KR930007991A - 헤테로사이클릭 질소기를 함유하는 비닐화합물로 부터 형성된 말단(Terminal)과 일차 부분결합(Primary Partial Coupling)을 조합하는, 감소된 히스테리시스 및 개선된 원료점도를 갖는 디엔폴리머 - Google Patents

헤테로사이클릭 질소기를 함유하는 비닐화합물로 부터 형성된 말단(Terminal)과 일차 부분결합(Primary Partial Coupling)을 조합하는, 감소된 히스테리시스 및 개선된 원료점도를 갖는 디엔폴리머 Download PDF

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Abstract

본 발명은 개선된 원료 폴리머점도, 카본블랙이 보강된 상태에서 좋은 가공성 및 경화되고 카본블랙이 보강된 상태에서 감소된 히스테리스를 갖는 디엔폴리머 또는 코폴리머를 제공한다. 이 디엔 폴리머 및 코폴리머는 주폴리머 또는 코폴리머 쇄에 탄소-주석 결합을 함유하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 쇄와 하기 구조식을 갖는 헤테로 사이클릭 질소기를 함유하는 비닐화 합물로부터 유도된 말단을 함유하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 쇄의 혼합물을 함유한다 :
여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유 알킬, 알킬 아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 하기식으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.
여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.
디엔 폴리머 또는 코폴리머는 폴리할라이드 주석결합제를 이용하여 음이온 중합에 의해 얻어진 일부의 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 먼저 결합시키고 헤테로사이클릭 질소를 함유하는 비닐 화합물을 사용하여 잔여 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 말단 결합시키므로서 제조된다. 최종 디엔폴리머 또는 코폴리머는 개선된 원료 폴리머점도를 가지며 카본블랙과 컴파운딩 될때 비경화상태에서 좋은 가공성을 가지며 경화상태에서 감소된 히스테리시스를 갖는다. 그러한 폴리머는 감소된 롤링저항성을 갖는 타이머 트레드용 엘라스토머 조성물을 제조하는데 이용될 수 있다.

Description

헤테로사이클릭 질소기를 함유하는 비닐화합물로 부터 형성된 말단(Terminal)과 일차부분결합(Primary Partial Coupling)을 조합하는, 감소된 히스테리시스 및 개선된 원료점도를 갖는 디엔폴리머
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (25)

  1. 하기의 단계들을 포함하는 감소된 히스테리시스성을 갖는 엘라스토머 조성물을 형성하는데 적합하고 개선된 원료 점도를 갖는 디엔폴리머 또는 코폴리머의 제조방법 : (a) 오르가노알칼리 금속 또는 오르카노알칼리 토금속 개시제를 이용하여 하이드로카본 용매에서 콘쥬게이트된 디엔 모노머 또는 콘쥬게이트된 디엔 모노머와 비닐방향족 하이드로카본 모노머의 혼합물을 음이온 적으로 중합시켜 활성 오르가노알킬 또는 오르가노알킬 토금속 말단을 함유하는 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머를 제조하고, (b) 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머 쇄의 몰당 일반식 RaSnXb(여기에서, R은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 할로겐 원자, a는 0-2의 정수, b는 2-4의 정수이다)을 갖는 할라이드 주석에서의 할로겐 원자수에 근거하여 약 0.1-0.7 당량의 할라이드 주석과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 반응시켜 약 10-70중량%의 리빙 디엔폴리머 또는 코폴리머 쇄를 결합시키며, (c) 하기의 구조식을 갖는 헤테로사이클릭 질소기를 함유하는 약 0.3-100몰의 비닐화합물과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 반응시켜 잔여 리빙 디엔폴리머 또는 코폴리머를 종료시키는 단계.
    여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유 알킬, 알킬아릴 및 알릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고 X는 하기식으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼이다.
    여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 리빙 디엔폴리머 또는 코폴리머가 부타디엔의 리빙 폴리머 또는 부타디엔 및 스티렌의 코폴리머인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리할라이드 주석이 메틸트리클로로틴, 디메틸디클로로틴, 에틸트리클로로틴, 디에틸디클로로틴, 부틸트리클로틴, 디부틸디클로로틴, 옥틸디클로로틴, 디옥틸디클로로틴, 메틸트리브로모틴, 디메틸디브로모틴, 옥틸트리브로모틴, 틴 테트라클로라이드 틴 테트라 브로아미드, 틴 테트라이오디드, 사이클로 헥실 트리클로로틴, 페닐 트리클로로틴, 1,2-비스(트리클로로스타닐)에탄, 1,2-비스(메틸디클로스타닐)에탄, 1,4-비스(트리클로로스타닐)부탄 및 1,4-비스(메틸디클로로스타닐)부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 틴 테트라클로라이드인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 디부틸디클로로틴인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물이 비치환 및 치환 비닐 피리딘류로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소가 함유 비닐화합물이 2-비닐 피리딘인 방법.
  8. 하기 (A)와 (B)의 혼합물을 함유하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 조성물 : (a) 주 폴리머 또는 코폴리머 쇄에 탄소-주석결합을 함유하는 비닐 방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔폴리머 또는 코폴리머 약 10-70중량%; 및 (b) 하기의 구조식을 갖는 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 갖는 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머 쇄를 반응시켜 형성된 말단을 함유하는 비닐 방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔 폴리머 또는 코폴리머 약 90-30중량% :
    여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유 알킬, 알킬아릴 및 알릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, X는 하기식으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
    여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.
  9. 제8항에 있어서, 디엔 폴리머가 폴리부타디엔인 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 폴리머가 부타디엔 및 스티렌의 코폴리머인 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 탄소-주석 결합 함유 디엔폴리머 또는 코폴리머가 일반식 RaSnXb(여기에서, R은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 할로겐원자, a는 0-2의 정수, b는 2-4의 정수이다)을 갖는 할라이드 주석과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 반응시켜 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 결합시키므로서 형성되는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 폴리할라이드 주석이 메틸트리클로로틴, 디메틸디클로로틴, 에틸트리클로로틴, 디에틸디클로로틴, 부틸트리클로로틴, 디부틸디클로로틴, 옥틸트리클로로틴, 디옥틸디클로로틴, 메틸트리브로모틴, 디메틸디브로모틴, 옥틸트리브로모틴, 틴 테트라클로라이드 틴 테트라브로마이드, 틴 테트라이오디드, 사이클로헥실 트리클로로틴, 페닐 트리클로로틴 1,2-비스(트리클로로스타닐)에탄, 1,2-비스(메닐디클로로스타닐)에탄, 1,4-비스(트리클로로스타닐)부탄 및 1,4-비스(메틸디클로로스타닐)부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  13. 제11항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 틴 테트라클로라이드인 조성물.
  14. 제11항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 디부틸디클로로틴인 조성물.
  15. 제11항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물이 비치환 및 치환 비닐 피리딘류로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 조성물.
  16. 제11항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐화합물이 2-비닐 피리딘인 조성물.
  17. 하기 (A)와 (B)를 포함하는 감소된 롤링 저항성을 갖는 타이어트 레드를 형성하는데 사용하기 적합한 엘라스토머 조성물 : (A) 하기 (a)와 (b)의 혼합물을 포함하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 조성물 30-100중량% : (a) 주 폴리머 또는 코폴리머 쇄에 탄소-주석결합을 함유하는 비닐 방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔폴리머 또는 코폴리머 약 10-70중량%; 및 (b) 하기의 구조식을 갖는 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금혹 말단을 갖는 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머 쇄를 반응시켜 형성된 말단을 함유하는 비닐방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔 폴리머 또는 코폴리머 약 90-30중량% :
    여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 알릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, X는 하기식으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.
    여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다. (B) 천연고무, 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 고무 0-70중량%.
  18. 제17항에 있어서, 성분(A)의 디엔폴리머가 폴리부타디엔인 엘라스토머 조성물.
  19. 제17항에 있어서, 성분(A)의 디엔 코폴리머가 부타디엔과 스티렌의 코폴리머인 엘라스토머 조성물.
  20. 제17항에 있어서, 탄소-주석 결합 함유 디엔폴리머 또는 코폴리머가 일반식 RaSnXb(여기에서, R은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 할로겐원자, a는 0-2의 정수, b는 2-4의 정수이다)을 갖는 할라이드 주석과 오르가노알칼리 또는 오르가노알 카리 토금속 말단을 반응시켜 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 결합시키므로서 형성되는 엘라스토머 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 상기 폴리할라이드 주석이 메틸트리클로로틴, 디메틸디클로로틴, 에틸트리클로로틴, 디에틸디클로로틴, 부틸트리클로로틴, 디부틸디클로로틴, 옥틸트리클로로틴, 디옥틸디클로로틴, 메틸트리브로모틴, 디메틸디브로모틴, 옥틸트리브로모틴, 틴 테트라클로라이드 틴 테트라브로마이드, 틴 테트라이오디드, 사이클로헥실 트리클로로틴, 페닐 트리클로로틴, 1,2-비스(트리클로로스태닐)에탄, 1,2-비스(메닐디클로로태닐)에탄, 1,4-비스(트리클로로스태닐)부탄 및 1,4-비스(메틸디클로로스태닐)부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 엘라스토머 조성물.
  22. 제20항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 틴 테트라클로라이드인 엘라스토머 조성물.
  23. 제20항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 디부틸디클로로틴인 엘라스토머 조성물.
  24. 제17항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물이 비치환 및 치환 비닐 피리딘류로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 엘라스토머 조성물.
  25. 제17항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐화합물이 2-비닐 피리딘인 엘라스토머 조성물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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