KR930007991A - Diene polymers with reduced hysteresis and improved raw material viscosity, combining terminal and primary partial coupling formed from vinyl compounds containing heterocyclic nitrogen groups - Google Patents

Diene polymers with reduced hysteresis and improved raw material viscosity, combining terminal and primary partial coupling formed from vinyl compounds containing heterocyclic nitrogen groups Download PDF

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Abstract

본 발명은 개선된 원료 폴리머점도, 카본블랙이 보강된 상태에서 좋은 가공성 및 경화되고 카본블랙이 보강된 상태에서 감소된 히스테리스를 갖는 디엔폴리머 또는 코폴리머를 제공한다. 이 디엔 폴리머 및 코폴리머는 주폴리머 또는 코폴리머 쇄에 탄소-주석 결합을 함유하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 쇄와 하기 구조식을 갖는 헤테로 사이클릭 질소기를 함유하는 비닐화 합물로부터 유도된 말단을 함유하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 쇄의 혼합물을 함유한다 :The present invention provides diene polymers or copolymers having improved raw polymer viscosity, good processability with carbon black reinforced and reduced hysteresis with carbon black reinforced. These diene polymers and copolymers are diene-containing diene polymers containing carbon-tin bonds in the main polymer or copolymer chains or endene-containing vinylene compounds containing heterocyclic nitrogen groups having the structure Or contains a mixture of copolymer chains:

여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유 알킬, 알킬 아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 하기식으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.Wherein R 1 and R 2 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkyl aryl and aryl groups, and X is selected from the group consisting of

여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and aryl groups.

디엔 폴리머 또는 코폴리머는 폴리할라이드 주석결합제를 이용하여 음이온 중합에 의해 얻어진 일부의 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 먼저 결합시키고 헤테로사이클릭 질소를 함유하는 비닐 화합물을 사용하여 잔여 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 말단 결합시키므로서 제조된다. 최종 디엔폴리머 또는 코폴리머는 개선된 원료 폴리머점도를 가지며 카본블랙과 컴파운딩 될때 비경화상태에서 좋은 가공성을 가지며 경화상태에서 감소된 히스테리시스를 갖는다. 그러한 폴리머는 감소된 롤링저항성을 갖는 타이머 트레드용 엘라스토머 조성물을 제조하는데 이용될 수 있다.The diene polymer or copolymer is first bonded to some living diene polymer or copolymer obtained by anionic polymerization using a polyhalide tin binder, and a vinyl compound containing heterocyclic nitrogen is used to remove residual living diene polymer or copolymer. It is prepared by end bonding. The final diene or copolymer has an improved raw polymer viscosity, good processability in the uncured state when compounded with carbon black and reduced hysteresis in the cured state. Such polymers can be used to prepare elastomer compositions for timer treads with reduced rolling resistance.

Description

헤테로사이클릭 질소기를 함유하는 비닐화합물로 부터 형성된 말단(Terminal)과 일차부분결합(Primary Partial Coupling)을 조합하는, 감소된 히스테리시스 및 개선된 원료점도를 갖는 디엔폴리머Diene polymers with reduced hysteresis and improved raw material viscosity, combining terminal partial and primary partial coupling formed from vinyl compounds containing heterocyclic nitrogen groups

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is an open matter, no full text was included.

Claims (25)

하기의 단계들을 포함하는 감소된 히스테리시스성을 갖는 엘라스토머 조성물을 형성하는데 적합하고 개선된 원료 점도를 갖는 디엔폴리머 또는 코폴리머의 제조방법 : (a) 오르가노알칼리 금속 또는 오르카노알칼리 토금속 개시제를 이용하여 하이드로카본 용매에서 콘쥬게이트된 디엔 모노머 또는 콘쥬게이트된 디엔 모노머와 비닐방향족 하이드로카본 모노머의 혼합물을 음이온 적으로 중합시켜 활성 오르가노알킬 또는 오르가노알킬 토금속 말단을 함유하는 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머를 제조하고, (b) 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머 쇄의 몰당 일반식 RaSnXb(여기에서, R은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 할로겐 원자, a는 0-2의 정수, b는 2-4의 정수이다)을 갖는 할라이드 주석에서의 할로겐 원자수에 근거하여 약 0.1-0.7 당량의 할라이드 주석과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 반응시켜 약 10-70중량%의 리빙 디엔폴리머 또는 코폴리머 쇄를 결합시키며, (c) 하기의 구조식을 갖는 헤테로사이클릭 질소기를 함유하는 약 0.3-100몰의 비닐화합물과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 반응시켜 잔여 리빙 디엔폴리머 또는 코폴리머를 종료시키는 단계.A process for preparing a diene polymer or copolymer having improved raw material viscosity and suitable for forming an elastomer composition having reduced hysteresis, comprising the steps of: (a) using an organoalkali metal or an organoalkaline earth metal initiator A living diene polymer or copolymer containing an active organoalkyl or organoalkyl earth metal end is prepared by anionic polymerization of a conjugated diene monomer or a mixture of conjugated diene monomers and a vinylaromatic hydrocarbon monomer in a hydrocarbon solvent. And (b) a general formula R a SnX b per mole of living diene polymer or copolymer chain, wherein R is selected from the group consisting of alkyl, alkenyl, cycloalkyl and aryl groups, X is a halogen atom, a is Halogen in halide tin with an integer of 0-2, b is an integer of 2-4) Based on the embroidery, about 0.1-0.7 equivalents of halide tin and an organoalkali or organoalkali earth metal end are reacted to bind about 10-70% by weight of the living diene polymer or copolymer chain, and (c) Reacting about 0.3-100 moles of vinyl compound containing a heterocyclic nitrogen group with an organoalkali or organoalkali earth metal end to terminate the remaining living diene or copolymer. 여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유 알킬, 알킬아릴 및 알릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고 X는 하기식으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼이다.Wherein R 1 and R 2 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and allyl groups and X is a radical selected from the group consisting of 여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and aryl groups. 제1항에 있어서, 상기 리빙 디엔폴리머 또는 코폴리머가 부타디엔의 리빙 폴리머 또는 부타디엔 및 스티렌의 코폴리머인 방법.The method of claim 1, wherein the living diene polymer or copolymer is a living polymer of butadiene or a copolymer of butadiene and styrene. 제1항에 있어서, 상기 폴리할라이드 주석이 메틸트리클로로틴, 디메틸디클로로틴, 에틸트리클로로틴, 디에틸디클로로틴, 부틸트리클로틴, 디부틸디클로로틴, 옥틸디클로로틴, 디옥틸디클로로틴, 메틸트리브로모틴, 디메틸디브로모틴, 옥틸트리브로모틴, 틴 테트라클로라이드 틴 테트라 브로아미드, 틴 테트라이오디드, 사이클로 헥실 트리클로로틴, 페닐 트리클로로틴, 1,2-비스(트리클로로스타닐)에탄, 1,2-비스(메틸디클로스타닐)에탄, 1,4-비스(트리클로로스타닐)부탄 및 1,4-비스(메틸디클로로스타닐)부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.The method of claim 1, wherein the polyhalide tin is methyltrichlorotin, dimethyldichlorotin, ethyltrichlorotin, diethyldichlorotin, butyltrichlorotin, dibutyldichlorotin, octyldichlorotin, dioctyldichlorotin, methyltribromotin , Dimethyldibromotin, octyltribromotin, tin tetrachloride tin tetra broamide, tin tetraiodide, cyclohexyl trichlorotin, phenyl trichlorotin, 1,2-bis (trichlorostannyl) ethane, 1,2- Bis (methyldiclostanyl) ethane, 1,4-bis (trichlorostannyl) butane and 1,4-bis (methyldichlorostannyl) butane. 제1항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 틴 테트라클로라이드인 방법.The method of claim 1 wherein the polyhalide tin is tin tetrachloride. 제1항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 디부틸디클로로틴인 방법.The method of claim 1 wherein the polyhalide tin is dibutyldichlorotin. 제1항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물이 비치환 및 치환 비닐 피리딘류로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 방법.The method according to claim 1, wherein the heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound is selected from the group consisting of unsubstituted and substituted vinyl pyridines. 제1항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소가 함유 비닐화합물이 2-비닐 피리딘인 방법.The process according to claim 1, wherein the heterocyclic nitrogen-containing vinyl compound is 2-vinyl pyridine. 하기 (A)와 (B)의 혼합물을 함유하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 조성물 : (a) 주 폴리머 또는 코폴리머 쇄에 탄소-주석결합을 함유하는 비닐 방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔폴리머 또는 코폴리머 약 10-70중량%; 및 (b) 하기의 구조식을 갖는 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 갖는 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머 쇄를 반응시켜 형성된 말단을 함유하는 비닐 방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔 폴리머 또는 코폴리머 약 90-30중량% :A diene polymer or copolymer composition comprising a mixture of the following (A) and (B): (a) a diene polymer or copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon monomer containing a carbon-tin bond in a main polymer or copolymer chain and a diene monomer About 10-70% polymer; And (b) a vinyl aromatic hydrocarbon monomer containing a terminal formed by reacting a heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound having the following structural formula with a living diene polymer or copolymer chain having an organoalkali or organoalkaline earth metal terminal; About 90-30% by weight of diene polymer or copolymer of diene monomer: 여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유 알킬, 알킬아릴 및 알릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, X는 하기식으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.Wherein R 1 and R 2 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and allyl groups, and X is selected from the group consisting of 여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and aryl groups. 제8항에 있어서, 디엔 폴리머가 폴리부타디엔인 조성물.The composition of claim 8 wherein the diene polymer is polybutadiene. 제8항에 있어서, 상기 폴리머가 부타디엔 및 스티렌의 코폴리머인 조성물.The composition of claim 8 wherein said polymer is a copolymer of butadiene and styrene. 제8항에 있어서, 탄소-주석 결합 함유 디엔폴리머 또는 코폴리머가 일반식 RaSnXb(여기에서, R은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 할로겐원자, a는 0-2의 정수, b는 2-4의 정수이다)을 갖는 할라이드 주석과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금속 말단을 반응시켜 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 결합시키므로서 형성되는 조성물.9. The diene polymer or copolymer of claim 8 wherein the carbon-tin bond-containing diene polymer or copolymer is selected from the group consisting of R a Sn X b wherein R is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl and aryl group, and X is a halogen atom and a is an integer of 0-2, b is an integer of 2-4) and the organoalkali or organoalkali earth metal terminal is reacted to form a living diene polymer or copolymer. 제11항에 있어서, 상기 폴리할라이드 주석이 메틸트리클로로틴, 디메틸디클로로틴, 에틸트리클로로틴, 디에틸디클로로틴, 부틸트리클로로틴, 디부틸디클로로틴, 옥틸트리클로로틴, 디옥틸디클로로틴, 메틸트리브로모틴, 디메틸디브로모틴, 옥틸트리브로모틴, 틴 테트라클로라이드 틴 테트라브로마이드, 틴 테트라이오디드, 사이클로헥실 트리클로로틴, 페닐 트리클로로틴 1,2-비스(트리클로로스타닐)에탄, 1,2-비스(메닐디클로로스타닐)에탄, 1,4-비스(트리클로로스타닐)부탄 및 1,4-비스(메틸디클로로스타닐)부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.The method of claim 11, wherein the polyhalide tin is methyltrichlorotin, dimethyldichlorotin, ethyltrichlorotin, diethyldichlorotin, butyltrichlorotin, dibutyldichlorotin, octyltrichlorotin, dioctyldichlorotin, methyltribromotin , Dimethyldibromotin, octyltribromotin, tin tetrachloride tin tetrabromide, tin tetraiodide, cyclohexyl trichlorotin, phenyl trichlorotin 1,2-bis (trichlorostannyl) ethane, 1,2-bis ( Menyldichlorostannyl) ethane, 1,4-bis (trichlorostannyl) butane and 1,4-bis (methyldichlorostannyl) butane. 제11항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 틴 테트라클로라이드인 조성물.The composition of claim 11 wherein the polyhalide tin is tin tetrachloride. 제11항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 디부틸디클로로틴인 조성물.The composition of claim 11 wherein the polyhalide tin is dibutyldichlorotin. 제11항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물이 비치환 및 치환 비닐 피리딘류로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 조성물.The composition of claim 11, wherein the heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound is selected from the group consisting of unsubstituted and substituted vinyl pyridines. 제11항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐화합물이 2-비닐 피리딘인 조성물.The composition according to claim 11, wherein the heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound is 2-vinyl pyridine. 하기 (A)와 (B)를 포함하는 감소된 롤링 저항성을 갖는 타이어트 레드를 형성하는데 사용하기 적합한 엘라스토머 조성물 : (A) 하기 (a)와 (b)의 혼합물을 포함하는 디엔폴리머 또는 코폴리머 조성물 30-100중량% : (a) 주 폴리머 또는 코폴리머 쇄에 탄소-주석결합을 함유하는 비닐 방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔폴리머 또는 코폴리머 약 10-70중량%; 및 (b) 하기의 구조식을 갖는 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물과 오르가노알칼리 또는 오르가노알칼리 토금혹 말단을 갖는 리빙 디엔 폴리머 또는 코폴리머 쇄를 반응시켜 형성된 말단을 함유하는 비닐방향족 하이드로카본 모노머와 디엔모노머의 디엔 폴리머 또는 코폴리머 약 90-30중량% :Elastomeric compositions suitable for use in forming a tread red with reduced rolling resistance comprising (A) and (B): (A) a diene polymer or copolymer comprising a mixture of (a) and (b) 30-100% by weight of a composition: (a) about 10-70% by weight of a diene or copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon monomer and a diene monomer containing a carbon-tin bond in the main polymer or copolymer chain; And (b) a vinylaromatic hydrocarbon monomer containing a terminal formed by reacting a heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound having the following structural formula with a living diene polymer or copolymer chain having an organoalkali or organoalkali tomium terminal; About 90-30% by weight of diene polymer or copolymer of diene monomer: 여기에서, R1과 R2는 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 알릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, X는 하기식으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다.Wherein R 1 and R 2 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and allyl groups, and X is selected from the group consisting of 여기에서, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 H, 알킬, 알킬아릴, 아릴 및 O,N-함유알킬, 알킬아릴 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다. (B) 천연고무, 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 고무 0-70중량%.Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkylaryl, aryl and O, N-containing alkyl, alkylaryl and aryl groups. (B) 0-70% by weight of rubber selected from the group consisting of natural rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber and mixtures thereof. 제17항에 있어서, 성분(A)의 디엔폴리머가 폴리부타디엔인 엘라스토머 조성물.18. The elastomer composition of claim 17, wherein the diene polymer of component (A) is polybutadiene. 제17항에 있어서, 성분(A)의 디엔 코폴리머가 부타디엔과 스티렌의 코폴리머인 엘라스토머 조성물.18. The elastomer composition of claim 17, wherein the diene copolymer of component (A) is a copolymer of butadiene and styrene. 제17항에 있어서, 탄소-주석 결합 함유 디엔폴리머 또는 코폴리머가 일반식 RaSnXb(여기에서, R은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴기로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고, X는 할로겐원자, a는 0-2의 정수, b는 2-4의 정수이다)을 갖는 할라이드 주석과 오르가노알칼리 또는 오르가노알 카리 토금속 말단을 반응시켜 리빙디엔 폴리머 또는 코폴리머를 결합시키므로서 형성되는 엘라스토머 조성물.18. The carbon-tin bond-containing diene polymer or copolymer of claim 17, wherein the diene polymer or copolymer is selected from the group consisting of general formula R a SnX b wherein R is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl and aryl group, and X is a halogen atom. (a is an integer of 0-2, b is an integer of 2-4), and an elastomer composition formed by bonding a living diene polymer or copolymer by reacting an organoalkali or organoalkalimetallic terminal with a halide tin . 제20항에 있어서, 상기 폴리할라이드 주석이 메틸트리클로로틴, 디메틸디클로로틴, 에틸트리클로로틴, 디에틸디클로로틴, 부틸트리클로로틴, 디부틸디클로로틴, 옥틸트리클로로틴, 디옥틸디클로로틴, 메틸트리브로모틴, 디메틸디브로모틴, 옥틸트리브로모틴, 틴 테트라클로라이드 틴 테트라브로마이드, 틴 테트라이오디드, 사이클로헥실 트리클로로틴, 페닐 트리클로로틴, 1,2-비스(트리클로로스태닐)에탄, 1,2-비스(메닐디클로로태닐)에탄, 1,4-비스(트리클로로스태닐)부탄 및 1,4-비스(메틸디클로로스태닐)부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 엘라스토머 조성물.The method of claim 20, wherein the polyhalide tin is methyltrichlorotin, dimethyldichlorotin, ethyltrichlorotin, diethyldichlorotin, butyltrichlorotin, dibutyldichlorotin, octyltrichlorotin, dioctyldichlorotin, methyltribromotin , Dimethyldibromotin, octyltribromotin, tin tetrachloride tin tetrabromide, tin tetraiodide, cyclohexyl trichlorotin, phenyl trichlorotin, 1,2-bis (trichlorostannyl) ethane, 1,2-bis ( Elastomer composition selected from the group consisting of menyldichlorotanyl) ethane, 1,4-bis (trichlorostannyl) butane and 1,4-bis (methyldichlorostannyl) butane. 제20항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 틴 테트라클로라이드인 엘라스토머 조성물.The elastomer composition of claim 20 wherein the polyhalide tin is tin tetrachloride. 제20항에 있어서, 폴리할라이드 주석이 디부틸디클로로틴인 엘라스토머 조성물.The elastomer composition of claim 20 wherein the polyhalide tin is dibutyldichlorotin. 제17항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐 화합물이 비치환 및 치환 비닐 피리딘류로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 엘라스토머 조성물.18. The elastomer composition according to claim 17, wherein the heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound is selected from the group consisting of unsubstituted and substituted vinyl pyridines. 제17항에 있어서, 헤테로사이클릭 질소기 함유 비닐화합물이 2-비닐 피리딘인 엘라스토머 조성물.18. The elastomer composition according to claim 17, wherein the heterocyclic nitrogen group-containing vinyl compound is 2-vinyl pyridine. ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.
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JP5706890B2 (en) * 2009-06-30 2015-04-22 株式会社ブリヂストン Hydroxyaryl functionalized polymers
KR101571193B1 (en) 2011-06-16 2015-11-24 주식회사 엘지화학 Modified-conjugated diene copolymers using functional initiator
WO2016057388A1 (en) * 2014-10-07 2016-04-14 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1257049A (en) * 1984-09-21 1989-07-04 David P. Tate Modified rubber compositions containing aromatic six- membered heterocyclic nitrogen-containing groups
US4616069A (en) * 1984-10-26 1986-10-07 Nippon Zeon Co., Ltd. Process for making diene polymer rubbers

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