KR920007522B1 - 플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 유기 조성물 - Google Patents

플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 유기 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR920007522B1
KR920007522B1 KR1019890005988A KR890005988A KR920007522B1 KR 920007522 B1 KR920007522 B1 KR 920007522B1 KR 1019890005988 A KR1019890005988 A KR 1019890005988A KR 890005988 A KR890005988 A KR 890005988A KR 920007522 B1 KR920007522 B1 KR 920007522B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sulfonic acid
salt
poly
polymer
active hydrogen
Prior art date
Application number
KR1019890005988A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890017293A (ko
Inventor
엠. 노벨 토마스
케이. 워커 메리
엠. 메쉬메이어 도날드
Original Assignee
더 다우 케미칼 캄파니
리챠드 지. 워터맨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 다우 케미칼 캄파니, 리챠드 지. 워터맨 filed Critical 더 다우 케미칼 캄파니
Publication of KR890017293A publication Critical patent/KR890017293A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR920007522B1 publication Critical patent/KR920007522B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0075—Antistatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 유기 조성물
본 발명은 정전기 산일성(static dissipative)중합체에 관한 것이다.
대부분의 유기 중합체는 불량한 전기 전도체이다. 이와 같이, 이들은 정전기 산일성 물질과 같은 전도성 또는 반-전도성 물질을 필요로 하는 용도에 개질하지 않고는 만족스럽게 사용할 수가 없다.
저렴한 가격, 용이한 가공성, 우수한 강도 및 경중량과 같은 이들의 유익한 특성 때문에, 과거에는 금속 또는 다른 물질이 요구되었던 용도에 고분자 물질을 사용하는 것이 종종 바람직하다. 따라서, 반-전도성 또는 전도성 중합체를 제조하기 위한 시도가 이루어졌다.
예를들면, 전도성 섬유, 미립자 또는 분말을 중합체 내에 혼입시킴으로써 중합체에 전도성을 부여하였다. 이러한 방법으로 우수한 전도성이 수득되었지만, 이러한 전도성을 수득하는데 필요한 충전제 물질의 높은 배합량(일반적으로 20%이상)은 중합체의 특성을 심하게 변화시킴으로써, 종종 원하는 목적에 적합하지 않다. 특정한 이러한 충전제, 특히 섬유의 경우에 종종 부닥치게 되는 또 다른 문제는 가공하는 동안 또는 시간이 지남에 따라 이러한 중합체에 균열, 산화 또는 효과의 상실이 발생한다는 것이다. 또는 이러한 충전제는 중합체 매트릭스로부터 떨어져 나와서 전도성 중합체 내에 포장되거나 저장될 수 있는 전자 장치와 같은 근처에 있는 민감한 물체를 오염시키는 경향이 있다.
중합체에 대전 방지 특성을 부여하기 위해서 아민, 계면활성제 또는 4급 암모늄 화합물을 사용하는 것 또한 공지되어 있다. 이러한 화합물을 중합체내로 혼입시키거나 중합체 위에 정전기 산일성 표면 처리제로 사용하면, 화합물이 일반적으로 중합체의 표면으로 스며 나와서, 대기 수분을 흡수하여 전해질 미세층(microlayer)을 형성한다. 미세층은 일반적으로 중합체를 정전기 산일성이 되게 하기에 충분할 만큼 전도성이다. 그러나, 이러한 처리제는 종종 정상적인 사용동안에 중합체로부터 제거되어, 중합체가 이의 대전방지 특성을 손실하게 한다.
또 다른 방법은 중합체 내로 이온성 염을 혼입시켜 중합체의 전도율을 증가시키는 것이다. 예를들면, 듀퐁(Dupon)등의 문헌[참조; J.Elec. Chem. Soc. 128; 715(1984)]에 고분자량 폴리(에틸렌 옥사이드)의 전도율을 증가시키기 위해서 고분자량 폴리(에틸렌 옥사이드)내에 나트륨 티오시아네이트와 같은 염을 혼입시키는 것이 교시되어 있다. 프랑스공화국 특허 제2,442,513호 및 제2,442,514호에는 동일한 이유에서 혼합된 알칼리 금속 티오시아네이트 염을 폴리(알킬렌 옥사이드)중합체 내로 용해시키는 방법이 설명되어 있다. 이들 참고 문헌에서, 염의 농도는 일반적으로 5중량% 이상이며, 바람직하게는 25중량%나 된다. 이러한 높은 수준의 염은 종종 중합체에 물에 대한 감수성과 같은 바람직하지 않는 특성을 부여한다. 이러한 수준의 염을 연질 폴리우레탄 발포체 중에 사용하면, 발포체는 원치않는 독립 기포의 형성 때문에 종종 파괴되거나, 찌그러지거나 내려앉는다. 미합중국 특허 제4,617,325호 및 제4,618,680호에는 특정한 이온화가능한 염의 정전기 산일 효과를 증가시키는 증강제를 사용함으로서 정전기 산일을 위해 더 낮은 농도의 염이 필요하다는 사실이 교시되어 있다.
이러한 증강제의 사용은 비교적 낮은 농도의 염을 함유하는 중합체 조성물의 전도율을 향상시키지만, 정전기 산일성 중합체 조성물을 추가로 향상시켜 중합체 조성물을 고온에 노출시킨 후에 비교적 낮은 수준의 염을 사용하여 조성물이 비교적 높은 수준의 전도율을 유지시키도록 하는 것이 바람직하다. 이러한 수준의 전도율을 유지시키기 위해서 사용되는 염은 중합체 조성물 중에 사용된 방염제와 같은 다른 첨가제의 존재하에서도 안정한 것이 바람직하다. 고온은 종종 중합체 조성물의 제조 또는 가공중에 발생한다. 또한 수용액과 같은 대전방지 첨가제를 혼입하는 것이 바람직할 수 있다.
한가지 양태에서, 본 발명은 (a) 하나 이상의 플루오로알킬 설폰산의 이온화 가능한 금속 염 (b) 인산염 에스테르, 카복실산의 염 또는 카복실산의 에스테르를 포함하는 증강제가 분산되어 있는 유기 중합체를 포함하는 유기 중합체 조성물에 관한 것이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 (a) 하나 이상의 플루오로알킬 설폰산의 이온화가능한 금속 염 및 (b) 인산염 에스테르, 카복실산의 염 또는 카복실산의 에스테르를 포함하는 증강제를 포함하는 유기 중합체의 전도율을 증가시키는 첨가제에 관한 것이다.
본원에 기술한 바와 같은 플루오로알킬 설폰산염 및 증강제를 사용함으로써, 유기 중합체를 단독으로 사용할 때보다 전도율 또는 정전기 산일 특성이 상당히 증가한다는 사실이 밝혀졌다. 놀랍게도, 전도율은 중합체를 가열한 후에 일반적으로 추가로 증가된다. 플루오로알킬 설폰산 염은 이러한 조성물 중에 유용한 다른 첨가제를 함유하는 중합체 조성물 중에서 일반적으로 안정하며, 언급된 첨가제는 방염 첨가제로서 예시되어 있다.
본 발명의 첨가제는 성분의 하나로서, 이온화 가능한 플루오로알킬 설폰산염을 포함한다. 언급된 염은 하나 이상의 플루오로알킬 설포네이트 음이온과 이온적으로 결합된 금속 양이온 하나 이상을 함유한다. 이온화 가능하다는 것은, 염이 전기장의 존재하에서 전하를 운반하기에 충분할 만큼 이동성이 있는 이온을 제공하는 것을 의미한다.
양이온은 주기율표의 2주기, IA족 및 IIA족; 3주기, IA족, IIA족 및 IIIA족; 4주기, IA족 내지 IVA족 및 IB족 내지 VIIIB족; 5주기 및 6주기, IA족 내지 VA족 및 IB족 내지 VIIIB족; 및 주기율표의 란탄 계열을 포함하며, 플루오로알킬 설포네이트 음이온 하나 이상을 갖는 이온화 가능한 염을 형성하는 금속일 수 있다. 바람직하게는, 금속은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, Co, Ni, Fe, Cu, Cd, Zn, Sn, Al 또는 Ag이다. 보다 바람직하게는 금속은 알칼리 금속이다.
음이온은 금속 양이온과의 이온화 가능한 염을 형성하는 플루오로알킬 설포네이트이다. 플루오로알킬 설폰산 음이온(플루오로알킬 설포네이트)은 적합하게는 이를 포함하는 특정한 조성물과 상용성인 플루오로알킬 설폰산 음이온이다. 일반적으로, 이러한 플루오로알킬 설포네이트는 1개 내지 20개의 탄소원자를 가지며 직쇄, 측쇄 또는 환상이다. 플루오로알킬 설포네이트는 불소 치환체, 즉, 알킬 그룹의 탄소원자에 결합된 불소 원자를 갖는 알킬 그룹을 갖는 설포네이트 음이온이다. 알킬그룹은 임의로 탄소원자에 결합된 수소원자 및/또는 다른 할로겐원자를 갖는다. 바람직하게는, 플루오로알킬 그룹의 탄소원자에 결합되는 탄소이외에 원자의 85%(수를 기준)이상이 할로겐, 바람직하게는 불소이다. 보다 바람직하게는, 플루오로알킬 그룹은 퍼할로알킬 그룹, 즉 단지 할로겐 치환체만을 갖는 알킬 그룹이다. 적합한 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소 및 염소를 포함한다. 적합한 플루오로알킬 설폰산 음이온은 예를들면,
Figure kpo00001
및
Figure kpo00002
를 포함한다.
플루오로알킬 그룹은 가장 바람직하게는 퍼플루오로 알킬 그룹이다. 전형적인 퍼플루오로알킬 설폰산 음이온은 예를들면,
Figure kpo00003
(트리플레이트),
Figure kpo00004
, 이들의 이성체 및 이들의 혼합물을 포함한다. 퍼플루오로알킬 설포네이트의 염은 입수가능성 및 중합체와의 상용성의 견지에서 바람직하게는 1개 내지 20개, 보다 바람직하게는 1개 내지 10개의 탄소원자를 갖는다. 상기한 퍼플루오로알킬 설폰산 염의 범위내에서, 염 또는 염의 혼합물은 일반적으로 사용된 중합체 또는 블렌드와의 상용성 및 이들이 사용되는 중합체 또는 혼합물로부터의 침출 또는 추출에 대한 내성을 고려하여 선택된다. 예를들면, 5개 내지 10개의 탄소원자를 갖는 퍼플루오로알킬 설포네이트의 혼합물이 폴리우레탄에 사용하기에 가장 바람직하다. 그러나, 에틸렌과 일산화탄소와의 공중합체 및 다른 중합체와 이의 혼합물중에는, 트리플레이트가 일반적으로 가장 바람직하다. 전형적인 염에는 NaCF3SO3(나트륨 트리플레이트), KC6F13SO3, LiC8F17S3및 NaC9F19SO3가 포함된다. 1개 내지 10개의 탄소원자를 갖는 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로알킬 설포네이트가 가장 바람직하다.
본 발명의 대전방지 첨가제의 두 번째 성분은 증강제이다. 증강제는 염을 함유하는 중합체의 전도율을 상당히 증가시키지만, 플루오로알킬 설포네이트 염의 부재하에서는 중합체의 전도율을 별로 증가시키지 못한다. 증강제는 바람직하게는 플루오로알킬 설포네이트 염이 용해되거나 분산될 수 있는 바람직하게는 용해될 수 있는 카복실산의 염 또는 에스테르 또는 인산염 에스테르를 포함한다. 따라서, 증강제를 사용함으로써 증강제를 사용하지 않는 경우보다 비교적 낮은 수준의 염을 사용하여 소기의 전도성 증가를 달성할 수 있다.
증강제를 함유하는 중합체의 전도율이 증가제를 함유하지 않는 중합체의 전도율의 100배 이하의 경우, 증강제(이온화 가능한 염이 아님)를 함유하는 중합체가 전도율이 너무 낮아서 본원에 기술된 시험에 따라 정전기 산일을 측정을 할 수 없는 경우, 또는 증강제(이온화 가능한 염이 아님)를 함유하는 중합체가 60초 이상의 시간내에 가해진 정전하의 99%를 산일시키는 경우에, 증강제는 이온화 가능한 염의 부재하에서 중합체의 전도율을 별로 증가시키지 않는 것으로 여겨진다.
적합한 증강제에는 유기산의 염 또는 에스테르가 포함된다. 유리하게는, 언급한 염 또는 에스테르는 6개 내지 30개의 탄소원자를 함유한다. 바람직하게는, 염은 일반식(Ⅰ)의 C6-C30카복실산 중의 하나이다.
Figure kpo00005
상기식에서, M은 금속이온이고, n은 금속 이온의 원자가를 나타내는 수이며, R은 5개 내지 29개의 탄소원자를 함유하는 유기 라디칼이다. 그룹 R은 유리하게는 C3-C22, 바람직하게는 C12-C22지방족 하이드로카빌 그룹이다. 보다 바람직하게는, 염은 지방산 염이고, 가장 바람직하게는 염은 지방산의 알칼리 금속 염이다. C6-30카복실 산의 염으로서 적합한 예는 나트륨 올레에이트, 칼륨 올레에이트, 나트륨 스테아레이트, 칼륨 스테아레이트, 나트륨 라우레이트, 칼륨 라우레이트 및 나트륨 리놀레에이트이다.
적합한 에스테르에는 일반식 (Ⅱ)의 에스테르가 포함된다.
Figure kpo00006
상기식에서, R1은 독립적으로 불황성적으로 치환된 유기 그룹이고, m은 1 내지 3, 바람직하게는 2의 수이며, R2는 4개 내지 29개의 탄소원자를 함유하는 불황성적으로 치환된 유기라디칼이다. 6개 내지 20개의 탄소원자를 갖는 디카복실산의 에스테르가 바람직하다.
그룹 R2는 지방족, 지환족, 방향족, 지방족-치환된 방향족, 또는 방향족-치환된 지방족일 수 있다. 그러나, 바람직하게는 그룹 R2는 불황성적으로 치환된 지방족 하이드로카빌 그룹 또는 불활성적으로 치환된 방향족 그룹이다.
＂불활성적으로 치환된＂이란 이러한 그룹 또는 분자가 그룹 또는 분자의 향상 작용을 방해하는 치환체를 함유하지 않으며, 이들이 사용된 중합체 중에서 다른 성분과 바람직하지 않게 반응하거나, 후속 가공에 있어서 이러한 중합체의 제조 또는 이의 특성을 심각하게 손상시키지 않음을 의미한다. 증강제중에 존재할 수 있는 적합한 불활성 치환체 그룹은 예를들면, 에스테르, 케톤, 에테르 또는 카복실산 그룹, 방향족 그룹, 3급 아민그룹, 탄소-탄소 이중결합 및 할로겐을 포함한다. 증강제는, 필요한 경우, 중합체와 반응하여 증강제를 중합체 망상구조에 결합시킬 수 있는 이소시아네이트 그룹 또는 하이드록실 그룹과 같은 작용성 그룹을 함유할 수 있다.
R2가 지방족 하이드로카빌 그룹인 경우, 이는 바람직하게는 5개 내지 21개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 5개 내지 11개의 탄소원자를 함유하며, 산이 일작용가(즉, m이 1)인 경우는 4개 내지 20개의 탄소원자를 함유하고, 산이 이작용가(즉, m이 2)인 경우는 4개 내지 10개의 탄소원자를 함유한다. 카복실산은 바람직하게는 지방산이다.
그룹 R2가 불활성적으로 치환된 방향족 그룹인 경우 편리하게는 지방족 측쇄를 함유할 수 있는 방향족 환 하나 이상을 함유한다. R2가 방향족 그룹인 경우, 바람직하게는 6개 내지 22개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 6개 내지 12개의 탄소원자(측쇄가 있을 경우, 측쇄 중의 탄소원자를 포함하여)를 함유한다. 가장 바람직하게는 그룹 R2는, 방향족일 경우, 페닐 그룹이고, 에스테르는 벤조산, 프탈산 또는 테레프탈산 중의 하나이다. 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 디에스테르를 사용하는 경우, R2그룹은 본 단락에 기술된 바와 같이 가장 바람직하게는 불활성적으로 치환된 방향족 그룹이다.
그룹 R1은 유리하게는 불활성적으로 치환된 유기 그룹이다. 바람직하게는 그룹 R1은 불활성적으로 치환된 하이드로카빌 또는 2개 내지 20개, 바람직하게는 2개 내지 10개의 탄소원자를 갖는 폴리(옥시알킬렌)그룹이다. 보다 바람직하게는, R1은 C2-4알킬 그룹 또는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 2개 내지 10개의 탄소원자를 갖는 이들의 혼합물이다. 이러한 중합체는 하이드록실-말단될 수 있으며 보다 바람직하게는 알킬 그룹으로 말단을 형성할 수 있다.
일반식(Ⅱ)에 따른 적합한 테레프탈산 및 트리멜리트산의 에스테르는 미합중국 특허 제4,620,026호의 표제물질이다.
또한 일반식(Ⅲ)의 디에스테르도 적합하다.
Figure kpo00007
상기식에서, R2는 각각 독립적으로 상기에서 정의한 바와 같은 유기 라디칼이고, R3은 불활성적으로 치환된 유기 디라디칼이다. 유리하게는, 그룹 R3은 알킬렌 디라디칼, 알킬렌 에테르 디라디칼 또는 폴리에테르 디라디칼이다. 그룹 R3은 유리하게는 2개 내지 20개, 바람직하게는 2개 내지 10개의 탄소원자를 함유한다.
에스테르의 예에는 메틸 스테아레이트, 에틸 스테아레이트, 메틸 올레에이트, 에틸 올레에이트, n-부틸 올레에이트, 3급-부틸 올레에이트, 메틸 라우레이트, 에틸 라우레이트, 메틸 리놀레에이트, 에틸 리놀레에이트, 메틸 팔미테이트 및 다른 지방산 에스테르, 메틸 프탈레이트, 에틸 프탈레이트, 메톡시 에틸 프탈레이트, 에톡시에틸 프탈레이트, 디(에톡시알킬)프탈레이트, 디(부톡시에틸)프팔레이트, 디(부톡시에톡시에틸)프탈레이트, 디(부톡시에틸)아디페이트, 디옥틸 프탈레이트, 디(부톡시에톡시에틸)아디페이트, 디(부톡시에틸)글루티네이트, 디(부톡시에틸)세바세이트 및 디부틸테레프탈레이트가 포함된다. 또한 하이드록실 차단된 폴리에테르 및 2몰의 프탈산 또는 테레프탈산으로 제조된 디에스테르가 적합하다.
보다 바람직하게는 증강제는 하기 일반식의 인산염 에스테르 및 이인산염 에스테르이다.
Figure kpo00008
상기식에서, R4는 각각 독립적으로 불활성적으로 치환된 유기 라디칼, 바람직하게는 C2-C4알킬 또는 할로알킬 라디칼이고, R5는 불활성적으로 치환된 유기 디라디칼, 바람직하게는 알킬렌 또는 알킬 에테르 디라디칼이다. 적합한 인산염 에스테르 및 디에스테르의 예에는 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리스(디클로로이소프로필)포스페이트, 트리부톡시에틸 포스페이트 및 디(클로로에틸)-포스포로-에틸 디(2-클로로에틸)포스페이트가 포함된다. 디(2-클로로에틸)-포스포로-에틸 디(2-클로로에틸)포스페이트 화합물은 올린 케미칼(Olin Chemical)사에 의해 더몰린(Thermolin
Figure kpo00009
)101이라는 상표명으로 시판된다.
플루오로알킬 설폰산 염은 유효량의 첨가제를 중합체내로 혼입시키는 경우에 중합체의 전도율이 이온화 가능한 염만을 함유하는 중합체의 전도율보다 높아지도록 하는 비율로 증강제와 함께 사용된다. 일반적으로, 첨가제는 이온화 가능한 염 1몰당 상기 증강제 0.5 내지 100몰, 바람직하게는 1내지 25몰을 함유한다. 중합체 조성물용 대전방지 첨가제는 플루오로알킬 설포네이트 염 및 증강제로부터 중합체의 전도율을 증가시키는데 유효한 비로 형성시킬 수 있다.
이러한 대전방지 첨가제는 염 및 증강제의 혼합물로서 유기 중합체에 가할 수 있거나, 염 및 증강제를 중합체 또는 이의 혼합물을 제조하는데 사용한 성분에 따로따로 가할 수 있다. 플루오로알킬 설폰산 염, 특히 1개 내지 10개의 탄소원자를 갖는 알칼리 금속 퍼플루오로알킬 설포네이트의 수용성은 수용액중의 염의 첨가를 용이하게 한다.
적합한 유기 중합체는 대전방지 첨가제 또는 플루오로알킬 설포네이트 염을 분산시키거나, 바람직하게는 이온화시킬 수 있는 것이면 된다. 대전방지 첨가제를 분산시키는 능력은 증강제 및 유기 중합체의 상용성에 크게 관련된다. 따라서, 유기 중합체 및 증강제는 두가지 성분이 상용성이 되도록 선택하는 것이 일반적으로 바람직하다. 또한, 대전방지제 및 유기 중합체는 물 또는 글리콜, 또는 중합체 및 다른 대전방지제를 상용화시키는 다른 물질과 같은 보조용매를 사용하여 상용화시킬 수 있다. 플루오로알킬 설폰산염과 증강제, 임의로는 조용매와의 혼합물은 예를들면, 용융 블랜딩 또는 압출에 의해 미리 제조된 중합체 내로 혼입시킨다. 보조용매는 탈장(devolatilization) 또는 압출에 의해 제거할 수 있거나; 중합체 조성물중에 남아있을 수 있다. 또한, 혼합물을 중합체-형성 반응 혼합물 또는 이의 성분과 혼합한다.
플루오로알킬 설폰산 염은 임의로는 염을 형성시키는데 적합한 금속의 수산화물과 플루오로알킬 설폰산과의 반응에 의해 중합체 또는 이의 성분 중에 형성시킬 수 있다. 따라서, 산 및 수산화물은 중합체 또는 이의 성분 중에 따로따로 혼입한다. 또한, 염은 중합체 조성물에 가하고자 하는 물질 중에 유사하게 형성된다.
충분한 본 발명의 첨가제를 사용하여 중합체 생성물의 전도율을 증가시킨다. 일반적으로, 중합체가 플루오로알킬 설폰산염 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1.5중량%를 함유하면 중합체의 전도율이 증가한다. 상기에서 언급한 바와 같이, 중합체는 유리하게는 플루오로알킬 설폰산 염 1몰당 증강제 0.5 내지 100몰, 바람직하게는 1 내지 25몰을 함유한다. 플루오로알킬 설폰산 염 및 증강제는 몇몇 중합체 조성물의 물리적 특성에 영향을 주기 때문에 이들 중합체 조성물에 사용하기에 적합한 염 및 증강제의 양에는 제약이 있을 것이다.
열 가소성 또는 열경화성 부가 중합체 및 축합 중합체가 본 발명에 유용하다. 본원에 유용한 중합체의 예에는 폴리 에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 부타디엔과 같은 공액디엔의 중합체; 폴리스티렌 및 폴리(비닐 톨루엔)과 같은 폴리(비닐 방향족); 폴리카보네이트, 아크릴산 및 메타크릴산의 중합체 및 알킬 또는 이의 하이드록시에틸 에스테르와 같은 아크릴산 수지; 염화 비닐, 염화 비닐리덴 또는 이들의 혼합물의 중합체; 폴리 에스테르; 일산화탄소 또는 비닐 알콜과 에틸렌과의 공중합체; 및 폴리우레탄 또는 유기 폴리이소시아네이트계의 다른 중합체이다.
상기 언급한 중합체의 혼합물, 얼로이(alloy) 및 공중합체도 유용하다.
본 발명에 있어서 용어 유기 폴리이소시아네이트계 중합체 및 ＂유기 폴리이소시아네이트 중합체＂는 유기 폴리이소시아네이트와 두 개 이상의 제레비티노프(Zerewitinoff) 활성 수소원자를 함유하는 유기 화합물(예를들면, 폴리카보디이미드, 폴리이소시아누레이트, 폴리우레아, 폴리 비우레이트, 폴리아미드, 폴리알로파네이트 또는 폴리우레탄) 또는 우레탄, 우레아, 알로파네이트, 비우레이트, 아미드, 카보디이미드 및/또는 이소시아누레이트 그룹을 함유하는 중합체 및 폴리이소시아네이트계의 다른 중합체와 반응시켜 수득할 수 있는 중합체를 의미한다. 본원에 기술된 방법은 유기 폴리이소시아네이트를 함유하는 반응 혼합물로부터 제조된 우레탄 및 우레아 그룹을 함유하는 중합체의 제조를 위해서 특히 적합하다.
모든 이러한 유기 폴리이소시아네이트계 중합체는 본원에서 간략하게 ＂폴리우레탄＂이라고도 한다.
본 발명의 대전 방지 첨가제를 함유하는 폴리우레탄 발포체의 제조시에, 상기 첨가제는 유리하게는 활성 수소 성분(하기에서 정의함)과 폴리이소시아네이트의 반응 혼합물중에 존재한다. 이러한 반응 혼합물을 제조할때에 모든 성분들을 가능한 한 적은 수의 스트림으로 가하는 것이 일반적으로 바람직하기 때문에, 본 발명의 첨가제를 하나 이상의 활성 수소성분과 예비-혼합하여 활성 수소-함유 조성물을 형성시킨 다음, 이를 폴리이소시아네이트와 반응시키는 것이 일반적으로 바람직하다. 대전방지 첨가제와 활성 수소성분을 합하는 방법은 중요하지 않지만, 플루오로알킬 설폰산 염을 물중에 용해시켜 활성 수소 성분에 가하는 것이 편리하다. 예를들면, 물을 발포체용 발포체 또는 활성 수소성분으로서 사용할 수 있다. 또한, 물의 전부 또는 일부가 활성 수소성분으로부터 증발하여 활성 수소성분중에 대전방지 첨가제가 남는다.
활성 수소 성분은 두 개 이상의 활성 수소원자를 갖는 다작용가 화합물에 포함한다. 본 발명에서 활성 수소 잔기는 분자중의 이의 위치 때문에 코흘러(Kohler)등의 문헌[참고; Journal of American Chemical Society, Vol. 49, page 3181(1927)]에 기술된 제러비티노프 테스트에 따라 중요한 활성을 나타내는 수소원자를 함유하는 잔기를 말한다. 이러한 활성 수소 잔기의 예에는 -COOH, -OH, -NH2, -NH-, -CONH2, -SH 및 -CONH-가 있다. 전형적인 활성 수소 성분에는 폴리올, 폴리아민, 폴리아미드, 폴리머캅탄, 다산(polyacid) 및 이들의 혼합물이 포함된다.
플루오로알킬 설폰산 염은 활성 수소 성분에 단독으로 또는 증강제와의 혼합물로서 목적하는 비율로 또는 바람직하게는 활성 수소 성분중에 용해되거나 분산된 염 및 증강제 또는 이의 혼합물을 포함하는 ＂농축물＂로서 가할 수 있다. 이러한 ＂농축물＂중에서, 염 및 증강제의 농도는 폴리이소시아네이트와 반응하는 활성수소-함유 조성물중에 정상적으로 존재하는 것보다 다소 높다. 이러한 농축물은 플루오로알킬 설포네이트염 0.5 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량% 및 상응하는 양의 증강제를 통상적으로 함유한다. 폴리우레탄을 제조하는데 ＂B-측쇄＂조성물은 전형적으로 0.015 내지 20중량%, 바람직하게는 0.075 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 플루오로알킬 설포네이트염을 함유한다. 경우에 따라, 본 발명의 첨가제 각각의 성분은 활성 수소성분에 개별적으로 가할 수 있다.
플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 폴리우레탄 중합체를 제조하는데 있어서, 활성 수소성분, 폴리이소시아네이트 및 다른 성분들은 경우에 따라, 폴리우레탄 중합체의 제조 분야의 기술자에게 공지된 것을 포함한다.
적합한 활성 수소 성분에는 폴리우레탄 중합체를 제조하는데 유용한 것으로 알려진 다른 활성 수소-함유 화합물은 물론, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리하이드록실-함유 인 화합물, 하이드록실-말단된 아세탈 수지, 하이드록실 말단된 아민 및 폴리아민, 상응하는 아민-말단된 폴리에테르 및/또는 폴리에스테르 폴리올, 소위 연속 활성 수소 성분상(相)중의 공중합체로서 부가 중합체의 분산액을 포함하는 중합체 또는 공중합체 폴리올을 포함한다. 이들 및 기타 적합한 활성 수소성분의 예는 미합중국 특허 제4,394,491호의 칼럼 3 내지 5에 보다 상세하게 기술되어 있다. 적합한 공중합체 폴리올에는 미합중국 특허 제 RE 29,118호, 제RE 28,715호, 및 제4,394,491호에 기술된 것이 포함된다.
활성 소수성분의 분자량 및 작용가는 폴리우레탄에서 어떤 특성을 목적하느냐에 따라 달라질 것이다. 예를들면, 연질 폴리우레탄의 형성은 비교적 높은 당량(즉, 250 내지 10,000)의 활성 수소성분 및/또는 비교적 낮은 작용가(2 내지 4)를 갖는 활성 수소 성분을 사용함으로써 촉진된다. 보다 경질의 폴리우레탄은 일반적으로 낮은 당량(즉 50 내지 250)의 활성 수소성분 및/또는 높은 작용가(즉 3 내지 16)를 갖는 활성 수소성분으로부터 제조한다. 활성 수소 성분의 혼합물은 목적하는 평균 작용가를 얻는데 적합하게 사용된다.
사용할 수 있는 유기 폴리이소시아네이트는 방향족, 지방족 및 지환족 폴리이소시아네이트 및 이의 혼합물이 포함된다. 이들의 대표적인 예에는 m-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌-2,4-디이소시아네이트, 톨릴렌-2,6-디이소시아네이트, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 테트라메틸렌-1,4-디이소시아네이트, 사이클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 헥사하이드로톨릴렌 디이소시아네이트(및 이성체), 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 1-메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 디페닐-메탄-4,4′-디이소시아네이트, 4,4′-비페닐렌 디이소시아네이트, 3,3′-디메톡시-4,4′-비페닐 디이소시아네이트, 3,3′-디메틸-4,4′-디페닐 디이소시아네이트 및 3,3′디메틸디페닐프로판-4,4′,4′-디이소시아네이트와 같은 디이소시아네이트; 트리이소시아네이트 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트 및 톨릴렌-2,4,6-트리이소시아네이트; 및 4,4′-디메틸디페닐메탄-2,2′,5,5′-테트라이소시아네이트와 같은 테트라이소시아네이트가 있다.
또한 톨루엔 디아민의 혼합물의 포스겐화에 의해 수득된 조 톨루엔 디이소시아네이트 또는 조 디페닐메틸렌디아민의 포스겐화에 의해 수득된 조 디페닐메틸렌 디이소시아네이트와 같은 조 폴리이소시아네이트를 본 발명을 실시하는데 사용할 수 있다. 바람직한 증류되지 않은 이소시아네이트 또는 조 이소시아네이트는 미합중국 특허 제3,215,652호에 기술되어 있다.
폴리우레탄을 가교결합시키는 능력 때문에, 메틸렌-가교된 폴리-페닐 폴리이소시아네이트가 특히 바람직하다. 이소시아네이트 지수(활성 수소의 당량에 대한 이소시아네이트의 당량비)는 유리하게는 0.8 내지 10, 바람직하게는 1.0 내지 4.0, 보다 바람직하게는 1.0 내지 1.25이다.
상기의 폴리이소시아네이트의 예비중합체 또는 유사-예비중합체도 또한 본원에 유용하다.
상기 언급한 활성 수소성분, 폴리이소시아네이트 및 첨가제 이외에, 각종 추가 성분을 폴리우레탄 중합체를 제조하는데 사용할 수 있다.
활성 수소성분과 폴리이소시아네이트와의 우레탄 반응은 폴리이소시아네이트와 활성 수소성분과의 반응을 촉매시키기에 유효한 양의 우레탄-형 촉매의 존재하에서 수행하는 것이 유리하다.
예를들면, 트리에틸렌디아민, N-메틸 모르폴린, N-에틸 모르폴린, 디에틸 에탄올아민, N-코코 모르폴린, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸 피페라진, 3-메톡시-N-디메틸프로필 아민, N,N-디메틸-N′,N′-메틸이소프로필 프로필렌디아민, N,N-디에틸-3-디에틸아미노프로필 아민 및 디메틸 벤질 아민과 같은 3급 아민류를 포함하는 적합한 우레탄 촉매를 사용할 수 있다. 다른 적합한 촉매는 미합중국 특허 제2,846,408호에 기술되어 있는 유기금속 화합물 이외에, 예를들면, 염화 제1주석과 같은 주석 및 디부틸틴디-2-에틸 헥소에이트와 같은 카복실산의 주석 염이다. 알칼리 금속 알콕사이드와 같은 폴리이소시아네이트의 삼량체화를 위한 촉매도 본원에 임의로 사용할 수 있다.
폴리우레탄 발포체를 제조하기 위해서는, 발포제를 사용한다. 이러한 발포제에는 불활성 가스, 메틸렌 클로라이드 또는 트리클로로플루오로메탄과 같은 저비점 유기 액체 발포제 및/또는 우레탄 중합반응 동안에 반응하여 가스를 발생시키는 물, 과산화물 또는 아조 화합물이 포함된다. 물이 바람직한 발포제이며 전형적으로 활성 수소성분 100부당 0 내지 6중량부의 양으로 사용한다. 물이 존재하는 경우, 폴리우레탄-형성 조성물의 활성 수소-함유 조성물의 일부로 여겨진다.
폴리우레탄 발포체를 제조하는데 있어서, 습윤제(들) 또는 계면활성제(들)가 없으면 발포체가 파괴되거나 매우 거대한 불규칙한 기포를 함유하기 때문에 필수적이다. 다수의 습윤제가 만족스러운 것으로 밝혀졌다. 비이온성 계면활성제 및 습윤제가 바람직하다. 이들 중에서, 프로필렌 옥사이드에 이서서 에틸렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜에 연속적으로 가함으로서 제조된 비이온성 계면활성제 및 고체 또는 액체 유기실리콘이 특히 바람직한 것으로 밝혀졌다. 바람직하지 않지만, 사용할 수 있는 다른 계면활성제에는 장쇄 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 장쇄 알킬산 설페이트 에스테르, 알킬 설폰 에스테르 및 알킬 아릴 설폰산의 3급 아민 또는 알킬올아민 염이 포함된다.
다른 임의의 성분에는 안료, 충전제, 방염제, 안정화제 및 추가의 기포 개방제와 같은 통상적인 첨가제가 포함된다.
이러한 촉매, 발포제, 계면활성제 및 다른 임의의 성분은 폴리이소시아네이트와 반응시키기 전에 활성 수소 성분과 혼합시키는 것이 바람직하다.
생성된 폴리우레탄 중합체는 본 발명의 첨가제를 함유하지 않는 유사한 중합체보다 전도율이 상당히 높다.
본 발명의 대전방지 첨가제를 중합체가 플루오로 알킬 설폰산 염 0.01 내지 10중량%를 함유하도록 중합체내에 혼입시키면, 중합체의 전도율은 일반적으로 100 내지 100밀리언(102내지 108)배로 증가한다.
플루오로알킬 설폰산 염 및 증강제를 함유하는 중합체의 증가된 전도율은 정전기를 산일시키는 이의 능력에서 알 수 있다. 중합체 자체가 종종 정전하를 산일시킬 수 없음에도 불구하고, 첨가제를 함유하는 중합체는 정전기를 급속하게 산일시킬 수 있다. 첨가제를 함유하는 이러한 중합체는 비교적 짧은 시간, 즉 50초미만, 보다 바람직하게는 15초미만, 가장 바람직하게는 2초미만에 가해진 정전하의 99%를 산일시킬 수 있다. 본 발명에 있어서 정전 감쇠는 페더럴 테스트 스탠다드(Federal Test Standard)(FTS), 101C방법 4046.1의 방법에서 물 단계를 생략한 방법에 따라 측정한다. 다른 방법도 대전 방지 특성을 평가하는데 유용하다. 일반적으로, 중합체의 물리적 특성에 심각한 악영향을 미침이 없이 본 발명의 잇점이 얻어진다.
플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 중합체 조성물의 전도율의 이러한 증기는 중합체를 고온에 노출시킨 후에도 유지된다. 바람직하게는, 가열시 전도율이 증가한다. 중합체 조성물에 전도성을 부여하기 위한 퍼플루오로알킬 설폰산 염의 사용은 중합체가 110℃이상으로 가열된 경우에 특히 유리하며, 조성물이 135℃이상, 바람직하게는 150℃이상으로 가열되는 경우에 보다 유리하다. 종종 사출성형, 취입성형 및 열형성 공정의 경우에 이러한 온도에 도달한다. 135℃를 초과하는 고온은 발포제로서 물 또는 클로로플루오로카본을 사용하여 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-폴리우레아 발포체를 경화시켜, 예를들면, 비교적 밀도가 낮은, 예를들면 1.5 pound/feet3(24kg/㎤)미만인 발포체를 제조하는 경우에 발생한다. 따라서 퍼플루오로알킬 설폰산 염은 이러한 방법으로 제조되거나 성형된 중합체에 특히 유용하다.
바람직하게는 자외선(UV)광에 노출시킨 후 및/또는 물로 세척한 후 플루오로알킬 설포네이트 염을 함유하는 중합체 조성물에 의해서도 50초 미만, 바람직하게는 15초 미만, 가장 바람직하게는 2초 미만의 시간에 5000전하의 99%의 정전기 산일이 유지된다. 이러한 정전기 산일 시간은 8시간, 바람직하게는 1일(24시간), 가장 바람직하게는 5일동안 태양에 노출후에, 또는 ASTM-G53의 공정에 따라 8시간, 바람직하게는 16시간, 가장 바람직하게는 24시간동안 UV 방사선 공급원에 노출시킨 후에도 바람직하게 유지된다. 또한 이러한 정전기 산일 시간은 중합체 조성물의 샘플은 8시간 이상, 바람직하게는 24시간 이상, 가장 바람직하게는 48시간 이상동안 물에 노출, 바람직하게는 침지시킨후에도 바람직하게 유지된다. 정전기 산일성은 이러한 샘플을 FTS 101C, 방법 4046.1에 명시된 상대 습도에 이르게한 후에 측정한다.
플루오로알킬 설포네이트 대전방지 첨가제를 함유하는 중합체는 정전기의 방전, 또는 정전기장에의 노출에 감응하거나 손상되는 전자장치와 같은 재료를 위한 대전방지 포장, 보존 또는 저장 용기를 제조하는데 유용하다. 본 발명은 또한 접착제, 탄성체, 경질, 반경질 및 연질 발포체, 필름, 피복, 특히 엔지니어링 열가소성 플라스틱용 피복을 제조하는데 유용하다. 이러한 물질은 가연성 물질, 대전방지 접착제, 대전방지 카팻트 또는 패드, 다른 바닥 재료 등을 취급하는 장비를 제조하는데 유용하다.
하기 실시예는 볼 발명을 설명하기 위해서 제공된 것이며 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다. 모든 부 및 백분율은 달리 언급하지 않는한 중량을 기준으로 한다.
[실시예 1]
알카릴 금속 트리플레이트(트리플루오로메탄 설폰산 염)을 혼입시켜 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법.
표1에 기재된 성분들을 완전히 혼합하여 표1에 기재된 조성물의 용액을 제조한다.표1에서폴리올A는보라놀(Voranol
Figure kpo00010
) 2070이라는 상표명으로 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)사가 시판하는, 평균 분자량이 700이고 하이드록실 수가 234인 폴리(프로필렌 옥사이드)트리올이다. 폴리올 B는 보라놀(Voranol
Figure kpo00011
) 3137이라는 상표명으로 더 다우 케미칼 캄파니사가 시판하는, 평균 분자량이 3100이고 하이드록실 수가 56인, 프로필렌 옥사이드 87중량% 및 에틸렌 옥사이드 13중량%의 혼합물로부터 제조된 트리올이다. 증강제는 디(부톡시에톡시에틸)아디페이트(DBEEA)이다.
[표 1]
Figure kpo00012
표1에서 폴리올 B로 표시된 폴리올 1500g, 물 60g, 태고스타브(Tegostab
Figure kpo00013
) BF 2370라는 상표명으로 골드슈미드트 에이.지.(Golbschmidt A.G.)가 시판하는 폴리실록산 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체 15g 및 BABCO
Figure kpo00014
33-LV라는 상표명으로 에어 프로덕트 앤드 케미칼스(Air Products and Chemicals)가 시판하는 디프로필렌 글리콜중의 트리에틸렌 디아민 33중량%의 혼합물 3부의 아민 촉매로서 상품명 NIAX
Figure kpo00015
A-1라는 상표명으로 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corp.)이 시판하는 디프로필렌 글로콜중의 비스(디메틸 아미노에틸)에테르 70중량%의 혼합물 1부의 혼합물 3.45g으로부터 마스터배치를 제조한다. 마스터배치를 10분 동안 기계적으로 교반한다. 한편으로, 표2에 기재된 양의 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)(이는 2,4-이성체 80% 및 2,6-이성체 20%로 이루어진다)의 샘플을 비이커내에 측량하여 넣고 정치시킨다.
마스터배치 105.23g의 샘플을 1/4컵(0.946ℓ)에 측량하여 넣는다. 표1의 S1 10g을 마스터배치의 샘플에 가하여 혼합물을 형성시키고, 작은 전기 혼합기를 사용하여 15초 동안 교반한다. 교반을 중지하고 상표명이 T-9이며 표2에 ＂주석 촉매＂로 기재된, 엠 앤드 티 케미칼(MT Chemical)이 시판하는, 제1주석 옥토네이트 촉매 0.259g을 첨가한다. 디이소시아네이트의 샘플을 재빨리 가하여 혼합물을 형성시키고 5초 동안 교반한 다음, 교반을 정지한다. 이어서 혼합물을 80온스(OZ)(2.4ℓ(1)) 카톤내에 붓고 실온에서 발포시킨다. 디이소시아네이트를 가한 시점으로부터 ＂블로우 오프＂ 또는 발포시 형성된 가스의 방출로 확인되는 용기(rising)가 완료되는 시점까지의 용기 시간(rise time)을 측정한다. 이 과정을 표1에 기재된 용액을 사용하여 표2중의 샘플 2 내지 8 각각에 대하여 반복한다.
주위온도에서 24시간 후에, 발포체로부터 카톤을 떼어낸다. 3×5×lin(76.2×127×25.4mm)의 샘플을 각각의 발포체로부터 절단하고 상대습도 90% 및 21℃의 온도에서 24시간 동안 상태조절한다. 이어서, 정전감쇠를 패더랄 테스트 표준(FTS) 101C, 방법 4046.1에서 물 단계를 제외한 방법에 따라 측정한다. 350℉(177℃)에서 1시간 동안 및, 이어서 220℉(104℃)에서 24시간 동안 다시 열처리한 후에, 동일한 과정에 의해 열 노화 정전감쇠를 측정한다.
ASTM D 3574-86, 시험 G에 따라 2×2×line(50.8×50.8×25.4mm)의 개개 샘플의 기류를 cfm(1cfm은 약 0.47ℓ/sec. 이다)으로 측정하여 표2에 기재한다.
[표 2]
Figure kpo00016
＂N.D.＂는 데이터가 측정되지 않음을 나타낸다.
표2의 자료는 나트륨 트리플레이트 및 리튬 트리플레이트를 대전방지 첨가제로서 사용하고 DBEEA를 사용하여 강화시키면, 샘플을 350℉로 가열한 후에도 정전 감쇠 시간이 감소됨을 알 수 있다.
[실시예 2]
칼륨 퍼플루오르알킬 설포네이트의 혼합물을 혼입시켜 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법
쓰리엠 코포레이션(3M Corp.)사가 플루오라드(Fluorad
Figure kpo00017
) FC-98*(화학 발췌 등록번호 12751-11-0)라는 상표명으로 시판하는 퍼플루오로알킬설폰 산의 칼륨염의 이성체의 혼합물 2.3g 및 실시예 1에 언급된 바와 같은 폴리올 A 15.4g 및 폴리올 B 43.8g 중의 디(부톡시 에톡시 에틸)아디페이트(DBEEA) 38.5g으로부터 용액을 형성시킨다. 용액은 S9로 표시하였다.
표3의 배합물을 사용하여 실시예 1에서와 같이 발포체를 제조한다. 실시예 1에서와 같이 절단한 샘플을 가열하고 표에 기재된 바와 같이 상태 조절한다. 이어서 정전 감쇠시간을 실시예 1에서와 같이 측정한다.
*칼륨 발광 분광 분석 결과 플루오라드
Figure kpo00018
FC-98의 평균원자 조성이 C6F13SO3K인 것으로 확인된 불소에 대한 탄소 비율은 계산하여 일반식에 나타낸 모든 원자에 대하여 정수 첨자를 갖는 검출된 샘플과 칼륨 사이의 중량의 차이를 밝힌다.
샘플을 실시예 1에서와 같이 열 노화시키고 정전 감쇠시간을 다시 측정한다.
[표 3]
Figure kpo00019
*R.H.는 상대습도이다.
표3에서, 플루오라드
Figure kpo00020
FC-98을 대전방지 첨가제로서의 DBEEA와 함께 사용하면, 가열 후에 정전기 산일성이 향됨을 알 수 있다.
[실시예 3]
퍼플루오로알킬 설폰산 염의 혼합물을 함유하는 발포체의 UV광에의 노출
플루오라드
Figure kpo00021
, FC-98 2.3g, DBEEA 38.5g, 폴리올 A 15.4g 및 실시예 1에 언급한 바와 같은 폴리올 B 43.8g을 완전히 혼합하여 용액 S10을 제조한다. 추가로, 나트륨 테트라페닐보론 2.3g, DBEEA 38.5g, 폴리올 A 15.4g 및 폴리올 B 43.8g의 용액은 S11로 나타낸다.
표4의 배합물을 사용하여, 실시예 1에서와 같이 발포체를 제조한다. 샘플을 실시예 1에서와 같이 절단하고 상대습도 15%에서 24시간 동안 상태 조절한다. 정전감쇠시간은 실시예 1에서와 같이 측정한다. 이어서 샘플을 ASTM G53의 과정에 따라 FS-40 형광 UV광에 표4에 기재된 시간 동안 노출시킨다. 각각의 시간 후에 실시예 1에서와 같이 정전감쇠시간을 측정한다.
[표 4]
Figure kpo00022
* 본 발명의 실시예가 아니다.
표4의 데이터에서, 대전방지 첨가제로서의 DBEEA로 증강된 플루오라드
Figure kpo00023
FC-98을 갖는 발포체는 첨가제로서 나트륨 테트라페닐보론을 갖는 발포체에 비해 UV광에 노출시에 정전감쇠시간이 덜 증가한다는 것을 알 수 있다.
[실시예 4]
퍼를루오로알킬 설포네이트의 혼합물을 혼합물을 함유하는 폴리우레탄 발포체의 물 세척
플루오라드
Figure kpo00024
FC-98 7.93g, DBEEA 132.03g, 폴리올 A 52.83g, 및 폴티올 B 151.58g을 완전히 혼합하여 용액을 형성시키고 S12로 표시한다.
폴리올 C, B로 표시된 부가의 아민 촉매, 상이한 실리콘 화합물 및 발포제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 발포체를 형성시킨다. 폴리올 C는 에틸렌 옥사이드 13중량% 및 프로필렌 옥사이드 87중량%의 혼합물로부터 형성된, 분자량이 3500이고, 하이드록실수가 50인 트리올이다. 아민 촉매 B는 상품명 NIAX
Figure kpo00025
A-127라는 상표명으로 유니온 카마이드 코포레이션(Union Carbide Corp.)사가 시판하는 지연 작용 아민 촉매의 혼합물이다. 실리콘 화합물은 L-5810라는 상표명으로 유니온 카바이드 코포레이션사가 시판하는 폴리알킬렌 옥사이드-메틸실록산 공중합체이다. 발포제는 프레온(Freon
Figure kpo00026
) F-11라는 상표명으로 이.아이.듀퐁 드 네모아(E.I.Dupont De Nemours)사가 시판하는 트리클로로모노플루오로메탄 70중량% 및 메틸렌 클로라이드 30중량%의 혼합물이다. 촉매를 가하기 전에 마스터배치의 측정된 샘플내로 (액체)발포제를 가함으로써 실시예 1의 과정을 변형시킨다. 발포체 배합물은 표5에 제시하였다.
발포체의 샘플을 실시예 1에서와 같이 절단하고 상대습도 15%에서 24시간 동안 상태 조절한다. FTS #101C, 방법 4046.1의 물 세척 단계를 추가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 정전감쇠시간을 측정한다.
각각의 샘플을 탈이온수에 3일 동안 침지시킨 후 압착하여 물을 제거한다. 이어서 샘플들을 종이 타월 사이에서 압착한다. 그 후에, 각각의 샘플을 물중에 재침지시키고 압착하여 물을 제거한다. 재침지와 압착을 수회 반복하고, 최종적으로 샘플을 종이 타월 사이에서 압착한다. 샘플을 7일 동안 공기 건조시킨다. 동일한 과정으로 정전감쇠시간을 다시 측정한다. 평균 정전감쇠시간을 표5에 기재한다.
[표 5]
Figure kpo00027
표5에서, 대전방지 첨가제로서의 DBEEA로 증강된 플루오라드
Figure kpo00028
FC-98을 갖는 발포체의 세척후 정전감쇠시간이 감소됨을 알 수 있다.
[실시예 5]
착색제를 갖는 피플루오로알킬 설포네이트의 혼합물을 함유하는 폴리우레탄 발포체의 열 노화
플루오라드 FC-98 116.8g, DBEEA 1461.5g, 폴리올 A 584.6g 및 폴리올 B 1636.9g을 완전히 혼합하여 S13으로 표시된 용액을 제조한다. 표6에 기재된 배합물의 발포체를 실시예 4에서와 같이 제조한다.
샘플을 크기가 5×2×1/2인치(inch)(127×50.8×12.7mm)인 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 절단하고 상대습도 4%에서 3일 동안 상태조절시킨다. 140℃에서 24시간동안 열 노화시키기 전, 후에, 정전감쇠시간을 실시예 1에서와 같이 측정한다. 결과는 표6에 기재한다.
[표 6]
Figure kpo00029
*PPFTM프탈로시아닌 블루라는 상표명으로 데이-글로 칼라 코포레이션(Day-Glo Colorp Corp.)사가 시판하는 청색 안료를 사용한다.
**X-80 바이올렛이라는 상표명으로 밀리켄 케미칼스(Milliken Chemicals)가 시판하는 보라색 염료를 사용한다.
표6에서, 착색제 및 대전방지 첨가제로서의 DBEEA와 함께 플루오라드
Figure kpo00030
FC-98을 사용하면, 정전기 산일 활성이 140℃에서 열처리에 의해 상실되지 않는다.
[실시예 6]
퍼플루오로알킬 설포네이트 및 방염제의 혼합물을 함유하는 폴리우레탄 발포체의 제조 및 열 노화 방법
표7의 배합물 및 실시예 5의 용액 S13을 사용하여 실시예 4의 공정으로 발포체를 형성시킨다. 언급된 양의 용액 S13을 가한 후에 언급된 마스터배치의 샘플에 언급된 방염제를 가한 후에, 발포제 및 주석 촉매를 가한다.
샘플을 실시예 5에서와 같이 절단하고 상태 조절한다. 140℃에서 열 노화시키기 전, 후에 정전 감쇠 시간을 측정한다. 측정결과는 표7에 기록한다.
[표 7]
Figure kpo00031
*방염제는 터몰린(Thermolin
Figure kpo00032
)101이라는 상표명으로 올린 케미칼 코포레이션(Olin Chemical Corp.)사가 시판하는 디(2-클로로에틸)포스포르-에틸 디(2-클로로에틸)포스페이트이다.
**방염제는 DE-60F ＂스페샬(Special)＂이라는 상표명으로 그레이트 레이크스 케미칼 코포레이션(Great Lakes Chemical Corp.)이 시판하는 방향족 포스페이트 에스테르를 함유하는 펜타브로모디페닐 옥사이드이다.
***방염제는 파이롤(Fyrol
Figure kpo00033
) FR-2라는 상표명으로 스타우퍼 케미칼(Stauffer Chemical)사가 시판하는 트리스-(디클로로이소프로필)포스페이트이다.
표7의 데이터에서, 대전방지활성이 특정한 인산염 방염제를 140℃에서 24시간동안 열 노화시키는 경우는 물론, 발포체가 플루오라드
Figure kpo00034
FC-98 및 DBEEA를 함유하는 경우에도 향상된다는 사실을 알 수 있다.
[실시예 7]
폴리우레탄 발포체중에 퍼플루오로알킬 설폰산의 혼합물의 나트륨 염의 사용
플루오라드
Figure kpo00035
FC-98 분말 약 175g을 120℃ 오븐내에서 4시간동안 건조시킨 후 질소-퍼징된 건조박스에 놓고 건조 상태를 유지시킨다. 분말 100g을 기술적 등급의 메탄올과 완전히 혼합하고 여과지를 통하여 여과시켜 여액으로부터 미확인 고체 0.2g을 분리시킨다. 여액을 빙초산 4.93g을 사용하여 pH4로 산성화한다.
한편, 나트륨 테트라페닐보론 67.4g을 탈이온수 1.11중에 용해시키고 여과지를 통하여 여과시켜 맑은 용액을 수득하고 불충분한 고체를 계량한다. 이 용액을 플루오라드
Figure kpo00036
FC-98을 함유하는 여액과 천천히 혼합하여 혼합물을 형성시킨다. 온도변화는 나타나지 않지만, 백색 침전물이 즉시 형성된다. 혼합물을 수조내에서 40℃로 가온하고 밤새 정치시킨다. 이어서, 혼합물을 커다란 조악한 소결된 유리 깔때기내에서 여과지를 통해 여과하여 고체 및 여액을 수득한다.
고체를 120℃ 오븐내에서 5시간동안 건조시킨 후, 고체의 중량은 69.5g이다. 고체는 칼륨 테트라페닐보론인 것으로 믿어지는데, 이는 칼륨 염이 물/메탄올 혼합물중에 불용성인 것으로 알려져 있기 때문이다. 그러나, 칼륨 테트라페닐 붕소는 다소 불순할 수 있다.
메탄올 및 물을 회전식 증발기를 사용하여 여액으로부터 제거하고, 완전한 진공에서 73℃로 가열한다. 96.3g의 담황색 고체(퍼플루오로알킬 설폰산의 혼합물의 나트륨 염)를 회수하고 질소-퍼징된 건조 박스에 넣는다.
DBEEA 38.5g, 폴리올 A 15.4g 및 폴리올 B 43.5g과 담황색 고체 2.3g을 완전히 혼합하여 용액 S14를 형성시킨다. S14를 발광 분광법으로 분석한 결과, 염이 나트륨 염 95중량% 및 칼륨 염 5중량%로 이루어진 것으로 밝혀졌다.
실시예 1의 공정을 사용하여 용액 S14 및 표8에 기재된 다른 성분으로부터 발포체를 제조한다. 언급된 물리적 특성들을 실시예 1에서와 같이 측정하고 표8에 기록한다.
[표 8]
Figure kpo00037
표8의 데이터에서, DBEEA로 증강된 퍼플루오로알킬 설폰산의 혼합물의 나트륨 염은 폴리우레탄 발포체에 유효한 정전감쇠 첨가제라는 사실을 알 수 있다.

Claims (13)

  1. (a) 하나 이상의 플루오로알킬 설폰산의 이온화가능한 금속 염, 및 (b) 플루오로알킬 설폰산 염의 존재하에서는 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리에스테르, 폴리(비닐 방향족), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체, 폴리카보네이트 또는 비닐 알콜 또는 일산화탄소와 올레핀과의 공중합체를 포함하는 유기 중합체의 전도율을 증가시키지만, 상기 염의 부재하에서는 상기 유기 중합체의 전도율을 실질적으로 증가시키지 못하는 증강제를 포함하는, 상기 유기 중합체의 전도율을 증가시키는 첨가제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 증강제가 인산염 에스테르, 카복실산의 염 또는 카복실산의 에스테르인 첨가제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 플루오로알킬 설폰산의 염이 1개 내지 20개 또는 1개 내지 10개의 탄소원자를 갖는 퍼플루오로알킬 설폰산의 염인 첨가제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 퍼플루오로알킬 설폰산의 염이 트리플루오로메탄 설폰산의 염 또는 1개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 설폰산의 알칼리 금속 염인 첨가제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 플루오로알킬 설폰산 염 1몰당 0.5 내지 100몰 또는 1 내지 25몰의 증강제를 함유하는 첨가제 조성물.
  6. 제1항에서 청구한 바와 같은 첨가제 조성물중에 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리에스테르, 폴리(비닐 방향족), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체, 폴리카보네이트 또는 비닐 알콜 또는 일산화탄소와 올레핀과의 공중합체가 분산되어 있는 유기 중합체 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 하나 이상의 플루오로알킬 설폰산의 알칼리 금속 염 0.01 내지 10중량% 및 플루오로알킬 설폰산의 알칼리 금속 염 1몰당 1 내지 25몰의 증강제를 함유하는 유기 중합체 조성물.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 중합체가 폴리우레탄인 유기 중합체 조성물.
  9. 제1항에서 청구한 바와 같은 첨가제 조성물중에 분산된 활성 수소 성분 또는 활성 수소 성분의 혼합물을 포함하는 활성 수소-함유 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 물을 추가로 포함하는 활성 수소-함유 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 증강제가 플루오로알킬 설폰산의 염 1몰당 0.5 내지 100몰 또는 1 내지 25몰의 양으로 존재하는 활성 수소-함유 조성물.
  12. 제9항에 청구한 바와 같은 활성 수소-함유 조성물을 폴리이소시아네이트와 반응시킴을 특징으로 하여 폴리우레탄 생성물을 제조하는 방법.
  13. 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 플리에스테르, 폴리(비닐 방향족), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체, 폴리카보네이트 또는 비닐 알콜 또는 일산화탄소와 올레핀과의 공중합체중에 제1항에서 청구한 바와 같은 첨가제 조성물을 분산시킴을 특징으로 하여 유기 중합체 조성물을 제조하는 방법.
KR1019890005988A 1988-05-06 1989-05-04 플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 유기 조성물 KR920007522B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/191,293 US4806571A (en) 1988-05-06 1988-05-06 Organic composition containing a fluoroalkyl sulfonic acid salt
US191293 1988-05-06
US191,293 1988-05-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890017293A KR890017293A (ko) 1989-12-15
KR920007522B1 true KR920007522B1 (ko) 1992-09-05

Family

ID=22704901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890005988A KR920007522B1 (ko) 1988-05-06 1989-05-04 플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 유기 조성물

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4806571A (ko)
EP (1) EP0340618B1 (ko)
JP (1) JPH0216133A (ko)
KR (1) KR920007522B1 (ko)
AT (1) ATE134677T1 (ko)
BR (1) BR8902119A (ko)
CA (1) CA1336639C (ko)
DE (1) DE68925747T2 (ko)
DK (1) DK219489A (ko)
ES (1) ES2083365T3 (ko)
GR (1) GR3019504T3 (ko)
NO (1) NO180493C (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101027763B1 (ko) * 2008-09-05 2011-04-07 광 석 서 금속염을 포함한 대전방지 고내열성 고분자 조성물

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4939204A (en) * 1986-12-05 1990-07-03 The Dow Chemical Company Process for preparing static dissipative linear segmented polyurethanes
US4912142A (en) * 1987-04-15 1990-03-27 The Dow Chemical Company Antistatic phase-segregated polyurethanes
US6369159B1 (en) 1987-05-13 2002-04-09 Pdm Holdings Corp. Antistatic plastic materials containing epihalohydrin polymers
US4920167A (en) * 1988-11-10 1990-04-24 The Dow Chemical Company Antistatic polyurethane-urea dispersions
US4914150A (en) * 1988-12-02 1990-04-03 The Dow Chemical Company Process for preparing anti-static polyisocyanate-based polymers via incorporating a polyalkylene carbonate-salt mixture
US5437804A (en) * 1989-09-22 1995-08-01 Yuasa Corporation Solid polymer electrolyte
US5547614A (en) * 1989-11-14 1996-08-20 Akzo Nobel N.V. Flame retardant mixture of polybrominated diphenyl oxide and organic diphosphate
JP2660588B2 (ja) * 1989-11-30 1997-10-08 日本ポリウレタン工業株式会社 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法
US5109061A (en) * 1990-03-02 1992-04-28 Texaco Chemical Company Surfactants containing a polyurethane or polyurea polymer
JP2972824B2 (ja) * 1990-11-16 1999-11-08 株式会社ネオス 水性離型剤
DE69318469T2 (de) * 1992-03-09 1998-11-05 Bridgestone Corp Leitfähiger Polyurethanschaumstoff
JPH0616948A (ja) * 1992-04-16 1994-01-25 Mearthane Prod Corp 導電性及び半導電性ポリマー材
US6399206B1 (en) 1992-09-30 2002-06-04 The Dow Chemical Company Electrostatically painted polymers and a process for making same
US5830541A (en) * 1992-09-30 1998-11-03 The Dow Chemical Company Process for electrostatically painting polymers containing a non-volatile metal salt conductivity inducing material
WO1994012574A1 (en) * 1992-11-24 1994-06-09 The Dow Chemical Company Antistatic polyurethane backed textiles
GB9407803D0 (en) * 1994-04-20 1994-06-15 Ici Plc Polymeric film
US5609990A (en) * 1995-02-08 1997-03-11 Imation Corp. Optical recording disk having a sealcoat layer
US6111051A (en) * 1998-08-07 2000-08-29 Mearthane Products Corporation Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution
EP0745655A3 (en) * 1995-06-02 1998-04-29 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Dissipative laminating adhesive
US5585201A (en) * 1995-06-05 1996-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable composition comprising a polydimethylsiloxane
US6093451A (en) 1998-01-30 2000-07-25 Pilkington Aerospace Inc. Coated transparencies and transparent laminates incorporating a transparent polyurethane composition
DE29807486U1 (de) * 1998-04-24 1998-09-24 Tschan GmbH, 66538 Neunkirchen Elastisches antistatisches Kupplungselement
US6140457A (en) * 1999-02-26 2000-10-31 General Electric Company Static-resistant polycarbonates having DI-t-alkylphenyl end groups
DE19943637A1 (de) * 1999-08-16 2001-02-22 Bayer Ag Antistatikum
RU2002106870A (ru) * 1999-08-16 2003-09-20 Байер АГ (DE) Антистатик
KR100722896B1 (ko) * 2000-04-12 2007-05-30 산꼬 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제전성 조성물
WO2001085869A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-15 Bayer Aktiengesellschaft Antistatikum
JP5123448B2 (ja) * 2000-07-06 2013-01-23 リケンテクノス株式会社 制電性樹脂組成物
US6599446B1 (en) * 2000-11-03 2003-07-29 General Electric Company Electrically conductive polymer composite compositions, method for making, and method for electrical conductivity enhancement
US6451438B1 (en) 2000-11-30 2002-09-17 Mearthane Products Corporation Copolymerization of reactive silicone and urethane precursors for use in conductive, soft urethane rollers
KR100408877B1 (ko) * 2001-02-09 2003-12-18 이무성 불소화, 술폰화에 의한 스티렌-디엔계 공중합체와 그제조방법 및 이 공중합체를 이용한 연료전지용 고분자전해질막
DE10131764A1 (de) * 2001-06-30 2003-01-09 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Fluoralkansulfonsäuren zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen
WO2003016390A1 (en) * 2001-08-15 2003-02-27 Akzo Nobel N.V. Use of halogenated sulfonates as a stabilizer booster in pvc
US7294363B2 (en) * 2002-12-19 2007-11-13 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Methods of forming decorative veils
JP4615855B2 (ja) * 2003-01-15 2011-01-19 住友ゴム工業株式会社 制電性ポリマー組成物からなる成形品
US8293808B2 (en) * 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
CA2571214A1 (en) 2004-06-25 2006-02-02 Pittsburg State University Modified vegetable oil-based polyols
MX2007013271A (es) * 2005-04-25 2008-01-21 Cargill Inc Espumas de poliuretano que comprenden polioles oligomericos.
US20070203271A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-30 Alms Gregory R Coating process for thermoplastics
BRPI0709851A2 (pt) * 2006-03-27 2011-07-26 Pittsburg State University poliàis oligomÉricos de àleos com base em palma e composiÇÕes de poliuretano produzidas destes
US20090043017A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Jing-Chung Chang Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
US20090287007A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Cargill, Incorporated Partially-hydrogenated, fully-epoxidized vegetable oil derivative
US8222341B2 (en) 2009-03-17 2012-07-17 Mearthane Products Corporation Semi-conductive silicone polymers
JP5364734B2 (ja) * 2011-01-18 2013-12-11 リケンテクノス株式会社 制電性ポリウレタン樹脂組成物
JP5351908B2 (ja) * 2011-01-18 2013-11-27 リケンテクノス株式会社 制電性ポリウレタン樹脂組成物
US8758860B1 (en) 2012-11-07 2014-06-24 Bayer Materialscience Llc Process for incorporating an ion-conducting polymer into a polymeric article to achieve anti-static behavior
KR101892432B1 (ko) * 2012-12-12 2018-10-04 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 점착제 층을 가지는 다층 필름
JP6450695B2 (ja) * 2015-08-25 2019-01-09 信越化学工業株式会社 導電性ポリマー用高分子化合物及びその製造方法
US11118086B2 (en) 2017-11-22 2021-09-14 GKN Aerospace Transparency Systems, Inc. Durable, electrically conductive transparent polyurethane compositions and methods of applying same
CN110894352B (zh) * 2019-11-08 2022-02-25 深圳市新纶超净科技有限公司 一种聚氨酯材料组合物、聚氨酯鞋材及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3041296A (en) * 1959-04-08 1962-06-26 Celanese Corp Polyurethane composition containing lithium phosphate and chlorinated phosphate ester
US3572499A (en) * 1967-01-19 1971-03-30 Custom Materials Inc Conductive packaging material and container for explosives
CH506093A (de) * 1968-09-24 1971-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung aliphatischer Fluorverbindungen als Netzmittel in gelatinehaltigen Giesslösungen für photographische Zwecke
US3589906A (en) * 1968-10-16 1971-06-29 Du Pont Photographic layers containing perfluoro compounds and coating thereof
BE742680A (ko) * 1968-12-09 1970-06-05
IT966734B (it) * 1972-07-24 1974-02-20 Minnesota Mining & Mfg Metodo per ridurre la caricabilita statica di strati fotografici e di elementi fotografici strati fotografici ed elementi fotografici ottenuti con tale metodo
US4165411A (en) * 1975-06-18 1979-08-21 W. R. Grace & Co. Flame retardant urethane and method
FR2442513A1 (fr) * 1978-11-22 1980-06-20 Anvar Generateurs electrochimiques de production de courant et nouveaux materiaux pour leur fabrication
FR2442514A1 (fr) * 1978-11-22 1980-06-20 Anvar Composition composite de materiau d'electrode et d'un materiau elastomere a conduction ionique et electrodes formees a partir de cette composition
US4313978A (en) * 1978-12-20 1982-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Antistatic compositions and treatment
US4247656A (en) * 1979-03-14 1981-01-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(urethane-isocyanurate) foams
FR2485274A1 (fr) * 1980-03-31 1981-12-24 France Etat Electrolyte solide a base de materiau macromoleculaire a conduction ionique
US4484990A (en) * 1980-06-16 1984-11-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Mist suppressant for solvent extraction metal electrowinning
US4374760A (en) * 1980-09-12 1983-02-22 Harold Charles Electro conductive polymer compositions and new materials found useful in their preparation
US4547313A (en) * 1983-04-18 1985-10-15 Phillips Petroleum Company Conductive polymer composition
US4438223A (en) * 1983-08-22 1984-03-20 Uniroyal, Inc. Blowing agent composition containing zinc formate and metal salt activator
DE3347574A1 (de) * 1983-12-30 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einphasig lagerstabile, salzhaltige gemische und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
US4617325A (en) * 1984-08-27 1986-10-14 The Dow Chemical Company Organic polymers containing antistatic agents comprising the polymer having dispersed therein a non-volatile ionizable metal salt and a phosphate ester
US4618630A (en) * 1984-08-27 1986-10-21 The Dow Chemical Co. Organic polymer composition containing an antistatic agent comprising a nonvolatile ionizable metal salt and a salt or ester of a carboxylic acid
US4621106A (en) * 1985-02-05 1986-11-04 Wm. T. Burnett & Co., Inc. Polyester polyurethane foams having antistatic properties

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101027763B1 (ko) * 2008-09-05 2011-04-07 광 석 서 금속염을 포함한 대전방지 고내열성 고분자 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US4806571A (en) 1989-02-21
JPH0216133A (ja) 1990-01-19
CA1336639C (en) 1995-08-08
GR3019504T3 (en) 1996-07-31
KR890017293A (ko) 1989-12-15
DK219489A (da) 1989-11-07
NO891856D0 (no) 1989-05-05
DE68925747T2 (de) 1996-07-11
ES2083365T3 (es) 1996-04-16
DE68925747D1 (de) 1996-04-04
NO180493B (no) 1997-01-20
BR8902119A (pt) 1990-01-02
EP0340618B1 (en) 1996-02-28
NO180493C (no) 1997-04-30
NO891856L (no) 1989-11-07
DK219489D0 (da) 1989-05-03
ATE134677T1 (de) 1996-03-15
EP0340618A1 (en) 1989-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920007522B1 (ko) 플루오로알킬 설폰산 염을 함유하는 유기 조성물
EP0191845B1 (en) An additive composition for increasing the conductivity of an organic polymer, an active hydrogen-containing composition containing the additive composition, and an organic polymer composition containing the additive composition
US4617325A (en) Organic polymers containing antistatic agents comprising the polymer having dispersed therein a non-volatile ionizable metal salt and a phosphate ester
US4886626A (en) Conductive polyurethane foam compositions containing tetralyanoethylene and method
US4605684A (en) Antistatic polyurethane foam
KR910002085B1 (ko) 대전방지 폴리우레탄 슈즈기부(Shoe Sole) 조성물 및 이의 제조방법
US3676376A (en) Low flame spread polyurethane foam containing bromine-containing polyester resin
US4071482A (en) Reduced-friability, highly cross-linked, flame-resistant, polyurethane foams
US3448046A (en) Polyol containing chlorine as a flameretarding agent
Nawata et al. Comparative Studies of Isocyanurate and Isocyanurate-Urethane Foams
EP0111378A2 (en) Flame and dripping ember retardant flexible polyurethane foams
CA1128250A (en) Polyurethane compositions and process for preparing polyurethane emitting reduced amounts of toxic fumes on burning
US6521683B1 (en) Antistatic agents and resin compositions incorporated therein
AU613441B2 (en) Flame retardant polyurethane foam containing polybrominated alkylbenzene
US3846348A (en) High impact, fire retardant, rigid polyurethane foam compositions having high resistance to boiling water and products therefrom
Kresta et al. A Comparative Study of the Effect of Phosphorus and Chlorine in Urethane and Isocyanurate-Urethane Foams
US4053439A (en) Low-smoke generating polyurethane foam
US4792492A (en) Absorption of additivies into polymer surfaces from solution
US3162609A (en) Self-extinguishing urethane polymer compositions
EP0475360B1 (en) Method for improving the electric conductivity of resin
CA1284244C (en) Flame retardant polymer composition
JP4684395B2 (ja) 制電性ポリウレタン樹脂組成物
EP0096444B1 (en) Self-extinguishing polycarbonate composition
JPS6147723A (ja) ポリウレタンの安定化方法
CA1271000A (en) Antistatic polyurethane foam

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19960701

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee