KR930010381B1 - 안정한 오염유리 촉진 효소 액체 세제조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

안정한 오염유리 촉진 효소 액체 세제조성물

본 발명은 안정한 액체세제조성물에 관한 것이다. 좀더 특히 본 발명은 세탁유효비율의 몇몇 세제성분들을 함유하며 세탁도중 폴리에스테르와 폴리에스테르 혼방물질상에 침착되어 그로부터 그후 적용된 친유성오염의 유리를 촉진시키는 안정화된 오염유리촉진 중합체를 함유하는 그런 조성물에 관한 것이다. 이런 조성물들은 또한 그들의 공지된 성질들을 위한 형광 광택제와 효소(들)을 함유하며, 놀라웁게도 조성물은 몇몇 이런 성분들을 함유하는 다른 액체세제조성물들이 불안정한 것으로 밝혀졌음에도 불구하고 저장시 물리적 및 기능적으로 안정하다.

본 출원은 ＂1/2컵＂생성물로 불리우는 것에 관한 것으로 여기서 1/2컵이란 약 651의 세탁수중에 세탁물을 표준세탁량(약 3.5kg) 함유하는 가정용 세탁기에 장입되는 표준 장입량을 의미한다. 앞서 일찌기 본 발명자는 특허 S.N' s.481,904(현재 포기했음) : 539,079 : 539,080 : 및 628,967을 출원한 바 있으며, 이들 모두 ＂1/4컵＂유형의 액체 세제조성물에 관한 것이다. 이런 다른 출원들은 좀더 농축된 세제에 관한 것으로 때로 이들은 본 발명의 것들 외에 다른 물질들을 포함하여 따라서 허용되는 생성물을 얻는데 이런 출원에 다른 제한이 부과된다.

세탁기내에서 가정세탁물을 세탁하는데 액체세제가 사용되었으며 이런 각종 세제들은 효소(비록 많은 또는 모든 효소활성이 저장중 손실되는 경우가 많으나)를 함유하고 있다. 세제조성물에 오염유리 촉진제로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트의 공중합체를 사용하는 것이 각종 특허에 언급되어 있으며 이들 특허중에는 언급된 영국특허 1,154,370과 1,377,092 및 미국특허 3,962,152, 4,125,370과 4,132,680이 있다. 그러나 이런 특허 모두에서 언급된 액체세제는 본 발명의 형태의 것이 아니며, 그 이유는 이들 특허의 것은 그들이 오염유리 촉진제로서 본 발명의 조성물의 공중합체를 함유하는 액체세제를 불안정하게 하고/거나 이런 오염유리 촉진중합체를 저장시 불안정하게 하는 비율만큼 트리에탄올아민 및/또는 이온화될 수 있는 수용성염을 함유하고 있어 중합체가 다른 성분들로부터 분리되고/거나 오염유리 촉진효과를 감소시키기 때문이다.

액체세제에서 효소는 특정염 예컨대 포름산나트륨 같은것에 의해 안정화되지 않는한 저장시 활성이 상실되는 경향이 있다. 그러나 언급된 염은 본 발명의 바람직한 성분인 공중합체로 된 오염유리 촉진제를 불안정하게 하는 경향이 있으며, 이런 오염유리 촉진제의 불안정화는 트리에탄올아민(TEA) 같은 저급알칸올아민 또는 그의 염 및 K₂SO₄같은 다가염이 존재할 경우 특히 심하며, 본 발명에선 그의 존재를 피해야 한다. 또한 고급알킬벤젠설폰산나트륨 같은 몇몇 음이온세제가 때때로 오염유리촉진 중합체 및 본 조성물의 효소를 불안정하게 하는 작용을 할 수 있다. 따라서 본 발명의 액체세제가 안정한 비침강성 형태로 만들어질 수 있으며 고온에서 저장한 후에도 그의 각종 기능적 성분들이 효력을 유지할 수 있다는 것은 놀라운 사실이다.

본 발명에 따른 안정한 오염유리 촉진 효소 액체세제(1/2컵 유형)는 세정 유효비율의 비이온세제와; 세제보충 및 형광광택제 직접성 증진비율의 음이온설페이트(설포네이트) 화합성 유기세제; 형광광택 유효비율의 형광광택제 ; 오염유리 촉진 유효비율의 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트로 된 오염유리촉진 중합체; 이런 액체세제조성물의 세탁수용액으로 세탁되는 동안 직물상에 있는 단백질 및/또는 전분질 오염을 효소적으로 가수분해하기에 충분한 비율의 효소; 저장시 pH가 6.2보다 떨어지지 않도록 유지시키는 역할도 하는 안정화 및 완충유효비율의 효소(들)의 안정화제; 및 수성매체로 구성되며 이것의 pH는 저장후 6.2-6.5범위이며, 점도는 50-150센티포아스로 유지되며, 이것은 트리에탄올아민이 존재하지 않거나 0.2%이하 존재하며, 수용성 이온화될 수 있는 염물질(이온화될 수 있는 세제도 포함)이 총 10%이하이다. 본 발명의 범위내에 있는 몇몇 제제에서 pH(저장시)는 공중합체, 효소(들) 또는 형광광택체를 불안정화시킴이 없이 pH 5.8-7.0범위로 떨어질 수 있으며, 이것은 그 일부는 존재하는 그런 성분들에 기인된 것이다. 그러나 pH가 6.2-7.0범위인것이 바람직하며 6.2-6.5범위인 것이 아주 바람직하다. 이상적으로 이것은 광택제 같은 어떤 세제성분의 침전을 야기함이 없이 가능한한 6.2에 근접해야 한다.

비록 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드 각각과 노닐페놀 및 옥소-형알콜 같은 하이드록실 함유 염기와의 축합생성물을 포함한 만족스러운 물리적 특성을 가진 각종 합성유기 비이온세제가 사용될 수 있으나 최상 결과를 위해선 비이온세제가 에틸렌옥사이드와 고급직쇄 또는 지방알콜과의 축합생성물인 것이 아주 바람직하다. 이런 생성물에서 고급알콜은 10-20, 바람직하게는 12-15 또는 16개의 탄소원자를 함유하며, 비이온세제는 몰당 2-30, 바람직하게는 3-20, 바람직하게는 6-11 또는 12개의 에틸렌옥사이드기를 함유한다. 비이온세제가 고급알콜이 약 12-15 또는 12-14개의 탄소원자를 함유하며, 6-11 또는 7-11몰 예컨대 6.5 또는 7물의 에틸렌옥사이드를 함유하는 것이 가장 바람직하다. 이런 세제로는 듀퐁(E.I. Dupont de Nemours ＆ Co., Inc.,)의 코노코 지사에서 판매되는 알포닉(Alfonic)

1214-60C와 쉘 케미칼 컴패니에서 판매되는 네오돌

23-6.5 및 25-7이 있다. 세탁될 제품에 침착된 기름진 오염에 대한 우수한 세척력과 본 발명의 중합성유리제 및 효소와의 탁월한 양립성외에 특히 유리한 성질로는 본 발명의 액체 세제조성물의 각종 다른 성분들과의 양립성 수성 및 수성알콜용액중에서 장기간 점도 안정성을 갖는다는 점을 들 수 있다.

본 발명의 액체 세제조성물의 음이온 세제성분은 황산화 또는 설폰화 합성유기세제이다. 이런 ＂황산화 및/또는 설폰화＂세제를 간단히 ＂설페이트(설포네이트)＂라 표시하기로 한다. 유용한 세페이트(설포네이트) 세제에는 직쇄 고급알킬벤젠설포네이트, 올레핀설포네이트 및 파라핀설포네이트와 고급지방알콜설페이트, 고급지방 플리에톡실레이트설페이트(에톡시기 3-30, 바람직하게는 3-15개), 모노글리세라이드셀페이트 및 본 발명의 액체 세제조성물중에서 만족스런 세척성과 안정성을 갖는 다른 허용되는 통상이용되는 설페이트(설포네이트)가 포함된다. 이런 생성물은 보통 고급지방족기를 포함한 친유성 성분을 함유하며, 그런 기로 가장 바람직한 것은 고급직쇄알킬이다. 이런 알킬은 보통 8-20, 바람직하게는 10-18개의 탄소원자를 가지며 예컨대 라우틸, 미리스틸, 세틸이다. 천연지방 및 오일로부터 유도된 알킬을 이용하는 것도 자주 바람직하나 합성생성물 또한 유용하며, 천연원으로부터 유도된 것들과 상호교환될 수 있다. 몇몇 예에서 분지된 알킬이 유용하나 보통 직쇄나 거의 직쇄인 것이 바람직하다. 비록 언급된 세제염이 수성매체중에서 용해성을 촉진시키는 암모니아나 몇몇 알칸올아민일 수 있으나 알칼리금속염, 바람직하게는 나트륨은 저장시 안정하며 그들의 맑은 외관 및 기능적 활성을 유지하는 맑은 생성물이 얻어지도록 본 제제중 이런 매체에 충분히 가용성이다.

오염유리 촉진중합체는 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트로 된 중합체로서 이들은 이들 조성물중에 가용성이며 세제(들)을 함유하는 세탁수로부터 합성유기중합성물질 재료 특히 폴리에스테르 및 폴리에스테르 혼방품상에 침착될 수 있어 그들에 오염유리성을 부여하며 이런 재료로 만들어진 옷을 착용하는 자에게 안락함을 유지시키면서 이런 옷을 통해 증기가 전달되는 것을 막거나 유의하게 방해하지 않는다. 이런 폴리에스테르는 재오염 방지성도 가지며 기질로부터 오염이 제거되는 것을 도와주는 것으로 밝혀졌다. 이것은 오염 특히 기름진오염을 세탁이나 수세중 세탁수중에 분산된 채 있도록 유지시키는 경향이 있어 오염이 세탁물에 재침착되지 않는다. 유용한 이런 생성물은 에틸렌글리콜 또는 다른 적당한 에틸렌옥사이드 성분의 공급원이나 폴리에틸렌글리콜과 테레프탈산 또는 테레프탈레이트성분의 적당한 공급원의 공중합체이다. 공중합체는 때로 에틸렌테레프탈레이트 중합체로 호칭할 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트(POET)의 축합생성물이라 생각할 수도 있다. 테레프탈성분이 중합체의 유일한 2염기성분으로서 바람직하나 중합체의 성질을 변경시키기 위해 비교적 소량비율의 이소프탈산 및/또는 오르토프탈산(및 때로 다른 2염기산)을 사용하는 것도 본 발명의 범위에 속한다. 그러나 어떤 반응 혼합물에 장입되는 이런 보충성분 공급원 또는 산의 비율 및 최종 중합체중 상응하는 비율은 각기 존재하는 총 프탈산성분의 10%이하인 것이 보통이며, 5%이하인 것이 바람직하다.

중합체의 분자량은 약 15000-50000, 바람직하게는 약 19000 또는 20000-43000, 좀더 바람직하게는 약 19000-25000 예컨대 약 22000이다. 이런 분자량은 중량평균 분자량으로 수평균분자량과는 구별되며, 이것은 본 중합체의 경우 더 낮은 경우가 많다. 이용되는 중합체중 폴리옥시에틸렌은 분자량이 약 1000-10000, 바람직하게는 약 2500-5000, 좀더 바람직하게는 3000-4000 예컨대 약 3400이다. 이런 중합체에서 하기와 같은 단위로 생각되는 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트 단위에 대한 폴리에틸렌테레프탈레이트의 몰비는 2:1-6:1 바람직하게는 5:2-5:1, 좀더 바람직하게는 3:1-4:1 예컨대 약 3:1범위이다.

중합체에서 프탈성분에 대한 에틸렌옥사이드의 비율은 적어도 10:1이며 자주 20:1 또는 그 이상이며, 20:1-30:1 또는 그 이상의 범위에 있는 것이 바람직하며 약 22:1인것이 좀더 바람직하다. 따라서 중합체는 프탈성분이 몰이나 중량으로 계산시 오직 비교적 소량성분을 구성하는 본질적으로 개질된 에틸렌옥사이드 중합체인 것으로 생각할 수 있는 것으로 나타났다. 중합체중에 에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌테레프탈레이트가 이런 비교적 소량비율 존재함에도 중합체는 폴리에스테르 섬유기질 중합체(또는 그들이 부착되는 폴리아미드 같은 다른 중합체)와 충분히 유사하며 이것은 세탁, 수세 및 건조과정중 그위에 보지되어 있는다. 그러나 비교실험 및 오염유리를 측정하는 각종 세탁시험에서 나타난 바와같이 본 발명의 세제조성물중 언급된 중합체는 후에 액체 비이온세제조성물 또는 다른 세제제품으로 세탁했을때 합성섬유가 기름진 오염이 없이 잘 세탁될 수 있도록 해주기 위해 세탁수로부터 세탁된 합성섬유 특히 폴리에스테르상에 침착되어 있는다.

중합체중에 존재하는 대량비율의 친수성 에틸렌옥사이드성분으로 인해 갖게된 중합체의 친수성 때문에 이것이 침착되는 물질에 탁월한 오염유리성(친유성 오염유리)이 부여되는 것으로 생각된다. 이런 친수성은 중합체가 액체 비이온 세제생성물 성분과 함에 작용하는 것을 도와줄 수 있으며, 본 발명의 다른 액체 세제성분 존재시 중합체를 안정화하는데 도움을 줄 수 있다. 그러나 본 발명의 것은 다른 PET-POET공중합체와 비교했을때 이것이 폴리에스테르직물에 부착될 수 있게 하기에 충분한 나머지 친유성기를 함유하고 있기 때문에 오염유리촉진제로서 좀더 효과적인 경우가 많다.

각종문헌, 교재 및 특허에 이런 형태의 중합체의 제법이 소개되어 있다. (Journal of Polymer Science, Vo1.3, p609-630(1948); Journal of Polymer Science, Vol.8.p1-22(1951); Fibers from Synthetic Polymers, by Hill, published by Elsevier Publising Company, New York, New York(1953), at page 320-322; British patent 1,088,984 및 1,119,367 : 및 U.S.patents 3,557,039 ; 3,893,929 및 3,959,230). 비록 본 중합체를 만드는데 적용할만한 적당한 방법들이 이런 참고문헌에 언급되어 있으나 그들중 어떤것도 본 발명에 이용되는 특정중합체를 언급하고 있지 않으며(그러나 이런것은 통상 이용가능하다), 그들중 어떤것도 본 발명의 세제조성물을 언급하고 있지 않다. 이런 중합체들은 폴리에틸테레프탈레이트와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트 성분으로부터 랜덤하게 제조된 것으로 생각할 수 있으며 이런것은 폴리에틸렌테레프탈레이트(예컨대 방적용)과 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트를 반응시키거나 에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜과 산 또는 그의 메틸에스테르전구체를 반응시켜 얻을 수 있다. 그러나 블럭 공중합체나 비-랜덤공중합체로 불리우는 것을 얻기위해 미리 결정된 또는 분자쇄길이나 분자량을 아는 성분들을 반응시켜 만든 것과 같은 좀더 정돈된 공중합체를 이용하는 것도 본 발명에 포함된다. 그라프트 중합체 또한 이용될 수 있다.

본 발명의 세제조성물을 제조하는데 유용한 공중합체가 알카릴 케미칼에 의해 판매되고 있으며 만족스런 오염유리 촉진 세제조성물을 생성하는데 성공적으로 사용되어온 이런 회사의 상품들은 알카릴 QCJ 및 알카릴 QCF(과거엔 Quaker QCJ 및 Quaker QCF로 판매되었음)란 상품명하에 판매되고 있다(과거엔 알카릴케미칼이 쿠에커 케미칼로 알려져 있었음). 이런것이 쿠에커 QCF란 제목하에 날짜가 없는 쿠에커 케미칼 코오포레이션의 기술자료시트에 언급되어 있다. 이 QCJ제품은 보통 수중 15%농도의 수성분산액으로 공급되며, 본 발명의 액체세제를 만드는데 바람직하게 이용되나 본질적으로 건조한 고체(QCF)로서 이용할 수도 있다. 두가지 유형의 제품 모두에서 프탈성분에 대한 에틸렌옥사이드의 몰비는 약 22:1이다. QCJ로서 수중 16%분산액에서 100℃에서의 점도는 약 96센티스톡스이다. 중합체의 분자량이 높으면 높을수록 친수성 : 소수성의 몰비는 더 낮게되며 계속 본 발명에 의한 만족스런 오염유리 촉진성이 얻어지게 된다. QCJ와 QCF중합체는 약 50℃-60℃의 융점(차동열 분석에 의해)을 가지며 카복실분석치는 5-20당량/10⁶g이며 증류수중 5%농도에서 pH는 6-8이다. 분자량(중량평균)은 20000-25000범위이며, 에틸렌테레프탈레이트 : 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트 단위의 몰비는 약 74 : 26이다. 언급된 상품의 제품들은 물이나 온수(40-7O℃)에 용해되거나 적어도 쉽게 분산될 수 있으며 15000이상 일반적으로 19000-43000, 자주 바람직하게는 20000-25000, 예컨대 약 22000범위의 높은 분자량을 갖는 것을 특징으로 한다.

사용된 효소에는 알카리성프로테아제(서브릴리신) 및 알파-아밀라제 같은 단백분해와 전분분해 효소가 모두 포함된다. 이용될 수 있는 바람직한 효소제제중에는 알카리제(Alcalase) 2.5L(2.5 Anson units/g) 및 터마밀(termamyl) 120L이 있으며, 이들 모두 노보인더스트리에 의해 제조된 것이다. 그러나 다른 적당한 단백분해 및 전분분해 효소제도 사용될 수 있다. 언급된 조성물은 액체형태로서 65%프로필렌글리콜 및 30%물과 함에 5%의 활성효소를 함유한다. 본 명세서에서 언급된 비율은 제제중 효소의 활성부(part)이다.

효소의 안정화제 또는 안정화제 혼합물은 가장 바람직하게는 포름산나트륨 또는 그런 염을 포함하는 것이나 다른 수용성 카복실레이트 예컨대 포름산칼륨 및 초산칼륨 같은것도 사용할 수 있으며 존재비율은 최종평형 pH가 5.8이하, 바람직하게는 6.1이하, 좀더 바람직하게는 6.2이하가 유지되도록 하는 그런것이며 등가의 염 또는 그런염의 혼합물도 사용될 수 있다. 예컨대 약 100-200ppm농도로 칼슘이온과 함께 가끔 사용되는 아세테이트도 효소의 효과적인 안정화제이나 불쾌한 초산 또는 빙초산 냄새를 발산할 수 있기 때문에 피하는 경우가 많다.

사용되는 수성매체에는 물이 포함되며 저급알칸올 또한 바람직하게는 포함된다. 물은 탈이온수인 것이 바람직하나 경도가 300ppm(CaCO₃로서)(경도는 보통 마그네슘과 칼슘이온의 혼합물로 되어 있다.) 이하인 수돗물도 자주 사용될 수 있으나 물은 연화된 것(제올라이트로 처리하여)으로 경도가 50ppm이하 바람직하게는 20ppm이하인 것이 액체세제의 바람직하지 못한 혼탁, 불안정화 또는 성분중 어떤것의 분리를 피하는 것을 도와주기 때문에 바람직하다. 탈이온수 또는 연수 대신 약간의 물은 출발물질 예컨대 수성오염유리촉진제, 효소제제, 알칸올 및 염료같은 것으로부터 유래한다. 저급알칸올(보조용매로 사용됨)은 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올일 수 있으나 에탄올이 더 바람직하다. 에탄올이 사용되는 경우 이것은 보통 변성알콜 예컨대 SD-3A또는 SD-40-2로서 존재하며 소량비율의 물과 변성화제를 포함한다. 소량의 허용 가능한 용해된 염이 수성매체중에 존재할 수 있으나 보통 이런것은 가능한한 피하는게 좋다.

각종 적당한 보조제 예컨대 형광염료, 착색제(염료 및 군청색 같은 수분산성색소), 살균제, 살진균제 및 향료가 본 발명의 액체세제중에 존재할 수 있다. 이런 성분들의 농도는 보통 낮게 유지시키며 1%이하, 바람직하게는 0.7%이하로 유지시킨다. 따라서 향료농도는 1%이하, 바람직하게는 0.2-0.5% 예컨대 0.4%가 된다. 헝광광택제 또는 광학표백화합물이 0.02-2% 바람직하게는 0.05-0.5%, 좀더 바람직하게는 0.1-0.3 또는 0.4% 예컨대 0.2%까지 액체세제중에 존재할 수 있다. 주어진 퍼센트는 통상 공급되는 물질의 퍼센트이다. 이런 광택제는 목면광택제, 표백제 가용성광택제, 폴리아미드광택제 및 폴리에스테르광택제로 알려져 있으며 일반적으로 목면 및 합성섬유를 포함하여 세탁될 각종 재료들을 선명하게 하는데 유용한 세제를 만들기 위해 그들의 혼합물이 사용된다. 이런 우수한 광택제의 예에는 TA ; DA; DMEA; DDEA; DMDDEA; BA; NTA; BBI; AC; DP; BBO; BOS; 및 NTSA로 표시되는 것들이 있으며 문헌에 잘 나타나 있다(Optical Brighteners and Their Evaluation by Per S. Stensby, published in Soap and Chemical Specialties in April, May, July, August and September, 1967). 형광광택제에 대한 또다른 논의를 비누와 세제의 광학표백제란 표제의 논문에서 볼 수 있다(by F.G.Villaume, appearing in The Journal of the American Oil Chemists' Society(October 1958), Vol.35, No.10, pp.558-566). 유용한 형광광택제가 상품명 : 포르와이트(phorwite) RKH(모베이) : 포르와이트 BHC(모베이) : 캘코플루오트화이트 ALF(아메리칸 사이아나미드) : ALF-N(아메리칸 사이아나미드) : SOF A-2001(시바) : CWD(힐톤데이비스) : CSL, 파우더, 에시드(아메리칸 사이아나미드) : FB 766(모베이) : 블랑코포트 PD(GAF) : UNPA(게이지) : 티노팔 RBS(게이지) : 티노팔 RBS 200(게이지) : 하에 판매되고 있다. 각종 광택제들은 보통 그들의 수용성염으로 존재하는 상응하는 산 형태로 사용될 수도 있다.

대부분의 이런 물질들은 목면을 광택있게 하는데 이용되며 이들에는 이후 여기서 스틸벤광택제라 불리우는 스틸벤설폰산(또는 염) 또는 아미노 스틸벤형태의 것이다. 폴라블리리언트블루와 같은 착색제는 존재하는 경우 액체세제의 0.001-0.03%, 바람직하게는 0.002-0.02%, 예컨대 0.01%로 존재한다. 각종 보조제가 다른 처방성분들과의 화합성 및 비침강 및 비분리특성을 위해 선택된다. 수용성의 이온화될 수 있는 염은 무기염이던 유기염이던 보통 오염유리촉진제와 양립될 수 없으며 특히 염이 다가염(2가 포함)인 경우 가능한한 그들의 존재를 피해야 한다. 그러나, 음이온세제, 포름산나트륨 및 초산나트륨은 본 발명의 조성물에서 허용될 수 있는 이온성염으로써 이런 염성분의 상한선은 10%정도로 높을 수 있다. 일반적으로 다가염 성분에 대한 이런 상한선은 약 2%, 바람직하게는 1%에 두어야 한다. 피하는 것이 바람직한 염들에는 황산나트륨, 황산칼륨, 황산암모늄, 염화나트륨, 특히 황산염이 있으나 이들은 오직 이런 염들의 몇몇 예이다. 트리에탄올아민, 에탄올아민, 디이소프로판올아민, n-프로판올아민 및 알칸올 분자당 2-4개의 탄소원자를 갖는 저급모노-, 디-, 트리-및 혼합 저급알칸올아민 같이 이온화될 수 있는 종류의 존재는 이들이 앞서 언급했던 염과같이 오염유리 촉진중합체 및/또는 액체세제를 불안정하게 할 수 있으므로 피해야 한다.

이들중 TEA가 중합체의 심한분리를 야기하므로 가장 불안정하게 할 수 있는 것으로 나타났다. 본 명세서에서 염을 형성할 수 있는 이런 이온화될 수 있는 종류는 존재하고 있는 어떤 이런염의 허용비율의 일부로서 계산해야 한다. 일반적으로 착색제, 향료, 형광광택제, 항상화제 및 액체세제의 pH를 안정한 범위로 조절해주기 위해 사용될 수 있는 어떤 종합체의 존재는 피하는 것이 바람직하다. 액체세제혼합물의 pH를 증가시키거나 감소시키기 위해 사용될 수 있는 어떤 pH조절제는 수산화나트륨 같은 5-40% 예컨대 15-25%농도의 수용액상태의 알카리 금속수산화물이거나 또는 황산 같은 75-95% 예컨대 93.7의 산이어야 한다. 특히 트리에탄올아민염과 유리 트리에탄올아민은 0.1%정도의 농도조차도 피해야 한다.

제조된 것과 같은 액체세제는 일반적으로 50-150 또는 200, 바람직하게는 65-115센티포아스 예컨대 90cps의 점도를 갖는것이 바람직하다. 점도는 저급알칸올을 주어진 범위내에서 변경시켜 조절할 수 있다. 액체세제는 쉽게 부을 수 있으나 바람직한 ＂형체＂를 갖는다. 생성물이 제조되는 제조 pH는 7.3-7.8 예컨대 7.7범위이며 이것은 이어 조절된다(저장시 가능한한 6.2에 가깝게 아래로 떨어진다) 그러나 최종평형 pH는 QCJ중합체의 안정성을 최대로하고 저장시 용액으로부터 형광광택체가 침강되지 않도록 가능한한 6.2에 가깝게 유지시킨다. 평형 pH는 한달저장후 또는 그 보다 빨리 도달한다. 적어도 그때까지는 pH가 6.2-7.0으로 떨어지며 보통 약 6.2가 된다.

본 발명의 오염유리 촉진 액체세제는 향상된 청정도와 저장안정성을 갖고 있으며 따라서 오염유리 촉진중합체와 효소(들)은 좋지 않게 혼탁해지거나 변질되거나, 나머지 조성물로부터 분리되지 않으며, 각종 성분의 비율은 하기 주어진 바와같이 있게 된다. 모든 각종 성분들은 단일성분으로 나타냈으나 혼합물도 포함한다. 합성유기 비이온세제 함량은 보통 생성물의 10-22%범위이며, 바람직하게는 12-20%, 좀더 바람직하게는 15-17% 예컨대 16%이다. 음이온 세제함량은 보통 2-6%, 바람직하게는 3-5%, 좀더 바람직하게는 3-4% 예컨대 3.5%이다. 형광광택제 함량은 0.05-0.5%범위이며, 바람직하게는 0.1-0.4% 또는 0.1-0.3% 예컨대 0.2%이다. 오염유리 촉진 중합체 함량은 약 0.4-2%, 바람직하게는 0.5-1.5%, 좀더 바람직하게는 0.8-1.2% 예컨대 약 1%(활성성분 기준)이다.

총 효소함량(순수물 기준)은 보통 0.02-0.1%, 바람직하게는 0.025-0.05%, 좀더 바람직하게는 약 0.04%이다. 보통효소의 적어도 ½은 단백효소이며, 약 60%가 단백분해효소이고 40%가 전분분해효소인 것이 바람직하다. 효소의 안정화제, 즉 C_1-3저급지방족산의 알칼리금속염, 아주 바람직하게는 포름산나트륨은 보통 0.2-5%범위이며, 포름산나트륨의 경우 2-4%, 좀더 바람직하게는 약 3%이며, 초산나트륨의 경우 0.2-1% 좀더 바람직하게는 약 0.5가 된다. 저급알칸올함량은 2-10%, 바람직하게는 3-8%, 좀더 바람직하게는 4-6%, 예컨대 약 5%이다. 수분함량은 약 55-75%. 바람직하게는 65-75%, 좀더 바람직하게는 70-75%, 예컨대 약 70%이다. 수성매체(물 및 알칸올)이 액체세제의 나머지를 구성하며 보통 60-85%, 바람직하게는 65-80%, 좀더 바람직하게는 70-80%이며, 매체의 5-25%, 바람직하게는 5-15%, 좀더 바람직하게는 약 7%가 저급알칸올이고 나머지가 물인것이 바람직하다.

상기한 액체 세제조성물은 제조시 맑으며 그 투명도를 장기간의 저장기간동안 유지할 수 있다. 저장시 액체 세제조성물중에서 변질되어 혼탁한 외관으로되며, 특히 트리에탄올아민과 이온화될 수 있는 염 존재지공중합체의 오염유리 촉진활성이 감소되는 경향이 있는 PET-POET공중합체는 이런 이온화될 수 있는 염이 존재함에도 불구하고 본 조성물중에서 그 안정성을 유지하며, 그 이유는 액체 세제조성물의 다른성분들과 함께 존재하는 염들, 즉 포름산나트륨(및/또는 초산나트륭) 및 나트륨 직쇄고급알킬 벤젠설포네이트가 저장시 pH가 6.2-7.0으로 유지된 경우 공중합체에 나쁜영향을 미치는 것을 막아주기 때문에, pH 6.2에서 저장시 최상의 결과가 얻어지며, 이 pH에서는 형광광택제가 용해된채 유지되어 있으며, QCF가 안정하며, 효소가 그 활성을 유지한다.

사용되는 경우 포름산나트륨은 효소(들)을 안정화시키며, 저장중 변질되어, 액체 세제조성물의 혼탁이 일어나고 세정력이 감소되는 것을 막아준다. 포름산나트륨(또는 초산나트륨)은 액체 세제조성물의 효과적인 완충제로서도 작용하며 바람직하게는 pH 6.2로 완충시키며, 공중합체의 변질을 막아주며, 용액으로부터 형광광택제가 침강하는 것을 막아준다. 효소안정화제로 알려진 포름산나트륨이 본 시스템에서 효과적인 완충제로서도 작용한다는 것은 놀라운 사실이다. 이것은 포름산나트륨의 Ka가 약 4.5로서 pH6-7범위의 완충제로선 부적당할 것으로 예상했기 때문에 놀라운 사실이다. 그러나 경험상 이것은 이산화탄소, 액체세제 병머리 부분공간 및 공기와 작은 알칼리도를 지닌 세제와의 반응에 의해 일차적으로 야기될 수 있는 바람직하지 못한 pH변화에 대해 특정시스템을 만족스럽게 완충시키는 것으로 나타났다. 따라서 본 발명에 의해, 단일 물질인 포름산나트륨(또는 다른 적당한 저급 카복실레이트)은 효소를 안정화시키고 세제를 완충시키며 그로인해 공중합체와 효소가 변질되는 것을 막아주며 저장시 공중합체와 형광광택제가 침전되어 나오는 것을 막아준다. 이런효과는 예견치 못한 것으로, 예상외로 유익하다.

본 발명의 액체세제는 각종 성분들(효소를 제외한)을 수성매체, 바람직하게는 최소한 약간의 저급알칸올을 함유하는 수성매체와 이들이 용해되거나 거의 용해될때까지 혼합해줌으로써 제조될 수 있으며 또는 상이한 성분들(효소를 제외한)을 물 및/또는 저급알칸올 및/또는 액체 오염유리 촉진중합체 제제들에 선택적으로 용해시킨 후 각종 액체 분획물들을 함께 혼합해줄 수 있다. 이런 혼합물 pH를 측정하여 이것이 초기 또는 제조시 범위에서 벗어나면 수산화나트륨용액이나 황산용액(또는 둘다)로 pH가 7.3-8.1, 바람직하게는 7.5-7.9, 좀더 바람직하게는 7.6-7.8 예컨대 7.7범위내가 될때까지 조절해 준다.

pH조절제들이 이온성염을 형성할 수 있다는 사실에도 불구하고 이런 염이 다가가 아닌 경우 이들은 존재하는 전체염의 비율(음이온세제와 효소안정화제를 포함)이 10%, 바람직하게는 8%, 가장 바람직하게는 7%를 넘지 않는한 생성물을 불안정하게 하는데 그렇케 큰 작용을 하지 않는다. 한편 다가염성분의 함량한계는 약 2%, 바람직하게는 1%, 좀더 바람직하게는 l/2% 예컨대 0.2%로 해야한다. 바람직한 알칼리성 pH증가제는 수산화나트륨수용액으로, 그 농도는 보통 10-45%(바람직하게는 20-41%)의 수산화나트륨이나 때로 좀더 묽은 농도가 바람직할 수 있다. 바람직한 산성 pH조절제는 75-95%, 바람직하게는 93.2%(66'Be.) 농도의 농황산수용액이다. pH조절제는 액체세제의 희석을 피하기 위해 농축되어 있는것이 바람직하며 첨가량은 생성되는 염의 함량을 제한하기 위해 최소로 하는것이 바람직하다. 생성물 점도는 알칸올 및/또는 물 첨가에 의해 조절될 수 있다.

본 발명의 액체 세제조성물은 폴리에스테르 예컨대 다크론

같은 합성섬유를 함유하는 세탁물을 다른 ＂1/2＂컵 액체세제로 세탁하는데 사용되는 표준법으로 세탁(및 처리)하는데 사용될 수 있다. 사용되는 액체세제의 농도는 보통 0.04-0.6% 바람직하게는 0.1-0.3%이다. 일반적으로 표준세탁량당 약 1/2컵(약 120㎖)를 사용하도록 권고되고 있으며(세탁량은 위로넣은 세탁기의 경우 약 l7U.S캘론 또는 651인), 세탁수중 액체세제 농도는 약 0.19%이다. 앞으로 넣은 세탁기의 경우 물이 좀 적게 사용되긴 하나 동일 농도가 사용될 수 있다. 보통 3-3.5kg(7-8파운드)의 세탁물을 세탁기에 적재한다. 세탁수는 적어도 49℃이상인 것이 바람직하나 오염유리 촉진중합체, 효소 및 형광광택제가 함유된 세제를 사용하는 경우 약 40-80℃, 바람직하게는 45-70℃범위의 온도에서 우수한 세탁 및 처리가 얻어질 수 있다. 세탁되고 처리되는 물질의 건조중량은 보통 수성세탁매체 중량의 약 3-10% 또는 4-8%, 바람직하게는 약 4-6%이다. 세탁은 약 5분-30분 또는 1시간동안 보통 10-20분에 걸쳐 진탕해줌으로써 수행된다. 이어 세탁된 물질을 여러번 수세하여 세정하고 자동세탁건조기내에서 건조시킨다. 처리될 물질의 최초세탁을 물질이 크게 오염되지 않았을때 하는것이 바람직하며 그래야만 오염유리 촉진중합체가 가능한한 깨끗한 표면에 침착될 수 있기 때문이다.

그러나 이것은 꼭 필요한 것은 아니며 최초 세탁이 깨끗한 기질의 세탁이 되도록 어떤 특별한 노력을 안했을 때도 오염된 물질과 표본천의 세탁에서 향상이 관찰되었다. 한계까지, 때론 약 3회 또는 5회 정도까지 본 발명의 액체세제로 여러번 세탁한 경우 그 본래촉감과 외관을 유지하면서 처리된 물질의 오염유리성이 증가되었다. 그러나, 5회 세탁이상에서는 오염유리성이 일정치를 유지하며 더 증가되지 않았으며 상기한 액체세제로 더 반복해서 세탁한 경우 우수한 세탁 및 오염유리가 얻어졌다.

폴리에스테르 및 폴리에스테르/목면 혼방직물을 본 발명의 조성물을 사용하여 상기한 방법으로 세탁하고 이어 더러운 모터오일로 오염시키거나 얼룩지게한 후 본 발명의 세제 또는 다른 통상 사용되는 세제(보통증강된 형태의 것)로 세탁해 주었을때 어떤 오염유리 촉진중합체도 함유지 않은 액체세제를 초기에 사용했던 유사한 처리에 비해 오염의 유의한 제거가 관찰되었다. 다른 비료로는, 액체세제중 상당비율 예컨대 2%이상의 황산나트륨 또는 1%이상의 트리에탄올아민 또는 그의 염 같은 수용성 다가 이온화염이 존재하는 경우 승온(43℃)에서 2주간 저장한 후 또는 유사하게 실온에서 더 긴 기간 저장한후에 액채세제 본체로부터 상분리가 일어났으며 함유된 중합체의 오염유리 촉진성이 감소되었으며 효소, 광택 및 세정활성도 감소되었다. 트리에탄올아민은 빼주거나 존재한다해도 생성물의 0.2%로 한정하는 것이 보통 바람직하다. 효소안정화제가 빠진 경우 효소활성은 저장시 실질적으로 감소되며 pH가 요구치에 유지되어 있지 못하기 때문에 맑은 액체세제가 혼탁해진다. 따라서 본 발명의 조성물은 유용하며 예상외로 유익하다. 이들은 안정하며, 의도된 세정, 오염유리촉진, 형광광택 및 효소세정효과면에서 좀더 효과적인 생성물이며 저장시 분리되지 않는 좀더 매력적인 액체 세제조성물이다.

하기 실시예에는 본 발명은 예시해주나 이를 한정하는 것은 아니다. 따로 언급이 없는한 모든부는 중량기준이며, 모든 온도는 섭씨이다.

[실시예 1]

1. 약 7몰의 산화에틸렌과 몰당 평균 12-15개의 탄소원자를 함유하는 고급지방알콜의 축합생성물, 쉘케미칼 코오포레이션에 의해 판매됨.

2. 52.2%활성성분 수용액

3. 분자량이 약 22000인 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트로된 공중합체의 수중 15%용액 또는 분산액, 여기서 폴리옥시에틸렌의 분자량은 약 3400이며 폴리에틸렌테레프탈레이트 단위대 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위의 몰비는 약 3 : 1이며 중합체에서 프탈레이트부분에 대한 에틸렌옥사이드의 비율은 약 22:1임, 알카릴(Alkaril)케미칼 인코오포레이티드에 의해 판매됨.

4. 60%단백분해효소, Alcalase 2.5L, 노보인더스트리에 의해 판매됨, A/S(5% 효성활성성분, 65%프로필렌글리콜 및 30%물)와 40%의 전분분해효소, Termamyl 120L, 노보인더스트리에 의해 판매됨, A/S(5% 효소 A.I., 65%프로필렌글리콜, 및 30%물).

5. 스틸벤-유형의 형광광택제, 4,4'-비스(4-아닐리노-6-2＂-하이드록시에틸)메틸아미노-S-트리아진-2-일아미노)-2,2＂-스틸벤디설폰산, 디나트륨, 시바-가이기에 의해 판매됨.

6. 스틸벤-유형의 형광광택제, 4,4'-비스(4-페닐-2H-1,2,3-트리아졸릴-2-일)-2,2'-스틸벤 디칼륨설포네이트, 시바-가이기에 의해 판매됨.

7. 경도가 CaCo₃로서 20ppm이하인 제올라이트로 연성화한 연수(갤론당 보통 1g이하 함유).

물 일부(대부분)와, 이어 알콜, 형광광택제, 음이온세제, 포름산나트륨, 비이온세제, 염료용액과, 나머지 물과 공중합체를 순서대로 함께 혼합하여 액체세제를 만들었다. 3분간 더 혼합을 계속한 후 pH를 측정했다. 만일 이것이 바라는 초기 pH범위인 7.3-8.1가 아닐경우 황산(66'Be.) 또는 수산화나트륨용액(40.5%, 수용액중)을 첨가하여 pHfmf 7.7로 조절해준다. 사용되는 pH조절물질의 비율은 작으며 예컨대 NaOH 또는 H₂SO₄, 약 0.2% 또는 그 이하이다. 이어 효소제제를 3분간 혼합한후, 생성물을 여과하여 거품이 이는 투명한 청색액채 조성물을 얻었다. 25℃에서 No.1스핀들을 사용하여 20 r.p.m에서 브룩휠드 점도계로 측정한 생성물의 점도는 90센티포아스였다. 생성물은 43.3℃에서 1주일간 저장한 후 시험하였으나, 관찰결과 이것이 약간 혼탁한 밝은 청색액체로 안정한 단일상을 이루고 있으며 이것이 제조될 당시와 본질적으로 같은 것으로 나타났다. 프로테아제의 활성은 2.8%의 트리에탄올아민(TEA)을 함유하는 대조액체 세제보다 우수했으며 포름산나트륨을 함유치 않은 것외엔 대조와 유사한 다른 조성물에서 보다 훨씬 우수했다. 포름산염과 TEA모두를 대조제제로부터 빼준 경우(모든 경우 그 차이는 물로 보충해 주었다) 프로테아제와 아밀라제의 활성은 모두 크게 감소되었다. 대조 및 그 변형제제제들은 저장시 불안정하여 중합체가 침강되어 나왔다.

액체세제를 만든직후 이것을 폴리에스테르 재료 몇몇과 나머지 65%폴리에스테르와 35%목면물질로된 혼방재료들을 포함한 깨끗한 시험적재물을 세탁하는데 사용했다. 세탁농도는 세탁수 중량을 기준으로 할때 액체세제 0.18%이며 세탁되는 시험천 표본은 세탁수의 약 5중량%이다. 표준시험 세탁기로 앞서 본 명세서에서 언급했던 표준조건을 사용하여 세탁한 후 천표본을 수세하고 건조시켰다. 이어, 각 시험천표본을 각 시험에서 사용되는 표준형태의 더러운 모터오일 약 3방울로 오염시켜 통상 이용되는 세제를 사용하는 동일한 유형의 기계내에서 세탁해 주었다. 대조로서 본 액체세제로 미리 처리하지 않은 천표본을 사용했다. 세탁-처리 및 후세탁온도는 모든 경우 동일하게 49℃로서 이것이 최적온도라 생각된다. 몇몇 실험에서 후세탁에 본 발명의 액체 세제조성물을 사용하였다. 이런 모든 예에서 처리된 천표본이 대조천표본보다 육안으로 보나 반사계로 시험했을 때 상당히 더 하얗게 되었으며, 이는 액체 세제조성물의 오염유리 촉진성분이 후세탁중 천표본으로부터 이렇게 적용된 오염을 제거하는데 효과적으로 도움을 주고 있음을 보여주고 있다.

또한 제거된 더러운 모터오일이 직물의 비오염 부위상에 재오염되는 것이 오염시험전 직물에 오염유리 중합체를 적용했을 때 감소되는 것으로 나타났다. 따라서 오염유리 촉진중합체를 함유하는 본 발명의 액체세제는 오염제거를 도와주는 외에 그것이 현탁된채 유지되도록 도와주며 이런 제거된 오염이 시험재료의 다른 부위에 침착되는 것을 막아준다.

2.8%의 트리에탄올아민아나 TEA염이 물 일부 대신 전술된 제제의 액체세제중에 존재하는 경우 이것을 43.3℃에서 1주일간 저장했을때 세제가 분리되는 것으로 나타났다. 제제중 트리에탄올아민이 빠지고 2%이상의 황산나트륨이 존재하는 경우 이런 조건하에서 혼탁과 분리가 또 일어났다. 실온에서 저장한 결과 이런 분리가 또 일어났으며 실험제제와 비교시 지시된 비율의 트리에탄올아민 및/또는 황산나트륨을 함유하는 제제의 오염유리 촉진활성의 상응하는 감소가 일어났다.

오염유리 촉진중합체의 양을 최종생성물의 0.8%까지 감소시킨 경우 0.8%중합체 제제가 약간 덜 효과적인 것을 제외하곤, 상기 보고된 것과 동일한 결과가 얻어졌다. 오염유리 중합체함량을 2%로 중가시키면서, 비이온 세제성분을 24%로 증가시키고 포름산염은 2%로 감소시킨 경우(그렇지 않으면 생성물의 안정성이 영향을 받는다) 오염유리 촉진중합체의 활성이 그에 따라 증가했다.

다른 친유성 오염 예컨대 옥수수유(레드), 버터, 구두왁스, 립스틱, 프렌치드레싱 및 바베큐소스같은 것을 사용하여 유사한 시험을 행했을때 유사한 결과가 얻어졌다. 시험직물이 싱글니트다크론, 더블니트다크론 및 다크론/목면인 경우에도 동일한 결과가 얻어지며, 이런것은 49℃이외의 다른 처리온도에서도 얻어진다. 실험실 시험세탁기 대신 영업용 또는 가정용의 위로 넣거나 앞으로 넣는 형태의 세탁기를 사용했을 때도 같은 결과가 얻어진다.

액체세재의 효소의 세척력과 형광광택효과를 시험해본 결과 역시 만족스러웠으며 단백분해효소와 전분분해효소가 안정한 액채세제중에서 기능적으로 유효했으며, 형광광택제는 용액으로부터 침강되지 않았다. 이것은 효소가 특히 고온에서 액체세제계에서 자주 불안정하며 광택제가 pH에 민감하다는 사실에도 불구하고 그러했다.

[실시예 2]

실시예 1의 제제의 변형으로 직쇄알킬 벤젠 설포네이트의 비율을 활성성분(A.I.)을 기준으로 2%로 떨어뜨리고 에탄올 비율을 7.5%로 올리고, 0.005%의 폴라브릴리언트 블루염료를 사용하고(100%활성), 형광광택제를 0.24% 티노팔(Tinopal) 5BM과 0.1%의 포르위트(Phorwite) BHC로 대치시킨 경우 그 결과 실시예1의 조성물의 것과 유사한 오염유리 촉진성, 효소작용, 광택작용 및 세정력을 가진 안정한 액체세제가 얻어졌다. 액체세제는 맑은 담청색으로 이것은 어떤 염로도 함유치 않은경우 밝은색상을 가지며 따라서 다른 염료를 사용하여 바람직하게 착색시킬 수도 있다. 언급된 광택체 대신 등가 비율의 티노팔 RBS-200, 티노팔 4226(시바-가이기) 또는 포트위트 RKH(모베이 케미칼 컴패니) 및 그 혼합물을 사용할 수 있다. 모든 이런 경우에서, 형광광택제의 효과는 음이온세제의 존재로 인해 향상되었으며, 알킬벤젠 설포네이트세제가 존재함에도 불구하고 중합성 오염유리 촉진제는 불안정화되지 않았다.

[실시예 3]

실시예 1의 제제를 도데실벤젠 설포네이트 대신 3%의 직쇄트리데실벤젠 설폰산나트륨이 존재하도록 변경시켰다. 제조된 생성물은 고온에서 저장한 후에도 안정하고 맑았으며 효소안정성은 실시예 1의 생성물과 동일했다. 그러나 2.8%의 TEA가 제제에 존재할 경우 생성물은 불안정했으며, 43℃에서 1주간 저장한 후 QCJ오염의 중합체가 응결되었다.

[실시예 4]

실시예 1-3에 주어진 본 발명의 각종 실험제제의 함량을 각종물질의 비율을 명세서에 명시된 범위내로 유지시키면서 ±10% 및 25%변경시켰다. 이런 제제에서는 QCJ오염유리 중합체(수용액)을 사용하는 대신 우선 QCF를 물에 용해시킨 등가비율의 (고체기준) QCF(Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0)와 물을 사용했다. 또한 명세서에 언급된 바와같은 다른효소, 안정화제, 알콜 및 착색제를 주어진 비율범위내에서 사용했다. 결과 얻어진 세제는 맑고 안정하고 침강되지 않았으며, 실시예 1-3에 언급된 것들과 유사하게 우수한 오염유리 촉진성, 세척성 및 광택성을 가졌다.

본 실시예의 제제로부터 형광안료, 착색제와 향료를 빼주었을때도 생성물에 대한 그들의 기여는 상실되었으나 동일한 효과가 얻어졌다. 유사하게 트리에탄올아민 또는 이온화될 수 있는 염이 이런 조성물중에 한계치를 넘어 존재했을때 생성물은 덜 안정하며 세탁중 오염유리 촉진효과가 적었으며, 포름산나트륨을 빼준 경우 효소의 효과는 시험온도에서 오직 수일간만 저장한 후에도 손실되었으며 포름산의 완충효과가 상실된 결과 생성물이 궁극적으로 혼탁해지고 불안정해졌다.

본 실시예의 다른 변법에서, 비이온 세제는 네오돌 23-6.5 또는 네오돌 23-6.5와 네오돌 25-7의 1:1 혼합물로서, 동일한 총 비율을 사용했으며 그 결과 안정한 유효생성물이 얻어졌다.

또한 언급된 음이온세제 대신 앞서 언급했던 다른것을 사용하여 우수한 결과를 얻을 수 있었다. 이런방법에서 실시예 1-3에 보고된 것과 유사한 결과가 위로 넣거나 앞으로 넣는 시험용세탁기와 가정용 및 영업용 세탁기 모두에서 얻어졌다. 수산화칼륨으로 pH를 조절했거나, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨으로 pH를 7.4, 7.7 및 8.0으로 조절했을때도 상황이 유사했다. 보통 이런 pH조절에는 1%이하, 바람직하게는 0.5%이하, 좀더 바람직하게는 0.2%이하의 수산화나트륨 및/또는 황산용액을 사용한다. 몇몇 예에서 직당한 pH조절제를 바라는 pH로 조절해주는 알려진 비율로 제제성분으로서 첨가할 수 있으나 효소에 앞서 이를 첨가하는 것이 좀더 바람직하다. 유사하게 NaOH와 H₂SO₄는 각기 40.5%와 93.2%농도가 바람직하거나 다른 농도로 사용할 수 있다.

조작실시예 및 앞서 설명으로부터 본 발명이 최종제품의 안정성을 방해하는 것으로 예상되었던 각종 성분을 함유하는 안정하며 흥미를 끄는 맑은 액체세제임을 보았다. 그러나 놀라웁게도 본 발명에 따라 안정한 생성물이 얻어질 수 있었다. 이런 생성물은 바람직한 오염유리 촉진성, 오염 분해성과 형광광택성(광택제가 존재하는 경우) 및 세정성을 가지고 있었다. 본 발명의 조성물의 몇몇 성분들은 그내에서 이중효과를 나타낸다. 예컨대 음이온세제는 세정력을 증진시키며, 기질(세탁섬유)이 좀더 충실해져 형광광택제가 좀더 효과적이 되도록 도와준다. 효소의 안정화제인 포름산나트륨은 예상했던 바와같이 오염유리 촉진제를 불안정하게 하지 않으며 이것은 효소는 물론 공중합체와 형광광택제를 안정화시킨다. 이들 액체세제의 각종 성분들은 놀라웁게도 훌륭하고 안정하고 효과적인 맑은 세제조성물이 생성되도록 서로 작용한다. 따라서 본 발명의 조성물은 PET-POET공중합체와 효소(들)을 함유하는 안정한 액체 세제조성물을 만드는 분야에 예상밖의 진보를 가져온 것으로 나타났다.

본 발명을 각종 실시예 및 바람직한 구체예를 들어 설명했으나 이 분야 숙련자라면 본 명세서를 보고 본 발명의 범주로부터 벗어나지 않는 치환물 및 등가물을 이용할 수 있기 때문에 본 발명에 한정되는 것은 아니다.

Claims (9)

1. 비이온세제 10-22%; 직쇄고급 알킬벤젠설포네이트, 고급지방알콜 폴리에톡실레이트 설페이트 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 음이온 설페이트(설포네이트)화 유기합성세제 2-6%; 약 15,000-50,000범위의 분자량을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트로된 중합체로서, 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트중 폴리옥시에틸렌의 분자량이 약 1,000-10,000범위이며, 에틸렌테레프탈레이트 단위 대 폴러옥시에틸렌테레프탈레이트 단위의 몰비가 2:1-6:1범위인 오염유리 촉진중합체0.4-2%; 액체 세제조성물의 수성세탁액으로 직물이 세탁되는 동안 직물상에 있는 단백질 및/또는 전분오염을 효소적으로 가수분해시킬 수 있는 효소 0.02-0.1%; 포름산나트륨, 초산나트륨 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 효소 안정화제 0.2-5%; 스틸벤광택제 또는 스틸벤광택제를 포함한 광택제 혼합물의 형광광택제 0.05-0.5%; 및 5-25%(매체기준)의 C_2-3저급알칸올과 95-75%(매체기준)의 물을 함유하는 수성매체 나머지 양으로 구성되며, (저장시) pH가 6.2-7.0으로 유지되고, 점도가 50-150센티포아스로 유지되며, 그중 트리에탄올아민이 존재하지 않으며, 수용성 이온화가능 염 물질은 총 10%이하로 존재하는, 안정화 오염유리 촉진효소 액체세제.
2. 제1항에 있어서, 비이온 세제가 C_10-20고급지방알콜 1몰과 에틸렌옥사이드 3-20몰과의 축합생성물로서 상기 비이온세제의 비율이 12-20%범위이며; 음이온 설페이트(설포네이트)화 세제가 직쇄 고급알킬 벤젠 설포네이트로서 그 비율이 3-5%범위이며; 오염유리 촉진중합체는 19,000-43,000범위의 분자량을 갖는, 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트와 폴리에틸렌테레프탈레이트로 된 중합체이며, 여기서 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트중 폴리옥시에틸렌의 분자량은 약 2,500-5,000범위이며 에틸렌테레프탈레이트 단위 대 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트 단위의 몰비는 5:2-5:1범위이며 그 비율은 0.5-1.5%범위이며; 효소는 단백 분해 및 전분분해효소를 포함하며, 효소의 비율은 0.025-0.05%범위이며; 효소 안정화제는 포름산나트륨으로 그 비율이 2-4%범위이며; 형광광택제는 아미노스틸벤광택제 또는 아졸릴스틸광택제 또는 상기 광택제를 포함한 형광광택제 혼합물로서, 그 비율이 0.1-0.4%범위이며; 수성매체는 매체의 5-15%에 해당하는 에탄올과 95-85%의 물을 함유하는 수성알콜성 매체로서 이때 물의 경도는 CaCO₃로서 경도 50ppm이하인 액체세제.
3. 제2항에 있어서, 비이온세제가 C_12-15고급지방알콜 1몰과 에틸렌옥사이드 6-11몰의 축합생성물이며, 고급알킬벤젠설포네이트의 알킬이 10-14개의 탄소원자를 함유하며, 오염유리 촉진중합체는 19,000-25,000범위의 분자량을 갖는 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트와 폴리에틸렌테레프탈레이트의 중합체로서, 여기서 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트중 폴리옥시에틸렌의 분자량은 약 3,000-4,000범위이며, 에틸렌테레프탈레이트 단위 대 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트 단위의 몰비는 3:1-4:1범위이며, 그중에 있는 에틸렌옥사이드 대 프탈성분의 몰비는 20:1-30:1범위이며, 수성매체의 물은 경도가 CaCO₃로서 20ppm이하의 연수인, 맑은 외관을 가지며 pH가 6.2-7.0범위이며, 점도가 65-115센터포아스 범위인 액체세제.
4. 제3항에 있어서, 비이온세제, 고급알킬벤젠설포네이트, 형광광택제, 오염유리 촉진중합체, 효소, 포름산나트륨, 에탄올 및 물의 비율이 각기 15-17%, 3-4%. 0.1-0.3%, 0.8-1-2%, 0.025-0.05%, 2-4%, 4-6%, 65-75%범위인 액체세제.
5. 제4항에 있어서, C_12-15고급지방알콜과 약 7몰 비율의 에틸렌옥사이드의 축합생성물인 비이온세제 약 16%; 나트륨 도데실벤젠 설포네이트 약 3.5%; 아미노스틸벤 형광광택제 약 0.2%; 중량평균 분자량 약 22,000의 오염유리 촉진성 PET-POET중합체 약 1%; 단백분해 및 전분분해 혼합효소 제제 약 0.04%; 포름산나트륨 약 3%; 에탄올 약 5% : 향료 약 0.4% 및 연수 약 70.1%로 필수적으로 구성되어 있으며, 상기 오염유리 촉진성 중합체에서 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트중 폴리옥시에틸렌의 분자량은 약 3,400이며, 중합체의 에틸렌테레프탈레이트 단위 대 폴리옥시에틸렌테레프탈레이트 단위의 몰비가 약 3:1이며, 에틸렌옥사이드 대 프탈성분의 몰비가 약 22:1이며, pH가 약 6.2이며 25℃에서 점도가 약 90센티포아스인 액체세제.
6. 비이온세제, 음이온 설페이트(설포네이트)화 합성유기세제, 형광광택제, 오염유리 촉진중합체, 효소 안정화제, 및 수성매체를 함께 혼합해 준 후 혼합물의 pH를 측정하고, pH가 7.3-8.1범위가 될때까지 황산/및 또는 수산화나트륨을 첨가하여 pH를 조절하고 ; pH가 조절된 혼합물과 효소를 혼합해주고 그 pH가 6.2-7.0범위로 떨어지도록 생성물을 숙성(aging)시키는 것으로 구성된, 제1항의 안정한 오염유리 촉진 효소액체세제의 제조방법.
7. 제6항에 있어서, 제조된 안정한 오염유리 촉진 효소액체 세제가 제3항에 따른 것이며, 황산 및/또는 수산화나트륨의 첨가에 의해 조절되는 액체세제의 pH가 7.5-7.9범위이며 이런 pH를 가진 수성혼합물과 단백분해 및 전분분해 혼합효소의 수용액을 혼합시키고, 결과 얻어진 액체세제 생성물을 맑아지도록 여과시키고, pH가 6.2로 떨어지도록 숙성시키는 방법.
8. 세탁물을 제1항에 따른 세제조성물 0.04-0.6%를 함유하는 세탁수중에서 세탁한후 세탁물을 수세하고, 건조시키는 것으로 구성된, 세탁물을 세탁하고 거기에 오염유리 촉진성과 형광광택성을 부여하는 방법.
9. 제8항에 있어서, 세탁수 온도가 40-8O℃범위이며, 사용된 세제조성물이 제5항에 따른 조성물이며, 세탁수중 액체 세제조성물의 비율이 0.1-0.3%범위인 방법.