KR930017620A - 중합체-지지된 촉매(Polymer-Supported Catalysts) - Google Patents
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Abstract
본 발명은 셋 또는 그 이상의 킬레이트 결합들을 제공하는 하나 이상의 여러자리 리간드들(상기 여러가지 리간드들(Polydentate ligands)각각은 하나 이상의 에틸렌계 불포화의 펜던트 자리들을 포함함)에 배위된 중합 가능한 킬레이트 금속중(Polynerizable chelated meatal species)을 중합 단위들(polymerized units)로서 함유하는 중합체-지지된 촉매(polymer-supported catayst)에 관한 것이다. 본 발명의 촉매 물질은 중합체 지지체로부터 금속의 침출이 무시할만 하기 때문에 공지의 불균일 촉매들을 능가하는 개선점을 갖는다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (20)
- 금속에 셋 또는 그 이상의 킬레이트 결합들을 제공하는 하나 이상의 여러자리 리간드들(상기 여러가지 리간드 각각은 하나 이상의 에틸렌계 불포화의 팬던트 자리들을 포함함)에 배위된 중합 가능한 킬레이트 금속중(polymerizable chelated metal species)을 중합 단위들(polymerized units)로서 함유하는 중합체-지지된 촉매.
- 제1항에 있어서, 금속종이 알루미늄, 구리, 크롬, 하프늄, 철, 납, 니켈, 주석, 티탄, 바나듐, 및 지르코늄으로 구성된 군으로 부터 선택된 것인 촉매.
- 다음의 (a),(b) 및 (c)를 중합 단위들로서 함유하는 중합체-지지된 촉매, (a)모노비닐 방향족 단량체들 99.9%이하, (b)모노비닐 방향족 단량체들과 중합될수 있는 최소한 둘의 활성 비닐기들을 갖는 교차결합체 60wt%이하 및 (c)금속에 셋 또는 그 이상의 킬레이트 결합들을 제공하는 하나 이상의 여러가지 리간드들(상기 여러가지 리간드 각각은 하나 이상의 에틸렌계 불포화의 펜던트 자리들을 포함함)에 배위된 중합가능한 킬레이트 금속중 0.1-20wt%.
- 제3항에 있어서, 금속종이 알루미늄, 구리, 크롬, 하프늄, 철, 납, 니켈, 주석, 티탄, 바나듐 및 지르코늄으로 구성된 군으로 부터 선택된 것인 촉매.
- 제3항에 있어서, 금속종이 지르코늄인 것인 촉매.
- 제4항에 있어서, 모노비닐 단량체가 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐 나프탈렌, 에틸 비닐 벤젠, 비닐 클로로벤젠 및 클로로메틸 스티렌으로 구성된 군으로 부터 선택된 것인 촉매.
- 제4항에 있어서, 교차 결합제가 디비닐 벤젠, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디비닐 톨루엔, 트리비닐 벤젠, 디비닐 클로로벤젠, 디알릴 프달레이트, 디비닐 피리딘, 디비닐 나프탈렌, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸글리콜 디비닐에테르, 비스페놀-디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디비닐크실렌, 디비닐에틸벤젠, 디비닐 술폰, 디비닐 케통, 디비닐 술파이드, 알릴 아크릴레이트, 디알릴 말레에이트, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 숙시네이트, 디알릴 카보네이트, 디알릴 말로네이트, 디알릴 옥살레이트, 디알릴 아디페이트, 디알릴 세바케이트, 디알릴 타트레이트, 트리알릴 실리케이트, 트리알릴 트리카르 발리레이트, 트리알릴, 아코니테이트, 트리알릴 트리카르발리레이트, 트리알릴 아코니테이트, 트리알릴 시트레이트, 트리알릴 포스페이트, N,N'-메틸렌-디아크릴아미드, N,N'-메틸렌-디메타크릴아미드, N,N'-에틸렌-디아클아미드, 트리비닐 나프탈렌, 폴리비닐 안트라센, 글리콜의 폴리알킬 및 폴리비닐 에테르들, 글리세롤의 폴리알릴 및 폴리비닐 에테르들, 펜타에리트리톨의 폴리알릴 및 폴리비닐 에테르들, 레조르시놀의 폴리알릴 및 폴리비닐 에테르들, 글리콜들의 모노티오 및 디티오 듀도체들의 폴리알릴 및 폴리비닐 에테르들 및 그들의 혼합물들로 구성된 군으로 부터 선택된 것인 촉매.
- 제4항에 있어서, 여러가지 리간드들이 비닐벤젠 아세틸아세토네이트 및 2-〔(메트)아크릴아미도메틸〕-1,3-디케톤으로 구성된 군으로 부터 선택인 것인 촉매.
- 제4항에 있어서, 적어도 0.1Wt%의 금속종을 함유하는 것인 촉매.
- 액체 관통할수 있는 작은 공극들 또는 홈들이 분포된 고체 공중합체 또는 다공성 구조재인 수불용성 매트릭스(water-insoluble matrix)및 그에 함유된 촉매 금속으로 구성되는 수지.
- 제10항에 있어서, 금속이 알루미늄, 구리, 크롬, 하프늄, 철, 납, 니켈, 주석, 티탄, 바나듐 및 지르코늄으로 구성된 군으로 부터 선택된 것인 수지.
- 제11항에 있어서, 매트릭스가 (1)모노비닐 카르보시클릭 화합물 또는 아크릴산이나 메타크릴산의 에스테르, (2)폴리비닐 카르보시클릭 방향족 화합물, 이가 알코올 및 α,β-에틸렌계 불포화 카르복시산의 에스테르, 디알릴 말레에이트, 및 디비닐 케톤으로 구성된 군으로 부터 선택된 폴리에틸렌계 불포화 단량체 화합물 및 (3)중합가능한 리간드를 함유하는 금속종으로 구성된 혼합물을 중합시킴에 의하여 제조된 것인 수지.
- 제12항에 있어서, 단량체 혼합물이 단량체 중량 기준으로 25-150wt%의 상기 단량체 혼합물에 대하여는 용매로서 잘용하나 공중합으로 부터 산출되는 공중합체는 팽윤시킬 수 없는 유기액체내에 용해된 상태에서 공중합이 수행되는 것인 수지.
- 제12항에 있어서, 공중합이 하나 이상의 분산제, pH 완충시스템 및 안정제를 포함하는 수성상 현탁 중합에 의하여 수행되는 것인 수지.
- 청구범위 제1항의 중합체-지지된 촉매 또는 청구범위 제10항의 수지 존재하에서 알코올의 저급알킬 에스테르를 반응시킴에 의하여 포화 또는 불포화 카르복시산의 에스테르를 제조함을 특징으로 하는 트랜스에스테르화공정.
- 촉매내의 금속종이 수불용성이며 중합체 겔 또는 비드들 상에 화학적으로 결합 및 지지되고, 그 금속은 알루미늄, 안티몬, 구리, 크롬, 하프늄, 철, 납, 니켈, 주석, 티탄, 바나듐 및 지르코늄으로 구성된 군으로부터 선택되며 하나 이상의 1,3-디카르보닐 화합물들 또는 2-〔(메트)아크릴아미도메틸〕-1,3-디케톤과 킬레이트되어진 것인 트랜스에스테르화 촉매.
- 큰 비율의 (a)모노비닐 단량체, 적은 비율의 (b)최소 둘의 활성 비닐기등을 갖는 교차 결합 단량체, 및 적은 비율의 (c)중합가능한 리간드를 함유하는 금속종(여기서, 금속은 알루미늄, 구리, 크롬, 하프늄, 철, 납, 니켈, 주석, 티탄, 바나듐, 지르코늄 및 그 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되고, 중합 가능한 리간드에 대해 넷 이상의 리간드 결합들을 가짐)으로 구성되는 단량체 혼합물의 수성 분산액 내에서의 자유 라디칼 중합에 의하여 형성된 경질의 교차 결합 불연속 공중합체 비드들의 촉매.
- 제17항에 있어서, 모노비닐 단량체가 모노비닐 방향족 단량체인 것인 촉매.
- 제 17항에 있어서, 모노비닐 방향족 단량체는 스티렌이고 교차 결합 단량체는 디비닐 벤젠인 것인 촉매.
- 제19항에 있어서, 중합 가능한 리간드가 비닐벤질,아제틸아세톤 또는 2-〔(메트)아크릴아미도메틸〕-1,3-디케톤인 것인 촉매.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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