KR910006896B1 - 내화체의 성형 방법과 이 내화체 성형에 사용하는 조성물. - Google Patents
내화체의 성형 방법과 이 내화체 성형에 사용하는 조성물. Download PDFInfo
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Description
첨부도면은 실시예 1 및 실시예 2에서, 사용된 여러 종류 입자의 누적분포 그래프, 즉 주어진 크기의 메쉬를 갖는 체를 통과하는 중량 비율을 나타내는 도면이다.
본 발명은, 산소와 함께 발열반응을 하여 충분한 열을 발생시키고 내화입자의 최소한의 표면을 부드럽게 하거나 용융시켜서 내화체를 성형시킬 수 있도록 내화입자와 산화입자의 혼합물을 표면상에 분무하는 것을 포함하는, 표면상에 내화체를 성형시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 내화체를 성형하기 위하여 표면상에 분무하는 물질의 조성, 내화입자와 함께 발열적으로 산화할 수 있는 물질의 입자로 구성되는 혼합물의 조성에 관한 것이다.
언급되는 종류의 공정은 특히 로(爐)와 다른 내화장치의 고온보수에 적절하다. 이 공정은 또한 내화성분의 성형, 예를들어 내화금속이나 기타 내화기질(基質)의 표면처리, 특히 부식에 민감한 부위에 내화 라이닝(linig)을 성형하는데 특히 절절하다. 로 보수의 경우에, 사실 로의 작동온도에서 이 공정은 조작될 수 있고, 그리고 바람직하게 조작된다. 게다가 어떤 경우에는, 예를들어 유리 용융로 상부 구조물 보수도 로가 조작되는 동안에 효과적으로 행할 수 있다.
성형된 내화체는 질이 좋아야 오랜 가용시간(可用時間)을 갖는다는 점이 중요하다. 가용시간 동안에 받기 쉬운 부식과 기타 응력, 특히 열적응력에 이런 내화체가 저항할 수 있는 능력은 그 조성뿐 아니라 그 구조에 달려 있고, 내화체의 구조는 내화체가 분무 물질로부터 어떻게 성형되느냐에 강하게 영향을 받고 있음이 밝혀졌다. 표면에 내화체를 성형하는 새로운 공정을 제공하는 것이 본 발명의 목적이며, 이 공정은 이후에 언급되는 것처럼 확실한 잇점을 제공한다.
본 발명에 따르면 표면상에 내화체를 성형하는 방법이 제공되는데, 이 공정은 산소와 함께 발열반응을 하여 충분한 열을 발생시키고 내화입자의 최소한의 표면을 부드럽게 하거나, 용융시켜서 대화체를 성형시킬 수 있도록 내화입자와 산화입자의 혼합물을 표면상에 분무하는 것을 포함하며, 혼합물에 분무된 입자의 입도측정(granulometry)이 내화입자 80%와 20% 낱알크기의 평균은 산화입자 80%와 20% 낱알크기의 평균보다 더 크며 내화입자의 크기 범위 확산계수(본 발명에서 정의한 것임)는 최소한 1.2인 것을 특징으로 한다.
물질입자와 관련하여 본원에 사용된 "% 낱알크기(% grain size)"의 표현은 니 크기의 메쉬(mesh)를 갖는 체(screen)를 통과하는 입자의 무게비율을 %로 나타낸 것이며, 두 낱알크기의 평균이란 이들 낱알크기의 합의 반이다.
"크기 범위 확산계수(size range spread factor)"[f(G)]란 표현은 다음식으로 표시되는 주어진 입자종류에 따라 사용된다.
상기식에서 G80은 그 종류 입자의 80% 낱알크기이고 G20은 그 종류 입자의 20% 낱알크기를 의미한다.
일반적으로, 어떤 물질의 입자시료는 종형곡선을 따라 크기 범위 분포를 가지며, 주어진 크기의 메쉬를 갖는 체를 통과하는 무게비로 누적분포를, 로그스케일로 그려진 체메쉬크기에 대해 선형 스케일로 그리면, 결과는 입자의 80%와 20% 낱알크기에 상응하는 점들 사이서 일반적으로 직선형태의 S자형 곡선을 그린다.
