HU195397B - Compound containing biologically activ reagent with extended effect - Google Patents

Compound containing biologically activ reagent with extended effect Download PDF

Info

Publication number
HU195397B
HU195397B HU844417A HU441784A HU195397B HU 195397 B HU195397 B HU 195397B HU 844417 A HU844417 A HU 844417A HU 441784 A HU441784 A HU 441784A HU 195397 B HU195397 B HU 195397B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
inorganic
water
starch
salt
Prior art date
Application number
HU844417A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39318A (en
Inventor
Ludwig K Huber
Harold G Monsimer
Original Assignee
Pennwalt Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pennwalt Corp filed Critical Pennwalt Corp
Publication of HUT39318A publication Critical patent/HUT39318A/hu
Publication of HU195397B publication Critical patent/HU195397B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Refuse Collection And Transfer (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya olyan granulátum, amelyből biológiailag aktív hatóanyag szabályozott sebességgel szabadul fel. Pontosabban a találmány olyan polihidroxi-polimer/só készítményekre vonatkozik, amelyekben a biológiailag aktív hatóanyag mint mátrixban helyezkedik el.
A találmány szerinti készítmények különösen alkalmasak arra, hogy nyújtott hatású, granulátum formájú, a földbe juttatandó herbicid és peszticid készítményeket állítsunk elő. Mivel a találmány szerinti készítményekből a hatóanyag fokozatosan szabadul fel, a felhasználandó hatóanyag vesztesége csökkenthető.
Ismeretes, hogy a polihidroxi-polimerek, így például a polivinil-alkoholok (PVA) különböző sók hozzáadásával vizes rendszerekből koaguláltathatók. Ennek a jelenségnek a felhasználását az 1 304 891 számú francia szabadalmi leírás írja le, amely polivinil-alkohol mikrokapszulák előállítására vonatkozik polivinil-alkohol festékemulziók szervetlen szulfátokkal való kezelésével.
A 4 382 813. számú USA-beli szabadalmi leírás egy peszticid szer koagulálására vagy kicsapására vonatkozik egy keményítő-alkoxid-tartalmú anyag gyors ínszolubilizációjával egy bivalens kation, például kálcium, bárium, stroncium segítségével. Ezekben a rendszerekben csak olyan anyagok használhatók fel, amelyek vízben rosszul oldódnak és erősen bázikus mátrixot eredményeznek, és nem használhatók bázisokra érzékeny anyagok.
Az 1 803 139. számú NSZK-beli szabadalmi leírás szerint herbicidet tartalmazó hordozók szemcséit előkezelt vagy kémiailag módosított keményítővel vonják be. Mivel a fenti szabadalmi leírás szerinti eljárás egy egyszerű bevonás, a végtermék formáját és méretét a hordozó formája és mérete határozza meg.
A 28 05 106 számú NSZK-beli szabadalmi leírás szerint peszticidet is tartalmazó polivinil-alkohol oldatot porlasztva szárítanak (a leíró rész nem tartalmaz semmiféle kitanítást az anyagok viselkedésére vonatkozóan).
A találmány szerinti granulátumot egyetlen korábbi irodalmi hely sem írja le.
A találmány kidolgozása során célunk az volt, hogy olyan új mátrix-szerkezetű, a hatóanyag szabályozott kibocsátását biztosító készítményt állítsunk elő, amelyhez hordozó alkalmazása nem feltétlenül szükséges, és így nem kell a hordozó szemcseméretéhez kötődnünk, és a hatóanyag-kibocsátás időtartama hosszabb és jobban kézben tartható, mint az ismert készítmények esetén.
A találmány szerinti hatóanyag szabályozott kibocsátását biztosító vízoldható vagy víz hatására duzzadó polihidroxi-polimert tartalmazó peszticid granulátum
5—20 tömeg% a készítmény többi komponensével összeférhető peszticid hatóanyagként 0,0-dimetil-0-p-nitrofenil-foszforotioátot, 0,0-dietil-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot, a,a,a,-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidint,
30—95 tömeg% egy vagy több, víz hatására duzzadó vagy vízoldható polihidroxi-polimert, előnyösen polivinil-alkoholt, módosítatlan, módosított vagy helyettesített keményítőt, dextrint vagy természetes gumit,
5—20 tömeg'/? egy vagy több szervetlen szulfát- vagy foszfát-sót, és a 100%-hoz szükséges mennyiségben, előnyösen 0—60 tömeg% mennyiségben töltőanyagot, előnyösen diatomaföldet tartalmaz.
A találmány szerinti készítmény előállításához egy biológiailag aktív hatóanyag, egy vízoldható vagy víz hatására duzzadó polihidroxi-polimer, egy megfelelő szer2 vet’en só és adott esetben egy vagy több töltőanyag szükséges. Az adott esetben a töltőanyagra és/vagy' szervetlen sóra felvitt hatóanyagot egy vizes polihidroxi-polime,' rendszerben (oldat, gél vagy paszta) emulzifikáljuk vagy diszpergáljuk, hozzáadjuk a szervetlen sót és adott esetben a töltőanyagot (amennyiben a hatóanyaggal együtt már nem vittük bele a rendszerbe), és az elegyet alaposan összekeverjük.
Közelebbről a készítményt úgy állítjuk elő, hogy egy vagy több vízoldható vagy vízben duzzadó polihidroxi-po’imerből, előnyösen keményítőből, módosított vagy helyettesített keményítőből, dextrinből vagy természetes gumiból 5—40 t%-os vizes oldatot vagy pasztát állítunk elő, a polihidroxi-polimer vizes oldatára vagy pasztájának 100 tömegrészére számított 1—200 tömegrész mennyiségben adott esetben hordozóra, előnyösen diatoniaföldre vagy szervetlen szulfát- vagy foszfát-sóra isméit módon felvitt peszticid hatóanyagot, mely hordozós hatóanyag a hatóanyagot 10—100 t% mennyiségben tartalmazza, adunk, majd a kapott elegyhez a polihidrox'-polimer vizes oldatának vagy pasztájának 100 tömegrészére számított mennyiségben 5—150 tömegrész egy vagy több szervetlen szulfát- vagy foszfát-sót adunk, amennyiben a peszticid hordozója nem szervetlen szulfát- vagy foszfát-só volt, erős keverés közben, az adott esetben képződő vizes fázist elválasztjuk, a szilárd anyagot szárítjuk és a szemcseméretét a kívánt nagyságúra állítjuk be.
Az alkalmazott só mennyiségétől és minőségétől függőe r háromfajta eredményt kaphatunk:
1. Kicsapódás
2. A gél további sűrűsödése
3. Kis szemmel látható hatás
Mindhárom esetben különbözőképpen kell kezelni a kapott anyagot ahhoz, hogy a kívánt termékhezjussunk.
Amennyiben a só és a koncentráció olyan, hogy a polihidroxi-polimer koagulációja játszódik le, egy különálló vizes fázis képződik, amely dekantálással, szűréssel vagy centrifugálással választható el. A csapadék a szervetlen só egy részét és más, sós vízben oldódó anyagokat tartalmaz, míg a vízben nein oldódó szerves anyagok legnag/obb része a reakcióelegyben (oldószerek, hatóanyagok stb.) találhatók. Nyilvánvaló, hogy amennyiben a koagulált termék abszorbeáló képessége meghaladja a reakcióelegyben levő víz mennyiségét, az összes sós víz a koagulátumban lesz. Egy másik esetben a maradék vizet szárítással távolíthatjuk el szoba- és/vagy ennél magasabb hőmérsékleten (általában kb. 75 °C-on). Ha szükséges, a szárított terméket megőröljük és szemcseméretenkéní szétszitáljuk.
Ha a terméket a földre visszük, a kívánt szemcseméret 1,42—0,42 mm, legelőnyösebben 0,6—0,42 mm, míg más felhasználás esetén kisebb vagy nagyobb szemcseméret lehet előnyös.
Ha a sókat olyan koncentrációban alkalmazzuk, amely következtében víz nem válik el, a terméket szárítássrl kaphatjuk. A szárítási folyamat közben a sókonceír ráció megnő, amely a polihidroxi-polimer fokozatos koagulációját eredményezi. A szárított terméket megőröljük és szemcseméretenként szétszitáljuk. A fenti eljáráss ü összehasonlítva ennek a módszernek az az előnye, hogy legalábbis néhány esetben nagyobb mennyiségű és/v.igy vízoldható hatóanyag(ok) építhetők be a mátrixba.
Amennyiben a találmány szerinti készítményt a keres-2195 397 kedelemben kapható keményítőből állítjuk elő, akkor a keményítőhöz először forró vizet adunk, hogy sűrű pasztát állítsunk elő. A pasztakészítési lépés 60-100 °C hőmérsékleten hajtható végre, speciális berendezést nem igényel. A keményítő és a víz aránya 1:2 — 1:12 lehet anélkül, hogy ez a termékben bármiféle változást eredményezne. A biológiailag aktív hatóanyagot a forró pasztához adjuk, ami akkor különösen előnyös, ha alacsony olvadáspontú szilárd anyagokkal dolgozunk vagy a pasztát közel szobahőmérsékletűre hűthetjük le, ha illékony vagy hőérzékeny anyagokat kell beledolgoznunk. A biológiailag aktív hatóanyagot ezzel a pasztával összekeverjük, az így kapott homogén elegyet a legtöbb esetben állni hagyhatjuk, anélkül, hogy a szétválás megtörténne. A mátrix kicsapódását a só hozzáadásával idézhetjük elő. Az alkalmazott sómennyiség 10—30 g só/100 g víz között változhat.
A találmány szerinti készítményben számos vízoldható vagy víz hatására duzzadó polihidroxi-polimer használható. Példaként a különböző polivinil-alkoholokat, keményítőket (módosított, módosítatlan és szubsztituált típusúakat), dextrineket, természetes gumikat stb. említhetjük.
A polihidroxi-polimerekre példa a különböző parciálisán vagy teljesen hidrolizált polivinil-acetátok, amelyeket különböző móltömeg-tartománnyal polivinil-alkoholokként árulnak, kukoricakeményítő, oxidált keményítő, hidroxi-etil-keményítő, ciano-etil-keményítő, gumiarábikum stb.
Példaként a találmány szerinti készítményben alkalmazható szervetlen sókra a primer vízoldható szulfátokat és foszfátokat említhetjük, például a különböző alkáli- és alkáliföldfém-szulfátok (nátrium-, kálium-, ammónium-, magnézium-, kalcium-), alumínium-szulfátokat, különböző mono-, di- és tri-bázikus alkáli-foszfátokat, ezek kombinációját, melyek között pufferek is találhatók, említhetjük. A sókat szilárd formában vagy oldatként is alkalmazhatjuk.
Töltőanyagként porított vagy granulált anyagok széles skáláját alkalmazhatjuk. Példaként a diatomitokat említhetjük.
Az egyes alkotóanyagoknak az aránya a készítményekben széles határok között változhat; a polihidroxi-polimer(ek) 30—95 tömeg%-ban, a hatóanyag(ok) 5—20 tömeg%-ban, a töltőanyag(ok) 0-60 tömeg%ban, a só(k) 5—20 tömeg%-ban lehetnek jelen. Mint azt már a korábbiakban jeleztük, a só mennyisége a kívánt rendszer minőségétől függ, ennek optimumát kísérlettel a legjobb meghatározni.
A találmány szerinti mátrixok inszekticidek, akaricidek, herbicidek, fungicidek, nematocidek, baktericidek, rodenticidek, füstölőszerek, állat riasztó szerek, rovarriasztó szerek, növényi növekedést szabályozó szerek, műtrágyák, feromonok, szexuális csalogatószerek, íz- és szaganyagok, gyógyszerek, étkezési adalékanyagok és biológiai rovarirtószerek formálásához alkalmazhatók. Példaként az inszekticidekre a metil-parationt, klórpirifost, diazinont stb. említhetjük, melyeket hígítás nélkül, megfelelő oldatok vagy emui zi fik álható koncentrátumok formájában, töltőanyagokra vagy sókra rávive vagy kombinációkban alkalmazhatunk. Herbicidekre példaként a trifluralint említhetjük.
A biológiailag aktív hatóanyag minőségét egyedül az határolja be, hogy a rendszerrel összeférhetönek kell lennie. Például a biológiailag aktív hatóanyag az eljárás folyamán nem bomolhat el, nem reagálhat oly módon, hogy megakadályozza a mátrixképzödést vagy nem kötődhet irreverzibilisen a polimerhez. A vízoldhatóság és/vagy polimer kompatibilitás olyan kell, hogy legyen, hogy a hatóanyag ne mosódjon át a vizes fázisba azokban az esetekben, amikor a mátrixanyagot szűréssel vigy dekantálással választjuk el.
A találmány szerinti készítményeket pH = 3—12 érteken állíthatjuk elő, a pH-t a megfelelő só kiválasztásával állíthatjuk be. Az olyan természetes eredetű biológiai anyagok esetén, amelyek pH-érzékenyek, a rendszert puffé Tolhatjuk.
A leírásban alkalmazott védjegyezett termékek kémiai neve a következő:
Celvatol 9000 (Monsanto): polivinil-alkohol
Vinol 205 (Air Products): polivinil-alkohol
Vinol 425 (Air Products): polivinil-alkohol
Celatom MN-39 (Eagle Picher): diatomaföld
Celatom MP-78 (Eagle Picher): diatomaföld
Snow White Fillér (US Gypsum Company): kalciumszulfát
700 DEX (Clinton Com Processing Co.): dextrin Clineo 716D (Clinton): hidroxietil-keményítő Clinco 370D (Clinton): oxidált keményítő Clinsize 756B (Clinton): cianoetilezett keményítő lorsban 15G= klorpirifosz metil-paration: 0,0-dimetil-0,4-nitrofenil-foszforotioát klorpirifosz: 0,0-dietil-0-(3,5,5-triklór-2-piridil)-foszforotioát trifluralin: a,ap:-trifluor-2.6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidin ciazinon : 0,0-dietil-0-2-izopropil-6-metil-pirimidin-4-il-foszforotioát
A példákban a % tömeg%-ot jelent.
7. példa g polivinil-alkoholt (a Monsanto Corp. Gelvatol 9000 márkanevű terméket 45 g vízben oldunk. Élthez az oldathoz 19,0 g metil-parationnal bevont diatomit port adunk hozzá. Ezt az anyagot úgy állítottuk elő, hogy 13,5 g Celatom ΜΝ-39-et (Eagle Picher) 4,5 g technikai tsztaságú, 40 ml metilén-kloridban oldott metil-parat ónban áztatunk, majd az illékony komponenseket 50 °C/130 Hgmm hőmérsékleten eltávolítjuk. A metil-paration adagolás után 30 g, 25 t%-os nátrium-szulfát oldatot adunk hozzá. Az elegyet leszűrjük és a szűrőn maradó szilárd anyagot (42,0 g) egy napig szobahőmérsikleten, majd 2,5 órán keresztül kb. 75 °C hőmérsékleten szárítjuk. Végül a terméket ú24,0 g) megőröljük és szetszitáljuk, így 14,2 g 1,42—0,41 um méretű granulátumot kapunk. A termék 12,6 t% hatóanyagot és kb. 8 t% nátrium-szulfátot tartalmaz.
2. példa
Az 1. példa szerinti módon eljárva 19,0 g diatomitra felvitt metil-parationt 50 g 10 t%-os Gelvatol 9000 oldatban diszpergáltunk, majd ehhez 30 g 25 t%-os amnónium-szulfát oldatot adunk. A kapott granulátum 11,7 % hatóanyagot tartalmazott.
5. példa g 12,5 t%-os vizes Vinol 205 [az Air Products által forgalomba hozott poli[vinil-alkoho])]oldatot 19,0 g kalcium-szulfát porra felvitt klórpirifosszal kevertük esszé. (Utóbbit úgy állítottuk elő, hogy 15,4 g Snow 3
195 397
White Fillért (United States Gypsum Company) 3,6 g technikai tisztaságú kb. 40 ml metilcn-kloridban oldott klórpirifoszt oldottunk, és az illékony anyagokat kb. 50 °C hőmérsékleten (130 Hgmm nyomáson) ledesztilláltuk.) A diszperzióhoz 2,4 g foszfát-puffért (melyet 1,2 g NaH2 PO4-Fh 0 és 1,2 gNaiHPCH összekeverésével állítottunk elő) adtunk részletekben. A kapott elegyet egy napig szobahó'mérsékleten szárítottuk, majd 2,5 órán keresztül kb. 75 °C hőmérsékleten tartottuk. Végül a terméket (24,0 g) megőröltük és szétszitáltuk, így 13,4 g 1,42—0,41 mm szemcseméretű granulátumot kaptunk, amely 16,1 t% hatóanyagot tartalmazott.
4. példa g 12,5 t%-os vizes Vinol 205 oldatot 19,0 g diatomit-granulátumra felvitt metil-parationnal kevertünk össze. (Utóbbit úgy állítottuk elő, hogy 5,0 g technikai tisztaságú metil-parationt 14,0 g Celatom MP—78-hoz (Eagle Picher) csöpögtettünk.) Miután az oldatot felitattuk, az elegyet NaH2P04.2H2 O-val kezeltük. Amint a foszfát mennyisége 3,0 g-ra emelkedett, az elegy fokozatosan sűrűbbé vált és végül majdnem száraz granulátum képződött. A terméket egy napig szobahőmérsékleten, majd 2,5 órán keresztül kb. 70 °C hőmérsékleten szárítottuk. A kapott száraz granulátumot (22,5 g) megőröltük és szétszítáltuk, így 19,3 g 1,42—0,41 mm szemcsenagyságú granulátumot kaptunk, melynek hatóanyagtartalma 19,0 t% volt.
5. példa g technikai tisztaságú metil-parationt 60 g 33 t%-os vizes hidroxietil-keményítö pasztával kevertünk össze. (Ez utóbbit 20,0 g Clineo 716D (Clinton Com Processing Co.) és 40,0 g víz 15 percen keresztül, 80—90 °C hőmérsékleten való melegítésével, majd a termék szobahőmérsékletre való hűtésével állítottuk elő.) Ezután 8,5 g finomra őrölt A12(SO4)3.18 H2O-t adtunk hozzá részletekben keverés közben. Egy óra elteltével a koagulált terméket szűréssel távolítottuk el és egy napig szobahőmérsékleten, majd 2,5 órán keresztül 75 °C hőmérsékleten szárítottuk. A terméket megőrültük és kiszitáltuk az 1,42—0,41 mm szemcseméretű granulátumokat. A granulátumok 11,1 t% hatóanyagot tartalmaztak.
A fentiekben leírthoz hasonló kísérletet végeztünk, de csak 6,0 g Al2(S04)3.18H2 O-t alkalmaztunk. Ekkor csak enyhe koagulációt észleltünk. Az elegyet közvetlenül (szűrés nélkül) dolgoztuk fel a fentiekben leírt módon. A kapott granulátumot megvizsgálva annak hatóanyagtartalmát 14,2 t%-nak találtuk.
6. példa g kalcium-szulfátra felvitt klórpirifoszt (előállítását a 3. példában írtuk le) 10,0 g 20 t%-os vizes gumiarábikum oldatban diszpergáltunk. Az elegyet egy napon keresztül szobahőmérsékleten, majd 2,5 órán át kb. 75 °C-on szárítottuk. Ezután a terméket megőröltük és kiszitáltuk belőle az 1,42—0,41 mm szemcsenagyságú részecskéket. A kapott granulátum 15,6 t% hatóanyagot tartalmazott.
7. pékla
A 6. példában leírt módon eljárva, de gumiarábikum helyett 13,3 g 15 t%-os gliatti gumi oldatot alkalmazva, 16,3 t% hatóanyagtartalmú granulátumot állítottunk elő.
8. példa
A 6. példában leírt módon eljárva, de gumiarábikum helyett 10,0 g 20 t%-os vizes oxidált keményítő oldatot (a keményítőt a Clineo 370D védjegy alatt a Clinton Com Processing Company forgalmazza) alkalmazva, 16,3 t% hatóanyagtartalmú granulátumot állítottunk elő.
9. példa
A 6. példában leírt módon eljárva, de gumiarábikum helyett 10,0 g 20 t%-os vizes ciano-etil-keményítő oldatot (Clinsize 756B, Clinton Com Processing Company) alkalmazva 16,6% hatóanyagtartalmú granulátumot kaptunk.
10. példa
A 6. példában leírt módon eljárva, de gumiarábikum helyett 10,0 g 20 t%-os vizes dextrinoldatot (melyet a Cili tón Com Processing Company 700 DEX néven forgalmaz) alkalmazva, 15,7 t% hatóanyagtartalmú granulátumot állítottunk elő.
11. példa
A 6. példában leírt módon eljárva, de gumiarábikum helyett 10,0 g 20 t%-os vizes hidroxi-etil-keményítő oldatot (a keményítőt Clineo 716 néven forgalmazzák) alkalmazva, 16,3 t% hatóanyagtartalmú granulátumot állítottunk elő.
12. példa g keményítő (Com Products Co.) és 5 g Vinol 205 100 ml vízben 70—80 °C-on való melegítésével pasztát állítottunk elő, melyhez 3,2 g trifluralint kevertünk. 30 g vízmentes nátrium-szulfát hozzáadására és feloldására a keményítő koagulálódott. Az így kapott csapadékot szűréssel választottuk el és megszárítottuk. A kapott termék (27,1 g) 7,6 t% trifluralint tartalmazott.
13. példa \ 12. példa szerinti eljárást követve, de a Vinol 205 helyett 3 g Vinol 425-öt (Air Products) alkalmazva, 5 g trifluralint foglaltunk keményítőmátrixba. A kapott termék (31 g) 15,1 t% trifluralint tartalmazott.
14. példa \ 12. példa szerinti eljárást követve, de nátrium-szulfát helyett 20 g nátrium-metafoszfátot alkalmazva, 5 g trifluralint foglaltunk mátrixba. A kapott termék 14 t% trifluralint tartalmazott.
15. példa g keményítőt 100 ml vízben melegítve 70-80 °C hőmérsékleten pasztát készítettünk. Ezt a pasztát kicsit hűlni hagytuk, majd 4,5 g technikai tisztaságú klórpirifos't kevertünk hozzá, addig, amíg homogén pasztát nem kaptunk. 20 g vízmentes nátrium-szulfát hozzáadására és feloldódásának hatására keményítő koagulált és szűrhető szilárd anyag keletkezett. Ezt a terméket (2C g) megszárítottuk, megőröltük és átszitáltuk, hogy egységes szemcseméretet kapjunk. A megvizsgált minta II,6 t% klórpirifoszt tartalmazott.
16. példa \ 15. példa szerinti eljárást követve 5 g metil-parafont foglaltunk keményítő mátrixba. Az így ka-4Ί
195 397
pott 20,9 g termék 11,8 t% metil-parationt tartalma- Az eredményeket az 1. táblázat mutatja. A százalékos
zott. prsztítási arány azt jelenti , hogy hány százalékkal csők-
kent a talajból kikelő felnőtt legyek száma a készítmény
17. példa hatására.
A 15. példa szerinti eljárást követve 5 g diazinont 5
foglaltunk keményítő mátrixba. Az így kapott 29,2 g 1. táblázat
termék 12,2 t% diazinont tartalmazott.
%-os pusztítás! arány
18. példa
A 15. példa szerinti eljárást követve 5 gdiazinon tar- 10 Napok száma 3 31 45 59
talmú készítményt állítottunk elő 30 g nátrium-szulfát
felhasználásával. A kapott 26,9 g termék 13,8 t% diazi- 1 példa szerinti kész. 85 71 81 99
nont tartalmazott. MP-töltőanyag1 98 56 22 48
Kontroll 1 4 4 8
19. példa 15 1 = MP-töltőanyag: metil-parationnal bevont diatomit por
A 15. példa szerinti eljárást követve 5 g trifluralint
foglaltunk keményítő mátrixba. 35,1 g terméket kap- 2 7 példa
tünk, amely 13,1 t% trifluralint tartalmazott. A 2. példa szerinti granulátumot vizsgáltuk a 26. pél-
da szerinti módon. Összehasonlításként egy kereskede-
20. példa 20 lemben kapható, granulátum formájú, földben alkalma-
Λ 15. példa szerinti eljárást követve de nátrium-szul- z;ndő inszekticidet (Lorsban 16G) alkalmaztunk. Az
fát helyett magnézium-szulfátot alkalmazva 5 g diazi- eredményeket a 2. táblázat mutatjí 1.
nont foglaltunk keményítő mátrixba. 24,1 g terméket
kaptunk, amely 15,3 t% diazinont tartalmazott. 2. táblázat
21. példa 25 %-os pusztítást arány
A 15. példa szerinti eljárást követve, de nátrium-szul-
fát helyett magnézium-szulfátot alkalmazva 5 g metil- Napok száma 3 31 45 59
-parationt foglaltunk keményítő mátrixba. 22,4 g termé-
két kaptunk, amely 14,0 t% metil-parationt tartalma- 30 2 példa szerinti
zott. készítmény 86 86 58 44
Lorsban 15 G2 86 78 63 32
22. példa Kontroll 0 11 4 3
A 15. példa szerinti eljárást követve, de nátrium-szul- 2 = Lorsban 15 G: 0,0-dietil-0-(3,5,6-triklór-2 -piridil)-
fát helyett magnézium-szulfátot alkalmazva 5 g triflura- 35 foszforotioát
lin felhasználásával 25,6 g, 14,8 t% trifluralin tartalmú
terméket állítottunk elő. 28. példa
A 6—11. példa szerinti granulált termékeket vizsgál-
23. példa ti k a 26. példában leírt módon . Az eredményeket a
A 15. példa szerinti eljárást követve, de nátrium-szul- 40 3. táblázat tartalmazza.
fát helyett nátrium-metafoszfátot alkalmazva 5 g diazi-
non felhasználásával 24,8 g, 14,5 t% diazinon tartalmú 3. táblázat
terméket állítottunk elő.
%-os pusztítást arány
24. példa 45
A 15. példa szerinti eljárást követve, de nátrium-szul- Napok száma 3 31 45 59
fát helyett nátrium-metafoszfátot alkalmazva 5 g metil-
-paration felhasználásával 21,3 g, 14,8 t% metil-paration 6. példa szerinti
tartalmú terméket állítottunk elő. készítmény 44 93 76 41
50 7. példa szerinti
25. példa készítmény 56 74 75 47
A 15. példa szerinti eljárást követve, de nátrium-szul- 8. példa szerinti
fát helyett nátrium-metafoszfátot alkalmazva 5 g tri- készítmény 37 89 82. 62
fluralin felhasználásával 23,6 g, 16,5 t% trifluralin tar- 9. példa szerinti
talmú terméket állítottunk elő. 55 készítmény 45 86 74 62
10. példa szerinti
26. példa készítmény 85 86 68 26
Az 1. példa szerinti granulátumot használtuk fel egy 1 ’. példa szerinti
laboratóriumi vizsgálatban tesztállatként háromnapos készítmény 62 84 80 72
légylárvákat alkalmazva. A talajt a granulált termékkel 60 Lorsban 15 G 92 69 49 10
kezeltük, majd 25 lárvát helyeztünk a kezelt földbe, 3, Kontroll 7 0 7 0
31, 45 és 59 naponként vizsgáltuk Őket. A talajból ki-
kelő felnőtt legyeket megszámláltuk. A granulált termé-
két 1/2 lb hatóanyag/acre (0,06 g/nr2) mennyiségben al- 26. példa
kalmaztuk 6 sorban. 65 A 15. példa szerinti terméket vizsgáltuk a 2 6. példa
195 397 szerinti eljárással. Az eredményeket a 4. táblázat tartalmazza.
4. táblázat %-os pusztítási arány
A 12. példa szerinti készítményt és a kereskedelmileg kapható trifluralin tartalmú Treflan 5 G készítmény hatását hasonlítottuk össze. A 0., 2., 4., 6., 7. és 14. napon az elpusztult növények tömegét mértük. A következő táblázatban a találmány szerinti készítménynek a Treflan 5 G-hez viszonyított hatását tüntetjük fel.
Napok száma 7 17 31 45 59 6. táblázat
15. példa szerinti 10 napok száma kakas- rozs- cirok ecsetpázsit
készítmény 100 66 67 72 25 láb fű nők
Lorsban 15G 79 76 67 57 45
Kontroll 1 0 4 14 — 0 109 86 78 86
2 90 73 93 66
30. példa 15 4 95 95 90 95
6 152 98 91 92
7 100 147 142 123
14 193 54 100 92
Egy szigma-karú keveröbe 200 g kukoricakeményítőt mérünk be, majd 80 °C-on való melegítéssel pasztát képzünk belőle. Ezután 48 g trifluralint adunk hozzá, és a keverést addig folytatjuk, amíg homogén diszperziót nem kapunk. Ezután az elegyet 68 °C-ra 20 hagyjuk lehűlni, majd 250 g nátriumszulfátot adunk hozzá, és így a keményítő' mátrixba foglalt trifluralint kicsapjuk. A terméket szűrjük, szárítjuk és a kívánt szemcse méretre őröljük.
31. példa
A 30. példa szerinti eljárást követjük, de 200 g kukoricakeményítőt, 67 g 8%-os Vinol 205 oldatot, g trifluralint és 250 g nátrium-szulfátot használunk.
32. példa
A 30. példa szerinti eljárást követjük, de 200 g kukoricakeményítőt, 67 g 8%-os Vinol 425 oldatot,
100 ml Rhoplex MV 17-et, 48 g trifluralint és 250 g nátrium-szulfátot használunk. A kapott csapadékot 35 szárítjuk és a kívánt sze mese méretre őröljük.
33. példa
Kereskedelmi forgalomban kapható, trifluralin hatóanyagtartalmú Treflan 5G készítménnyel hasonlítottuk 40 össze a találmány szerint előállított készítmény hatását rozsnokon és cirokon 14 nap során. A kísérleteket 4x4 ismétlésben végeztük. A készítményeket a talaj felszínére vittük fel, és meghatározott ideig üvegházi körülmények között tartottuk. A gyomnövényeket a talaj felszínére 45 vetettük. A talajba max. 25 mm mélységben dolgoztuk bele a herbicidet. Két héttel a vetés után a gyomnövényeket begyűjtöttük és száraz tömegüket mértük.
5. táblázat 50
A találmány szerinti készítmények hatása üvegházi körülmények között (a Treflan 5 G-hez viszonyított %-os arányban):
Treflan 5 G-hez rozsnok cirok (7. nap) (l.nap)

Claims (16)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. A hatóanyag szabályozott kibocsátását biztosító vízoldható vagy víz hatására duzzadó polihidroxi-poli25 mert tartalmazó peszticid granulátum, azzal jellemezve, hogy 5-20 tömeg% a készítmény többi komponensével összeférhető peszticid hatóanyagként 0,0-dimetiI0-p-nítrofenil-foszforotioátot, 0,0-dietil-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot, a,a,a-trifluor-2,6-dinitro30 -N,N-dipropil-p-toluidint,
    30—95 tömeg% egy vagy több, víz hatására duzzadó vagy vízoldható polihidroxi-polimert, előnyösen poli/vinil-alkohol/-t, módosítatlan, módosított vagy helyettesített keményítőt, dextrint vagy természetes gumit, 5-20 tömeg% egy vagy több szervetlen szulfát- vagy foszfát-sót, és a 100%-hoz szükséges mennyiségben, előnyösen 0-60 tömeg% mennyiségben töltőanyagot, előnyösen őiatomaföldet tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy polihidroxi-polimerként poli/vinil-alkohol/-okat, hidroxilezett-, cianoetilezett-, oxidált- vagy módosítatlan keményítőt, dextrint, guniiarábikumot vagy ghatti gumit tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy szervetlen sóként szulfátokat tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy szervetlen sóként foszfátokat tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy' szervetlen sóként alkálifém-, ammónium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-szulfátokat tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy* szervetlen sóként alkáli-foszfátokat vagy ezek keverékét tartalmazza.
    55
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény' azzal jelle-
    12. példa szerinti termék 259 215 30. 42 100 31. 90 126 32. 90 126 34. példa Szabadföldi kísérlet - késleltetett hatás
    mezve, hogy töltőanyagként őiatomaföldet tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény' azzal jellemezve, hogy biológiailag aktív hatóanyagként 0,0-dietii-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot, polihid60 rcxi-polimerként polivinil-alkoholt, módosítatlan, módosított vagy helyettesített keményítőt, természetes gumit és/vagy dextrint, szervetlen sóként pedig kalcium-szulfátot tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jelle65 mezve, hogy' biológiailag aktív hatóanyagként 0,0-di-611
    195 397
    -O-p-nitro-fenil-foszforotioátot, polihidroxi-polimerként polivinil-alkoholt, módosítatlan, módosított vagy helyettesített keményítőt, természetes gumit és/vagy dextrint, szervetlen sóként pedig alkálifém-, ammónium-, magnézium-, kalcium-szulfátot, míg töltőanyagként dia- 5 tomaföldet tartalmaz.
  10. 10. Eljárás vízoldható vagy vízben duzzadó polihidroxi-polimert tartalmazó nyújtott hatású peszticid granulátum előállítására, azzal jellemezve, hogy egy vagy több vízoldható vagy vízben duzzadó polihidroxi-poli- 10 merböl, előnyösen keményítőből, módosított vagy helyettesített keményítőből, dextrinből vagy természetes gumiból 5—40 t%-os vizes oldatot vagy pasztát állítunk elő, elvhez a polihidroxi-polimer vizes oldatára vagy pasztájának 100 tömegrészére számított 1—200 tömegrész 15 mennyiségben adott esetben hordozóra, előnyösen diatomaföldre vagy szervetlen szulfát- vagy foszfátsóra felvitt peszticid hatóanyagként 0,0-dimetil-0-4-nitrofenil-foszforotioátot, 0,0-dietil-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot vagy a,a,a-trifluor-2,6-dimtro-N,N-dipropil- 20 -p-toluidint, amely hordozós hatóanyag a hatóanyagot 10-100 t% mennyiségben tartalmazza, adunk, majd a kapott elegyhez a polihidroxi-polimer vizes oldatának vagy pasztájának 100 tömegrészére számított mennyiségben 5-150 tömegrész egy vagy több szervetlen szulfát- vagy foszfát-sót adunk, amennyiben a peszticid hordozója nem szervetlen szulfát- vagy foszfát-só volt, erős keverés közben, az adott esetben képződő vizes fázist elválasztjuk, a szilárd anyagot szárítjuk és a szemcseméretet a kívánt nagyságúra állítjuk be.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy polihidroxi-polimerként keményítőt, oxidált, ciano-etilezett, hidroxi-etilezett keményítőt, polivinil-alkoholt, dextrint, gumiarábikumot vagy ghatti gumit alkalmazunk.
  12. 12. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hordozóként diatomaföldet alkalmazunk.
  13. 13. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen sóként szervetlen szulfátsót alkalmazunk.
  14. 14. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen sóként foszfátsót alkalmazunk.
  15. 15. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen sóként alkálifém-, ammónium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-szulfátot alkalmazunk.
  16. 16. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen sóként alkáli-foszfátokat, illetve ezek keverékét alkalmazunk.
HU844417A 1983-12-01 1984-11-29 Compound containing biologically activ reagent with extended effect HU195397B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US55707483A 1983-12-01 1983-12-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39318A HUT39318A (en) 1986-09-29
HU195397B true HU195397B (en) 1988-05-30

Family

ID=24223955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU844417A HU195397B (en) 1983-12-01 1984-11-29 Compound containing biologically activ reagent with extended effect

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0145846B1 (hu)
JP (1) JPH0757826B2 (hu)
KR (1) KR920005588B1 (hu)
AT (1) ATE64269T1 (hu)
BR (1) BR8404055A (hu)
CA (1) CA1236989A (hu)
DE (1) DE3484707D1 (hu)
DK (1) DK164251C (hu)
ES (2) ES535786A0 (hu)
HU (1) HU195397B (hu)
IL (1) IL72364A (hu)
IN (1) IN163691B (hu)
PH (1) PH24522A (hu)
RO (1) RO90509A (hu)
ZA (1) ZA846410B (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755397A (en) * 1986-12-24 1988-07-05 National Starch And Chemical Corporation Starch based particulate encapsulation process
US4812445A (en) * 1987-02-06 1989-03-14 National Starch And Chemical Corporation Starch based encapsulation process
US4800082A (en) * 1987-03-23 1989-01-24 The Dow Chemical Company Sustained release microbiological control composition
US4853168A (en) * 1987-12-23 1989-08-01 National Starch And Chemical Corporation Process for spinning starch fibers
ES2042418B1 (es) * 1992-05-18 1994-07-01 Tecno Holding S A Metodo para el tratamiento externo de los cultivos vegetales.
FR2731016B1 (fr) * 1995-02-24 1997-04-30 Orstom Moyens pour la lutte et la prevention contre la biodeterioration de materiaux par des microorganismes
US6194079B1 (en) * 1995-04-19 2001-02-27 Capitol Specialty Plastics, Inc. Monolithic polymer composition having an absorbing material
US6316520B1 (en) * 1995-04-19 2001-11-13 Capitol Specialty Plastics, Inc. Monolithic polymer composition having a releasing material
US6486231B1 (en) * 1995-04-19 2002-11-26 Csp Technologies, Inc. Co-continuous interconnecting channel morphology composition
US5861360A (en) * 1995-12-21 1999-01-19 Basf Corporation Encapsulated plant growth regulator formulations and applications
AU1348297A (en) * 1995-12-21 1997-07-14 Basf Corporation Enhancing the rate of seed germination with application of ethylene biosynthesis inhibitors
AU1373897A (en) * 1995-12-21 1997-07-17 Basf Corporation Plant growth regulator formulations and process of using the same
US5876739A (en) * 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
US5849320A (en) * 1996-06-13 1998-12-15 Novartis Corporation Insecticidal seed coating
JP2000128720A (ja) * 1998-10-20 2000-05-09 Huajian Medical Science & Technol Co Ltd 虫除け用組成物およびそれを用いた虫除けパッチ
JP5173093B2 (ja) * 2000-04-10 2013-03-27 大阪化成株式会社 腹足類の防除用組成物及び腹足類用防除剤
EP1160206A1 (en) 2000-05-31 2001-12-05 Nisshinbo Industries, Inc. Bioreactor carrier, process for producing the carrier and method for using the same
JP4176347B2 (ja) * 2001-12-11 2008-11-05 第一製網株式会社 殺藻殺菌剤
GB0206970D0 (en) * 2002-03-25 2002-05-08 Nutrel Products Ltd Delivery system
US7846463B2 (en) 2005-05-11 2010-12-07 Grain Processing Corporation Pest control composition and method
US20070037711A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Engelhard Corporation Film Forming Spreading Agents
GB0811079D0 (en) * 2008-06-17 2008-07-23 Syngenta Participations Ag Herbicide formulation
CN102492247B (zh) * 2011-12-21 2013-09-18 西北师范大学 一种耐水性聚乙烯醇基复合膜及其制备方法
CN111838143B (zh) * 2020-08-19 2021-12-14 宁夏农林科学院植物保护研究所（宁夏植物病虫害防治重点实验室） 一种提高农药生物活性的纳米助剂的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB734624A (en) * 1952-11-21 1955-08-03 Mo Och Domsjoe Ab Bactericidal and similar compositions comprising cellulose ether carrier material
US2876160A (en) * 1954-07-26 1959-03-03 Corn Prod Refining Co Starch matrix material containing imbedded material and process for preparing same
DE1419641A1 (de) * 1960-11-02 1968-11-07 Ibm Mikrokapseln und Verfahren zu deren Herstellung
JPS5221056B2 (hu) * 1972-05-16 1977-06-08
US4382813A (en) * 1980-10-30 1983-05-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Encapsulation by entrapment within starch adduct matrix
US4439488A (en) * 1982-02-26 1984-03-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates
ATE22785T1 (de) * 1982-07-16 1986-11-15 Eero Tapojaervi Regalbau.

Also Published As

Publication number Publication date
IL72364A0 (en) 1984-11-30
KR850004374A (ko) 1985-07-15
ATE64269T1 (de) 1991-06-15
JPH0757826B2 (ja) 1995-06-21
DE3484707D1 (en) 1991-07-18
DK164251C (da) 1992-10-19
IN163691B (hu) 1988-10-29
DK164251B (da) 1992-06-01
RO90509A (ro) 1986-10-30
EP0145846A3 (en) 1987-11-19
ES8601649A1 (es) 1985-11-01
ES535786A0 (es) 1985-11-01
IL72364A (en) 1989-02-28
ZA846410B (en) 1985-06-26
KR920005588B1 (ko) 1992-07-09
ES543595A0 (es) 1987-03-01
DK569684D0 (da) 1984-11-30
ES8703723A1 (es) 1987-03-01
EP0145846B1 (en) 1991-06-12
HUT39318A (en) 1986-09-29
JPS60215035A (ja) 1985-10-28
EP0145846A2 (en) 1985-06-26
PH24522A (en) 1990-07-18
DK569684A (da) 1985-06-20
CA1236989A (en) 1988-05-24
BR8404055A (pt) 1985-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU195397B (en) Compound containing biologically activ reagent with extended effect
CA1252712A (en) Polyhydroxy polymer delivery systems
US7425595B2 (en) Superabsorbent polymer products including a beneficial additive and methods of making and application
JP2695454B2 (ja) ラテックスを含む農業用組成物
EP0110157B1 (en) Granular pesticide composition
DE69710395T2 (de) PH-empfindliche Mikrokapseln.
CS251074B2 (en) Method of chemical agent's active substance encapsulation
DE3228791A1 (de) Mikroeingekapselte landwirtschaftliche chemikalie und verfahren zu deren herstellung
JPH0818937B2 (ja) 農園芸用有機燐系殺虫組成物
US20130243839A1 (en) Controlled, Sustained Release Particles for Treating Seeds and Plants and Methods for Making the Particles
EP0051161A1 (en) Encapsulation by entrapment within starch adduct matrix
AU2010221555B2 (en) Microencapsulated insecticide with enhanced residual activity
CA1170070A (en) Temperature controlled release composition
CA2008139A1 (en) Particulate materials, their production and use
US3223513A (en) Pesticidal resin and method of preparing same
CN111165475B (zh) 作为活性成分的载体的水凝胶及其制备方法
US4923506A (en) Polyhydroxy polymer delivery systems
JPH02188506A (ja) 殺アブラムシ剤組成物、その製造方法及びアブラムシの防除方法
AU768396B2 (en) Light, extruded compositions containing a light, extrudable, ceramic carrier, methods for their use, and processes for their preparation
JPH07233002A (ja) 農薬製剤
JP2000351705A (ja) モンタンロウ誘導体混合物及びそれを用いた農薬組成物
CN116473052A (zh) 一种含有昆虫性信息素的膏剂及其制备方法
MXPA99009066A (en) Adherent microcapsules containing biologically active ingredients
NZ624217A (en) Stable pesticidal compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee