DK164251B - Praeparater til kontrolleret frigivelse af insekticider og herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
Praeparater til kontrolleret frigivelse af insekticider og herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK164251B DK164251B DK569684A DK569684A DK164251B DK 164251 B DK164251 B DK 164251B DK 569684 A DK569684 A DK 569684A DK 569684 A DK569684 A DK 569684A DK 164251 B DK164251 B DK 164251B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- insecticide
- filler
- inorganic salt
- product
- herbicide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Refuse Collection And Transfer (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
DK 164251 B
i
Opfindelsen angår præparater til kontrolleret frigivelse af biologisk aktive materialer. Mere specielt angår opfindelsen polyhydroxypolymer/saltpræparater med biologisk aktive materialer indeholdt i en matrix.
5
De omhandlede præparater er specielt værdifulde til lang-tids-frigørelse af herbicider og pesticider, når de i granulform påføres jorden. I denne form formindsker de tabet af aktive bestanddele.
10 G.B. patentskrift nr. 734 624 omhandler fremstillingen af celluloseether-fibre indeholdende f.eks. bactericider eller fungicider som det aktive materiale ud fra en vandig opløsning. Koagulering opnås ved en temperaturændring, 15 hvorved der opnås våde fibre, der herefter tørres.
JP C 57-81403 omhandler et granulært herbicidt præparat, der udover de aktive bestanddele indeholder stivelse eller derivater deraf samt hydratiseret magnesiumsulfat.
20 Stivelsen anvendes tør, idet det ikke drejer sig om et vandigt polymersystem. Magnesiumsulfat er tilsat for at optage vandet fra det aktive bipyridiniumsalt, når det udsprøjtes på blandingen, hvorved denne holdes tør.
25 EP patentskrift nr. 88 552 omhandler præparater indeholdende biologisk aktive forbindelser i en matrix bestående af en polyhydroxypolymer og et uorganisk salt. Til dannelsen af matrixen anvendes udover de polymere borsyre eller boraks.
30
Det er velkendt, at polyhydroxypolymere som f.eks. poly-vinylalkoholer (PVA) kan udkoaguleres af vandige systemer ved tilsætning af forskellige salte. Denne metode omtales i fransk patentskrift nr. 1 304 891, der beskriver en 35 fremgangsmåde til omdannelse af PVA til mikrokapsler ved behandling af PVA farveemulsioner med uorganiske sulfater.
DK 164251 B
2 USA'patentskrift nr. 4 382 813 beskriver udkoagulering eller udfældning af et indesluttet pesticid ved hurtig insolubilisering af et stivelsesalkoxid-holdigt materiale med en bivalent kation valgt blandt calcium, barium og 5 strontium. Disse systemer er begrænsede til materialer med lav opløselighed i vand og resulterer i en stærkt basisk matrix og kan derfor ikke anvendes over for alkalifølsomme materialer.
10 Tilsætningen af borsyre eller borax i ovennævnte EP patentskrift bevirker, at den industrielle tørreproces vanskeliggøres. Denne hindring er overraskende løst ved den nærværende opfindelse, hvor der tilvejebringes et præparat til kontrolleret frigørelse af insekticider og 15 herbicider omfattende et insekticid eller et herbicid indeholdt i en matrix bestående af en vandopløselig eller vandopkvældelig polyhydroxypolymer valgt blandt polyvi-nylalkohol, umodificerede, modificerede og substituerede stivelsesarter, dextriner, naturlige gummiarter og blan-20 dinger heraf og et uorganisk salt, der er ejendommeligt ved, at det uorganiske salt er valgt blandt sulfater, phosphater og blandinger heraf og eventuelt fyldstof/ fyldstoffer. Præparaterne er lette at fremstille og udviser særdeles kraftig virkning overfor skadedyr i for-25 hold til kendte præparater.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af det omhandlede præparat, der er ejendommelig ved, at man emulgerer eller dispergerer et insekticid eller her-30 bicid, eventuelt på et fyldstof, i et vandigt polyhydroxypolymer sy stem, at man tilsætter et uorganisk sulfat, phosphat eller blandinger heraf og eventuelt fyld-stof/fyldstoffer, medens man grundigt blander, at man tørrer produktet, og at produktet reduceres til den øns-35 kede partikelstørrelse. Afhængig af mængden og typen af anvendt salt kan tre resultater forekomme:
DK 164251 B
3 1. udfældning 2. yderligere fortykkelse af gelen 3. lille tilsyneladende effekt.
5 Hver af disse kræver en noget forskellig behandling for at opnå et slutprodukt.
Dersom saltet og koncentrationen er sådan, at koagulering af polyhydroxypolymeren forekommer, udvikler der sig 10 en særskilt vandig fase, der fraskilles ved dekantering, filtrering eller centrifugering. Bundfaldet indeholder en del af det uorganiske salt og andre materialer, der er opløselig i saltopløsningen, og de fleste af de vanduop-løselige organiske materialer, der findes i reaktions-15 blandingen (opløsningsmidler, aktive bestanddele osv.).
Hvis den absorberende evne af det koagulerende produkt overskrider den foreliggende mængde vand i reaktionsblandingen vil naturligvis al saltopløsningen blive tilbageholdt i koagulatet. I begge tilfælde fjernes restvandet 20 ved tørring ved stuetemperatur og/eller forhøjet temperatur (sædvanligvis ~75 °C). Eventuelt formales det tørrede slutprodukt og klassificeres til den ønskede partikelstørrelse.
25 Til udstrøning på jorden kan det foretrukne område være 14-40 mesh, fortrinsvis 24-40 mesh og til andre formål større eller mindre partikler.
Dersom saltet anvendes i koncentrationer, der ikke bevir-30 ker udskillelse af vand, kan slutproduktet fås ved tørring. Under tørringsprocessen stiger saltkoncentrationen, hvilket bevirker tilsyneladende en gradvis koagulering af polyhydroxypolymeren. Det tørrede produkt formales og klassificeres til den ønskede partikelstørrelse. I sam-35 menligning med ovennævnte metode har denne metode den fordel, at i det mindste i visse tilfælde kan større mængder aktive bestanddele eller vandopløselige aktive
DK 164251 B
4 bestanddele inkorporeres i matrixen.
Ved fremstillingen af de omhandlede præparater ud fra kommerciel stivelse opvarmes stivelsen først med varmt 5 vand til dannelse af en tyk pasta. Pastadannelsen kan udføres ved en temperatur på 60-100 °C uden særligt udstyr. Forholdet mellem stivelse og vand kan variere fra 1:2 til 1:12 uden tilsyneladende indvirkning på slutproduktet.
Det biologiske middel, der skal afgives, kan sættes til 10 den varme pasta, hvilket er bekvemt, når der arbejdes med lavt smeltende faste stoffer, eller pastaen kan afkøles til omkring stuetemperatur, dersom flygtige eller varme-følsomme materialer er involveret i processen. Det biologiske middel blandes med denne pasta til dannelse af en 15 ensartet blanding, der i de fleste tilfælde kan henstå igennem et vist stykke tid uden at skille ad. Samtidig udfældning af matrixen sker ved tilsætning af saltet. Den anvendte mængde salt kan variere fra 10 g til 30 g pr.
100 g vand.
20
En hel række vandopløselige/opkvældelige polyhydroxypoly-mere kan anvendes ved den foreliggende opfindelse. Her under kan nævnes polyvinylalkoholer, stivelser (umodifi-cerede, modificerede og substituerede typer), dextriner, 25 naturlige gummiarter, cellulosederivater og lignende.
Eksempler på de polyhydroxypolymere er forskellige delvist eller fuldstændigt hydrolyserede polyvinylacetater forhandlet som polyvinylalkoholer i en hel række molekyl-30 vægtområder, majsstivelse, oxideret stivelse, syremodificeret stivelse, hydroxyethylstivelse, cyanoethylstivelse, gummi arabicum, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose og lignende.
Eksempler på de anvendte uorganiske salte omfatter først og fremmest vandopløselige sulfater og phosphater som 35
DK 164251 B
5 f.eks. forskellige alkali- og jordalkalisulfater (Na, K, NH^, Li, Mg, Ca), aluminium og blandede alkali/aluminiumsulfater, zinksulfat, ferrosulfat og forskellige mono-, di- og tribasiske alkaliphosphater og kombinationer heraf 5 herunder forskellige puffere. Saltene kan anvendes som faste stoffer eller i opløsning.
Hvad angår det eventuelle fyldstof kan en hel række pulveriserede eller granulerede materialer anvendes. Eksemp- 10 ler herpå er diatoméarter, attapulgitarter, bentoniter, talkum, montmorriloniter, perliter, vermiculiter, formalede majskolber, træmel eller ligninsulfonater.
.Mængden af de forskellige bestanddele i hele præparatet 15 kan variere inden for vide grænser dvs. fra 5 til 95 vægt-% af den/de polyhydroxypolymere, 2-50% af den/de aktive bestanddele, 0-80% af fyldstoffet/fyldstofferne og 5-90% af saltet/saltene. De foretrukne områder er 5-90% polyhydroxypolymer, 5-35% af den/de aktive bestanddele og 20 30-80% fyldstof/fyldstoffer. Som tidligere angivet afhæn ger mængden af salt i høj grad af det pågældende ønskede system, og den optimale mængde heraf kan bedst bestemmes eksperimentelt.
25 De omhandlede matrixer kan anvendes til at afgive insekticider og herbicider. Typiske insekticider er f.eks. me-thylparathion, parathion, ethoprop, fonofos, fenitrothi-on, chlorpyrifos, diazinon eller phorat, der kan anvendes ufortyndede, i form af passende opløsninger eller emul-30 gerbare koncentrater, på fyldstoffer eller salte eller i kombinationer med hinanden. Typiske herbicider omfatter endothall, trifluralin, 2,4-D, monuron, dicamba, atrazin, alachlor, butylat og EPTC.
