KR930003162B1 - 방향족폴리실옥산조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

방향족 폴리실옥산 조성물
본 발명은 3개 또는 그 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시수지, 높은 극성의 아민과 방향족 폴리실옥산의 상화성(相和性)조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 높은 유리전이온도(Tg)를 갖는 물질을 생성시키는 방향족 디아미노술폰과 방향족 디아미노폴리실옥산의 조합물로 경화된 다기능 글리시딜 에테르에 관한 것이다.
종래, 피복제, 복합 매트릭스, 캐스팅수지, 접착제등에 무수한 경화에폭시계를 사용하는 것이 소개되어 있다(참조, Encyclopedia of polymer Science and Technology, 6권, p.609-271, Interscience Publishes, NYC, 1967).
비스페놀 A의 디글리시딜 에테르의 공중합체와 아미노프로필-말단 지방족 실옥산 올리고머는 두상의 형태를 갖는 것으로 제이.엘.헤드릭과 공동 연구자들에 의하여 입증되었다["분절된 폴리(히드록시에테르-실옥산 공중합체의 합성과 성질", 중합체 프리프린트, 27권 No. 2 National ACS Meeting, Anaheim, CA., 203(1986)].
이 연구에서 관찰된 최대 Tg는 27℃이고, 에폭시/실리콘 중합체계의 제조는 최대 Tg가 100℃ 영역에 있는 것으로 종래 기술에서는 보고된 적이 없다.
에폭시 수지의 사용이 광범위하기 때문에, 더 엄격한 물리적 성질이 각 새로운 용도에 따라 요구된다. 에폭시 수지의 새로히 요구되는 하나의 용도는 외부공간 주위에서 원자상 산소부식에 대하여 내성을 갖는 복합물질용 피복제 또는 접착제로서 사용된다. 더우기, 이러한 용도에는 장기간 심한 열 순환(-70℃ 내지 +70℃)에 견딜 수 있는 물질이 요구된다.
약간의 실리콘-함유물질은 원자상 산소에 대하여 개량된 내성을 가짐을 알 수 있다(Advanced composites, Nov/Dec., p.33, 1986).
따라서, 본 발명의 목적은 상 분리없이 경화된 생성물로 경화시킬 수 있고, 최소한 100℃ 또는 그 이상의 Tg를 갖는 상화성 성분을 함유하는 에폭시 수지조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 통상의 에폭시 수지보다 원자상 산소에 의한 부식에 대하여 더 많은 내성을 갖는 실옥산-주재 에폭시 접착제를 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 증강된 충격강도와 내습성을 갖는 경화된 에폭시 수지를 제공하는데 있다.
기타 본 발명의 목적은 본 분야의 전문가가 본 명세서를 숙독하므로서 알 수 있을 것이다.
상기 본 발명의 목적은 분자당 최소한 세개의 다음 에폭시기 :
Figure kpo00001
를 갖는 다기능 글리시딜 에테르와 임의적으로 경화량의 방향족 디아미노폴리실옥산과 경질 방향족 디아민의 혼합물을 함께 갖는 디글리시딜 에테르로 이루어지는 조성물에 의하여 성취된다.
다기능 글리시딜 에테르의 구조는 한정되어 있다. 이들은 다가 단핵성 또는 다핵성 페놀, 에폭시와 노볼랙수지등의 폴리글리시딜 에테르이다. 이러한 구조를 갖는 에폭시 수지는 방향족 디아미노폴리실옥산-경질 방향족 디아민 혼합물과 상화할 수 있는 반면에, N,N'-테트라글리실-메틸렌디아닐린(시바가이기회사 제품 Araldite MY-720)가 같은 질소함유 다기능 글리시딜 에테르는 방향족 실옥산 디아민과 상화할 수 없음을 알 수 있다. 이것은 혼합후 급히 분리하므로서 알 수 있다. 이러한 결과는 기대외이고 설명되지 않는 것이다. 전술한 두 타입의 다기능 글리시딜 에테르는 높은 극성물질이고 기대외로 한 타입은 다른 타입보다 아주 다른 수준의 소수성 실옥산-함유아민과의 상화성을 나타낸다. 질소-함유 에폭시는 통상 글리시딜아민을 뜻한다.
방향족 디아미노폴리실옥산은 다음 일반식으로 표시할 수 있다 :
Figure kpo00002
상기 식에서 Q는 치환 또는 비치환 방향족기를 나타내며 ; Z는 -O-,-S-,-SO2-,-SO2NH-, -NHSO2-,-CONH,-NHCO-,-C(O)O- 또는 -OC(O)-이고 ; D는 치환 또는 비치환 하이드로카르빌렌이고, R1, R2, R3, R4, R5와 R6는 각각 치환 또는 비치환 하이드로카르빌기에서 선택하고 ; x, y와 z는 각각 0~100의 값을 나타낸다.
디아미노폴리실옥산과 경질방향족 디아민의 혼합물에서 디아미노폴리실옥산의 양은 약 50~100%이고 경질방향족 디아민의 양은 약 50% 내지 약 0%이다. 디아미노폴리실옥산과 경질방향족 디아민의 혼합물은 글리시딜 에테르수지 백부당 약 50~100부(Phr)이다.
본 발명의 조성물에서 분자당 최소한 3개의 에폭시기를 갖는 다기능 글리시딜 에테르를 적당량으로 사용하는 것이 필수적이나, 또한 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(DGEBA)와 같은, 분자당 2개의 에폭시기를 갖는 에폭시수지도 존재할 수 있다.
다기능 글리시딜 에테르의 혼합물을 사용할 때, 이는 약 50~80부의 다기능 수지에 대하여 약 20~50부의 이기능 수지를 사용할 수 있다.
방향족 디아미노폴리실옥산은 본 본야에서 공지된 방법에 의하여 제조할 수 있다. 참고적으로 예를들면, 영국특허 제1,062,418호와 미국특허 제4,395,527호가 있으며, 여기에 페놀 또는 나프톨의 나트륨과 감미-할로알킬 실란과의 반응이 서술되어 있다. 일반식 F'-Q-Z-M(F'=수소 또는 할로겐, M=알카리 또는 알카리 토류금속, Q와 Z는 전술한 바와 같다)의 화합물을 다음 일반식의 비스(할로하이드로카르빌)디실옥산 :
X-D-R1SiR1-O-R1SiR1-D-X
(여기서 X는 할로겐이고, R1과 D는 전술한 바와 같다)과, 비양성자성 쌍극성 용매, 예를들어 디메틸 술폭시드, N,N-디메틸포름아미드, 테트라메틸우레아, N-메틸-2-피롤리돈 또는 헥사메틸포스포아미드의 존재하에 상온과 상압에서 반응시키면 85% 이상의 수율을 얻는다.
디아미노폴리실옥산은 비스(m-아미노펜옥시부틸)헥사데카-메틸옥타실옥산이 바람직하다.
본 발명의 대표적인 다기능 글리시딜 에테르는 분자당 최소 3개 또는 4개와 그 이상의 에폭시기,
즉
Figure kpo00003
를 갖는 단핵성 및 다핵성 페놀과 노불랙 수지의 폴리글리시딜에테르가 있다. 폴리글리시딜에테르의 제조에 적합한 이핵성- 및 다핵성 페놀중에는 미국특허 제2,506,486호에서 벤더등에 의하여 서술된 비스페놀과 분자당 평균적으로 3~20 또는 그 이상의 페닐올기를 함유하는 포화 또는 불포화 알데히드와 페놀의 노볼랙축합 생성물과 같은 폴리페놀(참조, 뉴욕의 Interscience 발행소에 의하여 1947에 발행된 T.S. carswell저, "페놀플라스트")이 있다.
페놀과 아크로레인과 같은 불포화 알데히드에서 유도된 적합한 폴리페놀의 예를들면 미국특허 제2,801,989호와 제2,885,385호에서 에이.지.판함에 의하여 서술된 트리페닐올, 엔타페닐올과 헵타페닐올이 있다.
일반적으로, 이들 다가페놀의 폴리글리시딜 에테르는 염기성 조건하에서 에피할로히드린을 다가페놀과 반응시켜서 제조한다. 다가페놀을 레솔시놀, 카테콜, 메틸레솔시놀 또는 하이드로퀴논과 같은 단핵성이거나 또는 이핵성이나 다핵성이다.
다가 다핵성 페놀은 알킬리덴, 알킬렌, 에테르, 케톤 또는 술폰에 의하여 결합된 둘 또는 그 이상의 페놀로 구성된다. 결합화합물을 더 예를들면 다음과 같다 : 비스(p-헤드록시페닐)에테르, 비스(p-히드록시페닐)케톤, 비스(p-히드록시페닐)메탄, 비스(p-히드록시페닐)디메틸메탄, 비스(p-히드록시페닐)벤조페논, 1,5-디히드록시나프탈렌, 비스(p-히드록시페놀)술폰 또는 트리스페놀 또는 테트라페놀.
상기 다가 페놀과 반응하는 에피할로히드린은 에피클로로히드린, 글리세롤 디클로로히드린, 3-클로로-1,2-에폭시 부탄, 3-브로모-1,2-에폭시헥산과 3-클로로-1,2-에폭시 옥탄이 바람직하다.
또한, 비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 3,4-에폭시-6- 메틸시클로헥실메틸, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트, 비닐시클로-헥센 디옥사이드와 디시클로펜타디엔 디옥사이드와 같은 다른 폴리에폭시드도 사용할 수 있다.
노볼랙수지는 페놀과 알데히드의 축합에 의하여 제조하거나, 또는 일반적으로 두개 또는 3개의 반응성 방향족 고리 수소위치를 갖는 페놀화합물과, 페놀-알데히드 축합을 받을 수 있는 알데히드 또는 알데히드-유리화합물을 반응시켜서 제조할 수 있다.
페놀화합물의 예를들면, 크레졸, 키실렌올, 에틸페놀, 부틸페놀, 이소프로필메톡시페놀, 클로로페놀, 레솔시놀, 하이드로퀴논, 나프톨, 2,2-비스(p-히드록시페놀)프로판등이 있다. 알데히드의 예를들면, 포름알데히드, 아세트알데히드, 아크로레인, 크로톤알데히드, 푸르푸랄등이 있다. 알데히드-유리화합물의 예를 들면 파라포름 알데히드, 포르말린과 1,3-5-트리옥산이 있다. 또한, 아세톤과 같은 케톤도 헥사메틸렌 테트라아민과 같은 메틸렌 생성제로서 페놀화합물과 축합할 수 있다.
축합반응은 페놀 7몰당 6몰 이하의 알데히드를 사용하여 산성축매하에서 행한다. 이와 같이 생성된 노볼랙수지는 완전하게 용융하고 용해될 수 있다. 축합반응이 종료되면, 물과 다른 휘발성 물질은 증류에 의하여 제거할 수 있고 촉매는 중화시킬 수 있다.
대표적인 합성에 있어서, 노볼랙을 산성조건하에서 1몰의 페놀과 0.8몰의 알데히드를 가열시켜 제조한다.
반응을 행하는 온도는 통상 약 25℃-175℃이다.
본 발명에 사용된 에폭시화 노볼랙수지는 노볼랙을 본 분야에 공지된 방법, 예를들어 뉴욕시의 맥그로우힐 서적사 발행, 에이취, 리와 케이. 네빌 저, 에폭시수지, p195에 서술된 바와 같이 에피할로히드린과 반응시켜 에폭시화하여 제조할 수 있다.
여기에서 "경질방향족 아민"이란 용어는 다음 구조식으로 표시되는 바람직한 아민들을 의미하는 것으로 사용되었다.
Figure kpo00004
상기 식에서
Figure kpo00005
상기와 같은 구조식을 갖는 방향족 아민은 이를 함유하는 조성물에 "잠복"을 나타내므로서 장기간의 포트라이프(pot life)를 제공한다.
Figure kpo00006
- 및
Figure kpo00007
-페닐렌디아민, 4,4'-메틸렌디아닐린, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 메탄디아민, 2,7-디아미노나프탈렌, 3,7-디아미노나프탈렌, 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘,
Figure kpo00008
-키실렌디아민, p-키실렌디아민등과 같은, 상기 구조식을 갖지않는 다른 타입의 경질방향족 아민도 사용할 수 있지만 이들을 에폭시 수지와 혼합하여 얻은 조성물의 포트 라이프가 짧기 때문에 이들은 바람직하지 못하다.
여기에 사용된 "상화성 조성물"이란 용어는 성분들이 서로 분산되고 생성물의 수명이 있는 동안 분리되지 않는 조성물을 뜻한다. 이들 조성물은 여러가지 상으로 존재하고 유리전이 온도이상의 온도를 나타낸다.
바람직한 경질 방향족 아민은 3,3'-디아미노디페닐술폰이나, 4,4'-디아민디페닐술폰, 4,4'-디아미노페닐케톤, 3,3'-디아미노디페닐케톤등과 같은 다른 것도 사용할 수 있다.
본 발명을 입증하기 위하여, TZCTIX 742, 트리페닐올메탄의 글리시딜 에테르를 ARALDITE 6010, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르와 여러가지 수준의 중량을 사용하여 일련의 실험을 행한다.
본 발명을 실시예를 들어 설명하면 다음과 같으며, 모든 부와 퍼센트는 언급이 없는 한 중량을 나타낸다.
[실시예 1]
일반적인 공정으로 에폭시 수지에 먼저 경질 방향족 디아민을 첨가한 다음 끝으로 방향족 디아미노폴리실옥산을 가한다. 조합된 물질(아직 혼합되지 않았음)을 5-15분 동안 110-150℃에서 순환 공기오븐에 넣는다. 다음 이들을 제거하여 혼합하고 가열한다.
약간 더 가열(즉 약 5분 이하)하여 갇힌 공기를 제거한다. 만약 불용해된 입자가 혼합물에 남아 있으면, 이들을 거친 여과기에 통과시켜 제거한다. 혼합물을 즉시 경화시키거나 또는 저장하여 훗날 경화시킬 수 있다. 이들 조성물의 포트 라이프는 조성물에서 성분의 특수비율에 따라 4~6일의 범위를 갖는다. 포트 라이프는 점착성이 완전히 없어질 때까지 20그람의 질량을 실온에서 비이커에 방치하여 측정한다. 포트 라이프는 조성물을 냉동시켜서 확장할 수 있다.
특정 실시예에서 비이커에 다음 성분을 첨가한다 : 12g의 TACTIX 742(트리페닐올메탄의 트리글리시딜에테르인 다우케미칼 회사 상표)에폭시수지 : 12g의 ARALDITE 6010(비스페놀 A 디글리시딜 에테르인 시바-가이기 화학회사 상표)에폭시수지 ; 1.5g의 4,4'-디아미노디페닐술폰과 16.0g의 비스(
Figure kpo00009
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산.
비이커를 약 5-10분동안 150℃ 온도의 순환공기 오븐에 넣고, 성분을 철저히 혼합하고 여과한다. 방치하는 방법(상화성 표시의 하나)으로 1시간 동안 150℃에서와 두 시간동안 170℃에서 경화하여 남는 투명균질계를 얻는다. 엷은 갈색 투명플라크를 형성한다. 이 생성물의 Tg는 시차 스캐닝 열량계 방법(DSC)으로 측정하면 100℃였다. 동적 열중량법 분석(TGA)을 공기에서 행한다. 최초 중량손실은 275℃에서 관찰되었다. 10%의 중량손실은 370℃에서 관찰되었다.
전술한 25g의 비경화된 성분혼합물의 포트 라이프는 이를 실온에 방치하여 측정한다. 4일후, 겔화가 관찰되었다.
[실시예 2]
실시예 1의 공정을 사용하여, 다음 성분을 비이커에 첨가한다 : 12g의 TACTIX 742 ; 8g의 ARALDITE 6010 ; 4g의 4,4'-디아미노디페닐술폰 ; 6.4g의 비스(
Figure kpo00010
-아미노펜옥시부틸)렉사메틸-옥타실옥산.
성분들을 10-15분동안 150℃로 순환공기 오븐에서 가열한다. 불투명한 혼합물을 여과하고 실시예 1에서와 같이 경화하면 엷은 갈색의 맑은 플래크가 형성되며, 이 생성물의 Tg(DSC)는 120℃이고, 포트 라이프는 실시예 1에서와 같이 측정한다. 겔화는 6일후에 관찰되었다.
[실시예 3]
다음 성분을 사용하여 실시예 1을 반복한다 : 60부의 TACTIX 742, 40부의 ARALDITE 6010, 8.4부의 4,4'-디아미노디페닐술폰과 ; 91.6부의 비스(
Figure kpo00011
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산.
조생성물은 100℃의 Tg와 4일의 포트 라이프를 나타냈다.
[실시예 4]
다음 성분을 사용하여 실시예 1을 반복한다 : 60부의 TACTIX 742, 40부의 ARALDITE 6010, 21.4부의 4,4'-디아미노디페닐술폰과 ; 78.6부의 비스(
Figure kpo00012
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산.
조생성물은 107℃의 Tg와 5-6일의 포트 라이프를 나타냈다.
[실시예 5]
다음 성분을 사용하여 실시예 1을 반복한다 : 60부의 TACTIX 742, 40부의 ARALDITE 6010, 38.8부의 4,4'-디아미노디페닐술폰과 ; 61.2부의 비스(
Figure kpo00013
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산.
조생성물은 120℃의 Tg와 5-6일의 포트 라이프를 나타냈다.
[실시예 6]
다음 성분을 사용하여 실시예 1을 반복한다 : 70부의 TACTIX 742, 30부의 ARALDITE 6010, 7.3부의 4,4'-디아미노디페닐술폰과 ; 92.7부의 비스(
Figure kpo00014
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산.
조생성물은 101℃의 Tg와 4일의 포트 라이프를 나타낸다.
[실시예 7]
디글리시딜 에테르를 조성물에 포함시키지 않는 것을 제외하고 실시예 1을 반복하면, 동등한 Tg와 포트라이프를 갖는 조생성물을 얻는다.
전술한 실시예에서 서술한 조성물은 피복, 접착과 포팅화합물로서 유용하다.
[비교예]
ARALDITE MY-720 에폭시수지(26.4g)을 비이커에 가하고 약 100℃로 가열한다. ARALDITE MY-720는 N,N'-테트라글리시딜메틸렌디아닐린의 시바 화학회사의 상표이다. 경화제, 4,4'-디아미노디페닐술폰(3.7g)은 열판상의 비이커에서 용해시킨다. 이 물질을 가열된 에폭시 수지에 액체형태로 가한다. 19그람의 비스(
Figure kpo00015
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산을 혼합물에 첨가한 다음, 혼합물을 불투명한 페이스트로 철저하게 혼합한다. 150℃로 더 가열하면 비스(
Figure kpo00016
-아미노펜옥시부틸)헥사메틸옥타실옥산이 분리되어 혼합물 상부에 투명미세층을 형성한다.
이 비교예에서는 테트라글리시딜아민 수지가, 경질 방향족 디아민과 방향족 디아미노폴리실옥산의 혼합물과 비상화성임을 명백히 나타낸다.
필요하면, 혼합물에 하나 또는 그 이상의 충전제, 안료, 촉진제, 틱스트로피제 등을 첨가할 수 있다. 충전제의 예를들면, 운모, 무기탄산염 또는 황산염, 점토, 규조토등이 있다. 대표적 안료로는 이산화 티타늄, 카드뮴 레드, 크롬 오렌지, 크롬 옐로우, 프탈로시아닌 블루와 그린등이 있다. 바람직한 청색안료는 BASF Heliogen blue K6911D가 있다. 트리벤질아민과 같은 삼기능 아민은 촉진제로서 바람직하다. 틱소트로피제로는 에어로실과 실리카가 바람직하다.
본 발명에서 특수성의 정도를 설명했으나, 본 설명은 실시예의 방법으로 실시할 수 있고 본 발명의 정신과 범위를 벗어나지 않는 범위내에서 여러가지 변경을 할 수 있음을 이해할 것이다.

Claims (14)

  1. (a) 분자당 3개의 에폭시기를 갖고, 경화성 및 상화성 조성물중에 50~67중량%의 양으로 존재하는 글리시딜아민을 유리하는 다기능 글리시딜 에테르, (b) 디아미노폴리실옥산이 혼합물 중에 50~100중량%의 양으로 존재하고 경질방향족 디아민이 혼합물 중에 0~50중량%의 양으로 존재하는, 경화량의 방향족 디아미노폴리실옥산과 경질 방향족 디아민의 혼합물로 이루어지는 조성물로, 상기 방향족 디아미노폴리실옥산이 다음식으로 표시되고,
    Figure kpo00017
    (상기 식에서 Q는 치환 또는 비치환 방향족기이고 ; Z는 -O-, -S-, -SO2NH-, -NHSO2-, -C(O)ONH, -NHC(CO)O-, -C(CO)O- 또는 -OC(O)-로 이루어지는 기능기에서 선택하고 ; D는 치환 또는 비치환 하이드로카르빌렌이고, R1, R2, R3, R4, R5와 R6는 각각 치환 또는 비치환 하이드로카르빌기에서 선택하고 ; x,y,z는 x+y+z가 6이하인 것을 제외하고 각각 0~100의 값을 갖는다).
    상기 방향족 디아미노폴리실옥산과 방향족 디아민의 혼합물이 경화성 및 상화성 조성물중에 33~50중량%의 양으로 존재하고, 상기 조성물이 상분리하지 않는 특성을 갖고, 경화때 100℃의 유리전도온도(Tg)를 갖는 경화성 및 상화성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 경질방향족 디아민이 디아미노아릴술폰임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 디아미노아릴술폰이 4,4'-디아미노디페닐술폰임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 디아미노아릴술폰은 3,3'-디아미노디페닐술폰임을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 경질 방향족 디아민이 디아미노아릴케톤임을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 디아미노아릴케톤이 4,4'-디아미노디페닐케톤임을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, Q가 페닐렌임을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, Z가 -O-임을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, D가 4개의 탄소원자를 갖는 카르빌렌임을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 다기능 글리시딜 에테르가 에폭시화 노볼랙임을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 다기능 글리시딜 에테르가 트리페닐올메탄의 트리글리시딜 에테르임을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 디글리시딜 에테르가 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르임을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 다기능 글리시딜 에테르와 디글리시딜 에테르의 비율이 50~80부 내지 20~50부임을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 디글리시딜 에테르도 존재함을 특징으로 하는 조성물.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007211254A (ja) * 1997-01-10 2007-08-23 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂の製造方法
JP5166677B2 (ja) * 2005-03-15 2013-03-21 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物および電子部品
JP4931366B2 (ja) * 2005-04-27 2012-05-16 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物および電子部品
JP6237951B1 (ja) * 2016-01-26 2017-11-29 東レ株式会社 エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料
CN107325782A (zh) * 2017-05-19 2017-11-07 天永诚高分子材料（常州）有限公司 一种双组分灌封胶及其制备方法
EP4093786A1 (en) * 2020-01-22 2022-11-30 Dow Silicones Corporation Silicone-acrylate copolymers, and related methods and compositions
JP2023514071A (ja) * 2020-01-22 2023-04-05 ダウ シリコーンズ コーポレーション 硬化性シリコーン－アクリレート組成物、それによって調製された伝導性材料及び関連する方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3247280A (en) 1961-12-06 1966-04-19 Union Carbide Corp Resinous reaction product of an aminoorganosilicon compound and a polyepoxide
US3516964A (en) * 1968-03-26 1970-06-23 Nasa Synthesis of siloxane-containing epoxy polymers
US3655420A (en) 1970-03-06 1972-04-11 Du Pont Synthetic organic textile fiber with improved, durable, soft, lubricated feel
JPS5136800B2 (ko) * 1972-03-15 1976-10-12
JPS6013841A (ja) * 1983-07-04 1985-01-24 Toray Silicone Co Ltd 成形用エポキシ樹脂組成物

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