.
[화학식 1]
Figure kpo00002
상기 식에서, n개의 Y와 m개의 Z는 같거나 또는 다른 것으로, 수산기, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 지방족 탄화수소기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 또는 폴리옥시에틸렌옥시드기 또는 폴리옥시프로필렌 옥시드기를 나타내고, m와 n은 각각 0 내지 3의 정수를 나타내고, M은 식 Al2+1(OH)31+5(여기서, 1은 -1 내지 3의 값임)의 다가 수산화 알루미늄 이온을 나타낸다. 또한 본 발명은 상기 흡수제로 제제화한 화장품을 제공하는 것이다.
UV-A 흡수제 성분인 디벤조일메탄 유도체(I)에서 M으로 나타내는 다가 수산화 알루미늄 이온으로는 Al(OH)2+, Al2(OH)5+, Al3(OH)5+, Al3(OH)8+, Al4(OH)11+ 그리고 Al5(OH)14+을 예로 들 수 있으며, 그 중에서 Al(OH)2+와 Al2(OH)5+가 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 디벤조일메탄 유도체(I)는 예를 들어 다음과 같이 제조된다.
[화학식 3]
Figure kpo00003
[화학식 4]
Figure kpo00004
[화학식 1]
Figure kpo00005
상기 식에서, X1은 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 같은 1가 양이온을 나타내고, A는 Cl, Br, NO3, SO4와 같이 음이온을 나타내고, k는 A가 1가 음이온인 경우는 1을 나타내고, A가 2가 음이온인 경우는 1/2을 나타내며, l, m, n, M, Y 그리고 Z는 각각 상술한 바와 동일한 내용을 나타낸다.
디벤조일메탄카르복실레이트(Ⅲ)와 다가 수산화 알루미늄염(Ⅳ)을 수용액에서 반응시키면, 디벤조일메탄유도체(I)가 다가 수산화 알루미늄 이온의 카르복실염의 형태로 얻어진다. 반응물인 디벤조일메탄 카르복실레이트(Ⅲ)는 후술하는 8종류의 화합물로 분류할 수 있다.
(1) 하기 일반식(V)의 디벤조일메탄카르복실레이트
[화학식 5]
Figure kpo00006
상기 식에서, -COOX1은 오르토, 메타 또는 파라 위치에 위치할 수 있으며, X1은 상술한 바와 같다.
(2) 하기 일반식(Ⅳ)의 4′-알콕시디벤조일메탄카르복실레이트.
[화학식 6]
Figure kpo00007
상기 식에서, R1은 수소 원자, 탄소수 1 내지 18의 탄화수소기로서 바람직하게는 메틸, 에틸, 비닐, (이소)프로필, (이소)프로페닐, (이소)부틸 또는 (이소)부테닐기를 포함하는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알킬렌기를 나타내고, -COOX1의 치환위치와 X1은 각각 상술한 바와 같다.
(3) 하기 일반식(Ⅶ)의 3′-히드록시-4′-알콕시디벤조일메탄카르복실레이트.
[화학식 7]
Figure kpo00008
상기 식에서, -COOX1의 치환위치, X1그리고 R1은 각각 상술한 바와 같다.
(4) 하기 일반식(Ⅷ)의 2, 3′-디히드록시-4′-알콕시디벤조일메탄카르복실레이트
[화학식 8]
Figure kpo00009
상기 식에서, -COOX1의 치환위치, X1, 그리고 R1은 각각 상술한 바와 같다.
(5) 하기 일반식(Ⅸ)의 4′-알콕시-2-폴리옥시에틸렌옥시디벤조일메탄카르복실레이트
[화학식 9]
Figure kpo00010
상기 식에서, -COOX1의 치환위치, X1, 그리고 R1은 각각 상술한 바와 같다. a는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6의 정수를 나타낸다.
(6) 하기 일반식(X)의 3′, 4′-비스(폴리옥시에틸렌옥시)디벤조일메탄카르복실레이트
[화학식 10]
Figure kpo00011
상기 식에서, -COOX1의 치환위치와 X1은 각각 상술한 바와 같다. b와 c는 각각 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지3의 정수를 나타낸다.
(7) 하기 일반식(XI)의 4′-폴리옥시에틸렌옥시디벤조일메탄카르복실레이트
[화학식 11]
Figure kpo00012
상기 식에서, -COOX1의 치환위치, X1, 그리고 a는 각각 상술한 바와 같다.
(8) 하기 일반식(XII)의 4′-알콕시-3′-폴리옥시에틸렌옥시디벤조일메탄카르복실레이트
[화학식 12]
Figure kpo00013
상기 식에서, -COOX1의 치환위치, X1, R1그리고 a는 각각 상술한 바와 같다.
바람직한 디벤조일메탄카르복실레이트로는, 트리에탄올아민디벤조일메탄-2-카르복실레이트, 나트륨 디벤조일메탄-3-카르복실레이트, 나트륨 4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실레이트, 나트륨 4′-메톡시디벤조일메탄-3-카르복실레이트, 암모늄 3′-히드록시-4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실레이트, 나트륨 2,3′-디히드록시-4′-메톡시디벤조일메탄-5-카르복실레이트, 칼륨 4′-메톡시-2-폴리옥시에틸렌옥시디벤조일메탄-5-카르복실레이트, 나트륨 3′,4′-비스(폴리옥시에틸렌옥시)디벤조일메탄-3-카르복실레이트, 칼륨 4′-메톡시디벤조일메탄-4-카르복실레이트, 나트륨 4′-폴리옥시에틸렌옥시디벤조일메탄-4-카르복실레이트, 칼륨 4′-메톡시-3′-폴리옥시에틸렌옥시디벤조일메탄-4-카르복실레이트를 예로 들 수 있다.
디벤조일메탄카르복실레이트(Ⅲ)와 다가 수산화 알루미늄염(Ⅳ)의 반응은 다가 수산화 알루미늄염(Ⅳ)의 수용액을 디벤조일메탄카르복실레이트(Ⅲ)의 수용액에 가함으로써 용이하게 수행된다. 목적하는 디벤조일메탄 유도체(I)는 물에서 불용성이고 현탁되므로, 여과의 세척에 의하여 용이하게 분리할 수 있다. 반응온도는 실온 내지 90℃로 한다.
다가 수산화 알루미늄염(Ⅳ)은 다가 수산화 알루미늄의 양이온 원자자가 디벤조일메탄카르복실레이트(Ⅲ)에 대해 1.0 내지 1.5당량이 되는 범위의 분량을 사용하는 것이 바람직하다.
반응물인 디벤조일메탄카르복실레이트(Ⅲ)는 예를 들어 Ann.Chim.(Rone), 48, 762(1958), J.Chem. Soc, 2063(1952), Pestic Sci., 4, 473(1973), 그리고 미합중국 특허 제4381360호에 개시된 공지의 방법에 의해 제조된다.
가장 간단한 방법은 염기 촉매 존재하에 치환된 아세토페논(XⅣ)을 치환된 프탈산(오르토, 메타 또는 파라이성체 화합물)의 모노에스테르(XⅢ)와 축합반응시켜, 화합물(Ⅲa)를 얻고, 화합물(Ⅲa)을 공지의 방법으로 염으로 변환시키는 단계를 포함한다.
반응은 다음과 같이 수행된다.
[화학식 13]
Figure kpo00014
[화학식 14]
Figure kpo00015
[화학식 3a]
Figure kpo00016
상기 식에서, R은 메틸기 또는 에틸기를 나타내며, Y, Z, m 그리고 n은 각각 상술한 바와 같다.
하기 일반식(XV)의 무수산을 모노에스테르(XⅢ)의 오르토 이성체 대신 사용할 수 있다.
[화학식 15]
Figure kpo00017
상기 식에서, Z와 m은 각각 상술한 바와 같다.
생성된 디벤조일메탄 유도체(I)는 본 발명의 UV-A흡수제 성분으로 자외선으로부터 보호가 필요한 분야에서 광범위한 효용성을 갖는다.
피부에서의 자외선의 부작용을 피하기 위하여, 본 발명의 유도체를 화장품과 의약품등에 적절히 첨가할 수 있다.
화장품에서의 자외선 흡수제의 분량은 화장품의 형태에 따라 달리하며, 일반적으로 화장품의 0.1 내지 20중량%(이하 간략히 %로 나타냄), 바람직하게는 0.5 내지 10%로 사용한다.
화장품을 제조할 때는 각각의 경우에 사용되는 공지의 화장품의 기재와 높은 친화력을 갖는 디벤조일메탄유도체(I)를 적절히 선택하여 공지의 방법으로 제제화한다. 제제는, 크림, 액제, 유제, 스프레이, 스틱, 유화제, 파운데이션, 연고 같은 원하는 형태로 제조한다. 화장품의 기재형에 적합한 디벤조일메탄유도체(I)를 적절히 선택함으로써, 기초 화장품을 포함하여 UV-A 흡수성을 갖는 모든 형태의 화장품을 제조할 수 있다 ; 오일 기재를 사용한 화장품용 오일, 다량의 오일을 사용한 오일 크림 또는 오일 유화제, 물을 다량으로 사용하는 약한 오일 크림 또는 유성 유화제 그리고 수성 로션 ; 오일기재를 사용한 파운데이션 ; 립스틱 같은 메이크업 화장품을 제조할 수 있다.
적당한 기재와 용매로는, 액상 파라핀, 크리스탈 오일, 세레신, 지랍, 몬탄왁스 같은 탄화 수소류 ; 올리브, 카나우바 왁스, 라놀린, 경랍 같은 동, 식물성 오일과 고체지방 또는 왁스류 ; 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 디스테아레이트, 글리세린 모노올레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트 같은 지방족 산 또는 에스테르류 ; 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 팔미틸 알코올, 2-헥실도데실 알코올 같은 알코올류를 예로 들 수 있다.
한편, 흡습 효과를 갖는 글리콜, 글리세린 또는 소르비톨 같은 다가 알코올도 사용할 수 있다.
본 발명의 화장품은 디벤조일메탄 유도체(I)를 유효성분으로 하여 간단히 제제화하여도 효과적이며, 필요에 따라 다른 공지의 UV-B흡수제를 더 첨가할 수도 있다.
상기 UV-B흡수제로서는 p-메틸벤질리덴-D, L-캄포르 또는 이의 황산나트륨, 나트륨 2-페닐벤즈이미다졸-5-술포네이트, 나트륨 3,4-디메틸페닐글리옥시레이트, 4-페닐벤조페논, 이소옥틸 4-페닐벤조페논-2′-카르복실레이트, -p-메톡시시나메이트, 2-페닐-5-메틸벤즈옥사졸, p-디메틸아미노벤조에이트 등을 예로 들 수 있다.
본 발명의 화장품은 상술한 성분들 이외에 여러가지 첨가물류를 더 포함할 수 있다. 적당한 첨가물류로는, W/O형 그리고 O/W형 유화제들을 예로 들 수 있다. 상업적으로 이용할 수 있는 유화제를 사용할 수도 있다. 메틸 셀루로오즈, 에틸 셀루로오즈, 카르복시메틸 셀루로오즈, 폴리아크릴산, 트라가칸드 고무, 한천, 젤라틴 같은 중점제를 첨가물로 사용할 수도 있다. 필요에 따라, 향료, 방부제, 흡습제, 유화 안정제, 의약 성분 및/또는 생리적으로 허용된 색소를 첨가할 수 있다.
본 발명의 UV-A흡수제는 피부에 해로운 작용을 일으키는 UV-A를 효과적으로 차단할 수 있으므로 피부를 보호할 수 있고 빛과 열에 대해 장기간 안정하다.
본 발명의 흡수제는 물, 유기용매, 유성물질, 피지 등에서 불용성이므로 피부속으로 흡수가 거의 일어나지 않고, 물 또는 땀에 의해 잘 제거되지 않으므로, 높은 효능을 유지할 수 있다.
따라서, 상기 화합물을 함유하는 화장품은 유사한 양호한 효과를 갖는다.
일반적으로, 디벤조일메탄과 같은 1,3-디케톤은 용매에 용해시켰을 때 용매의 극성에 따라 최대 흡수 파장과 물 흡수 계수에 상당한 변화가 일어날 수도 있다. 용매에서 불용성인 본 발명의 화합물은 용매의 극성에 의해 민감하게 영향 받지 않으므로 피부를 UV-A 광선으로부터 효과적으로 보호할 수 있다.
[실시예]
다음의 실시예와 시험예에서 본 발명을 자세히 설명한다.
[실시예 1]
Figure kpo00018
4′-메톡시벤조일메탄-2-카르복실산 8.90g에 물 100ml를 가하고, 1N NaOH 30ml을 가하여 용해시킨다. 상기 용액을 70℃로 가열한다. Al2(OH)5Cl·3H2O 7.0g을 물 300ml에 가하고 70℃로 가열하여 상기 용액에 가한다. 30분 동안 교반하고 실온으로 냉각시킨다. 생성물을 여과하고 물과 메탄올로 세척하면 엷은 황색 분말의 상기 화합물을 11.4g 얻는다.
[실시예 2]
Figure kpo00019
4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실산 8.90g에 물 100mi를 가하고, 1N NaOH 30ml를 가하여 용해시킨다. 상기 용액을 70℃로 가열한다. AlCl3·6H2O 7.20g을 물 100ml에 가하고, 1N NaOH 25.0ml를 더 가한후, 혼합물을 균일하게 용해시키고 70℃로 가열한다. 상기 용액을 첫번째 용액에 가하고, 30분 동안 교반한 후, 실온으로 냉각시킨다. 생성물을 여과하고 물과 메탄올로 세척하면 엷은 황색 분말의 상기 화합물을 12.5g 얻는다.
[실시예 3]
Figure kpo00020
4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실산 대신 디벤조일메탄-2-카르복실산 8.0g을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하면 백색 분말의 상기 화합물 9.0g을 얻는다.
[실시예 4]
Figure kpo00021
4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실산 대신 4′-메틸디벤조일메탄-2-카르복실산 8.42g을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하면 백색 분말의 상기 화합물을 8.9g 얻는다.
[실시예 5]
Figure kpo00022
4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실산 대신 4′-에톡시디벤조일메탄-2-카르복실산 9.32g을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하면 엷은 황색 분말의 상기 화합물을 8.7g 얻는다.
[실시예 6]
Figure kpo00023
4′-메톡시디벤조일메탄-2-카르복실산 대신 4′-메톡시디벤조일메탄-4-카르복실산 8.90g을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하면, 황색 분말의 상기 화합물을 4.1g 얻는다.
[시험예 1]
표 1에 게재된 UV-A흡수제를 각각 5mg씩 청량하고, 50ml헥산에서 5분동안 초음파 처리한 후 10mm수정 셀을 이용하여 시마쭈 MPS-2000형의 자동 분광 광도계로 흡광도를 측정한다.
결과는 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00024
[실시예 7]
현탁형 로션 :
(조성)
(1) 에탄올 10%
(2) 글리세린 4
(3) [디벤조일메탄-2-카르복실산]Al(OH)25.5
(4) 장뇌 0.15
(5) 향료 미량
(6) 정제수 잔량
(제법)
성분 (1), (2), (3) 그리고 (5)를 혼합하여 현탁시키고, 성분 (4)를 용해시킨 (6)을 가하여 충분히 교반하면 현탁형 로션을 얻는다.
[실시예 8]
W/O형 크림 :
(조성)
(1) 실시예 1의 디벤조일메탄 유도체 8(%)
(2) 바셀린 6
(3) 콜레스테롤 0.6
(4) 세탄올 0.5
(5) 소르비탄 세스퀴올리에이트 2
(6) 액상 라놀린 4
(7) 이소프로필 팔미테이트 8
(8) 스쿠알렌 10
(9) 고형 파라핀 4
(10) 글리세린 3
(11) 방부제 적량
(12) 향료 미량
(13) 정제수 잔량
(제법)
성분 (1)~(9)을 80℃에서 교반하면서 혼합하며 오일상 부분을 얻는다. 그외의 성분들을 혼합하여 80℃로 가열하여 용해시키고, 오일상 부분에 가하여 예비 유화한다. 상기 혼합물을 혼합기로 균일하게 유화시키고, 30℃로 냉각시키면 상기의 제품을 얻는다.
[실시예 9]
O/W형 크림 :
(조성)
(1) 밀랍 5.5%
(2) 세탄올 4.5
(3) 수첨 라놀린 7
(4) 스쿠알렌 33
(5) 지방산 글리세린 3.5
(6) 올레오필릭 글리세린 모노스테아레이트 2
(7) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트 2
(8) 실시예 2의 디벤조일메탄 유도체(20E.O.) 8
(9) 향료 미량
(10) 방부제 적량
(11) 향 산화제 적량
(12) 프로필렌 글리콜 4.5
(13) 정제수 적량
(제법)
성분 (8), (10), (12) 그리고 (13)은 교반 혼합하고 80℃로 유지한다. 그외의 성분들을 혼합하고 80℃로 가열하여 용해시킨다.
