KR910009518B1

KR910009518B1 - 적층된 안전유리 및 이에 사용되는 폴리머 적층판

Info

Publication number: KR910009518B1
Application number: KR1019890017862A
Authority: KR
Inventors: 에티엔 캐티어 게오르그; 릴리 카바나흐 딘; 로버트 모란 제임스
Original assignee: 몬산토캄파니; 아놀드 하비 콜
Priority date: 1988-12-05
Filing date: 1989-12-04
Publication date: 1991-11-21
Also published as: CA2004482C; CA2004482A1; EP0373139B1; JPH02212140A; DE68925627D1; ATE133896T1; AU615358B2; BR8906154A; AU4582889A; KR900009271A; US4952457A; DE68925627T2; EP0373139A1; MX174046B

Abstract

내용 없음.

Description

적층된 안전유리 및 이에 사용되는 폴리머 적층판

제1도와 제2도는 각각 폴리머 덮개층이 없는 경우와 폴리머 덮개층이 있는 경우의 상대습도에 대한 가소화 PVB판에 의한 수분흡수를 예시하는 도표이다.

제3도-제8도는 가소화 PVB층내에서 수분함량에 따라 변화하는 본 발명의 폴리머 적층판의 성능 파라미터를 예시한 도표이다.

본 발명은 적층된 안전유리 및 이러한구조에 사용되는 가소화된 폴리비닐부티알(PVB)층을 포함하는 폴리머 적층판에 관한 것이다.

근래에 가장 널리 사용되는 자동차용 방풍유리는 두 개의 유리판 사이에 샌드위치된 에너지 흡수 프라스틱판을 포함하는 3겹으로된 적층판이다 이러한 방풍용 유리는 파괴없이 소유자의 머리로부터 타격을 흡수할 수 있으며, 이렇게 함으로써 이들은 방풍유리가 본질적으로 프라스틱 변형으로될 때 상대적으로 상당량의 충격에너지를 완화해준다. 이러한 3겹의 구조에 있어서의 단점은 소유자들이 방풍용 유리의 내부로 향한 유리판의 깨진유리의 예리한 날로부터 안면의 상처를 당할 수 있다는 것이다.

이를 줄이기 위해서는 내부의 유리표면을 코팅하거나, 유리와의 접촉으로부터 소유자의 피부를 보호하기 위하여 보호 프라스틱층으로 커버해야하고, 전래의 3겹 적층판의 침투저항을 더욱더 증가시켜야 한다. 통상적으로 2겹이나 그 이상을 포함하는, 이러한 보호층은 부상방지물(anti-lacerative shield, ALS)로서 공지된다. 이러한 소유자의 부상문제를 처리하고, 중량감소에 의한 자동차 연료효율을 증진하기 위하여서는, 전래의 3겹구조를 에너지 흡수 물질층과 이의 안쪽에 보호덮개를 가지는 단일유리층으로 하는 것이 제안되었다.

이러한 혼성의 구조는 2중층의 방풍유리로서 알려지며, 이는 특히 상대적으로 복잡한 구조로 제작을 용이하게 하는데 적합하다.

전래의 3겹(유리/가소화 PVB/유리)적층판에서, 안쪽의 유리층은 PVB에 대하여 수분보호장벽을 제공한다. 2중층과 가소화 PVB를 사용하는 ALS(부상방지물)에 있어서는, 이러한 보호유리층의 부재가 문제점으로 인정됐다. 미국특허 제4,584,229호(1항, 17-33행)에 설명된 바와같이, 광학적 품질과 유리에 PVB 점착은 PVB층에 의하여 대기중의 수분을 흡수함으로써 시간이 경과됨 따라 인정할 수 없을 정도로 약화된다.

따라서, 상대습도가 약 50%이고 평형습기함량 상태인 대기중에서는, 3겹적층판에 전래적으로 사용된 PVB판은 약 1%정도의 수분을 흡수하고, 따라서 유리에 점착은 인정할 수 없을 정도의 낮은 수준으로 초래된다.

영국 명세서 제11,394,271호에서는 강호하층을 통하여 PVB층으로 수증기의 확산을 막기 위해서, 가소화 PVB와 안쪽에 있는 내구성 강화층(즉, 유리층/가소화 PVB/밀봉층/강화층)사이에 밀봉층이나 수분보호장벽층을 두는 것을 제안했다.

이러한 수분장벽층들은 폴리비닐리덴클로라이드(PVDC), 폴리비닐 클로라이드, 폴리오레핀등으로 설명된다. 불행히도, 본 발명의 발명자들에 의하여 인정되고, 여기에서 차후에 좀더 상세히 설명되겠지만, 이들 수분장벽층은 확산속도만을 감소시킬 뿐, 대기중의 수증기가 PVB로 이전되는 것을 막지는 못한다.

예를들면, 가장 스며들지 않으며, 가장 실용적인 수분장벽필름이며, 뉴올리안스, 로스안젤스에서 하절기동안 직면하는 가장 대표적인 상대습도인 80% 습도에서, 45밀(1.14mm)두께의 전래 사용적인 가소화 PVB판에 접착된, 2밀(0.05mm)두께의 PVDC는 PVB판의 수분함량이 약 1%에 도달하기 전에 단지 6-7주일 동안만 보호를 받는다. 2중층과 ALS 구조에 대하여, 229특허에 의하여 전형적으로 설명된 바와같이, 선행기술은 유리층위에 다른 내구성의 내부 폴리우레탄(PU)층을 용착시킨 유리층위에 특별한 점착성 폴리우레탄을 분무하는 것이다.

그러나, 분무된 액체점착코팅(법)은 라미네이트(laminator)들이 취급 및 사용함에 있어서 익숙한 폴리비닐부티랄이 기초가 되어온 상업적 유리 적층 시스템에서는 대개 직면하지 못한다. 게다가, 에너지 흡수층으로서의 가소화 PVB는 폴리우레탄을 능가하는 성능상의 장점이 있다.

예를들면, PVB의 충격 파열 저항값(impact tear resistance)은 자동차 창문에 사용되는 여러 작동온도범위에 걸쳐서도 폴리우레탄의 값보다 더 크다. 사용시에 기대되는 안전도를 제공하는 두께에 있어서, 모든 폴리우레탄 시스템의 성분비용은 층으로서 PVB를 포함하는 것의 값의 약 2배이다.

광학적 투명성은 윤과선의 창문패널상에 고르지 못한 중력유동을 허용케하는 액체 폴리우레탄을 용착시키므로서 전개될 때 이루기가 더 어려울지도 모르는 유리적층판에 판제조자들에 의하여 공급된 가소화 PVB판으로서 고안되어 왔다. 2중층이나 ALS 이용시, 유리판에 적층을 하기 위한 층으로서 가소화 폴리비닐부틸알을 가지는 적층물이 바람직하다.

이제 2중층과 ALS 안전유리 이용시에 가소화된 PVB판을 사용할 수 있는 개선방법이 이루어졌다. 따라서, 본 발명의 주요목적은 중요 구성성분이 수분에 무감각하고, 에너지 흡수성 가소화 PVB판인 이중층과 부상방지적층 안전유리(예, 방풍유리)이용에 적합할 수 있는 성능상의 특성을 가지는 폴리머적층판을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 이중층과 ALS 이용시에 직면하는 습도환경에서 사용될 수 있는 가소화된 PVB 시이트에 수분허용도를 지니도록 하는 것이다.

본 발명의 특별한 목적은 이중층과 ALS 이용시에 성능상의 특성을 바라고 있는 정도로 가지는 폴리머 적층물에서 수분에 무감각한 가소화된 PVB와 함께 사용하기 위한 폴리우레탄층을 제공하는 것이다.

또 다른 목적은 사용되는 광범위한 습도조건에 걸쳐서 상당히 낮은 헤이즈와 상당히 높은 유리 탈리점착강도를 나타내는, 이러한 이용물에 대한 폴리머적층판을 제공하는 것이다.

또 추가된 목적은 이러한 폴리머적층판을 이용하는 이중층과 ALS 안전유리적층판을 제공하는 것이다. 이러한 목적들은, a) 가소화된 PVB가 습환 환경으로 노출시에 직면하는 수분의 수준이 매우 높은 경우(2-2.8 중량%) 또는, b) 대체적으로 건조한 환경에서 생길 수 있는 낮은 습도의 경우(0.2-0.5중량%)에서 광학적투명성과 유리에 대한 효과적인 점착수준을 제공하도록 특별히 마련된 가소화 PVB층을 포함하는 폴리머 적층체를 제공하므로써 이뤄지며, 이들 a)나 b)들중 각각이나 이들 모두에 있어서 노출조건은 사용되는 전기간 동안에 걸쳐서 생길 수 있다.

이러한 노출은 보호용 내부 유리층을 가지지않는 이중층이나 ALS 창의 성분으로서 폴리머적층판을 사용한 결과이다.

본 발명의 폴리머적층판은 가소화된 PVB층의 창내부에 위치되었을 때 이용성을 촉진시켜주며, 가소화된 PVB층과 함께 협동하여 성능상의 특성을 제공하도록 하기 위하여 선택된 한 개나 그 이상의 부가된 층을 포함한다.

바람직한 부가층들은 이중층으로 확장된 폴리에스테르 및 열경화성, 지방족 폴리우레탄이다.

더욱 상세하게는, 폴리머적층판은 투명한 폴리머 필름이나 코팅을 포함하고 있는 두 번째층과 이를 마주보고 접촉을 이루는, 가소화된 폴리비닐부틸알로된 첫째층을 포함하는 것으로 제공되며, 여기에서 첫째층은 물이외의 점착조절제로 폴리비닐알콜을 사용해서 계산했을 때, 하이드록실 함량이 17-22%(중량비)인 폴리비닐부틸알과 같은 점착조절제를 약 0.01-0.1%(중량비)포함하며, 이 적층물은 첫째층내의 수함량에 따라 다음과 같은 성질을 소유한다.

a) 0.2-0.5중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탈리점착도는 1cm당 65N미만(바람직하게는 45미만); b) (i)21℃에서 유리에 대한 탈리점착도는 1cm당 적어도 5N(바람직하게는 적어도 8N) 및 (ii) 3%미만의 광학적 헤이즈 이중층이나 ALS 최종생성물로서 제공된 것중, 또 다른 것은 이 표면위에 점착된 폴리머적층판을 가지는 유리판을(이중창을 위해서는 단일)적어도 1개 포함하고 있는 적층된 안전유리이다.

ALS 최종생성물의 구체예는 가소화된 폴리비닐부틸알판의 접촉면 반대쪽에 있는 유리판들의 한면에 마주보고 접촉이 이루어 점착된 폴리머적층판의 첫 번째층과 함께 유리표면들 사이에 가소화된 폴리비닐부틸알(대체적으로 전래의 습기를 받아들이지 않는 등급일 수 있음)판을 가지는 두 개의 유리판을 포함한다.

본 발명의 폴리머적층판의 성분들은 다음과 같이 적층된 안전유리구조로 배치된 것이다.

이중층 유리

수분허용한도의 가소화 PVB 층

투명한 폴리머필름이나 코팅

ALS 유리

가소화 PVB 판

유리

수분허용한도의 가소화 PVB층

투명한 폴리머필름이나 코팅

도면을 설명할 것 같으면, 제1도는 본 발명의 가소화된 PVB 판 성분에 의한 수분흡수도를 상대습도에 대해 나타낸 것이다. 선 ABC를 따라서 설명된 바와같이, 판은 미국의 평균상대습도 70%에서는 약 1.8%의 평형수분함량을 갖는다.

제2도는 전형적인 이중층을 이용할 때, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 덮개층에 의하여 제공된 전래의 가소화 PVB판에 의하여 실질적으로 보호할 수 없는 수분흡수도를 설명해준다.

이 데이터는 3겹으로된 유리/가소화 PVB/PET 이중층 적층판에 대한 것이다. 종좌표를 따른 수분함량은 보여준 바와같이 여러 가지 상대습도에서의 가소화 PVC/유리 경계면에서의 것이다.

이 제2도는 모든 경우에 있어서 경계면에서의 수분에 대한 평형값이 근본적으로 약 20일 이내에 도달하고(X축상의 값으로는 약 1.3), 이 평형값은 상대습도에 따라서 상향변화된다.

상업적으로 이용될 수 있고, 비발명성인 수분감지 가소화 PVB판인, 몬산토회사제품 사프렉스(saflex

TG판은 3겹으로된 유리/PVB/유리적층판으로서 전래적으로 사용되는 것들 중 대표적인 것으로서, 유리의 점착은 판의 수분함량이 1%에 인접함에 따라 인정할 수 없을 정도의 낮은 값으로 감소되므로, 상대습도 60%에서 4밀의 PET 필름에 의한 수분장벽보호는 거의 10일간 지속된다는 것을 제2도로 부터 알 수 있다.

이 데이터는 이중층이나 ALS 이용시에 수분장벽특성을 극대화 하기 위한 시도로서 얻어진 것임에는 별반없으나, 이러한 사용시에 가소화 PVB판을 사용하는 문제를 하이라이트로 입증해준다.

본 발명에 의하면, 심한 습도환경에 노출된 이중층과 ALS 적층판의 기대한 바의 중량비 2%이상의 시이트 수분 수준에서, 폴리머 적층판내의 가소화된 PVB판은 선행기술에 의하여 PVB 시이트로 수분확산을 제한하는 것으로 생각되는, 특수 내습층(special moisture barrier)이 적층판내에 존재하지 않아도 기능적일 수 있는 것처럼, 유리에 필요한 점착수준에서는 헤이즈전개에 상당히 무감각하게 이루어질 수 있음을 놀랍게도 알게 됐다.

좀더 상세하게는 PVB 수지 제소시, 산 촉매 존재하에서 폴리비닐알콜과 부틸알데히드를 반응시키고, 이어서 가성소다와 같은 염기로서 중화하고, 잔류의 산염을 완전히 제거하기 위하여 반복해서 세척하고 행군물의 pH가 약 7.0이 되도록 하는 것이다.

소듐아세테이트, 포타슘포름메이트 같은 포타슘 아세테이트 또는 기타 다른 1가의 염과 같은 점착조절제들은 수지에 가해져, 수지로부터 생성된 가소화된 판의 유리에 대한 점착을 조절해주며, 전래의 3층 유리/PVB/유리 적층판에 사용된다.

이러한 조절제의 사용량은 유리/PVB 결합의 점착력에 따라서 결정되며, 유리적층판의 필요로 하는 충격성능을 제공하도록 조절된다.

이러한 점착 조절 첨가제의 양은 요하는 PVB 수지 역가(力價)타이어(titer)를 제공하며, 이는 첨가제들을 포함하고 있는 수지의 알카리도의 척도이다.

본 발명에 따르면, PVB 수지내에서 1가염 점착조절제는 판과 이의 유리점착수준이 수분에 매우 민감하게 하여, 만일 주의깊게 조절하지 않거나 수분에 덜 민감한 조절제를 제거하지 않으면, 본 발명의 폴리머적층판은 이중층이나 ALS 적층물에 있어서 필요한 영구성과 탈적층저항성을 제공하기에 부적당한 우리점착을 가질 것이다.

이에 관해서는, 어떤 점착조절제 또는 이런 제제들로된 혼합물은 조성제제가 시이트 형이면 가소화 PVB제제로서 사용될 수 있으며, 이중층이나 ALS 적층물에서 본 발명의 폴리머적층판의 일부분으로 제공될 수 있으므로, 시이트 수분함량(전체 시이트량을 기초로 했을 때)은 다음 a), b)로서 제공된다.

a) 2-2.8중량% 최대로 3% 광학적 헤이즈를 능가하지 않는, 투명한 부유 유리표면에 대하여 적어도 5N/cm의 탈리점착도를 갖음.

b) 0.2-0.5%(중량비) 탈리점착도 65N/cm미만(바람직하게는 45N미만)사용될 수 있는 대표적인 제제들은 미국특허 제3,249,487; 3,855,055; 3,249,488; 4,292,372; 4,379,116; 3,402,099; 3,371,235와 4,180,620호에 설명되며, PVB 첨가제를 각각에 대한 설명은 말미에 참고로 실었다.

바람직한 점착조절제들은 1가와 다가인 것들이며, 예를들면 C₁∼C₈유기, 바람직하게는 지방족, 모노카르복실산의 2가의, 금속염들이며, 금속양이온은 마그네슘, 칼슘 또는 아연이다.

대표적인 음이온은 아세테이트, 부틸레이트, 2-에틸 부틸레이트, 옥타노에트 등과 같은 치환된 부틸레이트들이다. 이들 바람직한 점착조절제들 중의 몇가지는 유리에 대한 시이트 점착이 관련되는 한에 있어서는 가소화된 PVB 시이트내에서 고도의 수분함량인 다른 것들보다 더 민감하다.

더욱 상세히 말하면, 포타슘아세테이트, 소듐 아세테이트 또는 포타슘포름메이트 같은 다른 1가염들은 수분에 대하여 특히 민감하며, 사용될 때 시이트내에서 이들의 농도는 주의해서 조절해야 한다. 이는 헤이즈가 너무 높이면, 유리점착은 높은 수분하에서 너무 높고, 너무 낮으면, 유리점착은 낮은 수분하에서 너무나 높게 되기 때문이다.

적합성의 척도로서, 점착조절을 위하여 단지 1가염을 이용할때는, 시이트조성제제의 역가는 약 50-30사이여야만 한다. 이러한 역가로서는 제제(formulation)가 시이트 수분함량을 2% 이상으로 적절하게 이행할 수 있지만, 목표가 되는 점착은 낮은 수분(이중층 또는 AIS 적층물이 높은 수분조건이외에서 사용될 때 접함)에서 다소 상승하는 한계선이다.

반면에, 칼슘부틸레이트 같은 2가의 금속염들 및 바람직한 마그네슘 2-에틸 부틸레이트는 시이트 수분조건의 광범위한 성능범위를 넘어서도 유리의 점착수준을 필요로 하는 정도로 제공함에 있어서는 특별히 무감각하다. 결론적으로, 가장 바람직한 제제들은 극소화하거나 또는 전체적을 1가 금속염을 제거하면, 단지 C₁-C₈지방족 모노카르복실산들의 2가 금속염들만은 사용하는 것이다.

더욱더 상세히 설명하면, 이들 가장 바람직한 염들을 사용하는데 있어서는, 매우 낮은 수준의 KoAc 또는 1가염이 0-약 5의 역가를 (2가염을 가하지 전에)제공하는데 사용되며, 반면에 동일수준의 2가염을 사용하면 전체 역가는 약 10-45로 된다.

이에 관해서, 헤이즈(haze)는 시이트 수분함량 2-2.8%(중량비)에서 역가 45를 휠씬 능가하는 것으로 기대할 수 있다. 수분에 민감한 1가염들 및 대체적으로 무감각한 2가 염들로된 혼합물을 사용할 수도 있다.

일반적으로, 이러한 혼합물을 사용할 때, 1가염들로만 제공된 제제의 역가 성분은 약5-30사이이어야만 하며, 반면에 2가염들로 인한 역가성분은 약 5-40사이이다.

이들 범위내에서, 각각의 사용할 수 있는 수준은 필요로 하는 유리 점착수준을 낳게하므로서 쉽게 결정될 수 있으며, 수분 감지성분의 수준이 높으면 높을수록, 습기에 무감각한 성분의 수준이 더욱더 낮아지며, 이와 반대로도 된다.

필요로 하는 유리 점착의 수준을 제공하기 위해 시이트내에 존재하는 점착조절의 농도는 약 0.01-0.1%(바람직하게는 0.01-0.05%)(PVB 수지를 기초로 한 중량비)이거나, 결합된 가소제, PVB 수지 및 기타 다른 첨가제들(만일 요하면)의 백만파트당 첨가제 100-500파트(중량비), 바람직하게는 200-4000파트(중량비)이다.

폴리머적층판의 가소화된 PVB 시이트의 PVB 수지의 잔류 하이드록실 농도는 폴리비닐알콜로서 계산하여, 17%-22%(중량비)이여야만 한다. 이 범위 밖의 하이드록실 농도에서, 시이트 성능상의 특성은 반대로 영향을 준다. 즉, 17% 이하에서는 고도의 수분함량에서 고도의 헤이즈가 전개되며; 22% 이상에서는 가소제 불화합성은 낮은 점착을 초래한다.

상술한 바의 첫 번째 가소화 PVB층과 마주보며 접촉을 이룬 폴리머적층물의 두 번째층은 (하나의 2이상의 겹을 포함할 수도 있음) 이중층이나 ALS 이용시에 필요한 봉사성을 제공할 수 있는, 광학적으로 투명한 폴리머필름이나 코팅일 수 있다.

이러한 두 번째 층은 관능상으로 첫째층으로부터 가소제 배출을 감소시키거나 브로킹 할 수 있어야 하며, 이런 일이 생기면, 첫째층이 강도를 잃고, 충격을 흡수하는데 사용할 수 없게 되기 때문이다.

이러한 두 번째층은 용매(예를들면 깨끗한 유체내에 포함된) 및 주위환경의 공격으로부터 첫째번층을 보호할 수 있어야 하고, 첫째층에 양호한 결합점착력을 나타내야 하며, 마모저항성이 있어야 한다. 바람직하게는, 꼭 필요하지는 않지만(성능상의 이용에 따라서), 사용시에 전개될 수 있는 영구응력마크를 피하기 위해 양호한 변형회복성을 갖어야 한다.

이러한 두 번째층의 두께는 물질의 선택과 비용에 따라서 광범위하게 변할 수 있으며, 이는 일반적으로 약 1-10밀 사이이며(0.025-0.25mm), 바람직하게는 3-8밀(0.075-0.2mm)이다. 이중층이나, ALS 이용을 위한 폴리머적층판에서 하나이상의 필요로 하는 성능 특성을 가지는 예시적인 필름들은 다음과 같은 것들을 하나 이상 포함한다.

무정형 폴리아미드, 폴리아크릴레이트, 셀룰로오즈 아세테이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리카보네이트, 폴리슬폰, 폴리에스텔, 폴로우레탄등, 하나이상의 가능상의 코팅은 두 번째 층만으로 사용될 수 있거나, 또는 두 번째층의 성분들로서 이루어진 다른 물질들 하나 또는 이들 모두들 사용할 수 있다. 대표적인 코팅은 졸-겔, 에폭시, 셀락, 폴리에스테르, 락카, 텅오일등을 포한다. 게다가, 두 번째층으로된 필름의 표면조절은 가소화된 PVB층에 점착을 증진시키는데 이용될 수가 있다.

바람직한 두 번째층들은 이중축으로 확장된 폴리에스테르, 예를들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 열경화성 지방족 폴리우레탄 및 이들과 유사한 특성을 갖는 폴리머를 포함한다.

특히, 바람직한 폴리우레탄은 다음의 것을 포함한다:

글리세린과 프로필렌옥사이드의 축합반응으로부터 얻어진 폴리에테르트리올, 축합반응생성물을 에틸렌옥사이드로 캡핑하므로써 만들어진 폴리에테르트리올 또는 글리세린과 프로필렌옥사이드와 트리메틸올프로판, 상술한 트리올과 트리메틸올프로판을 주석촉매존재하에서 메틸렌 비스(4-사이클로 헥산 이소 싸이아네이트)와 함께 반응시킴.

폴리머적층물의 첫째번층에서의 PVB수지는 대개 스타우딩거 분자량이 약 50,000-600,000이며, 바람직하게는 150,000-270,000이고, 이는 폴리비닐알콜로서 계산된, 상술한 바의 하이드록실기를 17-22%(중량비), 폴리비닐아세테이트로서 계산죙 아세테이트기를 0-4%, 실질적으로 폴리비닐부틸알을 나머지로 하여 구성된다. 이러한 PVB는 몬산토회사제의 Butvar 수지가 유용하다.

이는 폴리비닐알콜을 산촉매 존재하에서 부틸알데히드와 반응시켜 후에 촉매의 중화반응 안정화 및수지의 건조에 의한 공지의 수용성이나 용매 아세틸화 반응법에 의하여 만들어진다. 폴리머적층판의 첫째층의 PVB 수지성분은 수지성분 100파트당 가소제 약 20-80파트로서 가소화되어야 하면, 바람직하게는 가소제 25-45파트이다. 이 후자의 농도는 일반적으로 전술한 17-22% 폴리비닐알콜을 포함하는 PVB와 함께 사용된다.

사용가능한 가소제들은 미국특허 제4,654,179호 5항 56-65행에 설명되었으며, 이 내용은 참고로 말미에 실렸다. 가소제로서는 디헥실아디페이트가 바람직하다. 가소제들과 점착조절제들 이외에도, PVB 수지와 본 발명의 적층물의 첫째층은 염료, 자외선 안정제, 산화방지제, 방화제등과 같은 다른 첨가제들을 포함할 수 있다.

폴리머적층판의 가소화된 PVB층은 당업자들에게 공지된 압출공법을 사용하여서 제조되며, 이는 용융된 폴리머를 수평으로 길고, 수직으로 좁은 다이개구(opening)를 통해 주입하여 길이와 폭이 확실하게된 시이트를 거기에서 만들게 된다. 또 다이 롤 시스템이 사용될 수도 있는데, 이는 압출다이로부터의 용융된 폴리머를 다이출구에 아주 근접한 롤의, 특별히 제조된 표면상으로 캐스팅하여 용융된 폴리머의 한쪽면상에 거칠은 표면이 생기게 한다.

따라서, 롤 표면이 미세한 피크와 골을 갖을 때, 거기에 폴리머 캐스트로부터 성형된 시이트는 롤 표면의 피크와 골로 확인되는, 롤과 접촉하는 측면상에 거칠은 표면을 가지게 된다.

이러한 거칠은 표면은 본 발명에 의하여 기도된 이중층이나 ALS 구조의 유리성분과 함께 오토클레이브 조건하에서 적층을 하기 위한 접촉을 하게 된다. 이러한 다이 롤의 구조에 관한 더욱더 상세한 내용은 미국 특허 제4,035,549호 3항 46행-4항 44행에 설명되어 이 내용은 참고로 설명된다.

폴리머적층판의 둘째층과 적층을 이루기 위하여 접촉을 하기 위한 가소화된 PVB 층의 다른 면은 유리에 점착될 측면과 비교할 때 대체로 평탄할 것이 바람직하다.

이러한 다른 측면의 조도(거칠기)는 Rz 값(아래에서 더 설명함)이 5-50×10^-5인치(12.7-12.7×10^-5cm)을 갖는 것으로 특징지워진다. 다음의 테스트는 폴리머 적층물과 여기에서의 실시예에 의하여 만들어진 이들 성분들의 여러 가지 성능상 특성에 대한 값들을 얻기 위해 진행된다.

조도(roughness)(Rz)는 뉴욕, Marh gage 회사제의 모델 C59 퍼터미터(Perthometer)같은 프로필로미터로 측정된다. Rz는 거칠은 표면을 가로질러서 스타이러스(stylus)를 앞뒤로 움직임으로써 얻어지며, 샘플길이의 범위내에서 5개의 높은 피크와 5개의 깊은 골사이에 평균거리를 정한다.

탈리점착도(Peel Adhesion)

이는 가소화된 PVB와 유리사이에 결합강도를 측정한다. 알루미늄호일로 코팅된 점착은 처음에는 105℃에서 30분간으로 조절하여 행해진다. 테스트할 본 발명의 폴리머적층판을 포함하는 특별한 탈리점착적층판은 위에서 조절처리된 알루미늄호일을 표준의 이중 유리층으로된 적층판의 한 개 유리조각으로 대치시켜 줌으로써 되는 표준 적층기술을 사용하여서 제조된다.

테스트될 폴리머적층내에 있는 가소화된 PVB 층의 두께는 30밀(0.76밀리미터)로 표준화 된다.

더욱 상세하게는, 코팅된 호일은 폴리머층 다음에 접착제로서 폴리머 적층판의 한면에 점착되고, 테스트할 유리층은 폴리머 적층판의 다른 쪽면에 점착된다. 이러한 두 개의 적층판을 점착조립한 후에 이들을 마주보고 접촉을 이루게 호일면을 배치하고 탈기 롤을 통하여 통과시켜 준다.

적층판을 단독으로 배치하고, 호일과 함께 처리하고 통풍건조기내에서 100℃로 5분동안 처리한다. 뜨거운 적층판을 조립하고, 앞서와 같이 다시 롤처리한후 295℉(146℃) 18psi(1275KPa)하에서 오토클래이브 처리한다.

오토클래이브 처리후, 4cm 폭으로 절단하고 폴리머적층판은 특별한 이중바퀴로된 컷터(절단기)를 사용하여 절단된다. 적층판의 한쪽 끝에 있는 유리에 표선을 만들고 깨뜨려 버린다. 알루미늄 호일의 외부면과 4cm띠 상의 각면에 있는 폴리머적층판을 유리절단기로 절단한다. 적어도 특별한 폴리머적층판의 3가지 시료를 보고된 값에 대하여 테스트한다. 탈리시료를 비축할 즈음에 수분 분석을 위하여 사용될 표준적층판은 동일한 폴리머적층판 조작으로부터 얻어진다.

실질적인 탈리테스트를 행하기전에, 시료를 (21℃)로 밤새조절처리한다. 탈리시험을 행하는 동안에, 유리호일 및 폴리머적층판 시료를 인스트론 필 테스터(instron peel tester)의 테스팅 그립에 고정시켜주고(크로스헤드 스피드

, 직접 기록된 측정은 유리로부터 폴리머적층판을 분리하기에 필요한 힘으로서 이루어진다.

여러 가지의 기록된 피크의 평균값이 시료에 대한(측정)값이다. %헤이즈-ASTM D1003-61(1977년 재인가됨)-방법A-VA, Reston, 헌터 아소시에이트 연구소-헌터랩 모델 D25, 헤이즈미터를 사용, 역가(titer)-이 테스트는 PVB 수지의 알카리도를 측정한다. 알카리도는 PVB 수지 7g이나 시이트와 가소제를 화학용 메탄올 250cc에 용해하고, 자동적 정기로서 0.005N HCl을 사용하여 pH 종말점 4.2에서 적정함으로써 결정된다.

이 적정을 통하여 계산된 역가는 수지 100g을 중화하는데 필요한 0.01N HCl의 ml수이다. 본 발명은 다음의 실시예들을 참고로 하여 더욱더 상세히 설명되며, 이 실시예는 단지 예시만을 위한 것이지, 본 발명에 관하여 어떠한 제한을 하려는 의도는 전혀없다.

달리 설명이 없는 한, 모든 양은 중량으로 표시된다. 실시예를 통하여 설명된 바와같은 Saflex

G 시이트 30밀(0.76mm)두께이고, 이는 잔류의 하이드록실 함량 18.2%를 가지는 수지와 포타슘아세테이트 점착조절첨가제를 사용하여서 전개된 역가 80인, 수지 100파트당 디핵실 아디페이트 32파트로서 폴리비닐부틸알 수지를 가소화시켜서 만들어진다.

이 콘트롤된 시이트는 양쪽면의 표면조도 값이 80-100×10^-5인치(203-254×10^-5cm)Rz이다.

[실시예 1]

이 실시예는 이중층구조에 있어서 본 발명의 가소화된 PVB/PET 폴리머적층판의 수분함량에 따라서 헤이즈 허용한도가 어떻게 변화하는가를 설명해준다.

PET 층-사우스 캐롤라이나, 글리어에 있는 훽스트 인견회사, 필림부의 상품명 호스타판 4400-400인, 이중축으로 오리엔트된 4밀(0.1mm)두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 상업적으로 유용함.

한쪽면은 롤 와인딩을 촉진시키기 위하여 박층의 가교결함된 폴리메틸메타아크릴레이트 활제로서 코팅된다. 점착증진을 위한 코팅은 첫째의 가소화된 PVB층의 표면에 대하여 사용될 다른 쪽면 상에서 행하여진다. 점착증진 코팅은 다우코닝사의 Z6020이 유용성이 있으며, 이는 N-2(2-아미노에틸)-(3-아미노프로필)트리메톡시실란이다.

마모저항성 코팅은 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트와 같은 셀룰로오즈에스테르를 포함하는 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트일것으로 생각되어지는 활제위에 용착한다.

어떤 사진개시제(photoimitiatrs)들에 대한 내용은 N.J.West Caldwell의 Panelgraphics Corp.에 의하여 출원된 미국특허 제4,407,855호에 더욱 상세히 설명됐다.

수분 허용한도의 PVB층(MIB 시이트)는 다음의 조성으로 만들어진다.

100파트-역가 6인 포타슘아세테이트와 잔류 하이드록시 20.5%를 가지는 PVB 수지

35파트-디헥실 아디페이트

0.5파트-티너빈 P자외선 안정제(씨바-가이기)

0.128파트-마그네슘 2-에틸 부틸레이트(30% 수용성 용액)(280ppm 전체 건조 고체)

상기 조성물은 역가가 30이다. 수용성의 마그네슘염 용액을 처음에는 비유동성 디오스나 믹서내에서 PVB 수지와 함께 혼합되는 가소제에 용해한다. 이 조성물은 Rz값이 한쪽은 5×10^-5인치(12.7×10^-5cm)이고 다른쪽은 30×10^-5(76.2×10^-5cm)인 30밀 두께의 시이트로 용융성형 된다.

콘트롤-상술한 PET 층을 지니는 적층된 사프렉스티지(Saflex

G).

유리에 점착할 폴리머적층판을 만들기 위한 시이트는 여러 가지의 다른 수분함량으로(검정된 적외선 분광기를 사용하여 측정됨) 70℃에서 수분캐비넷 내에서 조절처리한다.

수분-조절처리된 시료들은 PVB와 함께 접촉처리되어 유리를 제조하는 동안에 공기중에 노출되었던 유리의 면으로 부유유리층과 함께 수동처리된다. 유리는 전래의 가정용 접시세척기와 비슷한 물재순환 시스템과 스프레이노즐이 장치된 뱃치형 세척기 내에서 사전에 완전히 세척된다. 사용의 클로리네이트된 알카리 유리세척액(크리나)인 Salute를 다음의 순환처리를 행하기 전에 세척제 분주기로서 넣어준다;

a. 140℉(60℃)에서 2시간 동안 수돗물(+salute)로 세척.

b. 실온에서 수돗물로 10분간 헹굼.

c. 증류수로 30초동안 헹굼.

d. 1시간동안 또는 마를때까지 따뜻한 공기로 유리의 표면을 건조.

유리/가소화된 PVB/PET 이중층 시료를 만들기 위하여 표준의 방법에 따라서 시료들을 탈기하고, 뜨겁게 롤처리하고 공기로 오토클래이브한다. 뜨겁게 롤처리하고 오토클래이브하는 동안에 적층물의 프라스틱면은 수분의 손실을 최소화 하도록 하기 위하여 마주보며 접촉을 하게 한다. 점착을 증진하기 위한 코팅을 한 PET의 측면을 가소화된 PVB층과 접촉을 이루어 배치한다. 층을 형성하는 조성물 백만파트당 마그네슘 2-에틸 부틸에이트 280파트를 포함하는 이중층 적층물의 %헤이즈는 가소화된 PVB층의 수분함량에 대하여 측정된다.

제3도의 결과들은 a) 본 발명에 의한 MIT 시이트와 PET 필름을 사용한 이중층의 적층물은 가소화된 PVB 층내에 있는 수분함량이 2-2.8%일 때 2% 헤이즈 이하를 가지며, 반면에 콘트롤 시이트는 2% 수분함량일 때 약 5.3%헤이즈이고, 2.8% 수분함량일때는 상당히 많이 증가된다.

적층판의 헤이즈 수준이 3%이상이면 이는 이중층의 안전 유리로서는 적당하지 않다. 수분 VS.헤이즈는 다른 2가의 유기 점착조절 염들을 사용하고, PET 층의 존재없이 MIB 시이트성분을 위하여 상술한 대로 제조된 단일층의 가소화 PVB 시이트 시료를 사용한 유리적층물에 대하여 측정된다.

결과들은 제4도에 설명된다. 도면에서 알 수 있듯이, 점착조절제로서 마그네슘 프로피온네이트와 칼슘 2-에틸부틸레이트를 사용한 한겹의 시이트에 대한 헤이즈는 시이트의 수분함량이 2-2.8일때와 1%미만이다.

제2도의 데이터를 기초로 한 i) 유리 ii)상술한 PET 필름 iii) 제4도의 가소화 PVB 시이트 시료의 이중층 적층물의 %헤이즈(값)은 이러한 이중층적층물에서는 헤이즈값이 아주 확실하게 3%미만이다.

[실시예 2]

이 실시예는 가소화된 PVB/PET 폴리머 적층판의 유리에 대한 점착이 수분함량이 변화함에 따라서 어떻게 변하는가를 설명해준다. 실시예 1이 방법과 구성성분을 사용하고, 추가적으로 이중층의 적층물 시료를 유리 및 PET와 함께 준비한다. 이 적층물에 대한 유리/가소화 PVB 경계면에서의 탈리점착도(값)은 HAUS 5에 예시되며, 여기에서는 가소화된 PVB층내에서 수분의 수준이 2-2.8%일 때 뜻밖에도 탈리점착도 수준은 10N/cm 이상으로 높아짐을 보여주며, 이 가소화 PVB층은 콘트롤 PVB시이트를 이용한 이중층 적층물의 평형수분수준에서 탈리강도가 전체적으로 부적합한 0.2-0.1N/cm로부터 상당히 벗어남을 보여준다. 게다가, PVB 시이트이 수분함량이 0.2-0.5%일 때 탈리점착도는 65N/cm미만이다.

제6도는 제5도에서 사용된 것 이외의 다른 다가염들을 사용하고 5밀(0.13mm)두께의 알루미늄 호일을 PET 층 대신에 사용한 MIB 가소화된 PVB 시이트의 유리에 대한 탈리점착도를 예시한다.

제2도의 데이터를 기초로하여, PET로서 구성된 이중층 구조는 다음의 a) b)의 탈리점착도 수준을 제공할 것으로 기대된다.

a) PVB 시이트의 수분수준이 2-2.8%일때는 적어도 5N/cm이고, 이에 대하여 콘트롤된 것에 대한 탈리점착값은 1N/cm미만일 것.

b) PVB 시이트의 수분함량 0.2-0.5%에서 65N/cm미만임.

[실시예 3]

이 실시예는 폴리우레탄층이 본 발명에 의하여 제조된 폴리머 적층판내에서 가소화된 PVB 시이트와 함께 사용될 때, 수분함량에 따른 헤이즈 허용한도 및 유리에 대한 점착도가 어떻게 변화하는가를 설명해준다.

열경화성 지방족 폴리우레탄 조성물들은 다음과 같은 것으로 제조된다;

[제제 A]

촉매의 존재하에서, 1,4-부탄디올, 트리메틸올프로판과 모노메틱 1,4-부타데디올을 메틸렌비스(4-사이클로헥산이소시아네이트)와 함께 자-축합반응시켜서 얻어진 폴리에틸글리콜을 포함할 것.

PTMEG.BD 및 TMP를 실온에서 30분동안 교반용 플라스크내에서 혼합한다. 시료를 혼합한 후에 탈기를 위하여 진공오븐내에 둔다. 촉매와 표면활성제를 이 반응 혼합물에 가하고, 이어서 디이소시아네이트를 첨가하고, 5-7분 동안 반응이 되게 하여, 반응생성물을 바로 PVB 시이트의 표면위에 쏟는다. 폴리우레탄 조성물은 더 이상 유동이 되지 않을 때까지 PVB 시이트 상에서 겔로 방치한다. 70℃에서 1시간동안 경화처리한다. 폴리우레탄 두께는 약 6밀(0.15mm)이다.

[제제 B]

글리세린, 산화프로필렌, 및 글리세린/산화 프로필렌 축합생성물을 산화 에틸렌으로 캡핑하여 만들어진 폴리에텔트리올, 트리메틸올프로판 같은 트리메틸올 및 트리올과 프로판을 주석촉매 존재하에서 비스(4-사이클로-헥산이소시아네이트)와 함께 반응시켜서 얻어진 것을 축합반응하여 얻어진 폴리에텔트리올을 포함할 것.

사용된 제조방법은 제제 A를 만드는 방법과 동일하며, 트리올과 TMP를 디이소시아네이트와 반응시키기전에 촉매와 혼합한다. PVB 시이트는 제제 B로서 코팅되며, 제제 A에서와 같은 방법을 사용하여 경화한다. 유리와 함께 이루어진 이중층 적층판은 실시예 1의 방법에 따라 제조된다.

제제 A를 사용하여 제조된 PVB/PU 폴리머적층판을 포함하는 유리적층판은 가소화된 PVB 시이트내에서 여러 가지의 수분 수준에 따라서 헤이즈 실험이 실시된다. 수분함량 2%에서 헤이즈는 받아들일 수 없을 정도로 높은 5.5%이며, 따라서 제제 A는 본 발명의 폴리머 적층물에 사용할 수 있는 폴리우레탄 조성물이 아니다. 제제 B를 사용하여서 제조된 PVB/PU 폴리머 적층물을 포함하는 유리적층물을 100℉(37.8℃)에서 95% 상대습도 중에 노출된다. 헤이즈를 여러시간 간격으로 측정하고 결과는 제7도에 설명되며, 여기에서 수분%는 X축상에 있다.

3% 미만의 헤이즈는 PVB 시이트내에서 수분함량이 2-3%일 때 상당히 양호한 반면에, 제제 B로서 코팅된 콘트롤시이트는 완전히 마음에 들지가 않는다. PVB 시이트내에서 여러 가지 수분수준에 따르는 유리/PVB 경계면에 대한 탈리점착도 결과는 제8도에 제제 A를 이용한 PVB/PU 적층물에 대한 것을 설명해준다.

도면에서 보아서 알 수 있듯이, 2-2.8% 수분함량일 때 제제 A로서의 탈리점착도는 콘트롤된 적층물에서는 약 0.5N/cm인데 반하여 20-25N/cm이며, 이들 PVB 시이트 수분함량에서는, 이중층과 ALS 이용을 위하여 최소한의 인정받을 수 있는 실제적인 성능가로 고려되는 5N/cm이다. 인정받을 만한 헤이즈를 제공하는 제제 B를 사용한 탈리점착도데이터가 제7도에 기인되고 제8도에서는 보여지지 않지만, 제제 A를 이용한 적층물에 대한 것이 제8도에 보여준 것으로도 비교될 수 있음을 설명할 수 있으며, PVB 시이트내에서 수분함량이 2-2.8% 일때는 5N/cm 이상임을 알 수 있고, 탈리데이터에 의하여 측정된 점착은 PU 코팅에 의하여서는 영향을 받지 않는 유리/가소화 PVB 경제면에서 이루어짐을 제8도는 설명해준다.

제8도로부터 알 수 있듯이, 제제 A 데이터는 제제 B로서 코팅된 가소화된 PVB 시이트내의 0.2-0.5% 수분 함량에서 65N/cm 미만의 탈리점착도 값을 갖는다. 가소화된 PVB 층으로 제제 B 폴리우레탄의 혼화성에 관하여서는, 이를 바로 그위에 용착시키고, 여기에 보조접착제 없이 결합시키는 것으로, 다음의 실험들이 더 행하여지며, 얻어진 결과들은 다음과 같다.

상기한 성능상 실험결과들은 본 발명의 폴리머적층물의 수분허용한도량이 있는 가소화된 PVB층과 이러한 바람직한 폴리우레탄 제제들이 우수한 혼화성이 있음을 보여준다. 이중층으로된 방풍유리와 ALS로서 사용하는 이외에도, 본 발명의 폴리머적층판은 자동차의 측면 및 배면창문으로도 사용되며, 상업용이나 주거용 빌딩의 건축용 안전유리로도 이용될 수 있다.

전술한 설명은 본 발명을 더 설명하기 위한 것 뿐이지 제한하려는 의도는 전혀없다. 여러 가지의 변형과 변경이 당업자들에게는 쉽게 되리라 생각된다.

따라서, 전술한 내용은 단지 예시적으로만 고려되며, 발명의 범위는 다음의 특허청구범위로 확인된다.

Claims

투명한 폴리머 필름이나 코팅을 포함하고 있는 둘째층으로서 마주보며 접촉을 이룬 가소화 폴리비닐 부틸알의 첫째층을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머적층판, 여기에서 상술한 첫째층은 물이외의 점착조절제를, 약 0.01-0.1%(폴리비닐부틸알을 기초로 한 중량비)포함되며, 상술한 폴리비닐부티알은, 폴리비닐알콜로서 계산했을 때, 17-22%(중량비)의 하이드록실함량을 가지며; 상술한 적층판은 첫째층내에서 물함량에 따라서 다음과 같은 성질을 소유할 것. (a) 0.2-0.5중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탈리점착도 65N/cm 미만 (b) 2-2.8중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탈리점착도 적어도 5N/cm (iii) 광학적헤이즈는 3% 미만.
제1항에 있어서, 점착조절제는 C₁-C₈유기 모노카르복실산의 1가 및 2가 금속염들과 이러한 1가 및 2가염들의 혼합물로부터 선택된 것.
제1항에 있어서, 적층판에 점착조절제를 가하기 전에, 폴리비닐 부틸알은 역가가 5미만인 것.
제1항에 있어서, 점착조절제는 C₁-C₈지방족 모노카르복실산의 2가 금속염인 것.
제1항에 있어서, 가소제는 디헥실아디페이트를 포함한 것.
제1항에 있어서, 둘째층은 폴리에스텔이나 폴리우레탄을 포함한 것.
제3항에 있어서, 점착조절제는 C₁-C₈지방족 모노카르복실산의 마그네슘 및 칼슘으로부터 선택된 것.
제4항에 있어서, 점착조절제는 마그네슘 2-에틸 부틸레이트임.
제6항에 있어서, 둘째층은 폴리우레탄을 포함한 것.
제1,2,3,4,5,6,7,8 또는 9항 중의 어느 항에 있어서, 유리에 대한 탈리점착도는 첫째층내의 수분이 2-2.8%(중량비)일 때 적어도 8N/cm인 것.
제10항에 있어서, 유리에 대한 탈리점착도는 첫째층내의 수분이 0.2-0.5%(중량비)일 때 45N/cm미만임.
이중축으로 확장된 폴리에스테르나 폴리우레탄으로 된 투명한 폴리머필름을 포함하는 둘째층으로서 마주보며 접촉을 이룬 가소화 폴리부닐부틸알의 첫째층을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머 적층판, 여기에서 상술한 첫째층은, 폴리비닐 부틸알을 기초로 했을 때, C₁-C₈지방족 모노카르복실산의 1가 2가 금속염들과 이들 1가 및 2가염들의 혼합물들로부터 선택된 하나 이상의 유리점차 조절제를 0.01-0.1%(중량비) 포함하며, 상술한 폴리비닐부틸알은, 폴리비닐알콜로서 계산했을 때, 하이드록실 함량을 17-22wt% 가지며, 상술한 적층판은 첫째층내에 물함량에 따라서 다음과 같은 성질을 소유할 것. (a) 0.2-0.5중량% (i)21℃에서 유리에 대한 탈리점착도는 65N/cm미만. (b)2-2.8중량% (i)21℃에서 유리에 대한 탈리점착도는 적어도 N/cm, (ii) 광학적 헤이즈는 3% 미만.
제12항에 있어서, 폴리에스테르 폴리에틸렌테레프탈레이트 임.
제12항에 있어서, 점착조절제는 중량비로 0.01-0.05wt% 존재한 것.
제12항에 있어서, 가소제는 디헥실 아디페이트를 포함한 것.
제12항에 있어서, 필름은 폴리우레탄을 포함한 것.
제16항에 있어서, 폴리우레탄은 열경화성 지방족 폴리우레탄인 것.
제17항에 있어서, 폴리우레탄은 폴리에텔트리올과 폴리이소시아네이트의 반응생성물인 것.
제18항에 있어서, 폴리에텔트리올은 a)글리세린, 산화프로필렌 및 b)글리세린과 에틸렌옥사이드로 캡된 산화프로필렌의 축합 반응 생성물을 포함한 것.
제12,13,14,15,16,17,18 또는 19항중의 어느 항에 있어서, 유리에 대한 탈리점착도는 첫째층내의 수분이 중량비로 0.2-0.5wt%일 때 45N/cm미만일 것.
투명한 폴리머 필름이나 코팅을 포함하는 둘째층으로서 마주보며 접촉을 이룬 가소화 폴리비닐부틸알의 첫째층을 포함하는 폴리머적층판을 안전유리의 표면에 점착시킨 적어도 하나의 유리판을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층된 안전 유리. 여기에서 상술한 첫째층은, 폴리비닐부틸알을 기초로 했을 때, 물 이외의 점착조절제를 약 0.01-0.1wt%(중량비) 포함하며, 상술한 폴리비닐부틸알은, 폴리비닐알콜로 계산하여, 하이드록실 함량을 17-22wt% 가지며, 상술한 적층판은 첫째층내에서 물함량에 따라서, 다음과 같은 성질을 소유함. (A) 0.2-0.5중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탈리점착도 65N/cm미만. (b) 2-2.8중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탈리점착도는 적어도 5N/cm이고, (ii) 광학적 헤이즈는 3%미만.
제21항에 있어서, 점착조절제는 C₁-C₈지방족 모노카르복실산의 1가 및 2가 금속염들과 이들 1가 및 2가염들의 혼합물로부터 선택된 것.
제21항에 있어서, 안전유리에 점착조절제를 혼입하기 전에, 폴리비닐부틸알은 역가가 5미만인 것.
제21항에 있어서, 점착조절제는 C₁-C₈지방족 모노카르복실산의 2가 금속염일 것.
제21항에 있어서, 가소제는 디헥실아디페이트를 포함한 것.
제21항에 있어서, 안전유리는 단일유리판을 포함한 것.
제21항에 있어서, 둘째층은 폴리에스테르이나 폴리우레탄을 포함한 것.
제23항에 있어서, 점착조절제는 C₁-C₈지방족 모노카르복실산의 마그네슘 및 칼슘염으로부터 선택된 것.
제24항에 있어서, 점착조절제는 마그네슘 2-에틸 부틸레이트일 것.
제27항에 있어서, 둘째층은 폴리우레탄을 포함할 것.
제21,22,23,24,25,27,28,29 또는 30항중의 어느 항에 있어서, 적층된 안전유리는 유리표면들 사이에 가소화된 폴리비닐부틸알로된 판을 갖는 두 개의 유리 시이트를 포함하며, 여기에서 상술한 폴리머 적층판의 첫째층은 가소화된 폴리비닐부틸알 시이트와 반대면에서 접촉을 이루는 유리시이트의 한면과 마주보며 접촉을 이루어 점착된 것.
투명한 폴리머필름이나 코팅을 포함하는 둘째층으로서 마주보며 접촉을 이룬 가소화된 폴리비닐부틸알의 첫째층을 포함하는 폴리머 적층판을 안전유리의 표면에 점착시킨 단일 유리판을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층된 안전유리, 여기에서 상술한 첫째층은, 폴리비닐부틸알을 기초로하여, 물이외의 점착 조절제를 중량비로 약 0.01-0.1wt% 가지며; 상술한 적층물은 첫째층내에서 물함량에 따라서, 다음과 같은 성질을 소유한다. (a) 0.2-0.5중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탈리점착도는 45N/cm미만이고; (b) 2-2.8중량% (i) 21℃에서 유리에 대한 탐리점착도는 적어도 8N/cm이고; (ii) 광학적 헤이즈는 3% 미만이다.