35 Arten af biologisk aktivt middel, der kan frigøres fra en af disse matrixer, er kun begrænset af dettes forenelighed med systemet. F.eks. bør det biologisk aktive middel
DK 164251 B
6 ikke blive dekomponeret ved processen, reagere på en sådan måde, at der forhindres matrixdannelse eller være irreversibelt bundet til polymeren, Vandopløseligheden og/eller polymerforeneligheden bør være således, at den 5 aktive bestanddel ikke væsentligt siver ud i den vandige fase i de tilfælde, hvor matrixmaterialet fraskilles ved filtrering eller dekantering.
pH-værdien, ved hvilken de omhandlede materialer dannes, 10 kan variere fra 3-12 ved udvælgelse af passende salte. Systemerne kan faktisk pufres til at kunne klare særdeles pH-følsomme materialer som f.eks. naturlige biologiske produkter.
15 EKSEMPEL 1 5 g polyvinylalkohol (markedsført af Monsanto under handelsnavnet Gelvatol® 9000) blev opløst i 45 g vand. Til denne opløsning sattes 19,0 g methylparathion-belastet 20 diatomitpulver (fremstillet ved at opbløde 13,5 g "Cela-tom" MN-39 (Eagle Picher) med 4,5 teknisk methylparathion i ~40 ml methylenchlorid og fjerne de flygtige bestanddele ved 50 °C/130 mmHg), efterfulgt af dråbevis tilsætning af 30 g 25% Na2S04 opløsning. Blandingen filtreredes, og 25 filterkagen (42,0 g) tørredes 1 dag ved stuetemperatur og herefter 2,5 timer ved ~75 °C. Til slut formaledes produktet (24,0 g) i en blender og klassificeredes til opnåelse af 14,2 g granulat med en 14-40 mesh størrelse. Materialet indeholdt 12,6% aktiv bestanddel og ca. 8% 30 Na2S04.
EKSEMPEL 2 På samme måde som i eksempel 1 behandledes en dispersion 35 af 19,0 g methylparathion-belastet diatomit i 50 g 10% Gelvatol® 9000 opløsning med 30 g 25% (NH^JSO^ opløsning.
Det fremstillede granulat viste sig at indeholde 11,7%
DK 164251 B
7 aktiv ingrediens.
EKSEMPEL 3
5 20 g af en 12,5% vandig opløsning af Vinol® 205 (en PVA
forhandlet af Air Products) blandedes med 19,0 g chlorpy-rifos-belastet calciumsulfatpulver (fremstillet ved at opbløde 15,4 g "Snow White" fyldstof (United States Gypsum Company) med 3,6 g teknisk chlorpyrifos i ca. 40 ml 10 methylenchlorid og fjerne de flygtige bestanddele ved ~50 °C/130 mmHg). Til denne dispersion sattes lidt efter lidt under omrøring 2,4 g phosphatpuffer (fremstillet ved grundig formaling af 1,2 g Nai^PO^.H^O sammen med 1,2 g Na2HP04).
15
Den fremstillede blanding tørredes 1 dag ved stuetemperatur og herefter 2,5 timer ved ~75 °C. Til slut formaledes produktet (24,0 g) i en blender og klassificeredes til opnåelse af 13,4 g 14-40 mesh granulat, der indeholdt 20 16,1% aktiv bestanddel.
EKSEMPEL 4 20 g af en 12,5% vandig opløsning af Vinol® 205 blandedes 25 med 19,0 g methylparathion-belastet diatomitgranulat (fremstillet ved dråbevis tilsætning af 5,0 g teknisk me-thylparathion til 14,0 g "Celatom" MP-78 (Eagle Picher)).
Efter grundig gennemvædning behandledes blandingen ved små tilsætninger af NaH2P04.2H20. Efterhånden som mængden 30 af phosphat blev forøget til 3,0 g, blev blandingen stadig tykkere og brød til slut op i et næsten tørt granulat. Produktet tørredes 1 dag ved stuetemperatur og herefter 2,5 timer ved ~75 °C. Det fremkomne tørre granulat (22,5 g) formaledes i en blender og klassificeredes til 35 opnåelse af 19,3 g granulat med en størrelse på 14-40 mesh. Ved analyse indeholdt produktet 19,0% aktiv bestanddel .
DK 164251 B
8 EKSEMPEL 5 6 g teknisk methylparathion blandedes med 60 g af en 33% vandig pasta af hydroxyethylstivelse (fremstillet ved at 5 opvarme 20,0 g "Clinco" 716D (Clinton Corn Processing Co.) og 40,0 g vand i 15 minutter ved 80-90 °C og afkøle blandingen til stuetemperatur). Herefter tilsattes fint formalet A^fSO^ )^.18^0 lidt efter lidt under omrøring.
Efter 1 times forløb fraskiltes det koagulerede produkt 10 ved filtrering og tørredes 1 dag ved stuetemperatur og herefter 2,5 timer ved 75 °C. Produktet formaledes i en blender og klassificeredes til 14-40 mesh størrelse. Ved analyse indeholdt præparatet 11,1% aktiv ingrediens.
15 Et forsøg som ovenfor udførtes men under anvendelse af 6,0 g AI2(S0^)2·I8H2O. Der sås kun ringe koagulation. Blandingen tørredes direkte (uden filtrering) og oparbejdedes som ovenfor. Det fremstillede granulat viste ved analyse 14,2% aktiv ingrediens.
20 EKSEMPEL 6 16 g chlorpyrifos-belastet calciumsulfat (fremstillet som beskrevet i eksempel 3) dispergeredes i 10,0 g af en 20% 25 opløsning af gummi arabicum i vand. Blanding tørredes 1 time ved stuetemperatur og herefter 2,5 timer ved ~75 °C. Derefter formaledes produktet i en blender og klassificeredes til en partikelstørrelse på 14-40 mesh. Det fremstillede granulat indeholdt 15,6% aktiv ingrediens.
30 EKSEMPEL 7 I et forsøg som beskrevet i eksempel 6, men idet man anvendte 13,3 g af en 15% vandig opløsning af gummi ghatti 35 i stedet for gummi arabicum fremstilledes et granulat, der indeholdt 16,3% aktiv ingrediens.
DK 164251B
9 EKSEMPEL 8 I et forsøg som eksempel 6, men idet man anvendte 10,0 g af en 20% vandig opløsning af oxideret stivelse (forhånd-5 let under navnet "Clinco" 370D af Clinton Corn Processing Company) i stedet for gummi arabicum, fremstilledes et granulat, der indeholdt 16,3% aktiv ingrediens.
EKSEMPEL 9 10 I et forsøg som beskrevet i eksempel 6, men idet man anvendte 10,0 g af en 20% vandig opløsning af cyanoethyl-stivelse ("Clinsize" 756B, Clinton Corn Processing Company) i stedet for gummi arabicum, opnåedes et granulat in- 15 deholdende 16,6% aktiv ingrediens.
EKSEMPEL 10 I et forsøg som eksempel 6, men idet der anvendtes 10,0 g 20 af en 20% vandig opløsning af dextrin (forhandlet under handelsnavnet 700 DEX® af Clinton Corn Processing Company) i stedet for gummi arabicum, opnåedes et granulat indeholdende 16,3% aktiv ingrediens.
25 EKSEMPEL 12
En pasta fremstillet ved opvarmning af 16 g stivelse (Corn Products Co.) og 5 g Vinol® 205 i 100 ml vand ved 70-80 °C blandedes med 3,2 g trifluralin. Ved tilsæt-30 ning og opløsning af 30 g vandfrit natriumsulfat koaguleredes stivelsen til et bundfald, der frafiltreredes og tørredes. Produktet (27,1 g) analyseredes til at indeholde 7,6% trifluralin.
35 EKSEMPEL 13
DK 164251 B
10
Under anvendelse af fremgangsmåden i eksempel 2, men idet man anvendte 3 g Vinol® 425 (Air Products) i stedet for 5 Vinol® 205 indesluttedes 5 g trifluralin i en stivelses-matrix til opnåelse af 31 g produkt, der ved analyse indeholdt 15,1% trifluralin.
EKSEMPEL 14 10
Under anvendelse af fremgangsmåden fra eksempel 2, men idet der anvendtes 30 g natriummetaphosphat i stedet for natriumsulfat, indesluttedes 5 g trifluralin, hvorved opnåedes et produkt, der ved analyse indeholdt 14% triflu-15 ralin.
EKSEMPEL 15
Der fremstilledes en pasta ved at opvarme 16 g stivelse i 20 100 ml vand ved 70-80 °C. Denne pasta henstod for at af køles let, og 4,5 g teknisk chlorpyrifos iblandedes, indtil der opnåedes en ensartet pasta. Ved tilsætning og opløsning af 20 g vandfrit natriumsulfat koaguleredes stivelsen til et filtrerbart fast materiale. Dette materiale 25 (20 g) tørredes, formaledes og sigtedes til ensartet par tikelstørrelse. Ved analyse indeholdt prøven 11,6% chlorpyrifos .
EKSEMPEL 16 30
Ved at arbejde som beskrevet i eksempel 15 indesluttedes 5 g methylparathion i en stivelsesmatrix til opnåelse af 20,9 g produkt, der ved analyse indeholdt 11,8% methylparathion.
35
DK 164251 B
11 EKSEMPEL 17
Ved at arbejde som beskrevet i eksempel 15 indesluttedes 5 g diazinon i en stivelsesmatrix, hvorved der opnåedes 5 29,2 g produkt, der ved analyse indeholdt 12,1% diazinon.
EKSEMPEL 18
Ved at arbejde som beskrevet i eksempel 15 indesluttedes 10 5 g diazinon under anvendelse af 30 g natriumsulfat til opnåelse af 26,9 g produkt, der ved analyse indeholdt 13,8% diazinon.
EKSEMPEL 19 15
Ved at arbejde som beskrevet i eksempel 15 indesluttedes 5 g trifluralin til opnåelse af 35,1 g af et produkt, der ved analyse indeholdt 13,1% trifluralin.
20 EKSEMPEL 20
Under anvendelsen af fremgangsmåden fra eksempel 15, men idet der anvendtes magnesiumsulfat i stedet for natriumsulfat, indesluttedes 5 g diazinon, hvorved der opnåedes 25 24,1 g produkt, der ved analyse indeholdt 15,3% diazinon.
EKSEMPEL 21
Ved at arbejde som beskrevet i eksempel 15 men anvende 30 magnesiumsulfat i stedet for natriumsulfat indesluttedes 5 g methylparathion, hvorved der opnåedes 22,4 g produkt, der ved analyse indeholdt 14,0% methylparathion.
EKSEMPEL 22 35
Ved at arbejde som beskrevet i eksempel 15 men anvende magnesiumsulfat i stedet for natriumsulfat indesluttedes
DK 164251 B
12 5 g'trifluralin, hvorved der opnåedes 25,6 g produkt, der ved analyse indeholdt 14,8% methylparathion.
EKSEMPEL 23 5
Under anvendelse af fremgangsmåden fra eksempel 15, men idet der anvendtes natriummetaphosphat i stedet for natriumsulfat, indesluttedes 5 g diazinon, hvorved der opnåedes 24,8 g af et produkt, der ved analyse indeholdt 10 14,5% diazinon.
EKSEMPEL 24
Under anvendelse af fremgangsmåden fra eksempel 15, men 15 idet der anvendtes natriummetaphosphat i stedet for na triumsulfat, indesluttedes 5 g methylparathion, hvorved der opnåedes 21,3 g af et produkt, der ved analyse indeholdt 14,8% methylparation.
20 EKSEMPEL 25
Under anvendelse af fremgangsmåden fra eksempel 15, men idet der anvendtes natriummetaphosphat i stedet for na triumsulfat, indesluttedes 5 g trifluralin, hvorved der 25 opnåedes 23,6 g af et produkt, der ved analyse indeholdt 16,5% trifluralin.
EKSEMPEL 26 30 Det granulære produkt fra eksempel 1 afprøvedes i et la-boratorie jord-bioforsøg, idet der anvendtes 3 dage gamle larver af husfluen som forsøgsorganismer. Jorden behandledes med det granulære produkt; herefter udsattes 25 larver for den behandlede jord med 3, 31, 45 og 59 dages 35 mellemrum; antallet af voksne fluer, der dukkede op fra jorden, blev talt. Det granulære produkt blev anvendt i en mængde svarende til 560 g aktiv ingrediens pr. ha. på-
DK 164251 B
13 ført: i ca. 15 cm bånd med ca. 1 m mellemrum. Resultaterne er angivet i tabel 1. Procent drab er den procentige reduktion i antallet af voksne fluer, der dukker frem fra jorden.
5
TABEL I
% Drab 10 Dage 3 31 45 59
Eksempel 1 85 71 81 99 MP-belastet fyldstof 98 56 22 48 15 Kontrol (uden insekticid) 1448 EKSEMPEL 27 20
Det granulære produkt fra eksempel 2 afprøvedes som beskrevet i 26. Til sammenligningsformål anvendtes et kommercielt granulært jordinsekticid (forhandlet under navnet "Lorsban" 15G). "Lorsban" er et chlorpyrifos 15% ak-25 tivt granulært materiale. Resultaterne er angivet i tabel II.
TABEL II
% Drab 30 Dage 3 31 45 59
Eksempel 2 86 86 58 44 "Lorsban" 15G 86 78 63 32 .
Kontrol (uden 35 insekticid) 0 11 4 3
DK 164251 B
14 EKSEMPEL 28
De granulære produkter fra eksempel 6-11 afprøvedes som beskrevet i eksempel 26. Resultaterne er angivet i tabel 5 III.
TABEL III
% Drab
Dage 3 31 45 59 o 10 -
Eksempel 6 44 93 76 41
Eksempel 7 56 74 75 47
Eksempel 8 37 89 82 62
Eksempel 9 45 86 74 62 15 Eksempel 10 85 86 68 26
Eksempel 11 62 84 80 72 "Lorsban" 15G 92 69 49 10
Kontrol (uden insekticid) 7070 20 - EKSEMPEL 29
Produktet fra eksempel 15 blev afprøvet som beskrevet i 25 eksempel 26. Resultaterne er angivet i tabel IV.
TABEL IV
% Drab
Dage 7 17 31 45 59 30 -
Eksempel 15 100 66 67 72 25 "Lorsban" 15G 79 76 67 57 45
Kontrol (uden insekticid) 1 0 4 14 - 35 -
Claims (16)
1. Præparat til kontrolleret frigørelse af insekticider 5 og herbicider omfattende et insekticid eller et herbicid indeholdt i en matrix bestående af en vandopløselig eller vandopkvældelig polyhydroxypolymer valgt blandt polyvi-nylalkohol, umodificerede, modificerede og substituerede stivelsesarter, dextriner, naturlige gummiarter og blan-10 dinger heraf, og et uorganisk salt samt eventuelt fyldstof /fyldstof fer, kendetegnet ved, at det uorganiske salt er valgt blandt sulfater, phosphater og blandinger heraf.
2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det uorganiske salt er et sulfat valgt blandt alkali, ammonium, magnesium, calcium, jern, zink, aluminium og blandede alkali/aluminiumsulfater og blandinger heraf.
3. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det uorganiske salt er et phosphat valgt blandt alkali-og ammoniumphosphater og blandinger heraf.
4. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 fyldstoffet er valgt blandt diatomitter, attapulgiter, bentoniter, talkumer, montmorilloniter, kaoliner, perliter, vermiculiter og majskolbegrutning.
5. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 30 insekticidet er 0,0-diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)- phosphorthioat, at polyhydroxypolymeren er valgt blandt polyvinylalkoholer, umodificerede, modificerede og substituerede stivelsesarter, naturlige gummiarter og dextriner, og at det uorganiske salt er calciumsulfat. 35
6. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at insekticidet er 0,0-dimethyl- eller 0,0-diethyl-0-p-ni- DK 164251 B trophenylphosphorthioat, at polyhydroxypolymeren er valgt blandt polyvinylalkoholer, umodificerede, modificerede og substituerede stivelsesarter, naturlige gummiarter og dextriner, at det uorganiske salt er valgt blandt alkali, 5 ammonium, magnesium og calciumsulfater, og at fyldstoffet er valgt blandt diatomiter, attapulgiter, bentoniter, talkum, montmorilloniter, kaoliner og majskolbegrutning.
7. Fremgangsmåde til fremstilling af et præparat med kon-10 trolleret frigivelse af insekticid eller et herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man emulgerer eller dispergerer et insekticid eller et herbicid, eventuelt på et fyldstof, i et vandigt polyhydroxypoly-mersystem, at man tilsætter et uorganisk sulfat, phosphat 15 eller blandinger heraf og eventuelt fyldstof eller fyldstoffer, medens man grundigt blander, at man tørrer produktet, og at produktet reduceres til den ønskede partikelstørrelse.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af et præparat med kon trolleret frigivelse af et insekticid eller et herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man emulgerer eller dispergerer et insekticid eller et herbicid, på eller sammen med et uorganisk sulfat, phosphat eller 25 blandinger heraf plus et eventuelt fyldstof i et vandig polyhydroxypolymersystem, at man tørrer produktet, og at man reducerer produktet til den ønskede partikelstørrelse. 1 2 3 4 5 6
9. Fremgangsmåde til fremstilling af et præparat med kon 2 trolleret frigivelse af et insekticid eller et herbicid 3 ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man emulge 4 rer eller dispergerer et insekticid eller et herbicid på 5 eller sammen med et uorganisk sulfat, phosphat eller 6 blandinger heraf plus et eventuelt fyldstof i et vandigt polyhydroxypolymersystem, at man tilsætter en yderligere mængde uorganisk sulfat, phosphat eller blanding heraf og DK 164251 B et eventuelt fyldstof, medens man blander grundigt, og man tørrer produktet, og at man reducerer produktet til den ønskede partikelstørrelse.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at insekticidet er 0,0-dimethyl- eller 0,0-diethyl-O-p-nitrophenylphosphorthioat, at polyhydroxypolymeren er valgt blandt polyvinylalkoholer, umodificerede, modificerede og substituerede stivelsesarter, naturlige gummiar-10 ter og dextriner, at det uorganiske salt er valgt blandt alkali, ammonium, aluminium og magnesiumsulfater, og at det eventuelle fyldstof er valgt blandt diatomiter, atta-pulgiter, bentoniter, talkum, montmorilloniter, kaoliner, perliter, vermiculiter og majskolbegrutning. 15
11. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at insekticidet er 0,0-diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)phosphorthioat, at polyhydroxypolymeren er valgt blandt polyvinylalkoholer, umodificerede, modificerede og 20 substituerede stivelsesarter, naturlige gummier og dextriner, og at det uorganiske salt er calciumsulfat.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at insekticidet er 0,O-dimethyl- eller 0,0-diethyl-
25 O-p-nitrophenylphosphorthioat, at polyhydroxypolymeren er valgt blandt polyvinylalkoholer, umodificerede, modificerede og substituerede stivelsesarter, naturlige gummiarter og dextriner, at det uorganiske salt er valgt blandt alkaliphosphater og blandinger heraf, og at fyldstoffet 30 er valgt blandt diatomiter, attapulgiter, bentoniter, talkum, montmorilloniter, kaoliner, perliter, vermiculiter og majskolbegrutning.
13. Fremgangsmåde til fremstilling af . et præparat med 35 kontrolleret frigørelse ifølge krav 1, kendetegnet ved samtidig udfældning af en hydrofil polymer med et vanduopløseligt biologisk aktivt materiale ved tilsæt- DK 164251 B ning af et uorganisk salt valgt blandt sulfater, phospha-ter eller blandinger heraf.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet 5 ved, at den hydrofile polymer er stivelse, polyvinylalko- hol eller en blanding heraf.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at det biologisk aktive materiale er et herbicid. 10
16. Fremgangsmåde ifølge krav 15, kendetegnet ved, at herbicidet er en organisk (NO2)-forbindelse. 15 20 25 1 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55707483A | 1983-12-01 | 1983-12-01 | |
| US55707483 | 1983-12-01 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK569684D0 DK569684D0 (da) | 1984-11-30 |
| DK569684A DK569684A (da) | 1985-06-20 |
| DK164251B true DK164251B (da) | 1992-06-01 |
| DK164251C DK164251C (da) | 1992-10-19 |
Family
ID=24223955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK569684A DK164251C (da) | 1983-12-01 | 1984-11-30 | Praeparater til kontrolleret frigivelse af insekticider og herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0145846B1 (da) |
| JP (1) | JPH0757826B2 (da) |
| KR (1) | KR920005588B1 (da) |
| AT (1) | ATE64269T1 (da) |
| BR (1) | BR8404055A (da) |
| CA (1) | CA1236989A (da) |
| DE (1) | DE3484707D1 (da) |
| DK (1) | DK164251C (da) |
| ES (2) | ES535786A0 (da) |
| HU (1) | HU195397B (da) |
| IL (1) | IL72364A (da) |
| IN (1) | IN163691B (da) |
| PH (1) | PH24522A (da) |
| RO (1) | RO90509A (da) |
| ZA (1) | ZA846410B (da) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4755397A (en) * | 1986-12-24 | 1988-07-05 | National Starch And Chemical Corporation | Starch based particulate encapsulation process |
| US4812445A (en) * | 1987-02-06 | 1989-03-14 | National Starch And Chemical Corporation | Starch based encapsulation process |
| US4800082A (en) * | 1987-03-23 | 1989-01-24 | The Dow Chemical Company | Sustained release microbiological control composition |
| US4853168A (en) * | 1987-12-23 | 1989-08-01 | National Starch And Chemical Corporation | Process for spinning starch fibers |
| ES2042418B1 (es) * | 1992-05-18 | 1994-07-01 | Tecno Holding S A | Metodo para el tratamiento externo de los cultivos vegetales. |
| FR2731016B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-30 | Orstom | Moyens pour la lutte et la prevention contre la biodeterioration de materiaux par des microorganismes |
| US6486231B1 (en) * | 1995-04-19 | 2002-11-26 | Csp Technologies, Inc. | Co-continuous interconnecting channel morphology composition |
| US6194079B1 (en) * | 1995-04-19 | 2001-02-27 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic polymer composition having an absorbing material |
| US6316520B1 (en) * | 1995-04-19 | 2001-11-13 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic polymer composition having a releasing material |
| ZA9610764B (en) * | 1995-12-21 | 1998-06-22 | Basf Corp | Encapsulates plant growth regulator formulations any process of using same. |
| US5861360A (en) * | 1995-12-21 | 1999-01-19 | Basf Corporation | Encapsulated plant growth regulator formulations and applications |
| TR199801143T2 (xx) * | 1995-12-21 | 1998-08-21 | Basf Corporation | Bitki büyüme düzenleyici formülasyonlar ve bunların kullanım işlemi. |
| US5876739A (en) * | 1996-06-13 | 1999-03-02 | Novartis Ag | Insecticidal seed coating |
| US5849320A (en) * | 1996-06-13 | 1998-12-15 | Novartis Corporation | Insecticidal seed coating |
| JP2000128720A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-05-09 | Huajian Medical Science & Technol Co Ltd | 虫除け用組成物およびそれを用いた虫除けパッチ |
| JP5173093B2 (ja) * | 2000-04-10 | 2013-03-27 | 大阪化成株式会社 | 腹足類の防除用組成物及び腹足類用防除剤 |
| EP1160206A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | Bioreactor carrier, process for producing the carrier and method for using the same |
| JP4176347B2 (ja) * | 2001-12-11 | 2008-11-05 | 第一製網株式会社 | 殺藻殺菌剤 |
| GB0206970D0 (en) * | 2002-03-25 | 2002-05-08 | Nutrel Products Ltd | Delivery system |
| CA2546209C (en) | 2005-05-11 | 2009-10-06 | Grain Processing Corporation | Pest control composition and method |
| US20070037711A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Engelhard Corporation | Film Forming Spreading Agents |
| GB0811079D0 (en) * | 2008-06-17 | 2008-07-23 | Syngenta Participations Ag | Herbicide formulation |
| CN102492247B (zh) * | 2011-12-21 | 2013-09-18 | 西北师范大学 | 一种耐水性聚乙烯醇基复合膜及其制备方法 |
| CN111838143B (zh) * | 2020-08-19 | 2021-12-14 | 宁夏农林科学院植物保护研究所（宁夏植物病虫害防治重点实验室） | 一种提高农药生物活性的纳米助剂的应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB734624A (en) * | 1952-11-21 | 1955-08-03 | Mo Och Domsjoe Ab | Bactericidal and similar compositions comprising cellulose ether carrier material |
| US2876160A (en) * | 1954-07-26 | 1959-03-03 | Corn Prod Refining Co | Starch matrix material containing imbedded material and process for preparing same |
| DE1419641A1 (de) * | 1960-11-02 | 1968-11-07 | Ibm | Mikrokapseln und Verfahren zu deren Herstellung |
| JPS5221056B2 (da) * | 1972-05-16 | 1977-06-08 | ||
| US4382813A (en) * | 1980-10-30 | 1983-05-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Encapsulation by entrapment within starch adduct matrix |
| US4589350A (en) * | 1981-01-26 | 1986-05-20 | Tapojaervi Eero | Shelf assembly |
| US4439488A (en) * | 1982-02-26 | 1984-03-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates |
-
1984
- 1984-07-10 IL IL72364A patent/IL72364A/xx unknown
- 1984-07-12 IN IN504/CAL/84A patent/IN163691B/en unknown
- 1984-08-09 CA CA000460671A patent/CA1236989A/en not_active Expired
- 1984-08-14 BR BR8404055A patent/BR8404055A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-08-17 ZA ZA846410A patent/ZA846410B/xx unknown
- 1984-08-29 DE DE8484110300T patent/DE3484707D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-29 AT AT84110300T patent/ATE64269T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-08-29 EP EP84110300A patent/EP0145846B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-10 ES ES535786A patent/ES535786A0/es active Granted
- 1984-11-12 PH PH31437A patent/PH24522A/en unknown
- 1984-11-29 KR KR1019840007526A patent/KR920005588B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-11-29 HU HU844417A patent/HU195397B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-11-30 DK DK569684A patent/DK164251C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-11-30 JP JP59252068A patent/JPH0757826B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-30 RO RO84116475A patent/RO90509A/ro unknown
-
1985
- 1985-05-29 ES ES543595A patent/ES8703723A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR850004374A (ko) | 1985-07-15 |
| IN163691B (da) | 1988-10-29 |
| ZA846410B (en) | 1985-06-26 |
| DK569684A (da) | 1985-06-20 |
| DE3484707D1 (en) | 1991-07-18 |
| DK569684D0 (da) | 1984-11-30 |
| EP0145846A2 (en) | 1985-06-26 |
| PH24522A (en) | 1990-07-18 |
| ES8601649A1 (es) | 1985-11-01 |
| EP0145846B1 (en) | 1991-06-12 |
| EP0145846A3 (en) | 1987-11-19 |
| KR920005588B1 (ko) | 1992-07-09 |
| ES535786A0 (es) | 1985-11-01 |
| DK164251C (da) | 1992-10-19 |
| JPH0757826B2 (ja) | 1995-06-21 |
| ATE64269T1 (de) | 1991-06-15 |
| BR8404055A (pt) | 1985-07-16 |
| RO90509A (ro) | 1986-10-30 |
| JPS60215035A (ja) | 1985-10-28 |
| HUT39318A (en) | 1986-09-29 |
| HU195397B (en) | 1988-05-30 |
| ES8703723A1 (es) | 1987-03-01 |
| CA1236989A (en) | 1988-05-24 |
| ES543595A0 (es) | 1987-03-01 |
| IL72364A0 (en) | 1984-11-30 |
| IL72364A (en) | 1989-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK164251B (da) | Praeparater til kontrolleret frigivelse af insekticider og herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| CA1252712A (en) | Polyhydroxy polymer delivery systems | |
| US5261421A (en) | Gloves, their manufacture and use | |
| US5180605A (en) | Gloves, their manufacture and use | |
| US5031245A (en) | Gloves, their manufacture and use | |
| EP0110157B1 (en) | Granular pesticide composition | |
| CA1053579A (en) | Pesticidal compositions having gel carrier and process for preparing | |
| US5650161A (en) | Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| KR920016005A (ko) | 신규한 농작물 보호제 제형 | |
| CA1339977C (en) | Antimicrobial gloves | |
| EP0883340B1 (de) | Herbizidimplantate für pflanzen | |
| JP2002066307A (ja) | マイクロカプセル粒状体およびその製造方法 | |
| GB2218617A (en) | Medical gloves | |
| CA1336390C (en) | Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| EP1168915B1 (en) | Solid composition | |
| KR19990071759A (ko) | 식물 보호를 위한 병존 불가능한 활성 성분들의 안정한 혼합물 | |
| AU607167B2 (en) | Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| EP0004758A2 (en) | Insecticidal compositions, and preparation and use thereof | |
| JPS637161B2 (da) | ||
| US20180206483A1 (en) | Use of polymers for the production of a rodenticidal product, rodenticidal product and process for the production thereof | |
| CA1215643A (en) | Granular matrix carrier for pesticides | |
| GB2164257A (en) | Controlled release fungicidal formulations | |
| KR100305907B1 (ko) | 흡착성광물 또는 천연유기물을 담체로 한 말뚝형 농약 제제 및그의 사용방법 | |
| MXPA99002869A (en) | Solid mixtures of 3-isopropyl1-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxide or its salts | |
| CS241085B2 (en) | Herbicide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |