KR920000174B1 - 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체의 혼합물로 된 필름 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체의 혼합물로 된 필름
제1도는 본 발명의 연신필름 제조장치의 부분 개략도.
본 발명은 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌 설파이드중합체의 혼합물로된 필름에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 비교적 고온에서도 우수한 강성을 갖으며, 4-메틸-1-펜텐중합체의 각종의 우수한 성질을 보유하는 필름에 관한 것이다.
폴리(4-메틸-1-펜텐)(약칭 PMP)은 융점이 230~240℃이며, 우수한 내열성, 기계적 성질, 내약품성, 전기절연성 및 이형성을 갖고 있다. 따라서, PMP는 예를들면 인쇄회로기판 제조용 이형필름, 열경화수지용 이형필름 및 케이블 피복용 필름등의 용도로 널리 사용된다.
폴리(4-메틸-1-펜텐)은 100℃ 이상의 비교적 고온에서는 충분한 강성을 갖지 못하므로, 그 필름용도에 제한이 있다.
폴리페닐렌 설파이드(PPS)는 우수한 내열성, 강도, 강성, 내약품성, 전기절연성 및 무기재료 친화성을 갖는다. 따라서, 섬유강화제 및/또는 무기충전제를 배합한 폴리페닐렌설파이드 조성물은 사출성형용으로 널리 사용되어 왔다.
일본특개소 63-213562호 공보에는, (A) 폴리(페닐렌 설파이드) 5-85중량%, (B) 불포화카르복시산 또는 그의 유도체 0.01~10중량%로 일부 또는 전부 그래프트 변성한 융점이 200℃이상인 변성 폴리올레핀 15~95중량% (C) 상기 중합체(A)와 (B)의 합계 100중량부당 10~60중량부의 강화섬유로 조성된 우수한 내열성과 기계적 강도를 갖는 섬유강화 내열성 폴리올레핀 조성물이 기재되어 있다. 상기 명세서는 폴리(4-메틸-1-펜텐)의 변성물과 폴리(3-메틸-1-부텐)의 변성물등의 변성 폴리올레핀이 기재되어 있으며, 이들로 구성된 조성물의 사출성형에 대해 기재하고 있다.
상기 조성물의 한 특징은 대략의 강화섬유를 포함한다는 것이고, 상기 명세서에는 상기 조성물로 된 필름에 대하여는 전혀 언급되어 있지 않다.
본 발명의 한 목적은, 고온에서도 4-메틸-1-펜텐중합체의 우수한 성질, 즉 내열성, 내약품성, 전기절연성 및 이형성을 보유하며, 우수한 강성을 갖는 필름을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체가 특정 비율로 구성된 필름가공성이 우수한 혼합물로부터 상기의 성질들을 갖는 필름을 제공하는데 있다.
본 발명의 기타 목적 및 장점은 하기 설명으로부터 명백히 이해할 수 있다.
본 발명의 상기 목적 및 장점들은, (A) 4-메틸-1-펜텐중합체와 (B) 페닐렌 설파이드 중합체로 구성된 것으로서, (A) 중합체와 (B) 중합체합계 중량을 기준으로, (A) 중합체 비율이 80∼97중량%이고, (B)중합체 비율이 20~3중량%인 중합체 혼합물에 의해 성취된다.
첨부된 제1도는 본 발명의 연신필름 제조장치의 부분개략도이다. 본 발명에 사용되는 (A) 4-메틸-1-펜텐 중합체로는 4-메틸-1-펜텐 단독중합체와, 4-메틸-1-펜텐과 기타 α-올레핀의 공중합체들이 있다. 통상적으로 상기 공중합체중 4-메틸-1-펜텐 단위는 85몰% 이상, 바람직하게는 91몰% 이상이고, 기타 α-올레핀에서 유도된 단위는 15몰%이하, 바람직하게는 9몰%이하이다.
상기 기타 α-올레핀으로는 예를들면 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-테트라데센 및 1-옥타데센등과 같은 탄소수 2~20의 α-올레핀들이다.
상기 4-메틸-1-펜텐의 용융유속(부하 5kg, 온도 260℃에서 ASTM D-1238에 준해서 측정)은 바람직하게는 0.05~500g/10분, 더욱 바람직하게는 5∼500g/10분, 특히 바람직하게는 25~150g/10분이다. 용융유속이 이 범위이면, 그 중합체 혼합물의 필름가공성이 양호하다.
4-메틸-1-펜텐의 단독중합체 또는 공중합체를 불포화 카르복시산 또는 그 유도체로 변성시켜 얻어진 그래프트 변성중합체를 또한 사용할 수 있다. 그래프트 모노머인 불포화 카르복시산 또는 그 유도체의 예로는 아크릴산, 말레인산, 푸마르산, 테트라하이드로프탈산, 이타콘산, 시트라콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 엔도시스-비시클로〈2,2,1〉헵트-5-엔-2,3-디카르복시산 및 말레닐클로라이드, 말레이미드, 무수말레인산, 무수시트라콘산, 말레인산모노에틸, 말레인산디메틸 및 글리시딜말레이트등과 같은 기타 불포화 카르복시산 또는 그 유도체의 산할로겐화물, 아미드류, 이미드류, 무수물 및 에스테르류가 있다. 이들중에서, 불포화 디카르복시산 및 그의 산무수물들이 적합하며, 말레인산, 엔도시스-비시클로[2,2,1]헵트-5-엔-2,3-디카르복시산이 더욱 바람직하며, 이들의 무수물이 특히 적합하다.
상기 불포화 카르복시산 및 그 유도체에서 선택된 그래프트모노머와 전술한 폴리-4-메틸-1-펜텐을 그래프트 공중합시키기 위하여 기존의 여러가지 방법을 사용할 수 있다. 예를들면, 상기 중합체를 용융한후 그래프트 모노머를 가하여 공중합하는 방법 또는 상기 중합체를 용매에 용해시킨후 그래프트 모노머를 가하여 그래프트 공중합시키는 방법이 있다. 이 경우, 상기 그래프트 모노머가 그래프트 공중합을 효율적으로 수행하도록 라디칼 개시제 존재하에서 반응시키는 것이 바람직하다. 이 그래프트 반응은 통상 60~350℃의 온도에서 행한다. 라디칼 개시제의 사용량은 상기 4-메틸-1-펜텐 중합체 100중량부에 대해 0.001~1중량부의 범위이다. 라디칼 개시제로는 유기 퍼옥사이드, 유기 퍼옥시 에스테르 및 기타 아조화합물을 상기 라디칼 개시제로서 사용할 수 있다. 이들 라디칼 개시제들중에서 디큐밀 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)헥산 또는 1,4-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠과 같은 디알킬 퍼옥사이드류가 바람직하게 사용된다.
그래프트 중합체는 상기 그래프트 모노머에서 유도된 그래프트 성분을 10중량%이하 함유하는 것이 바람직하다.
(B) 페닐렌 설파이드 중합체의 에로는 페닐렌 설파이드 단독중합체와, 페닐렌설파이드와 다른 공중합 가능한 성분과의 공중합체가 있다.
페닐렌설파이드 중합체단위는 하기식으로 표시된다.
Figure kpo00001
상기 공중합가능한 설파이드성분으로는 하기 식으로 표시되는 것들이 있다.
Figure kpo00002
페닐렌설파이드중합체는 용융점도가 300℃ 온도에서 바람직하게는 50~50,000poise, 특히 100~5,000poise이고, 전단속도가 200sec-1인 것이 좋다.
본 발명의 중합체혼합물은 (A) 4-메틸-1-펜텐 중합체와 (B) 페닐렌 설파이드중합체를 필수성분으로 해서 구성된 것이다.
본 발명의 중합체 혼합물은 (A) 중합체와 (B) 중합체 합계중량을 기준으로 4-메틸-1-펜텐 중합체 80~97중량%, 페닐렌 설파이드 중합체 20∼3중량%를 함유한다.
상기 중합체혼합물은 필름가공성이 우수하며 고온에서의 강성이 우수한 필름을 제공한다.
바람직하게는, 상기 중합체 혼합물은 상기와 같은 기준으로 4-메틸- 1-펜텐중합체 85~95중량%, 페닐렌설파이드 중합체 15∼5중량% 함유한다.
본 발명의 중합체조성물은 내후안정화제, 방부제, 슬립제(slip agents), 핵제, 안료 및 염료등과 같은 폴리올레핀에 통상 사용되는 각종 첨가제를 본 발명의 목적을 손상치 않는 범위의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명에 의한 중합체 혼합물은 (A) 4-메틸-1-펜텐중합체와, (B) 페닐렌설파이드 중합체의 전술한 비율의 조합, 그리고 필요에 따라 공지의 첨가제로부터 각종의 공지된 방법들로 제조할 수 있다. 예를들어, 상기 원료들을 V-블렌더, 리본블렌더, 헨쉘믹서 또는 텀블러 블렌더로 혼합하거나 또는 이들 블렌더 또는 믹서로 혼합한후 그 혼합물을 압출기로 입상화하거나 또는 1축 압출기, 다축 압출기, 혼련기 또는 반바리 믹서로 용융 혼련시키고, 입상화 또는 분쇄한다.
본 발명의 필름은 상기와 같은 제조한 중합체혼합물로부터 공지된 방법, 예를들어 압출법에 의해 제조할 수 있다. 본 발명의 필름은 미연신필름과 연신필름 둘 다 포함한다. 연신필름은 공지 방법에 의해, 예를들면 압출해서 얻어진 미연신필름을 연신하여 제조할 수 있다.
예를들면, 제1도에서 압출기(1)의 T-다이에서 용융압출된 미연신필름을 냉각 롤에 의해 약 60℃로 냉각한후, 먼저 150℃의 고온 롤(3,3′)로 가열한후, 2.5~7, 바람직하게는 4~6의 연신율로 1축 연신한다. 이 연신율로 1축 연신한 필름은 미연신필름보다 높은 내열성을 갖는다.
본 발명의 필름은 통상적으로 5~200μ 두께의 필름으로 바람직하게는 20∼70μ 두께의 미연신필름으로 그리고 10~50μ 두께의 연신필름으로 제조한다.
본 발명의 필름은 고온에서 강성이 우수하므로 예를들어 고온용 이형필름 또는 열경화수지 또는 고무의 열경화용 포장테이프등과 같이 고온노출을 요하는 용도에 적합하다.
본 발명을 하기 실시예들로서 보다 구체적으로 설명한다. 실시예들에서, 필름의 영률(Young′s modulus)과 그 흐림도는 각각 ASTM D-882, ASTM D-1746에 준해서 측정했다.
[실시예 1]
4-메틸-1-펜텐과 옥타데센의 공중합체[옥타데센함량 : 6.5중량%(약 2.23몰%) ; MFR(ASTM D 1238, 부하 5kg, 260℃) : 20g/10분, 약칭 PMP] 97중량부와, 폴리페닐렌 설파이드수지[토프렌사제, T-1, 300℃에서의 용융점도 100~300poises ; 반복 구성단위
Figure kpo00003
] 3중량부를 실린더 온도 290℃에서 용융혼합하고 직경 45mm의 다축압출기로 270℃에서 용융혼합하고 펠릿화했다.
다음, 상기 펠릿들을 실린더 직경 40mm인 T-다이를 갖는 성형기로 실린더온도 290℃에서 필름으로 형성하여 두께 50μ의 필름을 얻었다.
제조된 필름의 물성들을 표 1에 나타냈다.
[실시예 2 및 3]
폴리페닐렌 설파이드수지(T-1)의 양을 5 및 7중량부로 바꾸고, PMP양을 95 및 93중량부로 한 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 두께 50μ의 필름을 얻었다.
제조된 필름들의 물성을 표 1에 나타냈다.
[실시예 4]
상기 폴리페닐렌설파이드수지(T-1)를 폴리페닐렌설파이드수지[토프렌사제 T-4,300℃에서 용융점도 2,000~4,000poises, 반복구성 단위
Figure kpo00004
3중량부로 대체한것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 50μ의 필름을 얻었다. 그 필름의 물성을 표 1에 나타냈다.
[실시예 5 및 6]
폴리페닐렌설파이드수지(T-4)의 양을 5 및 7중량부로 바꾸고, PMP비율을 95 및 93중량부로 바꾼것외에는 실시예 4와 동일하게 실시하여 두께 50μ의 필름들을 얻었다.
필름들의 물성을 표 1에 나타냈다.
[비교예 1]
실시예 1에서 폴리페닐렌설파이드를 사용하지 않고, PMP만 사용해서 두께 50μ의 필름을 제조했다.
필름의 물성을 표 1에 나타냈다.
[실시예 7]
실시예 6에서 사용한 것과 동일한 중합체 조성물을 T-다이를 구비한 1축압출기에 의해 두께 0.2mm의 박판으로 형성했다. 압출기와 상기 다이의 온도는 각각 300℃, 290℃로 유지했다. 압출한 박판을 80℃ 냉각 롤로 냉각 및 고화하고, 170℃의 예열 롤로 예열했다. 이 예열한 박판을 취출속도 20m/분의 연신롤로 5배 연신했다.
그 필름의 물성을 표 1에 나타냈다.
[표 1]
Figure kpo00005
Figure kpo00006

Claims (8)

  1. (A) 4-메틸-1-펜텐중합체와 (B) 페닐렌설파이드중합체로 구성되고, 상기 중합체(A) 와 (B)의 합계중량을 기준으로 (A) 중합체 80~97중량%로 (B) 중합체 20~3중량%로 구성된 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체 혼합물로 된 필름.
  2. 제1항에서, (A) 4-메틸-1-펜텐중합체가 4-메틸-1-펜텐의 단독중합체 또는 4-메틸-1-펜텐과 다른 α-올레핀의 공중합체인 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체 혼합물로 된 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에서, 상기 (A) 4-메틸-1-펜텐 중합체의 용융유속이 0.05~500g/10분인 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드중합체 혼합물로 된 필름.
  4. 제1항에서, 상기 (A) 4-메틸-1-펜텐중합체 (A)가 4-메틸-1-펜텐 단독중합체 또는 4-메틸-1-펜텐과 다른 α-올레핀의 공중합체를 불포화 카르복시산 또는 그 유도체로 그래프트 변성시켜 얻은 그래프트 변성중합체인 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌 설파이드 중합체 혼합물로 된 필름.
  5. 제1항에서, 상기 (B) 페닐렌 설파이드 중합체가 하기식으로 표시되는 중합단위로 구성된 단독중합체
    Figure kpo00007
    또는 상기 단위와 다른 설파이드성분으로 구성된 공중합체인 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌 설파이드중합체 혼합물로 된 필름.
  6. 제1항에서, 상기 (B) 페닐렌 설파이드중합체의 300℃에서의 용융점도와 전단속도가 각각 50∼50,000poise와 200sec-1인 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체 혼합물로 된 필름.
  7. 제1항에서, 상기 중합체 혼합물이 (A) 4-메틸-1-펜텐중합체와 (B) 페닐렌설파이드 중합체를 필수성분으로 해서 구성된 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체 혼합물로 된 필름.
  8. 제1항에서, 필름이 미연신 또는 1축 연신된 것이 특징인 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌 설파이드 중합체 혼합물로 된 필름.
KR1019900004044A 1989-03-28 1990-03-26 4-메틸-1-펜텐중합체와 페닐렌설파이드 중합체의 혼합물로 된 필름 KR920000174B1 (ko)

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