KR940008424B1 - 디아세탈 화합물의 제조방법 - Google Patents

디아세탈 화합물의 제조방법 Download PDF

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신 니혼 리까 가부시끼가이샤
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Abstract

내용 없음.

Description

디아세탈 화합물의 제조방법
본 발명은 디아세탈 화합물의 상업적으로 유리한 제조방법, 더욱 특별하게로는 가수분해가 없으며 가수분해로 야기되는 디아세탈의 착색 및 악취의 방출이 없는 디아세탈 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
하기 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물은 독특한 성질을 가지는 물질이며 다양한 용도를 가지고 있다 :
Figure kpo00001
(상기식에서, X 및 X'는 동일하거나 또는 상이하며 각각은 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기를 나타내고, m 및 n은 동일 또는 상이하며 각각은 1 내지 5의 정수를 나타내고, 그리고 p는 0 또는 1이다.)
예를들어, 이러한 디아세탈 화합물은 폴리프로필렌 및 기타 수지용 투명성 개선제로서, 페인트, 잉크, 접착제 및 기타 조성물용 유동성 개성제로서, 및 접착제, 화장품 및 약물 등을 위한 고화제로서 유용하다.
이러한 디아세탈 화합물들은 방향족 알데히드 및 다가 알코올을 산 촉매(및 원한다면 저급 알콜)의 존재하에서 소수성 유기용매 중에서 축합시키고, 산 촉매를 중화시키고, 반응 혼합물을 물로 세척하고, 용매를 제거하고, 그리고 잔류물을 건조시킴으로써 제조할 수 있다(참고 : 일본국 특허공고 제43,748/1973, 22,156/1983 및 22,157/1983호, 일본국 특허공개 제149,789/1989호 및 미합중국 특허 제4,902,807호).
이들 방법들은, 비록 예측된 디아세탈 화합물을 고수율로 산출할 수는 있지만, 고형 또는 겔상 덩어리, 즉 디아세탈 화합물의 응집체를 제조 도중에 형성하는 경향이 있다. 응집체는 중화 후에도 비중화된 산 촉매를 국부적으로 함유한다. 잔류 촉매는 중화단계후의 가열에 의해, 예를들면 용매-제거단계 또는 건조단계 동안에 디아세탈(축합화합물)의 가수분해를 야기한다. 디아세탈의 국부적인 가수분해는 디아세탈 화합물의 감소된 수율 뿐만 아니라 그의 착색 및 미반응 알데히드 및 또한 출발물질로서 사용된 알데히드로 인해 나오는 냄새에 책임이 있다고 간주된다.
착색 및 냄새의 방출을 방지하기 위한 기법의 개발이 특별하게는 디아세탈 화합물을 성핵제로서 사용하여 형성된 성형품을 식품 및 의류용 포장재료 또는 용기로서 사용하는 분야에서 특히 요구되고 있다. 상술한 문제점을 제거할 수 있는 기법중에서, 디아세탈 화합물을 정제를 위한 고압 기체-액체 임계상태, 즉 초임계상태에서 또는 임계상태 근처에서 처리하는 방법이 공지되어 있다(일본국 특허공개 제199,891/1985호). 그러나 이 방법은 상기의 특별한 정제를 위한 추가의 장치를 사용 및 유지시킬 필요가 있기 때문에 변하지 않게 상업적으로 유리하지 않다.
본 발명의 목적은 디아세탈 화합물을 고수율로 제조하는 상업적으로 유리한 방법을 제공하는 것으로, 이 방법은 실질적으로 디아세탈 화합물을 착색시키지 않고 가수분해에 의해 형성된 알데히드로 인한 악취를 야기하지 않는 것 같다.
본 발명에 따르면, 하기 단계로 구성되는 디아세탈 화합물의 제조방법이 제공되며 : (ⅰ)(A) 하기 일반식(Ⅱ)의 알데히드 화합물 또는 하기 일반식(Ⅲ)의 알데히드 화합물, 또는 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 알데히드 화합물의 혼합물, 및 (B) 하기 일반식(Ⅳ)의 다가 알콜을 산 촉매 및 필요하다면 저급 알콜의 존재하에 소수성 유기용매중에서 축합시켜 하기 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물을 함유하는 반응 혼합물을 수득하고, (ⅱ) 반응혼합물을 중화시키고, (ⅲ) 혼합물을 물로 세척하고, (ⅳ) 그렇게 세척된 혼합물에서 용매를 제거하고, 그리고 (ⅴ) 잔류 물질을 건조시킴.
이 방법은 하기 일반식(Ⅰ)의 아민, 또는 하기 일반식(2)의 아민, 또는 일반식(1)의 아민 및 일반식(2)의 아민의 혼합물을 반응 혼합물의 형성에서 건조단계의 완료까지의 기간 동안의 임의의 시점에 첨가함을 특징으로 한다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
[상기식에서, X는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기를 나타내고, n은 1 내지 5의 정수를 나타내고, X'는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기를 나타내고, m은 1 내지 5의 정수를 나타내고, p는 0 또는 1이고, R1및 R2는 동일 또는 상이하며 각각은 탄소원자수 10 내지 26의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, R3은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기 또는 -(C2H4O)qH(식중 q는 1 내지 4의 정수임)을 나타내고, R4는 각각은 탄소원자수 10 내지 26의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, R5및 R6는 동일 또는 상이하며 각각은 수소원자 또는 -(C2H4O)qH(식중 q는 1 내지 4의 정수임)을 나타내고, 단, R5및 R6둘다는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다.]
본 발명자들은 특별한 정제 절차 없이도 유사한 방식으로 상기 목적을 만족시킬 수 있는 디아세탈 화합물의 신규 제조방법을 개발하기 위하여 광범위한 연구를 수행하였으며, 상기 특정한 구조를 각각 가지는 일반식(1) 및/또는 (2)의 아민을 첨가함으로써 지금까지는 피하기 어려웠던 디아세탈의 국부적 가수분해를 방지할 수 있음을 발견하고, 이에 의해 예측된 목적을 달성하였다. 본 발명은 상기의 새로운 발견을 기초로 하여 달성되었다.
본 발명의 방법에 의하여 제조된 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물은, 두개의 벤젠 고리 상의 치환체들이 종류 및 수에서 일치하지 않는 비대칭 유형의 화합물 및 두개의 벤젠 고리상의 치환체들이 종류 및 수에서 일치하는 대칭 유형의 화합물, 및 이들 화합물의 혼합물을 포함한다.
본 발명에서 사용가능한 방향족 알데히드 화합물은 하기 일반식(Ⅱ) 및 일반식(Ⅲ)으로 표현된다.
Figure kpo00004
(상기식에서, X, X', m 및 n은 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 동일하다.)
이들 알데히드의 특정예로는 벤즈알데히드, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 5개로 치환된 벤즈알데히드, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오기 1 내지 5개로 치환된 벤즈알데히드, 할로겐원자 1 내지 5개로 치환된 벤즈알데히드, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 1 내지 5개로 치환된 벤즈알데히드, 및 임의 비율의 이들 알데히드의 혼합물이 있다. 바람직한 치환체의 수는 1, 2 또는 3이다.
본 발명에서 사용되는 다가 알콜은 하기 일반식(Ⅳ)로 표현된다.
Figure kpo00005
(상기식에서, p는 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 동일하다.)
유용한 다가 알콜의 예로는 소르비톨, 크실리톨, 및 유사한 당알콜, 및 임의 비율의 이들 알콜의 혼합물이 있다.
유용한 산 촉매의 예로는 황산, 인산, p-톨루엔술폰산, m-톨루엔술폰산, 알킬(C2-C12)벤젠술폰산, G산, R산, 염화아연 등이 있다.
대표적인 저급 알콜로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등과 같이 탄소원자수 1 내지 4를 갖는 포화지방족 알콜, 및 푸르푸릴 알콜 등이 있다.
적절한 소수성 유기용매의 예로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 탄소원자수 1 내지 4의 저급 알킬기로써 임의 치환된 벤젠 ; 헥산, 헵탄, 데칸 등과 같은 탄소원자수 6 내지 18의 포화 지방족 탄화수소 ; 및 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산 등과 같이 탄소원자수 1 내지 4의 저급알킬기로써 임의 치환된 시클로헥산 등이 있다.
본 발명에서 사용가능한 지방적 아민은 하기 일반식(1) 및 일반식(2)로 표현된다.
Figure kpo00006
[상기식에서, R1및 R2는 동일하거나 또는 상이하며 각각은 탄소원자수 10 내지 26의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, R3는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기또는 -(C2H4O)qH(식중 q는 1 내지 4의 정수임)을 나타내고, R4는 탄소원자수 14 내지 22의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, R5및 R6는 동일하거나 또는 상이하며 각각은 수소원자 또는 -(C2H4O)qH(식중 q는 1 내지 4의 정수임)을 나타내고, 단, R5및 R6둘다는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다.]
일반식(1)의 지방족 아민의 바람직한 예로는, 질소원자 상에 C1~C4알킬기로써 또는 식 -(C2H4O)qH의 기(식중에서 q는 1 내지 4의 정수임)로써 치환된 디(C10~C26알킬 또는 알케닐)아민이며, 예를들면 디스테아릴메틸아민, 디헥사데실메틴아민, 디테트라데실메틸아민, 디도데실메틸아민, 디올레일메틸아민, 스테아릴라우릴메틸아민, 디스테아리에틸아민, 디올레일프로필아민, 디라우릴부틸아민, 디스테아릴히드록시에틸아민, 디올레일아민과 2몰의 에틸렉옥시드의 부가체, 디스테아릴아민과 4몰의 에틸렌옥시드의 부가체 등이 있다.
일반식(2)의 지방족 아민의 바람직한 예로는, 질소원자 상에 하나 또는 두개의 식 -(C2H4O)qH의 기(식 중에서 q는 1 내지 4의 정수임)로써 각각 치환된 C14~C22알킬아민 또는 C14~C22알케닐아민이며, 예를들면 테트라데실히드록시에틸아민, 스테아릴히드록시에틸아민, 스테아릴아민과 2몰의 에틸렌옥시들의 부가체, N-(히드록시에틸옥시에틸)올레일아민 및 유사물, 및 테트라데실디(히드록시에틸)아민, 헥사데실디(히드록시에틸)아미, 스테아릴디(히드록시에틸)아민, 올레일디(히드록시에틸)아민 등이 있다.
상기 두가지 유형의 아민중에서, 일반식(1)의 아민이 일반식(2)의 아민보다 일반식(I)의 디아세탈 화합물의 가수분해를 더욱 효과적으로 저해할 수 있기 때문에 바람직하다.
본 발명의 방법에서, 일반식(Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)의 알데히드 화합물과 일반식(Ⅳ)의 다가 알콜 사이의 축합반응은 일본국 특허공고 제43,748/1973, 22,156/1983 및 22,157/1983호, 일본국 특허공개 제149,789/1989호, 미합중국 특허 제4,902,807호 등에 개시된 것 중의 임의의 방법과 같은 종래의 방법으로 수행할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 축합반응은 일본국 특허공개 제149,789/1989호의 기술된 방법으로 수행한다.
축합반응은 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물을 함유하는 반응혼합물을 산출한다. 본 발명에서 일반식(1) 및/또는 (2)의 지방족 아민을 축합반응 이후 및 건조단계 완료 이전의 기간동안 임의의 시점에서 첨가하는 것이 결정적이다.
이들 지방족 아민은 단독으로 사용하거나 또는 이들중 적어도 2가지를 혼합물로서 사용할 수 있다. 사용하는 지방족 아민의 양은 디아세탈 100중량부당 약 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 약 0.3 내지 13중량부이다. 만일 0.1중량부 이하의 지방족 아민을 사용한다면, 만족스러운 정도로 원하는 효과를 용이하게 산출할 수 없다. 만일 그 양이 20중량부를 초과한다면, 현저하게 탁월한 효과를 얻지 못할 수 있으며, 불리하게로는 아민 그 자체가 가열 도중에 착색하는 경향이 있어, 디아세탈의 착색이 결과된다. 따라서 상기 범위바깥의 양으로 아민을 사용하는 것은 소망스럽지 않다.
아민의 첨가 시점은 그것이 축합반응 완료 이후라면 특정하게 한정되지 않는다. 더욱 특별하게 설명한다면, 원하는 효과는 아민을 축합반응 단계 이후의 임의의 단계, 즉 중화단계, 세척단계, 용매-제거단계 및 건조단계 중의 한 단계에서, 또는 경우에 따라서는 중화단계, 세척단계 및 용매-제거단계 중의 한 단계의 완료 이후에 다음 단계의 개시 이전의 시점에서 첨가함으로써 얻을 수 있다. 디아세탈의 가수분해를 더욱 효과적으로 방지하기 위해서는 아민을 바람직하게는 제일 앞의 단계에서, 즉 중화단계에서 첨가한다.
중화단계에서 첨가된 아민은 산촉매용 중화제로서 작용하며, 이들은 단독으로, 또는 당업계에서 중화제로서 종래부터 사용되는 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 유사 금속 히드록시드의 수용액 또는 저급 알콜 용액과의 혼합물로서 사용할 수 있다.
아민 첨가반응은 그것이 원하는 효과를 생설시킬 수 있는 한에서는 특정하게 한정되지 않는다. 전형적으로는, 용매중에 약 1 내지 약 40중량%의 아민을 함유하는 용액을 디아세탈에 첨가하며, 혼합물을 균질하게 교반 및 건조시킨다.
전술한 용액의 제조를 위해 적절한 용매는 아민을 잘 용해시킬 수 있는 우량 용매이다. 대표적인 용매로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, n-헥산, 시클로헥산, n-데칸, 미네랄 스피릿 및 유사한 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소 ; 이소프로판올, 에탄올/이소프로판올 혼합물 및 유사한 저급(C1~C4)알콜 ; 푸르푸릴알콜 ; 알릴알콜 ; 메틸클로라이드, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌 및 유사한 탄소원자수 1 내지 4의 할로겐화 탄화수소 ; 기타가 있다. 이들 중에서, 시클로헥산 및 저급 알콜등이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법은 예를들어 후술한 바의 단계(1)~(5)를 행함으로써 수행된다.
(1)축합반응단계
이 단계는 바람직하게로는 일본국 특허공개 제149,789/1989호에 개시된 방법에 의해 수행한다. 약술하면, 그 방법은 다음과 같다.
일반식(Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)의 알데히드 화합물(A), 일반식(Ⅳ)의 다가 알콜(B), 보조용매로서 작용하는 저급 알콜 및 산 촉매를 실온 내지 약 60℃의 온도에서 교반하여 균질 혼합물 또는 현탁액을 산출한다. 축합반응은 상기 균질 혼합물 또는 현탁액 및 분산 매질로서 작용하는 소수성 유기용매를 연속적으로 또는 간헐적으로 반응기 내로 공급하면서 수행한다.
상기 반응에서 사용가능한 반응기로는 당업계에서 통상 사용되는 것이 있으며, 예를들면 경사분리기를 갖는 콘덴서, 온도계, 교반기, 기체 주입구 등을 장치한 반응기가 있다.
일반식(Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)의 알데히드 화합물(A) 대 일반식(Ⅳ)의 다가 알콜(B)의 바람직한 비율은 대략적으로 1 : 1 내지 4 : 1, 특별하게는 1.5 : 1 내지 3 : 1이다. 알데히드 화합물(A) 및 다가 알콜(B)은 이후에 "반응기질(reaction substrate)"로서 약칭한다. 사용하는 저급 알콜의 양은 반응기질 100중량부당 약 10 내지 약 500중량부, 바람직하게는 약 50 내지 약 200중량부이다. 사용하는 산 촉매의 양은 반응기질 100중량부당 약 0.05 내지 약 10중량부, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5중량부이다. 반응기질의 농도(C)(중량%)는 하기 방정식(1)로 표현되며, 약 5중량% 내지 약 90중량% 사이의 넓은 범위에서 적절하게 선택할 수 있다.
Figure kpo00007
(상기식에서, S는 반응기질의 중량을 나타내고 H는 소수성 유기용매의 중량을 나타낸다.)
반응 시스템은 반응기질의 농도를 선택함으로써 저점도 슬러리, 페이스트, 분말 등과 같은 임의의 형태로 만들어질 수 있으며, 이것은 사용하는 반응기의 형상 등에 따라서 소수성 유기용매의 양을 조절함으로써 행해진다.
반응은 약 40 내지 약 200℃의 온도에서 약 2 내지 약 15시간동안 수행한다. 반응 도중에, 저급 알콜, 소수성 유기 용매 및 축합시에 형성된 물을 기액 평형에 의해서나 또는 공비 혼합물의 형태로 증류제거한다. 증류물을 경사분리기에 의해 물/저급 알콜층 및 소수성 유기용매층으로 분리한다. 물/저급 알콜층은 반응시스템 외부로 배출시키고, 소수성 유기용매층은 반응 시스템 내로 순환시킨다.
이 반응은 슬러리 또는 습윤 분말의 형태의 반응 혼합물을 산출한다.
(2)중화단계
슬러리 또는 습윤 분말의 형태의 반응 혼합물을 필요하다면 여과하고, 상기 지정된 양의 일반식(1) 및/또는 (2)의 지방족 아민 또는 미리 제조된 아민 용액을 덩어리에, 바람직하게는 수산화나트륨 같은 강염기의 용액(수용액 또는 저급 알콜 용액)과 함께 첨가하여 산 촉매를 완전히 중화시킨다. 상술한 아민의 작용은 완전히 밝혀지지는 않았지만, 본 발명에 사용된 아민은 응집체 또는 겔상 덩어리내로 수산화나트륨 같은 강염기보다 더욱 용이하게 침투하며, 이에 의해 중화를 촉진시키며, 따라서 잔류 산성분의 양이 감소되는 것으로 추정된다.
(3)세척단계
혼합물을 실온 내지 약 90℃의 온도의 물로 세척하여 형성된 염, 다가 알콜 및 방향족 알데히드 같은 미반응 물질, 또한 모노벤잘 같은 반응 중간체 등을 제거한다.
세척단계 동안에, 전술한 단계에서 첨가된 일반식(1) 및/또는 (2)의 지방족 아민은 소수성이며 따라서 산촉매-아민 착물로서 제거된 것 이외에는 시스템에 잔류한다.
(4)용매-제거단계
용매, 특별하게는 소수성 유기용매를 약 40 내지 약 180℃에서 대기압 또는 감압(약 760 내지 약 1mmHg)하에 가열하면서 제거한다.
(5)건조단계
용매의 제거시에 형성된 잔류 덩어리는 대개 물을 함유하며, 가열 및/또는 상압 또는 감압하에 건조된다. 가열은 약 40 내지 약 180℃의 온도에서 수행할 수 있다. 건조단계 동안의 압력은 약 760 내지 약 1mmHg일 수 있다.
이렇게 수득된 디아세탈 화합물은 잔류 알데히드로 인한 악취가 실질적으로 없으며 원하는 색(cokor) 및 현저하게 개선된 열 안전성을 가진다.
본 발명의 디아세탈 화합물은 결정성 수지용 성핵제로서, 뿐만 아니라 액형 물질의 겔화제, 점도 개선제, 틱소트로피제, 늘어짐 방지제(anti-sagging agent), 오일/물 분리제, 응집제 등으로서 사용가능하며, 종래의 방법으로 제조된 디아세탈 화합물이 지금까지 사용되어 왔던 분야에서, 예를들면 접착제, 페인트 또는 수지, 향료, 물처리, 누출 오일의 고형화 및 회수, 화장품, 건설 및 건축 재료, 윤활유, 부식 방지제, 농업용 화학약품, 제약, 비제약 생성물, 연료, 잉크, 페이스트 등의 개선제의 분야에서 사용할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예 및 비교예들을 참조로 더욱 상세하게 설명될 것이다. 각 실시예 및 비교예에서, 수득된 생성물의 성질들은 하기 절차에 따라서 평가되었다.
(a)순도(중량%) : 기체 크로마토그래피로 결정
(b)알데히드의 양(ppm) : 속슬렛(Soxhlet) 압출 후에 기체 크로마토그래피로 결정
(c)색체 : N-메틸-2-피롤리돈 중의 10wt.% 용액을 미합중국 공중보건지구(American Public Health Association ; APHA) 방법에 따라 색에 대해서 등급을 매겼다.
[실시예 1]
20㎏의 소르비톨, 27㎏의 p-톨루알데히드(p-톨루알데히드/소르비톨 몰비=2.1) 및 27㎏의 메탄올의 혼합물을 0.3㎏의 황산의 존재하에 교반하면서 50℃로 가열하여 균질용액을 산출하였다.
교반기 및 경사분리기-부착 콘덴서를 장치한 200ℓ 반응기에 7ℓ의 상기 균질 용액 및 9ℓ의 시클로헥산을 공급(별개의 라인을 통합)하고, 반응기 내의 내용물을 진탕시켰다.
그런 후에, 균질 용액을 3시간에 걸쳐서 반응기에 연속적으로 공급하면서, 반응 시스템 중의 반응기질의 농도가 항상 35중량%의 일정수준으로 조절되도록 시클로헥산(별개의 라인을 통함)을 반응기에 연속적으로 공급시켰다. 5시간에 걸쳐서 65 내지 75℃에서 가열하면서 반응을 수행하였다. 반응 도중에, 증류물 중의 시클로헥산 반응 시스템으로 순환시키고 증류물 중의 물 및 메탄올의 혼합물을 반응 시스템에서 제거하였다.
이렇게 수득된 페이스트 형태의 반응 혼합물에 시클로헥산중의 디스테아릴메틸아민 5wt/% 용액 8㎏ 및 수산화나트륨 15.wt.% 수용액 1㎏을 첨가하여 반응 시스템을 중화시켰다. 결과된 혼합물을 50ℓ의 온수로써 세척하고 80 내지 120℃의 온도에서 760 내지 10mmHg의 압력하에 10시간 동안 가열하여 용매를 제거하고 건조시켜, 99.5중량%의 순도를 가지는 1, 3 : 2, 4-티톨릴리덴소르비톨(이후 "Me-DBS"으로 칭함)을 90중량%의 수율로 산출하였다. 생성물은 알데히드를 50ppm의 양으로 함유하며 50의 색체(APHA)를 가졌다.
[실시예 2]
디(히드록시에틸)스테아릴아민을 지방족 아민으로서 사용하는 것 이외에는 실시예 1에서와 동일한 절차를 반복하여, Me-DBS(순도=99.5%, 수율=89중량%)를 수득하였다. 생성물은 알데히드를 55ppm의 양으로 함유하며 55의 색채(APHA)를 가졌다.
[실시예 3]
스테아릴라우릴메틸아민 및 스테아릴히드록시에틸아민의 혼합물(1 : 1의 중량비)을 사용하는 것 이외에는 실시예 1에서와 동일한 절차를 반복하여, Me-DBS(순도=99.5%, 수율=90중량%)를 수득하였다. 생성물은 알데히드를 40ppm의 양으로 함유하며 40의 색채(APHA)를 가졌다.
[실시예 4]
실시예 1에서 수득된 페이스트 형태의 반응 혼합물을 이소프로판올/물중의 수산화칼륨 10wt.% 용액으로 중화시키고 물로 세척하였다. 이렇게 중화된 반응 생성물에 이소프로판올 및 물의 1 : 1(중량) 혼합물중의 디스테아릴메틸아민 10wt.% 용액 40㎏을 첨가하고, 이어서 100분 동안 교반하여 혼합물을 산출하였다. 수득된 혼합물을 실시예 1에서와 동일한 조건하에 가열하여 용매를 제거하고 건조시켜서, Me-DBS(순도=99.5%, 수율=88중량%)를 수득하였다. 생성물은 알데히드를 30ppm의 양으로 함유하며 50의 색채(APHA)를 가졌다.
[실시예 5]
p-톨루알데히드 대신에 23.9㎏의 벤즈알데히드를 사용하는 것 이외에는 실시예 1에서와 동일한 절차를 반복하여, 1, 3 : 2, 4-디벤질리덴소비톨을 산출하였다. 이렇게 수득된 생성물은 알데히드를 1ppm의 양으로 함유하며 30의 색채(APHA)를 가졌다.
[비교예 1]
디스테아릴메틸아민을 사용하지 않는 것 이외에는 실시예 1에서와 동일한 절차를 반복하여, Me-DBS를 산출하였다. 생성물은 알데히드를 750ppm의 양으로 함유하며 280의 색채(APHA)를 가졌다.

Claims (13)

  1. (ⅰ) (A) 하기 일반식(Ⅱ)의 알데히드 화합물, 하기 일반식(Ⅲ)의 알데히드 화합물 및 이들 알데히
    Figure kpo00008
    드의 혼합물에서 선택된 어느 하나와 (B) 하기 일반식(Ⅳ)의 다가 알콜을 산 촉매 존재하, 소수성 유기용매중에서 축합시켜 하기 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물을 함유하는 반응 혼합물을 수득하고, (ⅱ) 반응혼합물을 중화시키고, (ⅲ) 혼합물을 물로 세척하고, (ⅳ) 세척된 혼합물에서 용매를 제거하고, (ⅴ) 잔류물을 건조시키는 단계에서, 하기 일반식(1)의 아민, 하기 일반식(2)의 아민 및 이들 아민의 혼합물에서 선택된 어느하나를 축합반응단계(ⅰ)의 완료후 건조단계(Ⅴ)의 완료전에 첨가함을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00009
    [상기식에서, X는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기를 나타내고, n은 1 내지 5의 정수를 나타내고, X'는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기를 나타내고, m은 1 내지 5의 정수를 나타내고, p는 0 또는 1이고, R1및 R2는 동일하거나 또는 상이하며 각각은 탄소원자수 10 내지 26의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, R3은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기 또는 -(C2H4O)qH(식중, q는 1 내지 4의 정수임)을 나타내고, R4는 탄소원자수 14 내지 22의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, R5및 R6는 동일하거나 또는 상이하며 각각은 수소원자 또는 -(C2H4O)qH(식중, q는 1 내지 4의 정수임)을 나타내고, 단, R5및 R6둘다는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다.]
  2. 제1항에 있어서, 일반식(1)의 아민을 사용하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 일반식(2)의 아민을 사용하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 일반식(1)의 아민은 디스테아릴메틸아민, 디헥사데실메틸아민, 디테트라데실메틸아민, 디도데실메틸아민, 디올레일메틸아민, 스테아릴라우릴메틸아민,디스테아릴에틸아민, 디올레일프로필아민, 디라우릴부틸아민, 디스테아릴히드록시에틸아민, 디올레일아민과 2몰의 에틸렌옥시드의 부가체, 및 디스테아릴아민과 4몰의 에틸렌옥시드의 부가체로 구성된 군에서 선택하는 하나 이상의 아민인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 일반식(2)의 아민은 테트라데실히드록시에틸아민, 스테아릴히드록시에틸아민, 스테아릴아민과 2몰의 에틸렌옥시드의 부가체, 테트라데실디(히드록시에틸)아민, 헥사데실디(히드록시에틸)아민, 스테아릴디(히드록시에틸)아민 및 올레일디(히드록시에틸)아민으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 아민인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물 100중량부당 약 0.1 내지 약 20중량부의 일반식(1)의 아민, 일반식(2)의 아민 또는 이들 아민의 혼합물을 첨가하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 일반식(Ⅰ)의 디아세탈 화합물 100중량부당 약 0.3 내지 약 13중량부의 일반식(1)의 아민, 일반식(2)의 아민 또는 이들 아민의 혼합물을 첨가하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 농도가 약 1 내지 약 40중량%인 용매중의 일반식(1)의 아민, 일반식(2)의 아민 또는 이들 아민의 혼합물의 용액을 첨가함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 용매는 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소, 저급 알콜, 및 할로겐화 탄화수소로 구성된 군에서 선택하는 적어도 1종의 용매임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 일반식(1)의 아민, 일반식(2)의 아민 또는 이들 아민의 혼합물을 중화단계에 첨가함을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 농도가 약 1 내지 약 40중량%인 용매중의 일반식(1)의 아민, 일반식(2)의 아민 또는 이들 아민의 혼합물의 용액을 중화단계에 첨가함을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 일반식(1)의 아민, 일반식(2)의 아민 또는 이들 아민의 혼합물을 세척단계의 완료시에 첨가함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 축합반응을 산 촉매 및 저급 알콜의 존재하 소수성 유기 용매중에서 수행하는 방법.
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