분무된 입자의 입도측정면에서 특수한 조건을 유지하면 고도의 내구 내화물질이 주어진 공정조건하에서 성형될 수 있는 신뢰도와 일관성을 증진시킨다. 분무된 입자의 입도측정이 내화생성물의 성질에 이러한 효과가 있다는 사실은 특히 분무된 내화입자가 완전히 용융되는 조건하에서 이 공정이 행해진다해도, 이러한 잇점이 발생한다는 사실이 밝혀졌기 때문에 극히 놀라운 일이다.
본 발명에 의한 공정을 적용하여 내구 내화체를 신뢰성 있고 일관성있게 성형하는 것은, 상기 입도측정조건이 지켜지지 않았지만 다른 것은 유사한 공정에 의해서 성형된 내화생성물과 비교하여 내화생성물이 비교적 다공성이 적고 균열이 없는 경향에 기여한다. 추측컨데 높은 크기 범위 확산계수도 이 결과에 기여하지만, 이 계수만의 효과는 좋은 결과를 주기에 충분하지 않다는 것이 밝혀졌다. 광범위한 크기 범위 확산계수에도 불구하고, 산화입자는 비교적 낮은 평균크기(본 발명에서 성의한 것임)이어야 하거나 또는 이 공정에 의해 성형되는 내화체의 성질에 관련한 잇점은 성취될 수 없음이 밝혀졌다. 혼합물내에 존재하는 주어진 조성물의 산화입자의 비율에 대해, 존재하는 이 입자의 수는 이들 평균크기의 세제곱에 역비례한다는 것을 알아야 한다. 분무하는 동안 실제 모든 내화입자를 직접 복사가열할 수 있도록 많은 수의 입자를 존재하게 하는 것이 중요하다.
본 발명을 바람직하게 구현하기 위하여, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균은 2.5mm 보다 크지 않아야 한다. 이 조건을 적용하면 입자가 피침(披針:lance)을 통하여 공급되고 유동되는데 있어 그 진행공정을 원활하게 행할 수 있다.
나아가서 원활한 조작을 하기 위하여 내화물질의 90% 낱알크기가 4mm보다 크지 않게 하는 것이 특히 바람직하다. 유리하게는, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균은 1mm보다 크지 않아야 하고, 내화입자의 90% 낱알크기는 2mm보다 크지 않아야 한다. 이러한 조건을 적용하면 조작을 원활히 하게할 뿐아니라, 더 큰입자가 사용될 때는 때때로 분무되는 표면으로부터 반발하는 경향이 있기 때문에 내화체를 성형하기 위한 용착 물질의 량을 감소시키게 된다는 사실도 밝혀졌다. 이는 특히 입자를 머리위 천정표면에 분무할 경우 특히 그렇다. 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균을 유지하고 이들의 90% 낱알크기를 그 값까지 떨어뜨림으로써, 이러한 현상은 훨씬 감소된다.
유리하게는, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균은 최소한 50㎛이다. 이 바람직한 조건을 적용하면 혼합물을 분무하는 동안에 너무 작은 내화입자에 의해 발생하는 산화반응의 저지 현상을 꾀하는데 도움이 된다.
바람직하게는, 내화입자의 크기 범위 확산계수는 최소한 1.3이다. 이는 혼합물을 분무하여 성형되는 내화생성물의 다공성의 감소를 촉진한다.
유리하게는, 내화입자늬 크기 범위 확산계수는 1.9보다 크지 않다. 이 조건은 저장기간중의 보관이나 취급, 특히 피침을 통해 공급되는 도중에 다른 크기의 내화입자와의 편석(便析:segregation)을 감소시키는데 유익하다.
본 발명을 바람직하게 구현하기 위해, 산화입자의 크기 범위 확산계수는 1.4보다 커서는 안된다. 혼합물의 내화성분의 크기 범위 확산계수와 대조하여, 산화입자의 높은 크기 범위 확산계수는, 고성능 내화체 성형에 바람직한 산화반응의 균일성을 방해하기 전에 구해야 한다. 산화입자의 크기 범위 확산계수는 1.3 또는 그 이하이다.
유리하게는, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균은 50㎛보다 크지 않아야 한다. 이러한 크기의 입자는 쉽게 산화되어 혼합물을 분무하는 도중 급격한 발열을 촉진시킨다.
분무도중에 급격한 산화와 발열은 바람직한 산화입자의 90% 낱알크기가 50㎛보다 크지 않을 경우에 촉진된다.
급격한 산화를 더 촉진하기 위하여, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균은 15㎛ 보다 크지 않은 것이 바람직하다. 이 바람직한 조건을 적용하면 산화반응을 충분히 빠르게 진행시켜 불필요한 출발물질의 비용을 더 들이지 않고 실제적으로 산화입자의 완전한 연소를 가능케 해준다.
여러가지 조성물의 불연성 입자가 본 발명에 사용될 수 있으며, 이는 물론 혼합물을 분무하여 용착될 내화체의 필요한 조성에 따라 다르다. 일반적으로, 내화축적물과 내화축적물이 성형되어 부착력이 있어야 하는 내화기질의 표면과의 양립성을 위하여, 축적물은 기질에 함유된 물질과 유사한 화학적 조성을 가진 물질로 구성되어야 한다. 이 일반적인 기준을 충족하지 못할때 야기될 수 있는 문제점은 축적물과 기질사이의 화학적 부적합성, 또는 경계면에서 과도한 열적응력을 낳게 하는 열팽창 계수의 현저한 차이와 축적된 내화체의 파편 발생에 기인한다. 상기 내화입자를 성형하는 가장 유용한 물질은 실리마나이트, 몰라이트, 지르콘, SiO2, ZrO2, Al2O3, MgO의 하나 또는 그 이상으로 구성된다.
바람직하게는, 최소한 내화물질의 몇몇은 절대온도로 표시된 용융점의 0.7내 초과 온도까지 미리 달구어진다. 이러한 열처리를 하면 질이 좋은 내화축적물의 성형을 증진시키는 여러가지 내화물질에 유익한 효과를 가져온다. 마그네시아와 같은 몇몇 물질의 경우에, 이러한 열처리는 그 물질내에 결합된 분자형태의 물을 발산시킨다. 실리카와 같은 다른 물질의 경우에는, 이러한 열처리는 목적달성을 위하여 결정학적 구조를 변경시킨다.
내화물질이 실리카입자로 구성될 때, 실리카가 분무도중 완전히 용융됨에도 불구하고, 실리카의 광물학적 형태는 혼합물의 분무에 의해 성형된 내화체내에 결합하는 실리카의 형태에 중요한 효과를 갖는다는 사실이 밝혀졌다. 바람직하게는, 상기 혼합물의 내화물질내에 존재하는 실리카의 최소한 90중량%는 트리디마이트 및/또는 크리스토발라이트의 형태로 존재하여 이것이 최상의 결과를 주는 것이다.
사실, 일반적으로 본 발명에 따른 공정에 의해 성형된 내화 생성물의 결정학적 구조는, 결정적인 것은 아닐지라도, 분무되는 물질의 형태로 크기에 강하게 영향을 받는다. 분무된 내화입자가 완전히 용융된다 할지라도, 몇몇 결정체들은 유동상태로 존재하여 부수적인 고체화 과정에서 재결정이 일어나 영향을 미침이 추측된다.
유리하게는, 상기 산화입자가 실리콘, 알루미늄, 마그네슘 및 지르코늄의 하나 또는 그 이상의 입자로 구성된다. 이러한 물질의 입자는 발열을 수반하면서 급격히 산화되어 스스로 내화산화물을 형성하게 도므로, 본 발명에 사용하기에 매우 적절하다.
경제적인 측면에서, 상기 산화입자는 상기 혼합물의 20중량%를 초과하지 않는 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 산화물질이 더 많은 비율로 사용되면, 작업표면은 과열되기 쉽다는 측면에서 이러한 제한점에 기술적인 이유가 있는 것이다.
본 발명은 또한 내화체를 성형하는 표면에 분무하는 물질의 조성, 즉 발열산화 물질 입자와 내화물질로 구성되는 혼합물의 조성을 제공한다. 본 발명은 발열 산화입자가 상기 혼합물의 5-30중량% 범위의 양으로 존재하고 상기 입자의 입도측정에 있어, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균보다 크게 내화입자의 크기 범위 확산계수가 최소한 1.2라는 데에 특징이 있다.
이러한 조성은 내구내화체가 분무 도중에 산화입자를 연소시킴으로써 쉽게 형성되는데 기여하며, 내화입자의 낱알크기 범위확산의 허용범위가 조성물의 생산비용에 양호한 효과를 가져온다. 상기 혼합물은 적절한 크기로 조작하여 쉽게 얻을 수 있는 내화입자를 사용하여 제조될 수 있다.
유리하게는, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 2.5mm 보다 크지 않아야 한다. 이러한 조건을 적용하면 입자를 분무하는데 사용되는 피침으로 입자를 원활히 공급할 수 있게 된다. 이러한 원활한 공급을 보다 더 촉진시키기 위하여, 내화입자의 90% 낱알크기가 4mm보다 크지 않은 것이 바람직하다.
바람직하게는, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 1mm 보다 크지 않아야 하며, 내화입자의 90% 낱알크기는 2mm보다 크지 않아야 한다. 이러한 조건을 적용하면 입자의 원활한 공급을 증진시킬 뿐 아니라, 더 큰 입자를 사용할 경우 때때로 표면에 대해 분무될 때 반사하는 경향이 있어 내화체를 성형하기 위하여 용착될 물질의 량을 감소시키게 됨이 밝혀졌다. 이것은 특히 입자가 머리위 천정표면이 분무될 때 특히 그러하다. 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균을 유지하고 90% 낱알크기를 이 값 이하로 떨어뜨림으로써 이러한 경향을 훨씬 감소할 수 있다.
유리하게는, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균은 최소한 50㎛이다. 이 바람직한 특징을 적용하면, 혼합물이 분무될 때, 너무 작은 내화입자에 대해서 발생하는 산화반응의 저지를 피하는데 도움이 된다.
바람직하게는, 내화입자의 크기 범위 확산계수가 최소한 1.3이다. 이는 혼합물이 분무될 때 성형되는 내화물의 다공성의 감소를 촉진시킨다.
유리하게는, 내화입자의 크기 범위 확산계수가 1.9보다 크지 않아야 한다. 이는 주어진 시료가 비교적 너무 작거나 너무 큰 입자의 낮은 상대 비율을 가질 수 있도록 이 입자의 크기 범위 확산을 제한하는 것이다. 이러한 특징을 적용하면, 입자가 수송되는 동안이나 분무기 호파(hopper)내에 저장되는 동안에 편석되는 경향을 감소시켜 준다.
본 발명을 바람직하게 구현하기 위하여, 산화입자의 크기 범위 확산계수 1.4보다 크지 않아야 한다. 혼합물의 내화성분의 크기 범위 확산계수와는 대조적으로, 산화입자의 높은 크기 범위 확산계수는, 혼합물이 분무될 때 질이 좋은 내화체의 성형에 바람직한 산화반응의 균일성을 방해하기 전에, 구해져야 한다. 산화입자의 크기 범위 확산계수는 1.3 또는 그 이하가 좋다.
유리하게는, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 50㎛ 보다 크지 않아야 한다. 이러한 낱알크기의 입자는 쉽게 산화되어, 혼합물이 분무될 때 급격한 발열을 촉진하게 된다.
혼합물이 분무될 때 이러한 급격한 산화와 발열은 산화입자의 90% 낱알크기가 50㎛ 보다 크지 않을 때에 바람직하게 촉진된다.
급격한 산화를 촉진하기 위하여, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 15㎛ 보다 크지 않는 것이 바람직하다. 이러한 바람직한 조건을 적용하면, 혼합물이 분무될 때 발생하는 산화반응이, 불필요한 출발물질의 비용을 들이지 않고서도 실제적으로 산화입자의 완전한 연소를 할 수 있도록 충분히 빠르게 진행할 수 있도록 해준다.
여러가지 조성의 불연성입자가 본 발명에 사용될 수 있으며, 이는 물론 혼합물을 분무할 때 축적될 내화체의 필요한 조성에 달려있다.
일반적으로, 내화축적물과 내화축적물이 용착되어 부착력이 있어야 하는 내화기질의 표면과의 양립성을 위하여 축적물은 기질에 함유된 물질과 유사한 화학적 조성을 가진 물질로 구성되어야 한다. 이 일반적인 기준을 충족하지 못할때 야기될 수 있는 문제점은 축적물과 기질사이의 화학적 부적합성, 또는 경계면에서 과도한 열적응력을 낳게 하는 열팽창 계수의 현저한 차이와 용착된 내화체의 파편발생에 기인한다. 상기 내화입자를 성형하는데 가장 유용한 물질은 실리마나이트, 물라이트, 지르콘, SiO2, ZrO2, Al2O3, MgO 중의 하나 또는 그 이상으로 구성된다.
바람직하게는 내화물질의 최소한 몇몇은 절대온도로 표시된 용융점의 0.7배초과 온도까지 미리 달구어져야 한다. 이러한 열처리를 하면, 혼합물을 분무할 때 질이 좋은 내화축먹물의 성형을 증진시키는 여러가지 내화물질에 유익한 효과를 가져온다. 마그네시아와 같은 몇몇 물질의 경우에, 이러한 열처리는 그 물질내에 결합된 분자형태의 물을 발산시킨다. 실리카와 같은 다른 물질의 경우에는, 이러한 열처리는 목절 달성을 위한 결정학적 구조로 변경시킨다. 내화물질은 적절한 크기조작을 함으로써 쉽게 얻어질 수 있다.
내화물질이 실리카입자로 구성될 대, 실리카가 분무도중 완전히 용융됨에도 불구하고, 실리카의 광물학적 형태는 혼합물의 분무에 의해 성형된 내화체내에 결합하는 실리카의 형태에 중요한 영향을 미친다는 사실이 밝혀졌다. 가장 좋은 결과를 얻기 위하여, 상기 혼합물의 내화물질에 존재하는 실리카의 최소한 90중량%가 트리디마이트 및/또는 크리스토발라이트로 바람직하게 존재해야 한다는 사실이 밝혀졌다.
사실, 일반적으로 본 발명에 따른 공정에 의해 성형된 내화 생성물의 결정학적 구조는, 결정적인 것은 아닐지라도, 분무되는 물질의 형태와 크기에 강하게 영향을 받는다. 분무된 내화입자가 완전히 용융된다 할지라도, 몇몇 결정체들은 유동상태로 존재하여 부수적인 고체화 과정에서 재결정이 일어나 영햐을 미치게 된다.
유리하게는, 상기 산화입자가 실리콘, 알루미늄, 마그네슘 및 지르코늄의 하나 또는 그 이상의 입자로 구성된다. 이러한 물질의 입자는 높은 발열을 수반하면서 급격히 산화되어 스스로 내화 산화물을 형성하게 되고, 본 발명에 사용하기에 적당하게 된다.
경제적인 측면에서, 상기 산화입자는 상기 혼합물의 20중량%를 초과하지 않는 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 하기 내용은 본 발명에 따른 물질의 제법과 조성에 관한 실시예이다.
실시예 1 및 실시예 2에서, 사용된 여러 종류입자의 누적분포 그래프, 즉 주어진 크기의 메쉬를 갖는 체를 통과하는 중량비율을 나타내는 도면이 참고로 소개될 것이다. 여기서 누적비율은 로그스케일로 도시된 체의 메쉬 크기에 대하여 선형 스케일로 도시된다.
입자의 혼합물을 중량비로 실리콘 20%와 실리카 80%를 함유시켜 제조한다. 실리카는 최소한 1400℃의 온도까지 미리 달구어진 수정모래로 제조한 파쇄벽들에서 얻을 수 있다. 달굼에 의해, 무게비로 실리카 2부는 트리디마이트 형태로 되며 무게비로 3부는 크리스토발라이트 형태가 된다.
사용된 실리콘과 실리카의 누적 크기 범위 분포 그래프는 첨부도면에 나와 있다.
여러 입자의 입도측정은 하기 표에 나와 있고 여기서 G20, G80및 G90은 각각 입자의 20%, 80% 및 90% 낱알크기이며 f(G)는 본원에 정의된 바와 같은 각각의 크기 범위 확산계수이다.
입자의 혼합물은 1200-1250℃ 온도에서 실리카로 벽위에 피막되는 부착력이 있는 균일한 내화물을 형성하기 위하여 영국 특허번호 1,330,895에 설명된 장치를 사용하여 200L/min로 전달되는 산소기류내에서 1kg/min의 속도로 분사한다. 혼합물을 사용하면 작업표면에 매우 잘 부착되는 홈이 없는 내화피막을 실질적으로 형성하게 된다. 부가적으로, 용착된 피막과 원래의 벽사이의 경계면은 피막이 5cm두께 또는 그 이상으로 용착될 때까지도 균열이 없음을 발견하였다. 경계면의 균열은 실리카벽 위에 실리카 피복을 용착할 때 특히 문제가 된다. 본 발명에 따른 입도측정을 갖지 아니하는 혼합물을 유사한 방법으로 분무했을 때, 특히 피막두께가 1cm정도로 얇게 했을지라도, 피복층 자체와 벽의 작업 표면과의 경계면에서 균열이 존재한다는 사실이 비교로 밝혀졌다.
이 비교를 하기 위해 출발물질로 대치한 특별한 내화물질이 다음의 입도측정을 가진 자연산 수정 모래이다.
[실시예2]
입자 혼합물을 무게비로 실리콘 8%, 알루미늄 4% 및 마그네시아 88%로 구성하여 제조한다. 사용된 마그네시아는 탈수하기 위하여 1900℃에서 달굼질한 자연산 마그네시아이다.
사용한 실리콘은 실시예1에서 설명한 입도측정을 갖는다. 사용된 알루미늄과 마그네시아의 누적 크기 범위 분포 그래프는 첨부도면에 나와 있다.
여러 입자의 입도측정은 하기 표에 주어진다.
입자 혼합물은 1000℃의 온도에서 마그네시아로 주로 구성되는 기초적인 내화물 덩어리를 형성하는 로위에 균일한 부착력이 있는 내화피복을 형성하기 위하여 실시예1에서의 동일한 장치를 사용하여 분사한다. 혼합물을 사용하면 작업표면에 매우 잘 부착되는 낮은 다공성 내화피복을 형성하게 된다.
[실시예3]
입자 혼합물은 무게비로 6% 실리콘, 6% 알루미늄 및 88% 지르콘/지르코니아와 알루미나로 구성하여 제조한다. 내화입자는 "코하르트 작(Corhart Zac)"의 상표로 입수 가능한 전주내화체 덩어리를 분쇄하여 얻는다. 이 덩어리는 무게비로 대략 다음 조성을 갖는다 : Al2O365-75% ; ZrO215-20% ; SiO28-12%.
실리콘, 알루미늄 및 내화입자는 하기 입도측정을 갖는다.
이 출발물질은 균열이 없고 낮은 다공성의 피복을 하기 위하여 알루미늄의 내화벽 위에 앞선 실시예와 동일한 장치를 사용하여 분사한다.
Claims (32)
- 산소와 함께 발열반응하여 충분한 열을 발생시켜 내화입자의 최소한의 표면을 부드럽게 하거나 용융시켜서 내화체를 성형시키는 내화입자와 산화입자의 혼합물을 그 표면상에 분무하는 공정으로 구성되는, 표면상에 내화체를 성형하는 방법에 있어서, 혼합물을 분무되는 입자의 입도측정은 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균보다 더 크고 내화입자의 크기 범위 확산계수가 최소한 1.2이라는 점을 그 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 2.5mm 보다 크지 않은 방법.
- 제1항에 있어서, 내화입자의 90% 낱알크기가 4mm 보다 크지 않은 방법.
- 제2항 또는 제3항에 있어서, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 1mm 보다 크지 않고 내화입자의 90% 낱알크기가 2mm 보다 크지 않은 방법.
- 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 최소한 50㎛인방법.
- 제1항에 있어서, 내화입자의 크기 범위 확산계수가 최소한 1.3인 방법.
- 제1항 또는 제6항에 있어서, 내화입자의 크기 범위 확산계수가 1.9보다 크지 않은 방법.
- 제1항 또는 제6항에 있어서, 산화입자의 크기 범위 확산계수가 1.4보다 크지 않은 방법.
- 제1항에 있어서, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 50㎛보다 크지 않은 방법.
- 제9항에 있어서, 산화입자의 90% 낱알크기가 50㎛ 보다 크지 않은 방법.
- 제9항 또는 제10항에 있어서, 산화입자 80%와 20% 낱알크기의 평균이 15㎛ 보다 크지 않은 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 내화입자가 실리나마이트, 물라이트, 지르콘, SiO2, ZrO2, Al2O3, MgO의 하나 또는 그 이상으로 구성되는 방법.
- 제1항 또는 제12항에 있어서, 내화물의 최소한 몇몇이 절대온도로 표현된 그 용융점의 0.7배 초과 온도까지 미리 달굼질된 방법.
- 제1항 또는 제12항에 있어서, 상기 혼합물의 내화물질내에 존재하는 실리카의 최소한 90%가 트리디마이트 및/또는 크리스토발라이트 형태인 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 산화입자가 실리콘, 알루미늄, 마그네슘 및 지르코늄의 하나 또는 그 이상의 입자로 구성되는 방법.
- 제1항 또는 제15항에 있어서, 상기 산화입자가 상기 혼합물의 20중량%를 초과하지 않는 양으로 존재하는 방법.
- 발열 산화입자가 혼합물의 5-30중량% 범위의 양으로 존재하고 입자의 입도측정에 있어 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균보다 더 크며 내화입자의 크기 범위 확산계수가 최소한 1.2인 것을 특징으로 하는, 발열 산화물질의 입자와 함께 내화입자로 조성되고, 내화체를 성형하기 위하여 표면상에 분무되는 물질의 조성물.
- 제17항에 있어서, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 2.5mm 보다 크지 않은 조성물.
- 제17항에 있어서, 내화입자의 90% 낱알크기가 4mm 보다 크지 않은 조성물.
- 제18항 또는 제19항에 있어서, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 1mm 보다 크지 않고 내화입자의 90% 낱알크기가 2mm 보다 크지 않은 조성물.
- 제17항, 제18항 또는 제19항에 있어서, 내화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 최소한 50㎛인 조성물.
- 제17항에 있어서, 내화입자의 크기 범위 확산계수가 최소한 1.3인 조성물.
- 제17항 또는 제22항에 있어서, 내화입자의 크기 범위 확산계수가 1.9보다 크지 않은 조성물.
- 제17항 또는 제22항에 있어서, 산화입자의 크기 범위 확산계수가 1.4보다 크지 않은 조성물.
- 제17항에 있어서, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 50㎛ 보다 크지 않은 조성물.
- 제25항에 있어서, 산화입자의 90% 낱알크기가 50㎛ 보다 크지 않은 조성물.
- 제25항 또는 제26항에 있어서, 산화입자의 80%와 20% 낱알크기의 평균이 15㎛ 보다 크지 않은 조성물.
- 제17항에 있어서, 상기 내화입자가 실리마나이트, 물라이트, 지르콘, SiO2, ZrO2, Al2O3, MgO의 하나 또는 그 이상으로 구성되는 조성물.
- 제17항 또는 제28항에 있어서, 내화물질의 최소한 몇몇이 절대온도로 표현된 그 용융점의 0.7배 초과온도까지 미리 달굼질된 조성물.
- 제17항 또는 제28항에 있어서, 상기 혼합물의 내화물질내에 존재하는 어떤 실리카의 최소한 90%가 트리디마이트 및/또는 크리스토발라이트 형태인 조성물.
- 제17항에 있어서, 상기 산화입자가 실리콘, 알루미늄, 마그네슘 및 지르코늄의 하나 또는 그 이상의 입자로 구성되는 조성물.
- 제17항 또는 제31항에 있어서, 상기 산화입자가 상기 혼합물의 20중량%를 초과하지 않는 양으로 존재하는 조성물.
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