첫번째 제조한 수상 부분을 오일상 부분에 가하여 예비 유화하고, 혼합기로 균일하게 유화한 후, 30℃로 냉각시키면 상기 제품을 얻는다.
[실시예 10]
파운데이션 스틱 :
(조성)
(1) 실시예 3의 디벤조일메탄 유도체 10(%)
(2) 산화 티탄(소수성으로 함) 10
(3) 카오린 11.2
(4) 활석 10
(5) 적 산화철 1.0
(6) 황 산화철 2.5
(7) 흑 산화철 0.3
(8) 액상 파라핀 18
(9) 액상 라놀린 4.5
(10) 이소프로필 미리스테이트 15
(11) 미정랍(microcrystalline wax) 4.5
(12) 세레신 10
(13) 카나우바 왁스 2
(14) 스르비탄 세스퀴올레이트 1
(제법)
성분 (1)~(11)을 80℃로 가열하고, 교반하며 혼합한 후 주형에 부어 식혀서 형태를 만들어 상기 제품을 얻는다.
[실시예 11]
파우더 파운데이션 :
(조성)
(1) 운모 잔량(%)
(2) 실시예 4의 디벤조일메탄 유도체 10
(3) 활석 20
(4) 산화 티탄 10
(5) 적 산화철 0.8
(6) 황 산화철 2.5
(7) 흑 산화철 0.1
(8) 액상 파라핀 8
(9) 밀랍 2
(10) 방부제 적량
(11) 향료 미량
(제법)
성분 (1)~(7)을 혼합하여 분쇄한다.
혼합물을 고속 혼합기에 넣고, 80℃에서 성분 (8)~(10)을 혼합하여 얻은 용액을 가하고 혼합한다. 분쇄하고, 체로 걸러서 얻은 분체를 금속틀에서 주형을 뜬다.
[실시예 12]
크림 파운데이션 :
(조성)
(1) 스테아르산 5(%)
(2) 올레오필릭 글리세린 모노스테아레이트 2.5
(3) 세토스테아릴 알코올 1
(4) 프로필렌 글리콜 모노라우레이트 3
(5) 스쿠알렌 7
(6) 올리브유 8
(7) 정제수 잔량
(8) 방부제 적량
(9) 트리에탄올아민 1.2
(10) 소르비톨 3
(11) 산화 티탄 10
(12) 활석 5
(13) 색소제 적량
(14) 실시예 5의 디벤조일메탄 유도체 8
(15) 향료 극소량
(제법)
성분 (11)~(14)를 혼합하고 분쇄한다. 별도로, 성분 (7)~(10)의 수층용액을 제조하고, 분쇄한 색소를 가하여 분산시키고, 75℃로 가열한다. 오일상 성분 (1)~(6)을 80℃로 가열하여 용해시킨 후, 수층 용액에 교반하면서 가하여 유화시킨다. 에멀젼을 교반하면서 50℃로 냉각하여 성분(15)를 가하고, 다시 교반하면서 냉각하여 상기 제품을 얻는다.

Claims (2)

  1. 하기 일반식(I)의 디벤조일메탄 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 장파 자외선 흡수제.
    Figure kpo00025
    상기 식에서, n개의 Y와 m개의 Z는 같거나 또는 다른 것으로, 수산기, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 지방족 탄화수소기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 또는 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 옥시드기를 나타내고, m과 n은 각각 0 내지 3의 정수를 나타내고, M은 식 Al2+1(OH)31+5(여기서 1은 -1 내지 3의 수치임)의 다가 수산화 알루미늄 이온을 나타낸다.
  2. 하기 일반식(I)의 디벤조일메탄 유도체를 포함하는 장파 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
    Figure kpo00026
    상기 식에서, n개의 Y와 m개의 Z는 같거나 또는 다른 것으로, 수산기, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 지방족 탄화수소기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 또는 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 옥시드기를 나타내고, m과 n은 각각 0 내지 3의 정수를 나타내고, M은 식 Al2-1(OH)31-5(여기서 l은 -1 내지 3의 수치임)의 다가 수산화 알루미늄 이온을 나타낸다.
KR1019870002122A 1986-04-02 1987-03-10 장파 자외선 흡수제 및 이를 함유하는 화장품 KR950007906B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP75923 1986-04-02
JP75923/1986 1986-04-02
JP61075923A JPS62240611A (ja) 1986-04-02 1986-04-02 長波長紫外線吸収剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870009711A KR870009711A (ko) 1987-11-30
KR950007906B1 true KR950007906B1 (ko) 1995-07-21

Family

ID=13590304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019870002122A KR950007906B1 (ko) 1986-04-02 1987-03-10 장파 자외선 흡수제 및 이를 함유하는 화장품

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4837010A (ko)
EP (1) EP0242611B1 (ko)
JP (1) JPS62240611A (ko)
KR (1) KR950007906B1 (ko)
DE (1) DE3774160D1 (ko)
ES (1) ES2027242T3 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2636530B1 (fr) * 1988-08-24 1992-05-07 Oreal Composition cosmetique filtrante photostable sous forme d'emulsion contenant un filtre hydrosoluble a large bande d'absorption et au moins un filtre uv-a liposoluble et son utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
JP2965076B2 (ja) * 1988-10-18 1999-10-18 三省製薬株式会社 外用剤
US5045307A (en) * 1990-01-09 1991-09-03 Colgate-Palmolive Company Composition that protects dyed hair from fading
FR2658075B1 (fr) * 1990-02-14 1992-05-07 Oreal Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un beta,beta-diphenylacrylate ou alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate d'alkyle.
US5587150A (en) * 1990-02-14 1996-12-24 L'oreal Photostable cosmetic screening composition containing a UV-A screening agent and an alkyl β, β-diphenylacrylate or α-cyano-β,β-diphenylacrylate
WO1993010753A1 (en) * 1991-11-27 1993-06-10 Richardson-Vicks, Inc. Uva-absorbing sunscreen metal complexes
DE19853288A1 (de) * 1998-11-19 2000-05-25 Beiersdorf Ag Aluminiumkomplexe von Dibenzoylmethanderivaten und kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, diese enthaltend
US6555095B1 (en) 2001-12-14 2003-04-29 Avon Products, Inc. Topical compositions and methods of application
US8404743B2 (en) 2010-10-29 2013-03-26 Mary Kay Inc. Zinc oxide complexes

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5699254A (en) * 1980-01-14 1981-08-10 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin composition
JPS5836012B2 (ja) * 1980-11-07 1983-08-06 アデカ・ア−ガス化学株式会社 含ハロゲン樹脂組成物
JPS60190708A (ja) * 1984-03-12 1985-09-28 Kao Corp 長波長紫外線吸収剤

Also Published As

Publication number Publication date
ES2027242T3 (es) 1992-06-01
DE3774160D1 (de) 1991-12-05
JPS62240611A (ja) 1987-10-21
US4837010A (en) 1989-06-06
KR870009711A (ko) 1987-11-30
EP0242611A1 (en) 1987-10-28
EP0242611B1 (en) 1991-10-30
JPS6410492B2 (ko) 1989-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4710373A (en) Long wavelength ultraviolet ray absorber
US5141741A (en) Anti-sunburn skin-care preparation
DE3441636C2 (de) Ultraviolett-Absorber, enthaltend neue Chalkon-Derivate
AU606200B2 (en) Compositions for topical use having melanin synthesis- inhibiting activity
US4948577A (en) Composition for external application
KR950007906B1 (ko) 장파 자외선 흡수제 및 이를 함유하는 화장품
JP3480952B2 (ja) 皮膚外用剤
JP2977961B2 (ja) 化粧料
EP0303995A1 (en) Long wavelength UV ray absorber, process for preparing the same, and cosmetic containing the same
JPH1129430A (ja) 化粧料
JP3480954B2 (ja) 皮膚外用剤
JPH11199426A (ja) 化粧料
JPH11199425A (ja) 化粧料
JP2753639B2 (ja) 化粧料
JPH01135887A (ja) 紫外線吸収剤組成物
JPH01308476A (ja) 紫外線吸収剤
JPH02269176A (ja) 紫外線吸収剤及びこれを配合した化粧料
JPS62181213A (ja) 長波長紫外線吸収剤
JPH0655664B2 (ja) 美肌化粧料
JPH0770084A (ja) ベンジリデンヒダントイン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤
JP2584965B2 (ja) 長波長紫外線吸収剤
JPS62240610A (ja) 長波長紫外線吸収剤
JPH05186429A (ja) ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤
JPH07206651A (ja) 紫外線吸収剤
JP2646256B2 (ja) 紫外線吸収剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee