KR920005588B1 - 방출속도가 조절된 생물학적 활성 조성물 - Google Patents

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아토켐 노스아메리카, 인코포레이티드
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Abstract

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Description

방출속도가 조절된 생물학적 활성 조성물
본 발명은 방출속도가 조절된 생물학적 활성물질의 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게, 본 발명은 매트릭스(matrix)중에 함유된 생물학적 활성물질을 갖는 폴리하이드록시 중합체/염 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은, 특히, 토양에 과립상으로 살포시 제초제 및 살충제를 장기간 방출시키는데 유용하다. 이로써 이들은 활성성분의 손실을 감소시킨다.
폴리비닐 알코올(PVA)과 같은 폴리하이드록시 중합체는 여러가지 염의 첨가에 의해서 수성계로부터 응고될 수 있다는 것은 공지된 사실이다. 이 사실의 적용은 프랑스공화국 특허 제 1,304,891호에서 발견할 수 있으며, 이 특허는 PVA 염료 유제를 무기 황산염으로 처리함으로써 PVA를 마이크로캡슐로 전환시키는 방법을 기술하고 있다.
미합중국 특허 제 4,382,813호는 칼슘, 바륨 및 스트론튬중에서 선택된 2가 양이온을 갖는 물질을 함유하는 전분 알콕사이드를 신속히 불용화시켜, 포착된(entrapped) 살충제를 응고 또는 침전시키는 것에 대해 기술하고 있다. 이들 계(system)는 물에 대한 용해도가 낮은 물질에 재한되어 있어, 강력한 염기성 매트릭스를 형성시키며 알칼리에 민감한 물질에는 적용할 수 없다.
본 발명을 기술하는 어떤 선행 기술도 발표되지 않았다.
본 발명은, 임의로 충진제/무기염상의 생물학적 활성제를 폴리비닐 알코올, 비개질, 개질 및 치환된 전분, 덱스트린, 천연검, 셀룰로오즈 유도체 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수성 폴리하이드록시 중합체 계중에 유화시키거나 분산시키고, 임의로 충진제, 및/또는 무기염을 첨가하면서 완전히 혼합시킨후, 생성물을 건조시키고 건조시킨 물질을 목적하는 입자 크기로 분쇄하여 제조한, 과립상 또는 분말상의 서방성(또는 방출속도가 조절된)매트릭스내에 함유된 생물학적 활성제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 생물학적 활성제, 수용성/팽윤성 폴리하이드록시 중합체, 적합한 무기염, 및 임의의 충진제(들)를 필요로 한다. 임의로 충진제/무기염상의 활성성분을, 수성 폴리하이드록시 중합체 계중에 유화/분산 시키고(용액-겔-페이스트), 무기염 또는 임의의 충진제를 첨가(활성성분이 있는 성분으로서 첨가하지 않은 경우)한후 혼합물을 충분히 혼합한다. 사용된 염의 형태 및 양에 따라, 하기 세가지 결과가 발생할 수 있다.
1. 침전
2. 겔의 추가 증점화
3. 약간의 외관상 효과
각각은, 생성물을 얻기 위해서, 약간의 다른 처리를 필요로 한다.
염 및 농도가 폴리하이드록시 중합체의 응고를 야기시킬 정도인 경우, 뚜렷한 수성상이 나타나는데, 이는 경사분리, 여과 또는 원심분리법에 의해 분리시킨다. 침전물에는, 염수에 가용성인 무기염 및 다른 물질중 일부, 및 반응 혼합물(용매, 활성성분 등)중에 존재하는 수 불용성 유기물질의 대부분을 함유한다. 확실히, 응고된 생성물의 흡수력이 반응 혼합물중에 존재하는 물의 양보다 클 경우, 모든 염수는 응고물중에 보유된다. 각 경우에, 남아있는 물을 주위 및/또는 승온(통상 ∼75℃)에서 건조시킴으로써 제거한다. 필요한 경우, 건조된 생성물을 분쇄하여 목적한 입자크기로 선별한다.
토양에 살포시, 바람직한 입자의 크기 범위는 14 내지 40메쉬, 가장 바람직하게는 24 내지 40메쉬이고, 다른 용도의 경우, 더 작거나 큰 입자가 바람직할 수 있다.
염이 물의 분리를 야기시키지 않는 농도에서 사용되는 경우, 생성물을 건조시켜 수득할 수 있다. 건조시키는 동안, 염의 농도가 증가되어, 폴리하이드록시 중합체의 점진적인 응고가 야기되는 것으로 추측된다. 건조되 생성물을 분쇄하여 목적한 입자크기로 선별한다. 상술한 방법과 비교할 경우, 이 방법은 몇가지 경우에 있어서, 적어도, 다량이고/이거나 수용성인 활성성분(들)을 매트릭스중에 혼입시킬 수 있는 장점이 있다.
시판용 전분으로부터 본 발명의 조성물 제조시, 우선, 전분을 더운 물로 가열하여 농밀한 페이스트를 형성시킨다. 페이스트 형성 단계는 특별한 장치없이 60 내지 100℃에서 수행할 수 있다. 물에 대한 전분의 비는, 생성물에 외관상 효과가 없는 1:2 내지 1:12내에서 변화될 수 있다. 방출시킬 생물학적 활성제를 더운 페이스트에 첨가(이는 저용융 고체를 사용한 작업시 편리하다)하거나, 휘발성이거나 열에 민감한 물질을 함유한 경우 페이스트를 실온 범위로 냉각시킬 수 있다. 생물학적 활성제를 이 페이스트와 혼합하여 균질 혼합물을 형성시키는데, 대부분의 경우, 이 균질 혼합물은 분리되지 않고 일정시간 방치시킬 수 있다. 매트릭스의 동시침전은 염의 첨가에 의해서 야기된다. 사용된 염의 양은 물 100그램당 10그램 내지 30그램으로 변화시킬 수 있다.
여러가지 수용성/팽윤성 폴리하이드록시 중합체를 본 발명에 사용할 수 있다. 여러가지 폴리비닐 알코올, 전분(비개질, 개질 및 치환된 형태), 덱스트린, 천연 검, 셀룰로오즈 유도체 등을 포함한다.
폴리하이드록시 중합체의 예로는 여러가지 분자량 범위의 폴리비닐 알코올로서 시판된 부분적 또는 완전 가수분해된 폴리비닐아세테이트, 옥수수 전분, 산화 전분, 산 개질 전분, 하이드록시에틸 전분, 시아노에틸 전분, 아라비아 검, 메틸셀룰로오즈, 하이드록시에틸 셀룰로오즈, 하이드록시프로필 셀룰로오즈, 메틸하이드록시에틸 셀룰로오즈등이다.
본 발명의 무기염의 예로서 주로 수용성 황산염 및 인산염[예 : 여러가지 알칼리 및 알칼리 토금속(Na,K, NH4, Li, Mg, Ca)황산염, 알루미늄 및 혼합된 알칼리/알루미늄 황산염, 황산아염, 황산 제1철 및 여러가지 일-, 이-및 삼-염기성 알칼리 인산염], 및 여러가지 완충제를 포함한 이의 혼합물이 포함된다. 염은 고체 또는 용액 형태로 사용할 수 있다.
임의의 충진제로는, 여러가지 분말화 또는 과립상 물질을 사용할 수 있다. 이에는 규조암, 애터펄자이트, 벤토나이트, 활석, 몬트모릴로나이트, 펄라이트, 베르미컬라이트, 옥수수 속 그릿(corn cob grits), 목분, 리그닌 황산염등이다.
총 조성물중 여러가지 성분의 양은, 폴리하이드록시 중합체(들) 5 내지 95중량%, 활성성분 2 내지 50중량%, 충진제(들) 0 내지 80중량%, 및 염 5 내지 90%중량로 폭넓게 변화시킬 수 있다. 바람직한 범위는 폴리하이드록시 중합체 5 내지 90%중량, 활성 성분 5 내지 35중량%, 및 충진제 30 내지 80중량%이다. 상기 지적한 바와같이, 염의 양은 주로 목적한 특별한 계(system)에 따라 좌우되며, 이의 최적량은 실험적으로 가장 잘 측정할 수 있다.
본 발명의 매트릭스는, 살충제, 살비제, 제초제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 쥐약, 훈증제, 동물퇴치제, 해충퇴치제, 식물생장조절제, 비료, 페로몬, 성 유인제, 풍미제, 방향제, 약제, 식이보조제, 및 생물학적 해충구제제의 방출에 사용할 수 있다. 통상적 살충제는 메틸 파라티온, 파라티온, 에쏘프롬, 포노포스, 페니트로티온, 클로로피리포스, 디아지논, 포레이트등이며, 이들은 충진제 및/또는 염의, 적합한 용액 또는 유화가능 농축물의 형태로 회석시키기 않은채 사용할 수 있다. 통상적 제초제에는 엔도탈, 트리플루랄린, 2,4-D, 모누론, 디캄바, 아트라진, 알라클로르, 부틸레이트 및 EPTC이다.
이 매트릭스중 하나로부터 방출되어야만 하는 생물학적 활성제의 형태는 단지, 이들 계와의 혼화성(compatibility)에 의해 제한된다. 예를들면, 생물학적 활성제는 공정에 의해 분해되지 않고, 매트릭스 형성을 방해할 정도로 반응하지 않아야 하거나, 비가역적으로 중합체에 결합되지 않아야 한다. 수용해도 및/또는 중합체 혼화성은, 매트릭 스 물질이 여과 또는 경사분리에 의해 분리되는 경우에, 활성제가 수성상으로 거의 침출(leach)되지 않을 정도가 되어야 한다.
본 발명의 물질이 형성되는 pH는 적절한 염의 선택에 의하여 3 내지 12로 변화시킬 수 있다. 사실상, 천연의 생물학적 생성물과 같이 pH에 매우 민감한 물질을 축적할 수 있도록 이러한 계를 완충시켜야 한다.
[실시예 1]
폴리비닐 알코올[상표명 겔바톨(Gelvatol) 9000으로 Monsanto Corp.에 의해 시판됨]5g을 물 45g에 용해시킨다. 이 용액에 메틸 파라티온-함유 규조암 분말[셀라톰 MN-39(Eagle Picher)13.5g을 메틸렌 클로라이드 ∼40ml중의 공업용 메틸 파라티온 4.5g을 사용하여 침적시키고 ∼50℃/130mmHg에서 휘발성 성분을 제거하여 제조]19.0g을 첨가한 후, 25% Na2SO4용액 30g을 적가한다. 혼합물을 여과하고 여과 케이크(42.0g)을 주위온도에서 하루동안 건조시킨 다음 ∼75℃에서 2-1/2시간동안 건조시킨다. 최종적으로 생성물(24.0g)을 혼합기중에서 분쇄하고 선별하여 14 내지 40메쉬 크기의 과립 14.2g을 수득한다. 이 물질은 활성성분 12.6% 및 Na2SO4약 8%를 함유한다.
[실시예 2]
실시예 1과 유사한 방법으로, 10% 겔바톨(Gelvatol) 9000 용액 50g중의 메틸 파라티온-함유 규조암 19.0g의 분산물을 25%(NH4)2SO4용액 30g으로 처리한다. 생성된 과립을 분석 결과 활성성분이 11.7%인 것으로 나타났다.
[실시예 3]
비놀(Vinol) 205 (Air Products에 의해 시판되는 PVA)의 12.5% 수용액 20g을 클로르피리포스-함유 황산 칼슘 분말[스노우 화이트 필러(Snow White Filler)(United States Gypsum Company)15.4g을 메틸렌 클로라이드 약 40ml중의 공업용 클로르피리포스 3.6g으로 침적시키고 ∼50℃/130mmHg에서 휘발성 물질을 제거함으로써 제조]19.0g과 혼합시킨다. 이 분산물에 인산염 완충제(NaH2PO4ㆍH2O 1.2g 및 Na2HPO41.2g을 함께 완전히 분쇄하여 제조)2.4g을 점차적으로 교반하면서 첨가한다. 생성된 혼합물을 주위 온도에서 하룻동안 건조시킨 다음 ∼75℃에서 2-12시간동안 더 건조시킨다. 최종적으로, 생성물(24.0g)을 혼합기내에서 분쇄하고 선별하여 16.1%의 활성성분을 함유한 14 내지 40메쉬 과립 13.4g을 수득한다.
[실시예 4]
비놀(Vinol) 205의 12.5% 수용액 20g을 메틸 파라티온-함유 규조암 과립[셀라톰(Celatom) MP-78(Eagle Picher) 14.0g에 공업용 메틸 파라티온 5.0g을 적가하여 제조]19.0g과 혼합시킨다. 완전히 침지시킨 후, 혼합물을 NaH2PO42H2O의 증가량(incremental amount)으로 처리한다. 인산염의 양을 3.0g으로 증가시킴에 따라 혼합물은 점증적으로 농화되고 최종적으로 거의 무수인 과립으로 분쇄된다. 생성물을 주위 온도에서 하룻동안 건조시킨 다음 ∼75℃에서 2-1/2시간동안 더 건조시킨다. 수득된 무수 과립상(22.5g)을 혼합기중에서 분쇄하고 선별하여 14 내지 40메쉬 과립상 19.3g을 수득한다. 이를 분석 결과, 활성성분이 19%인 것으로 나타났다.
[실시예 5]
공업용 메틸파라티온 6g을 하이드록시에틸 전분의 33% 수성 페이스트[클리네오(Clineo) 716D (Clinton Corn Processing Co.)20.0g 및 물 40.0g을 15분동안 80 내지 90℃에서 가열하고 이 혼합물을 주위온도로 냉각시켜 제조]60g과 혼합시킨다. 다음 미분 Al2(SO4)3ㆍ18H2O 8.5g을 교반하면서 점증적으로 가한다. 한시간후 응고된 생성물을 여과 분리시키고 주위온도에서 하룻동안 건조시킨 다음 75℃에서 2-1/2시간동안 더 건조시킨다. 생성물을 혼합기중에서 분쇄하고 선별하여 14 내지 40메쉬 크기로 제조한다. 이를 분석결과, 활성성분이 11.1%인 것으로 나타났다.
Al2(SO4)3ㆍ18H2O 6.0g을 사용하는 것만을 제외하고는 상기와 유사한 실험을 수행한다. 약간의 응고만이 나타난다. 혼합물을 직접(여과시키기 않음)건조시켜 상기와같이 후처리한다. 수득된 과립을 분석결과 활성성분이 14.2%인 것으로 나타났다.
[실시예 6]
클로르피리포스-함유 황산칼슘(실시예 3에서 기술된 바와같이 제조)16g을, 물중의 아라비아 검의 20%용액 10.0g에 분산시킨다. 이 혼합물을 주위온도에서 하룻동안 건조시킨 다음 ∼75℃에서 2-1/2시간동안 더 건조시킨다. 다음에, 생성물을 혼합기내에서 분쇄하여 14 내지 40메쉬 입자크기로 선별한다. 수득된 과립은 활성성분 15.6%를 함유한다.
[실시예 7]
아라비아 검 대신 가티(Ghatti)검 15% 수용액 13.3g을 사용함을 제외하고는, 실시예 6과 유사한 실험으로, 활성성분 16.3% 함유 과립을 수득한다.
[실시예 8]
아라비아 검 대신 산화전분[클린코(Clinco) 370D 상표로 Clinton Corn Processing Company에 의해 시판됨]의 20% 수용액 10.0g을 사용함을 제외하고는, 실시예 6과 유사한 실험으로, 활성성분 16.3% 함유과립을 수득한다.
[실시예 9]
아라비아 검 대신 시아노에틸 전분(Clinsize 756B, Clinton Corn Precessing Company)의 20% 수용액 10.0g을 사용함을 제외하고는 실시예 6과 유사한 실험으로, 활성성분 16.6% 함유 과립을 수득한다.
[실시예 10]
아라비아 검 대신 덱스트린(700 DEX 상표로 Clinton Corn Processing Company가 시판함)의 20% 수용액 10.0g을 사용함을 제외하고는 실시예 6과 유사한 실험으로, 활성성분 15.7% 함유 과립을 수득한다.
[실시예 11]
아라비아 검 대신 하이드록시에틸 전분(Clineo716 D)의 20% 수용액 10.0g을 사용함을 제외하고는, 실시예 6과 유사한 실험으로, 활성성분 16.3% 함유 과립을 수득한다.
[실시예 12]
70 내지 80℃에서 물 100ml 중 전분(Corn Products Co.) 16g 및 비놀 205.5g을 가열하여 제조한 페이스트를 트리플루랄린 3.2g과 혼합시킨다. 무수 황산나트륨 30g의 첨가 및 용해시, 전분이 응고되어 침전물이 형성되는데, 이를 여과하여 수집하고 건조시킨다. 생성물(27.1g)을 분석결과 트리플루랄린이 7.6%인 것으로 나타났다.
[실시예 13]
비놀 205 대신 비놀 425(Air Products)3g을 사용함을 제외하고는 실시예 12와 유사한 방법으로 사용하여, 트리플루랄린 5g을 전분 매트릭스중에 포착시켜 트리플루랄린 15.1% 함유생성물 31g을 제조한다.
[실시예 14]
황산나트륨 대신 메타-인산나트륨 20.0g을 사용함을 제외하고는 실시예 12와 유사한 방법으로 사용하여, 트리플루랄린 5g을 포착시켜 트리플루랄린 14% 함유 생성물31g을 제조한다.
[실시예 15]
70 내지 80℃에서 물 10ml중 전분 16g을 가열시켜 페이스트를 형성시킨다. 이 페이스트를 약간 냉각시키고 공업용 클로르피리포스 4.5g와 균일한 페이스트가 수득될때가지 혼합한다. 무수 황산나트륨 20g의 첨가 및 용해시, 전분이 응고되어 여과가능 고체가 수득된다. 이 생성물(20g)을 건조, 분쇄 및 균일한 입자크기로 선별해낸다. 이 샘플을 분석결과 클로르피리포스가 11.6%인 것으로 나타났다.
[실시예 16]
실시예 15에 기술한 방법을 사용하여, 메틸 파라티온 5g을 전분 매트릭스중에 포착시켜 메틸 파라티온 11.8% 함유 생성물 20.9g을 제조한다.
[실시예 17]
실시예 15에 기술한 방법을 사용하여, 디아지논 5g을 전분 매트릭스중에 포착시켜 디아지논 12.2% 함유 생성물 29.2g을 수득한다.
[실시예 18]
실시예 15에 기술된 방법을 사용하여, 디아지논 5g을 황산나트륨 30g을 사용하여 포착시켜 디아지논 13.8% 함유 생성물 26.9g을 수득한다.
[실시예 19]
실시예 15에 기술한 방법을 사용하여, 트리플루랄린 5g을 포착시켜 트리플루랄린 13.1% 함유 생성물 35.1g을 수득한다.
[실시예 20]
황산나트륨 대신 황산마그네슘을 사용함을 제외하고는, 실시예 15에 기술한 방법을 사용하여, 디아지논 5g을 포착시켜 디아지논 15.3% 함유 생성물 24.1g을 수득한다.
[실시예 21]
황산나트륨 대신 황산마그네슘을 사용함을 제외하고는, 실시예 15에 기술한 방법을 사용하여, 메틸 파라티온 5g을 포착시켜 메틸 파리티온 14.0% 함유 생성물 22.4g을 수득한다.
[실시예 22]
황산나트륨 대신 황산마그네슘을 사용함을 제외하고는, 실시예 15에 기술된 방법을 사용하여, 트리플루랄린 5g을 포착시켜 트리플루랄린 14.8% 함유 생성물 25.6g을 수득한다.
[실시예 23]
황산나트륨 대신 메타 인산나트륨을 사용함을 제외하고는, 실시예 15에 기술된 방법을 사용하여, 디아지논 5g을 포착시켜 디아지논 14.5% 함유 생성물 24.8g을 수득한다.
[실시예 24]
황산나트륨 대신 인산나트륨을 사용함을 제외하고는, 실시예 15에 기술된 방법을 사용하여, 메틸 파리티온 5g을 포착시켜 메틸 파라티온 14.8% 함유 생성물 1.3g을 수득한다.
[실시예 25]
황산나트륨 대신 메타 인산나트륨을 사용함을 제외하고는, 실시예 15에 기술한 방법을 사용하여, 트리플루랄린 5g을 포착시켜 트리플루랄린 16.5% 함유 생성물 23.6g을 수득한다.
[실시예 26]
시험 유기체로서 3일된 집파리 유층을 사용하여 실시예 1의 과립상 생성물을 실험실 토양 생물검정법으로 시험한다. 토양에 과립상 생성물을 처리한 후 25마리의 유층을 3,31,45 및 59일 간격으로 처리된 토양에 노출시키고 : 토양으로부터 나오는 파리 성층의 수를 계산한다. 40인치 간격으로 떨어져 있는 6인치 밴드(band)에 에이커당 활성성분 1/2 1b에 해당하는 비율로 과립상 생성물을 사용한다. 이 결과는 표 1에 기록 되어 있다. 사멸율 %는 토양으로부터 나오는 집파리 성충의 감소 %이다.
[표 1]
Figure kpo00001
[실시예 27]
실시예 2의 과립상 생성물을 실시예 26에 기술된 방법에 의해 시험한다. 대조용으로, 시판용 과립상 토양 살충제(Lorsban 15G 상표로 시판됨)를 사용한다. 결과는 표 2에 기록되어 있다.
[표 2]
Figure kpo00002
[실시예 28]
실시예 6 내지 11의 과립상 생성물을 실시예 26에 기술된 방법에 의하여 시험한다. 결과는 표 3에 기록되어 있다.
[표 3]
Figure kpo00003
[실시예 29]
실시예 15의 생성물을 실시예 26에 기술된 방법에 의해 시험한다. 결과는 표 4에 기록되어 있다.
[표 4]
Figure kpo00004

Claims (27)

  1. 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 덱스트린, 천연검, 이의 혼합물중에서 선택된 수-용해가능/팽윤가능 폴리하이드록시 중합체계 5 내지 95중량%의 매트릭스중에 함유된 살충제, 제초제, 식물생장조절제, 살선충제, 살진균제, 살균제, 쥐약, 훈증제, 동물 및 해충퇴치제, 생물해충구제제, 페로몬, 성유인제, 풍미제, 방향제, 식이보조제 및 약제(drug)중에 선택된 생물학적 활성제 2 내지 50중량% 및 황산염, 인산염 및 이의 혼합물중에서 선택된 무기염 5 내지 90중량%를 함유함을 특징으로 하는 방출속도가 조절된 생물학적 활성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 생물학적 활성제가 O,O-디메틸-O-p-니트로페닐 포스포로티오에이트, O,O-디에틸-O-p-니트로페닐 포스포로티오에이트, O-에틸-S,S-디프로필 포스포로디티오에이트, S-[[(1,1-디메틸에틸)-티오]메틸]-O,O-디에틸 포스포로디티오에이트, O,O-디메틸-O-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오에이트, O,O-디에틸-S-[(에틸티오)메틸]포스포로디티오에이트, O-에틸-S-페닐에틸 포스포노디티오에이트, O,O-디에틸-O-(3,5,6-트리클로로-2-피리딜)포스포로티오에이트, O,O-디에틸-O-(2-이소프로필-6-메틸-5-피리미디닐)포스포로티오에이트, α,α,α-트리플루오로-2,6-디니트로-N-디프로필-p-톨루이딘, N-(1-에틸프로필)-3,4-디메틸-2,6-디니트로벤젠아민, N-(2-클로로에틸-α,α,α-트리플루오로-2,6-디니트로-N,N-디프로필-p-톨루이딘, N-(1-에틸프로필)-3,4-디메틸-2,6-디니트로벤젠아민, N-(-클로로에틸)-α,α,α-트리플루오로-2,6-디니트로-N-프로필-p-톨루이딘, 2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)-N-(메톡시메틸)아세트아미드, 및 2-클로로-N-(2-에틸-6-메틸페닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아미드인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 무기염이 황산염 그룹으로부터 선택된 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 무기염이 인산염 그룹으로부터 선택된 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 무기염이, 알칼리황산염, 황산암모늄, 황산마그네슘, 황산칼슘, 황산철, 황산아연, 황산알루미늄 및 혼합된 알칼리/알루미늄 황산염 및 이의 혼합물중에서 선택된 황산염인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 무기염이, 알칼리인산염, 인산암모늄, 및 이의 혼합물중에서 선택된 인산염인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 무기염이 황산염 및 인산염의 혼합물인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 생물학적 활성제가 O,O-디에틸-(3,5,6-트리클로로-2-피리딜)포스포로티오에이트이고, 폴리하이드록시 중합체가 폴로리비닐알코올, 비개질된, 개질 또는 치환된 전분, 천연검 도는 덱스트린이며, 무기염이 황산 칼슘인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 생물학적 활성제가 O,O-디메틸 또는 O,O-디에틸-O-p-니트로페닐 포스포로티오에이트이고, 폴리하이드록시 중합체가 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 천연검 및 덱스트린 중에서 선택되며, 무기염이 알칼리황산염, 황산암모늄, 황산마그네슘 및 황산칼슘중에서 선택된 조성물.
  10. 살충제, 제초제, 식물생장조절제, 살선충제, 살진균제, 살균제, 쥐약, 훈증제, 동물 및 해충퇴치제, 생물해충구제제, 페로몬, 성유인제, 풍미제, 방향제, 식이보조제 및 약제(drug)중에서 선택된 생물학적 활성제를 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 천연검, 이의 혼합물 중에서 선택된 수성 폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키고, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두를 첨가하면서 완전히 혼합한 후 생성물을 건조시키고 생성물을 목적한 입자크기로 축소시킴을 특징으로 하여, 방출속도가 조절된 생물학적 활성 조성물을 제조하는 방법.
  11. 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두와 살충제, 제초제, 식물생장조절제, 살선충제, 살진균제, 살균제, 쥐약, 훈증제, 동물 및 해충퇴치제, 생물해충구제제, 페로몬, 성유인제, 풍미제, 방향제, 식이보조제 및 약제중에서 선택된 생물학적 활성제를 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 덱스트린, 천연검, 이의 혼합물 중에서 선택된 수성 폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키거나, 상기의 생물학적 활성제를, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두와 함께 상기의 수성 폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키고, 생성물을 건조시킨후 생성물을 목적한 입자크기로 축소함을 특징으로 하여, 방출속도가 조절된 생물학적 활성 조성물을 제조하는 방법.
  12. 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두와 살충제, 제초제, 식물생장조절제, 살선충제, 살진균제, 살균제, 쥐약, 훈증제, 동물 및 해충퇴치제, 생물해충구제제, 페로몬, 성유인제, 풍미제, 방향제, 식이보조제 및 약제중에서 선택된 생물학적 활성제를 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 덱스트린, 천연검, 이의 혼합물 중에서 선택된 수성 폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키거나, 상기 생물학적 활성제를 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두와 함께 상기의 수성 폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키고, 무기황산염, 무기인산염 또는 이의 혼합물 추가량을 가하면서 완전히 혼합한 후, 생성물을 건조시키고 생성물을 목적한 입자크기로 축소함을 특징으로 하여, 방출속도가 조절된 생물학적 활성 조성물을 제조하는 방법.
  13. 제10항에 있어서, 생물학적 활성제가 O,O-디메틸 또는 O,O-디에틸-O-p-니트로페닐 포스포로티오에이트이고, 폴리하이드록시 중합체가 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 천연검 및 덱스트린중에서 선택되며, 무기염이 알칼리황산염, 황산암모늄, 황산알루미늄 및 황산마그네슘중에서 선택된 방법.
  14. 제11항에 있어서, 생물학적 활성제가 O,O-디에틸-(3,5,6-트리클로로-2-피리딜)포스포로티오에이트이고, 폴리하이드록시 중합체가 폴리비닐 알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 천연검 및 덱스트린중에서 선택되며, 무기염이 황산칼슘인 방법.
  15. 제10항에 있어서, 생물학적 활성제가 O,O-디메틸 또는 O,O-디에틸-O-p-니트로페닐 포스포로티오에이트이고, 폴리하이드록시 중합체가 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 천연검 또는 덱스트린이며, 무기염이 알칼리 인산염 및 이의 혼합물중에서 선택된 방법.
  16. 황산염, 인산염 또는 이의 혼합물중에서 선택된 무기염의 첨가에 의해 친수성 중합체를 수불용성 생물학적 활성제와 공침시킴을 특징으로 하여, 폴리비닐알코올, 비개질된, 개질 및 치환된 전분, 덱스트린, 천연검, 이의 혼합물중에서 선택된 수-용해가능/팽윤가능 폴리하이드록 중합체계 5 내지 95중량%의 메트릭스중에 함유된 살충제, 제초제, 식물생장 조절제, 살선충제, 살진균제, 살균제, 쥐약, 훈증제, 동물 및 해충퇴치제, 생물해충구제제, 페로몬, 성유인제, 풍미제, 방향제, 식이보조제 및 약제(drug)중에서 선택된 생물학적 활성제 2 내지 50중량% 및 황산염, 인산염 및 이의 혼합물중에서 선택된 무기염 5 내지 90중량%를 함유하는 방출속도가 조절된 조성물을 제조하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 친수성 중합체가 전분, 폴리비닐 알코올 또는 이의 혼합물인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 생물학적 활성물질이 제초제인 방법.
  19. 제18항에 있어서, 제초제가 니트로 화합물인 방법.
  20. 제1항에 있어서, 추가로 충진제를 80중량% 이하의 양으로 함유하는 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 충진제가, 규조암, 애터펄자이트, 벤토나이트, 활석, 몬트모릴로나이트, 고령토, 펄라이트, 베르미컬라이트, 및 옥수수속 그릿중에서 선택되는 조성물.
  22. 제10항에 있어서, 생물학적 활성제가 충진제상에 존재하는 방법.
  23. 제10항에 있어서, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두와 함께 충진제도 첨가하여 혼합하는 방법.
  24. 제10항에 있어서, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두 및 충진제 상의 활성제를 수성 폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키거나, 생물학적 활성제를, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두 및 충진제와 함께 수성폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키는 방법.
  25. 제12항에 있어서, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두 및 충진제 상의 생물학적 활성제를 수성폴리하이드록시 중합체계중에 유화/분산시키거나, 생물학적 활성제를, 무기황산염, 무기인산염 또는 이들 모두 및 충진제와 함께 수성폴리하이드록시 중합체계 중에 유화/분산시키는 방법.
  26. 제12항에 있어서, 무기황산염, 무기인산염 도는 이들 모두와 함께 충진제도 첨가하여 혼합하는 방법.
  27. 제22항 또는 제23항에 있어서, 충진제가 규조암, 애터펄자이트, 벤토나이트, 활석, 몬트모릴로나이트, 고령토, 펄라이트, 베르미컬라이트 또는 옥수수속 그릿에서 선택되는 방법.
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