KR910007089B1 - 고속 수분 경화성 시일런트 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 수분의 부재시 우수한 저장 안정성과 수분의 존재시 빠른 경화 속도를 갖는 수분 경화성 시일런트 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 폴리우레탄 프리폴리머와 그에 대한 촉매로서 디모르폴리노디 에틸에테르(DMDEE)로 이루어진 시일런트에 관한 것이다.
탄성 폴리우레탄 중합체는 지금까지 여러 가지 물질을 결합시키거나 접착시키기 위한 접착제나 시일런트를 합성하는 분야에 사용되어 왔다. 종종 그러한 폴리우레탄 중합체는 종단 이소시아네이트기를 갖도록 제조된다. 대기 수분에 노출시, 이소시아네이트기는 물과 반응하여 이산화탄소를 방출하면서 아미노기를 형성한다. 이렇게 형성된 아미노기들은 유용한 이소시아네이트기들과 더 반응하여 우레아 결합을 형성함으로써 시일런트에서 중합체의 경화를 효과적으로 하고 접착되는 물질들을 결합시킨다. 폴리우레탄 시일런트의 한가지 중요한 용도는 자동차 산업에서 바람막이 전면 유리, 백 유리 등과 같은 유리로 만들어진 자동차 부품을 금속 섀시에 부착시키는 것이다.
결과 생성된 중합체의 수분에 의한 경화는 종종 촉매로 가속화된다. 이들 물질에는 주석 및 비스무쓰 카르복실레이트, 유기규소 티타네이트, 알킬티타네이트, 수많은 아민 화합물등과 같은 금속염들이 있다.
그러나, 대기 수분의 존재시 그런 촉매화된 조성물들의 빠른 경화는 자동차 일괄 공정을 허가하는 것과 같은 산업적 요구에 부합되기에는 불충분하다. 따라서, 시일런트를 접착되는 표면에 적용시키기 직전에 물과 조합하여 경화 속도를 향상시키는 것이 현재 일반적인 실제이다. 중합체/물 혼합물은 가교결합되는 즉시 경화되기 시작한다. 그래서, 실온에서의 전형적인 대기 경화는 접착 시일을 형성하기 위해서는 약 3일이상, 전강도로 경화되기 위해서는 약 7일간이 요구되지만, 물을 첨가함으로써 예를 들어 약 6시간 정도의 짧은 시간내에 접착을 위한 충분한 경화와 약 24시간내에 중합체 혼합물이나 시일런트의 완전 경화를 함께 촉진시킬 수 있다. 그러한 시스템은 자동차 산업에서 차체에 바람막이 전면 유리와 같은 유리 부품을 재빨리 장착시키기 위해 사용하는데 특히 흥미롭다. 시일런트 조성물과의 조합을 용이하게 하기 위해 통상적으로 다른 목적을 위해 시일런트 조성물에 포함되기에 바람직한 충전물들중 하나와 물로부터 만들어진 페이스트의 형태로 물을 함입시킨다. 예를 들어 그러한 페이스트는 특별한 적용을 위해 요구되는 점도와 유동 특성을 페이스트에 제공하기에 충분한 비율로 점토와 물로부터 만들어 질 수 있다.
그러한 공정이 수반된 시일런트 시스템의 빠른 경화를 제공하지만, 경화를 촉진하기 위해 사용된 시일런트와 물이 시일런트 조성물이 사용되기 전에 재빨리 조합되어야만 하며 일단 시일런트와 물이 섞이면 결과 생성된 고속-경화 시스템은 저장될 수 없다는 상당한 단점을 야기시킨다. 그리하여 현재 종래 분야에서 통상적인 빠른 경화는 현장에서 계측/혼합 장비의 존재를 요구하여 결과 생성된 혼합물의 진행되는 경화로 혼합물이 가공할 수 없게 되기전에 통상적으로 사용될 수 있는 것보다 많지 않은 양으로 물과 시일런트의 뱃치들의 연속적인 합성이 요구된다.
본 발명의 목적은 "단일-포장" 시일런트 시스템, 즉 단지 대기수분만으로도 대단히 반응을 나타낼지라도 수분의 부재시에 우수한 보전성을 갖는, 물을 첨가하지 않고서도 빠르게 경화될 수 있는 시스템을 제공하는 것이다.
본 발명의 특징은 폴리우레탄 프리폴리머와 이것에 대한 촉매로서 DMDEE가 혼합된 것으로 이루어진 시일런트로서, 이 시스템에서 프리폴리머의 이소시아네이트 관능가와 이곳에 DMDEE 촉매의 농도는 모두 임계값을 갖는다. 그와 같은 임계 이소시아네이트 관능가를 갖는 프리폴리머와 DMDEE(특히, 임계 농도값으로)를 사용함으로써 물을 첨가하지 않고서, 단지 대기수분만으로도 매우 빠른 경화 속도를 갖는 시일런트 조성물이 개발되었다. 그러한 조성물은 장비, 인력, 사용 수명의 고려등과 같이 이것이 수반하는 모든 단점을 지닌 사용하기 직전에 물의 혼합을 없앰으로써 본 분야에 중요한 진보를 나타낸다.
특히, 본 발명의 시일런트는 2.3-3.0, 바람직하게는 2.5-2.7의 이소시아네이트 관능가를 갖는 폴리우레탄 중합체로 이루어진다. 이것은 약 1-4중량%의 중합체내 이소시아네이트 함량 및 충전물 및 촉매와의 조합에 의해 그러한 중합체와 합성된 시일런트 내 단지 약 0.5-2중량%의 이소시아네이트 함량에 상응된다. 그러한 낮은 이소시아네이트 함량은 이소시아네이트와 DMDEE와 같은 아민으로 이루어진 많은 종래 분야 시스템에서 관찰되고…요구되던…바와 같은 기포를 거의 형성하지 않은 경향이 있다. 5% 이상-30% 정도의 많은 유리 이소시아네이트를 함유한 종래 분야 시스템은 물과 반응하여 기포를 형성하면서 다량의 CO2를 방출한다. 그러나 그러한 기포 구조는 시일런트에서는 바람직하지 못하여 본 발명을 피할 수 있다. 그러한 프리폴리머와 함께, 최종 시일런트 화합물의 0.2-1.75중량%, 바람빅하게는 0.4-1.3중량%의 농도로 촉매로서 DMDEE를 사용한다. 이 농도에서 뛰어난 경화 속도와 우수한 저장 안정성 모두를 갖는 시일런트가 얻어진다.
시일런트 조성물의 경화 속도는 특별한 시간, 온도 및 습도의 조건하에 경화된 시일의 랩 전단강도를 결정하는 것을 포함하는 표준 시험에 의해 측정된다. 특히, 랩 전단 견본은 면적 각각 2.54㎝×7.62㎝×(1'×3")인 두 개의 기판의 2.54㎝(1")의 가장자리를 따라 0.635㎝(1/4")의 넓이와 0.635㎝(1/4")의 높이로 시일런트 비이드를 만들므로써 조립되는데, 그 후에 그러한 조립물은 23.9℃(75℉) 및 50% 상대습도에서 2.7시간동안 경화된다.
수분의 부재 상태에서 저장시 안정성은 시일런트 견본의 최초 흐름속도를 측정하고, 수분의 부재시 3일간 54℃(130℉)에서 노화시킨 후에 그 흐름속도를 측정하고, 최초 흐름속도에 대한 노화된 흐름속도의 비율을 산출함으로써 평가된다. 각 경우에 흐름속도는 6.4516㎠(1 in2)당 26.31㎏(58 파운드)의 압력하에 지름 0.396㎝(0.157")의 오리피스를 통해 20g의 시일런트를 압출시키는데 요구되는 시간(sec:초)으로서 정의된다. 명백하게, 흐름속도 비율은 노화기간동안에 본질적으로 시스템의 중합이 없음을 가리키는 1이 바람직하다. 역으로, 1보다 상당히 큰 흐름속도 비율은 수분의 부재시 시일런트의 프리폴리머의 중합화를 가르킨다. 즉, 물의 부재시 시스템에 있어서 보전성의 부족을 나타낸다.
본 발명의 이소시아네이트로 종단화된 폴리우레탄 중합체는 유기 폴리이소시아네이트를 폴리히드록시 화합물과 반응시킴으로써 제조된다. 폴리히드록시 화합물의 전부 또는 일부가 분자당 2개 이상의 히드록시기의 히드록시 관능가를 갖는다면, 폴리우레탄 반응 생성물은 직쇄가 아니라 측쇄이다. 후에 가교결합될때 그러한 측쇄 중합체는 열경화 폴리우레탄(탄성)특성을 나타낸다.
이 반응에서, 폴리이소시아네이트는 결과의 중합체가 이소시아네이트 종단을 갖도록 과량으로 사용된다.
사용될 수 있는 폴리올은 폴리에스테르폴리올, 특히 폴리에테르폴리올과 같은 폴리우레탄수지들을 제조하기 위해 종래 분야에 통상적으로 사용되었던 것과 동일하다. 폴리에스테르폴리올에는 예를 들어 락톤의 중합화로 제조된 락톤폴리올, 피마자유와 같은 화합물, 및 알킬렌글리콜과 디카르복실산의 반응으로 형성된 폴리에스테르폴리올 등이 있다. 폴리에테르폴리올은 상기에 논의된 락톤폴리올과 폴리에스테르폴리올의 알킬렌 산화물 부가물을 형성하거나 알킬렌 산화물을 피마자유와 같은 물질로 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 그러나 바람직한 폴리에테르폴리올은 에틸렌 산화물 및 프로필렌 산화물과 같은 물질의 단일 중합화나 공중합화에 의해 제조된 폴리옥시알킬렌디올과 같은 폴리옥시알킬렌폴리올이다. 펜단트히드록시기나 측쇄 폴리에테르 사슬을 갖는 직쇄 화합물등과 같은 폴리옥시알킬렌트리올의 디올과의 혼합시 출발화합물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 이소시아네이트로 종단된 폴리우레탄프리폴리머의 형성을 위해 그러한 폴리올과 과량으로 반응되는 유기 폴리이소시아네이트는 미합중국 특허 제3,632,577(브로드 일동)등에 기재되어 있는 것이다. 즉, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족이나 방향족 폴리이소시아네이트, 적절하게 디-및/또는 트리-이소시아네이트이다. 본 발명에 따라 사용를 위해 특히 바람직한 물질은 방향족 특성을 갖는 디페닐-메탄-4,4'-디이소시아네이트, 시클로지방족 디이소시아네이트 3-이소시아네이트메틸-3, 5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트(이소포론디이소시아네이트) 및 디시클로헥실-4,4'-메탄디이소시아네이트이다. 이들 바람직한 물질등의 둘 이상의 혼합물이 본 발명에 사용을 위해 바람직하다.
본 분야에 공지된 대로, 폴리올과 폴리이소시아네이트는 0℃-120℃, 바람직하게는 25℃-90℃에서 적절하게 반응된다. 반응은 무수조건과 질소 블랭킷과 같은 비활성 대기하에서 수행된다. 반응은 촉매의 존재로 적절히 수행될 수 있다. 옥토산 제일주석, 올레인산 제일주석, 아세트산 제일주석 및 라우린산 제일주석과 같은 카르복실산의 제일 주석염이 우레탄 형성을 위해 촉매로서 공지되어 있다. 또한 디라우린산디부틸틴과 디아세트산디부틸틴과 같은 디카르복실산디알킬틴도머르캅티트 주석을 갖는 3차 아민과 같이 우레탄 촉매로서 본 분야에 공지되어 있다. 사용된 촉매의 양은 이소시아네이트의 특성에 따라 촉매화된 반응 혼합물의 0.005-5중량%가 일반적이다.
두 개 이상의 히드록실기를 갖는 본 발명에 사용되는 폴리올은 일반적으로 약 500-6000 사이의 분자량을 가지며 50-2000의 히드록시 당량을 갖는다. 폴리옥시프로필렌과 같은 바람직한 폴리옥시알킬렌폴리올은 200-2000의 히드록시 당량을 갖는다. 이들 물질들을 프리폴리머내 유리 이소시아네이트기를 디부틸아민으로 적정하여 측정했을 때, 프리폴리머내 이소시아네이트 함량이 이미 언급한 임계값에 도달할때까지 과량의 이소시아네이트와 반응시킨다. 종단 이소시아네이트기를 갖는 결과 생성된 프리폴리머는 약 3000-약 10000의 분자량을 갖는다. 바람직한 프리폴리머는 약 3000-6000의 분자량을 갖는다. 본 발명의 조성물에 사용된 DMDEE 촉매는 예를 들어 미합중국 특허 제3,645,925호에 물과 이소시아네이트기의 반응을 촉진시키기 위한 촉매로서의 유용성이 기술되어 있다. 그럼에도 불구하고 폴리우레탄을 경화시키기 위한 촉매로서 DMDEE의 이와 같이 잘 알려진 반응성은 본 분야의 숙련인들이 임계 관능가의 폴리우레탄 프리폴리머와 조합되어 특정 농도로 존재할 때, 프리폴리머가 다른 관능성을 갖거나, 임계농도가 아닌 농도로 DMDEE를 함유한 유사 시스템보다 예상치않던 월등하며 놀라운 경화 속도와 안정성을 갖는 시스템이나 이소시아네이트의 경화를 위해 DMDEE보다 우수한 촉매 효과가 있는 촉매를 사용한 시스템을 제공하는 물질을 본 발명의 특정 시스템에 사용하지 않도록 한다.
시일런트 조성물을 배합하기 위해, 본 발명의 중합체/촉매 혼합물은 탄성중합체 조성물에 사용을 위해 종래분야에 알려진 충전물 및 첨가제와 혼합된다. 그러한 물질의 첨가로 점도, 흐름속도, 새그등과 같은 물리적 성질들이 원하는 수준으로 개선될 수 있다. 그러나, 중합체의 수분에 민감한 기들의 조기 가수분해를 방지하기 위해, 충전물을 그것들과 혼합하기 전에 완전히 건조시켜야만 한다. 충전물질과 첨가제의 예로는 카본블랙, 티탄 이산화물, 점토, 탄산칼슘, 표면 처리된 실리카, 자외선 안정제, 항산화제 등이 있다. 그러나, 이러한 것들이 포괄적인 것들은 아니며 단지 설명적인 것으로서 제공된 것이다.
앞서 언급한 바와 같이, 그러한 시일런트들은 원하는 점조도로 유동학적 성질을 변경시키기 위해 하나이상의 가소제를 또한 함유할 수 있다. 그러한 물질들은 물을 지녀서는 안되며, 이소시아네이트기에 대해 비활성이고 중합체와 양립할 수 있어야만 한다. 적절한 가소제가 본 분야에 잘-공지되어 있으며, 디옥틸프탈레이트나 디부틸프탈레이트와 같은 알킬프탈레이트, "HB-40"으로 상업적으로 구입가능한 부분적으로 가수분해된 테르펜 및 알킬 나프탈렌등이 있다. 디에틸말로네이트가 안정제로서 사용될 수 있다. 본 분야에 공지된 다른 물질들이 이러한 유형들의 물질들을 합성하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 특정 시스템으로 얻어진 놀라웁고 예상치 않던 결과들을 특히 설명을 위해 제공된 하기 특정 실시예에 보다 잘 나타내었다.
[실시예 1]
저 정도의 측쇄를 갖는 폴리에테르 폴리우레탄 프리폴리머(약 2.3의 이소시아네이트 관능가)를 약 2000의 평균 분자량을 가지며 "플루라콜 p-2010" 이라는 상품명하에 상업적으로 구입가능한 폴리옥시프로필렌디올 984.7g(0.98eq)을 약 4400의 평균 분자량을 가지며 "플루라콜 TPE-4542"라는 상품명하에 상업적으로 구입가능한 폴리옥시프로필렌트리올 993.0g(0.68eq)을 격렬하게 섞어서 제조한다. 예를 들어 트리올은 글리세린이나 트리메틸을 프로판등과 같은 3가 출발물질상에서 프로필렌 산화물을 중합하여 제조한다. 혼합물을 약 55℃로 가열함에 따라 효과적으로 혼합된다. 그 후에 43.1g(3.42eq)의 용융 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트와 0.130g의 옥토산 제일주석을 도입시킨다. 그 후에 전체 혼합물을 1시간동안 75℃에서 반응시킨다. 마지막에 "켄플라스트 G"라는 상품명하에 상업적으로 구입가능한 알킬 나프탈렌 가소제 66.5g, 혼합된 C7-, C9- 및 C11- 직쇄알킬기를 함유한 디알킬프탈레이트 가소제 124.5g 및 말론산 디에틸 40.6g의 가소성 혼합물을 진탕조건하에 반응용기속에 도입시킨다. 반응 생성물은 25℃에서 4400cps의 점도와 1.9중량%의 이소시아네이트 함량을 갖는다.
[실시예 2]
중 정도의 측쇄를 갖는 폴리에테르 폴리우레탄 프리폴리머(약 2.5의 이소시아네이트 관능가)를 반응용기내에서 실시예 1의 디올 536.8g(0.556eq) 및 실시예 1의 트리올 1503.3g(1.03eq)을 섞고 55℃까지 혼합물을 가열하여 합성한다. 그 후에 용융 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 414.3g(3.45eq)과 옥토산 제일주석 0.13g을 도입시키고 전체 혼합물을 1시간동안 75℃에서 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 실시예에서 제공된 양만큼 실시예 1의 두가지 가소제의 혼합물과 말론산 디에틸을 반응용기에 첨가한다.
최종 생성물은 25℃에서 5600cps의 점도와 1.9중량%의 이소시아네이트 함량을 갖는다.
[실시예 3]
고 정도의 측쇄를 갖는 폴리에테르 폴리우레탄 프리폴리머(약 2.66의 이소시아네이트 관능가)를 반응용기 내에서 실시예 1의 디올 210.9g(0.21eq)와 실시예 1의 트리올 1841.3g(1.26eq)를 섞고 55℃로 혼합물을 가열하여 합성한다. 399.7g (3.17eq)의 용융 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트와 0.13g의 옥토산 제일주석을 도입시킨후 혼합물 75℃에서 1시간동안 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 제공된 양만큼 실시예 1의 두가지 가소제의 혼합물과 말론산 디에틸을 휘저어 섞는 반응용기 속에 도입시킨다.
반응 생성물은 25℃에서 9400cps의 점도와 1.9중량%의 최종 이소시아네이트 함량을 갖는다.
[실시예 4]
고 정도의 측쇄를 갖는 폴리에테르-폴리에스테르 폴리우레탄 프리폴리머(약 2.66의 이소시아네이트 관능가)를 750의 히드록시 당량을 갖는 폴리카보네이트디올 106.5g(0.412eq), 실시예 1의 알킬 나프틸렌 가소제 19.4g, 실시예 1의 디알킬프탈레이트 가소제 9.1g 및 실시예 1의 폴리옥시프로필렌트리올 827.7g(0.566eq)을 혼합한 후 55℃로 혼합물을 가열하여 합성한다. 그 후에 용융 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 192.5g(1.53eq)와 옥토산 제일주석 0.06g을 가볍게 휘저섞으면서 도입시키고 전체 혼합물을 1시간동안 75℃에서 반응시킨다. 반응을 완결시킨후에, "켄플라스트 G" 알킬 나프탈렌 가소제 12.1g, 상기의 디알킬프탈레이트 가소제 578.9g, 말론산 디에틸 19.2g의 혼합물을 휘저어섞으면서 반응용기 속에 도입시킨다.
반응 생성물은 25℃에서 20,000cps의 점도와 1.9중량%의 최종 이소시아네이트 함량을 갖는다.
[실시예 5]
고 정도의 측쇄를 갖는 폴리에테르-폴리에스테르 폴리우레탄 프리폴리머들 "톤 PCP-310"이라는 상품명으로 상업적으로 구입가능하며 300의 OH 당량을 갖는 폴리카프로락톤트리올 117.1g(0.40eq), 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 513.3g (0.53eq)(OH 당량 = 968.9), 상기의 알킬 나프틸렌 가소제 19.4g, 약 4,400의 평균 분자량을 갖는 폴리옥시프로필렌트리올 290.3g(0.20eq)와 상기 디알킬프탈레이트 가소제 9.0g을 혼합하고 55℃로 가열하여 합성한다. 그 후에 용융 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 241.7g(1.92eq)와 옥토산 제일주석 0.06g을 가볍게 휘저어 섞으면서 도입시키고 전체 혼합물을 1시간동안 75℃에서 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 알킬 나프틸렌 가소제 12.2g, 디알킬프탈레이트 가소제 578.6g과 말론산 디에틸 19.2g을 휘저어 섞으면서 반응용기에 도입시킨다.
반응 생성물은 25℃에서 8800cps의 점도와 1.9중량%의 최종 이소시아네이트 함량을 갖는다.
[실시예 6-13]
빠른 경화와 수분의 부재시 안정성에 대해 본 발명의 시일런트 조성물의 월등성을 나타내기 위해, 이소시아네이트/물반응의 촉매용으로 종래분야에 공지된 다양한 촉매 물질과 혼합된 실시예 3의 프리폴리머를 사용하여 많은 시일런트 조성물을 만든다.
특히, 각 경우에 실시예 3의 프리폴리머 1340.2g을 건조 카본블랙 528.0g 및 건조 점토(충전물로서) 380.0g과 함께 하기 표Ⅰ에 나타낸 건조촉매 1중량%와 진공의 유성형 믹서속에서 30분동안 혼합한다. 최종의 시일런트 조성물을 플라스틱 튜브속에 채운후에 무수조건하에서 작은 주머니(pouch)속에 밀봉시킨다. 시일런트의 저장안정성은 상기대로 숙성된 흐름속도와 최초 흐름속도의 비율을 산출하여 측정한다. 경화의 속도는 상기 조건하에서 제조되고 경화된 조립물들의 랩 전단강도를 측정하여 결정한다.
[표 1]
시험된 폴리우레탄 시스템용으로 통상적으로 사용되는 촉매들중에서, DMDEE가 수분 경화성 고속 경화 시일런트의 산업적 이용을 위해 요구되는 보전성과 빠른 경화성 모두를 제공한다는 것을 표Ⅰ로부터 알 수 있다.
[실시예 14-25]
하기 표 Ⅱ에 다른 이소시아네이트 관능가의 폴리우레탄 중합체를 다른 농도의 DMDEE 촉매와 조합시킨 시일런트에서 관찰된 랩 전단강도를 표로 나타내었다. 결과는 관능가와 촉매농도 모두가 상기 조건하에서 2.7시간 저장한 후에 랩 전단강도로 측정되는 경화속도에 영향을 끼치는 것으로 나타나나, 각 경우에 본 발명의 시스템에서 관찰되는 경화 속도는 이러한 유형의 단일 포장 시스템에 있어서 허용되는 최소 경화 속도로 여겨지는 60psi 이상이다.
특히, 각 경우에 표 Ⅱ에 나타낸 DMDEE 촉매농도의 존재시에, 기술된 것과 같은 비율로 실시예 6-13에 나타낸 방법으로 폴리우레탄 프리폴리머, 카본블랙 및 점토를 조합하여 시험되는 견본들을 제조한다. 실시예 14-17은 실시예 1의 프리폴리머를 사용하고; 실시예 18-20은 실시예 2의 프리폴리머를 사용하고; 실시예 21-23은 실시예 3의 프리폴리머를 사용하고; 실시예 24는 실시예 4의 폴리에테르-폴리에스테르 폴리우레탄을 사용하며; 실시예 25는 실시예 5의 폴리에테르-폴리에스테르 폴리우레탄을 사용한다.
[표 2]
[실시예 26 및 27]
수분 경화성 시일런트 조성물을 실시예 6-13에 기재된 조건과 그 양으로 프리폴리머, 카본블랙 및 점토를 조합하여 제조한다. 실시예 26에서는 2.3의 이소시아네이트 관능가를 갖는 실시예 1의 프리폴리머를 사용한다 : 실시예 27에서는 2.66의 관능가를 갖는 실시예 3의 프리폴리머를 사용한다; 각 경우에, 조성물을 폴리우레탄 경화 반응의 촉매로서 종래 분야에서 바람직한 촉매인 옥토산 비스무쓰 1.4중량%와 혼합한다. 하기 표 Ⅲ은 촉매로서 DMDEE를 사용하는 것을 제외하곤 같은 프리폴리머로부터 제조된 실시예 16과 6의 시일런트의 성질과 이들 시일런트의 성질들을 비교하였다.
또한, 하기 표에 촉매로서 DMDEE를 함유하나 프리폴리머의 NCO 관능가가 본 발명의 한계내에 있지 않은 조성물(a), (b)와 (c)가 포함되어 있다. 이들 시스템 각각에서 약 1.9의 전체 NCO 함량을 유지하기 위해, NCO 관능가를 변경시키면서, 각 경우에 실시예 1의 공정에 따라 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트와 반응하는 폴리올 시약의 분자량을 변형시키는 것이 필요하다. 특히, 각기 프리폴리머(a)-(c)는 약 1000의 평균 분자량을 갖는 폴리옥시프로필렌디올로 이루어지며 각기 중합체(b)와 (c)는 약 420의 평균 분자량을 갖는 폴리옥시프로필렌트리올로 이루어지는데, 이들 두가지 물질들은 실시예 1에 언급된 상업적 제품인 "폴루라콜" 부류의 일원이다. 종전대로 시험된 시일런트는 실시예 6의 중합체로 배합된다.
표에서 확실한 것처럼, 2.00의 낮은 NCO 관능가를 갖는 시일런트 조성물은 안정성을 가지나 부적절한 랩 전단강도를 갖는다. 역으로, 3.00의 NCO 관능가를 갖는 시일런트 조성물은 우수한 랩 전단강도를 가지나 안정성은 만족스럽지 못하다.
[표 3]
Claims (10)
- 2.3-3.0의 이소시아네이트 관능가를 갖는 폴리우레탄 프리폴리머와 그것과 혼합된 촉매로서 시일런트의 0.2-1.75중량%의 디모르폴리노디에틸에테르를 포함하는, 수분의 부재시에 우수한 안정성을 나타내며 단지 대기 수분의 존재만으로도 빠른 경화 속도를 갖는 수분 경화성 시일런트.
- 제1항에 있어서, 폴리우레탄 프리폴리머가 2.5-2.7의 이소시아네이트 관능가를 갖는 시일런트.
- 제1항에 있어서, 촉매가 시일런트의 0.4-1.3중량%의 양으로 존재하는 시일런트.
- 제2항에 있어서, 촉매가 시일런트의 0.4-1.3중량%의 양으로 존재하는 시일런트.
- 제1항에 있어서, 폴리우레탄 프리폴리머가 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트와 폴리올의 반응 생성물인 시일런트.
- 제5항에 있어서, 폴리올이 폴리에테르폴리올인 시일런트.
- 제6항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리에테르디올 및 폴리에테르트리올의 혼합물인 시일런트.
- 제7항에 있어서, 폴리에테르디올이 폴리옥시알킬렌디올이고 폴리에테르트리올이 폴리옥시알킬렌트리올인 시일런트.
- 제5항에 있어서, 폴리올이 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 혼합물인 시일런트.
- 제1항에 있어서, 원하는 점성을 얻을 수 있는 양만큼으로 하나 이상의 가소제와 하나 이상의 충전물을 더 함유하는 시일런트.
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