KR900002187B1 - 광학적 코우팅 조성물, 코우팅 방법 및 그에 의한 광학적 기록매체 - Google Patents

광학적 코우팅 조성물, 코우팅 방법 및 그에 의한 광학적 기록매체 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

광학적 코우팅 조성물, 코우팅 방법 및 그에 의한 광학적 기록매체
본 발명은 특히 광학적 기록매체의 제조에 사용하기 위한 광학적 층을 형성하기 위한 조성물에 관한 것이다.
더욱 신뢰할 수 있고 용량이 큰 자료저장 및 회수 시스템에 대한 요구에 응하여, 소위 광학적 디스크 기록시스템의 연구 및 개발이 상당히 활성적이다. 이들 시스템은 레지어 비임같은 고집적 변조 광비임을 이용하며, 이것은 상당한 양의 광을 흡수할 수 있는 기록층 위로 유도된다. 따라서 생산된 열은 고집적 레이저 비임으로 때려진 지역의 광흡수 물질이 화학적 및/또는 물리적으로 변화화도록 만들며, 따라서 영향받은 지역내에서광학적성질(예 : 투과성 또는 반사성)이 동시에 변화된다. 판독을 위해서, 흡수층의 영향받지 않은 부분과 층의 부호지역으로부터 투과되거나 반사되는 광의 양사이의 대조가 측정된다. 이러한 기록시스템의 예는 미합중국 제 3,314,073 호 및 제 3,474,457 호와 같은 수많은 미합중국 특허 및 문헌을 통해 발표되어 있다. 자료 기록에 있어서, 광흡수 기록층을 가지는 회전 디스크를 레이저 원천으로부터의 변조 방사에 노출시킨다. 이 방사선은 변조기와 적당한 광학기계를 통과하고, 고집적 레이저 비임으로 디스크 위에 유도되어 광흡수층의 화학적 및/또는 물리적 반응에 의해 광흡수층내 원형 경로를 따라 일련의 매우 작은 부호를 형성한다. 부호의 빈도는 변조기 입력에 의해 결정된다. 집적 스포트 직경이 1㎛ 또는 그 이하인 레이저 비임을 사용하면, 108비트/㎠ 또는 그 이상의 밀도에서 자료를 저장할 수 있다.
가장 간단한 광학적 디스크매체는 금속층과 같은 광흡수 물질의 박층으로 코우팅된 치수적으로 안정한 고체 기질로 단지 구성된다. 광흡수층이 레이저 원천으로부터와 같은 간섭광의 강한 비임으로 때려질때, 광흡수 물질은 증기화되고/거나 열적으로 퇴화되며, 따라서 인접 비부호층과는 다른 투과성 또는 반사성을 나타내는 매우 작은 부호지역을 생기게 한다.
스퐁(spong)의 미합중국 특허 제 4,305,081 호 및 벨(Bell)의 미합중국 특허 제 4,270,132 호에서 발표된 것들과 같은 다층 항반사 구조는 레이저 비임의 흡수를 증가시키며 이것은 또한 간단한 단일층 매체를 사용할 때보다 더 우수한 읽기/쓰기 대조를 제공한다. 따라서, 기록의 더 우수한 동력 효율, 감도 및 판독 응답을 얻기 위하여, 다층 항반사 구조를 사용하는 것이 바람직하다.
다층 항반사 구조에는 두 기본 유형이 있으며, 그중의 하나는 기본적으로 이층 구조이고 다른 하나는 삼층구조이다. 이층 매체의 경우, 기질은 알루미늄과같은 대단히 평탄하고 고반사성인 물질로 코우팅되며, 그 상부에 두께가 바람직하게 약 λ/4n(여기스 λ는 기록광원의 파장이고, n은 광흡수층의굴절지수이다)에 해당하는 중간정도 광흡수 물질의 층으로 코우팅된다. 삼층매체의 경우, 기질은 마찬가지로 매우 평탄한 고반사성 물질의 첫째층으로 코우팅되고 이 위에 투명한 물질의 두번째 층으로 코우팅된다. 투명한 두번째층 위에 강한 광흡수성 물질의 얇은 세번째층이 코우팅된다. 투명하고 흡수성인 충돌의 결합된 두께는 바람직하게 약 λ/4n으로 조정된다.
양 유형의 구조에 있어서, 광의 파장과 층의 굴절지수에 따라서 어떤 층 두께를 조정하는 것은 비부호지역으로부터 반사되는 광의 양을 최소화하고 부호지역으로부터 반사되는 광의 양을 최대화하여, 녹음 재생 신호 증폭을 높이는 것이다. 3유형의 디스크 제조에 대한 자세한 논의가 A. E. Bell 에 의해 Computer Design, Jan, 1983, PP. 133-146 및 거기에서 인용된 참고문헌에서 주어진다. 특히 Bell 및 Spong, IEEE Journal of Quantum Electronics, Vol. QE-14, 1978, PP. 487-495를 참고한다.
물론, "이층" 및 "삼층" 용어는 기본적광학층에 대해서만 언급하며 보조층의 사용을 배제하는 것이 아님은 이해될 수 있을 것이다. 특히, 대부분의 경우에 중요한 2기능을 수행하는 중합체층을 가지는 것은 중요하다 : (1) 위에 놓이는 반사성 층에 대한 광학적으로 적당한 기초를 제공하기 위해 층은 반드시 광학적으로 평탄해야 한다. 그리고 (2) 층은 위에 놓이는 반사성층뿐 아니라 아래에 놓이는 기질에 대해 접착이 우수해야 한다. 더욱더, 이들 성질들은 매체가 사용되고 저장될 때 존재하는 전체 환경적 조건하에서 지속해야 한다.
이와같은 기록매체들로서 다음과 같은 것들이 있다.
먼저, 미합중국 특허 제 4,188,433 호에 있어서, 접착성층 및 투명한 수지의 상부층으로 역할하는 UV-경화성 래커의 경화층으로 에너지 흡수 기록층이 보호되는 레이저 비임 기록매체가 개시되어 있다. 래커는 바람직하게는 히드록실알킬 또는 아미노알킬 아크릴레이트 같은 양자성 아크릴산 에스테르의 혼합물이다. 상부 수지층은 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 포함하는 여러 투명수지의 어느 것으로부터도 제조될 수 있다.
또한, 미합중국 특허 제 3,665,483 호에서, 에너지 흡수 기록층이 상부의 투명한 SiO2층으로 보호되는 레이저 비임 기록매체가 개시되어 있으며, SiO2가 충분히 두꺼우면, 그것은 표면먼지 및 오염물을 레이저 비임의 집적면으로부터 옮겨 놓을 수 있음이 개시되어 있다.
또한, 미합중국 특허 제 3,911,444 호에 있어서, 에너지 흡수기록층이 폴리(알킬 메타크릴레이트) 또는 불소화 폴리에틸렌의 하부층 위에 코우팅되는 레이저 비임 기록매체에 관한 것이 개시되어 있고, 미합중국 특허 제 4,300,143 호에 유기 또는 무기 물질의 이웃한 투명층에 의해 기록층이 보호되는 광학적 기록매체에 관한 것이 개시되어 있고, 미합중국 특허 제 4,477,328 호에 1000-1500CP. 의 점도를 가지는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 올리고머와 광개시제의 용액으로 구성되는 광학적 기록 디스크에 사용하기 위한 액체 코우팅이 개시되어 있다. 마지막의 특허는 단지 알킬렌-비스(펜옥시 알킬 아크릴레이트)와 알킬렌-비스(펜옥시 알킬 메타크릴레이트)만이 개시되어 있는 것이다.
또한, 미합중국 특허 제 4,492,718 호에 있어서, 트리아크릴레이트 단량체, 모노아크릴레이트 단량체, 계면활성제 및 개시제의 혼합물인 아크릴레이트 초기 중합체를 함유하는 조성물로써 광학적 디스크 기질을 회전 코우팅되는 것이 개시되어 있다. 단지 고분자량 아크릴레이트 올리고머, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 계면활성제 및 개시제를 함유하는 조성물이 개시되어 있으나, 1000 이하의 분자량을 갖는 올리고머를 사용하는 조성물은 개시되어 있지 않다.
본 발명은 상기한 바와같은 점을 감안하여 된 것으로서, a. 에스테르기내에 4 이상의 탄소원자를 가지는 액체 단관능 광경화성 아크릴 에스테르 단량체와 그 속에 용해된 b. 적어도 500의 분자량을 가지는 올리고머 ; 및 c. 0.05-10중량%의 광개시제계의 용액으로 구성되며, 경화되지 않은 액체 용액이 코우팅 온도에서 36dynes/㎝ 이하의 표면 장력과 적어도 10CP의 점도를 가지고, 경화된 고체조성물이 488-830㎜의 파장을 갖는 광에 대해 적어도 88%의 투과성과 적어도 2B의 연필 경도를 가지는 광학적 코우팅 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
또한, 본 발명은 1) 앞에서 설명한 코우팅 조성물의 액체층을 조성물의 점도가 적어도 10CP인 온도에서 기질을 적용하고 ; 2) 코우팅된 층을 아크릴 단량체를 실질적으로 완전히 광경화시키기에 충분한 시간동안 화학 방사선에 노출시키는 방법을 제공하고자 하는 것이다.
또한, 본 발명은 a. 치수적으로 안정한 기질 ; b. 광흡수 물질의 층 ; 및 c. 앞에서 상술된 방법으로 b 층위에 코우팅된 광학층 : 으로 구성되는 광학적 기록매체를 제공하고자 하는 것이다. 이하, 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다.
A. 광경화성 단량체
매우 협소한 종류의 아크릴 에스테르(아크릴레이트)단량체만이 본 발명의 코우팅 조성물내에 사용하기 위한 기본 단량체로서 적당하다. 특히, 기본 단량체는 다음의 4기준을 각각 만족해야 한다 : (1) 에스테르기내 4 이상의 탄소원자 ; (2) 올리고머와의 상호 용해성 ; (3) 실온에서 액체성 ; (4) 단관능성.
만일 아크릴레이트 단량체가 에스테르기내에 4보다 적은 탄소를 함유하면, 코우팅은 경화시에 지나치게 수축하는 경향이 있고 접착이 나빠진다. 에스테르기는 20 이하의 분지쇄 탄소원자또는 10 이하의 직쇄 탄소원자를 함유하는 것이 바람직하며 그 이유는 이 수치 이상의 분지쇄 또는 직쇄 탄소원자를 가지는 에스테르기를 갖는 단량체들은 지나치게 유연하고 말랑말랑한 조성물을 제조하는 경향이 있기 때문이다. 방향족 아크릴레이트 단량체는 종종 다른 성분들과의 불양립성을 보인다. 따라서, 조성물의 다른 성분들과 상호 용성인 것들만 본 발명에 사용할 수 있다. 물론 본 발명의 조성물은 광학적 층으로 사용하는 것이 목적이기 때문에 양립성이어야 함은 자명할 것이다. 단량체 조성물에 관하여, 탄소쇄의 길이에 대한 언급은 다음과 같은 에스테르기내 연속적인 탄소원자의 수(R")를 의미한다.
Figure kpo00001
여기서 R'=H 또는 CH3이고 -OR"는 에스테르기이다.
본 발명의 조성물은 휘발성 용매를 전혀 함유하지 않아야 하기 때문에 그리고 아크릴레이트 단량체는 올리고머와 광개시제계에 대한 분산매체로 또한 작용하기 때문에 그리고 조성물은 그것이 코우팅되는 어떠한 온도와 바람직하게는 실온에서 반드시 액체이어야 하므로, 단량체는 주위 실온에서 또한 액체이어야 한다.
특히 중요한 것은 본 발명의 기본 아크릴레이트 단량체는 반드시 단관능이어야 하는 점이다. 다관능 아크릴레이트는 광경화된 단량체가 지나친 수축을 일으키고 따라서 접착이 나쁘기 때문에 매우 소량이외에는 부적당하다. 기본 단량체로서 부적당함에도 불구하고, 다관능 아크릴레이트 단량체와 고체 단관능 아크릴레이트 단량체는 그들이 앞에서 열거된 다른 기준들을 만족한다면 총 단량체 함량의 약 10중량%까지의 양으로 사용될 수 있다. 그러나, 약 5중량% 이하의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 어떤 경우에는 경화 및 수저항성같은 2차적 성질을 향상시키기 위해 특정 다관능 아크릴레이트를 제한된 양으로 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
적당한 기본 단관능 아크릴레이트 단량체는 다음을 포함한다 :
단량체 약어
이소보르닐 아크릴레이트 iBA
이소보르닐 메타크릴레이트 iBMA
시클로헥실 아크릴레이트 CHA
시클로헥실 메타크릴레이트 CHMA
이소데실 아크릴레이트 iDA
n-데실 아크릴레이트 nDA
디시클로펜테닐 아크릴레이트 DCPA
디시클로펜테닐옥소에틸 아크릴레이트 DCPOEA
2-에틸부틸 아크릴레이트 2-EBA
2-에틸헥실 아크릴레이트 2-EHA
클리시딜 아크릴레이트 GA
n-헥실 아크릴레이트 nHA
n-헵틸 아크릴레이트 nHEPA
n-라우릴 아크릴레이트 nLA
n-라우릴 메타크릴레이트 nLMA
2-옥틸 아크릴레이트 2-OA
이소옥틸 아크릴레이트 iOA
옥타데실 아크릴레이트 ODA
옥타데실 메타크릴레이트 ODMA
페닐 아크릴레이트 PA
2-페닐에틸 아크릴레이트 PEA
테트라히드로푸릴 아크릴레이트 THFA
3, 5, 5-트리메틸헥실 아크릴레이트 TMHA
적당한 탄화수소 단관능 광경화성 아크릴 단량체의 다른 예는 고리 위치에 하나 또는 그 이상의 수소 또는 C1-4알킬기로 치환된 다음의 환지방족 아크릴레이트를 포함한다.
시클로펜틸 아크릴레이트
시클로헥실 아크릴레이트
시클로헵틸 아크릴레이트
시클로헵테닐 아크릴레이트
시클로옥틸 아크릴레이트
시클로옥테틸 아크릴레이트
시클로노네닐 아크릴레이트
시클로데실 아크릴레이트
디시클로펜테틸 아크릴레이트
디시클로펜테닐옥소에틸 아크릴레이트
디시클로펜테닐옥소이소프로필 아크릴레이트
디시클로펜테닐옥소프로필 아크릴레이트
디시클로펜테닐옥소이소부틸 아크릴레이트
디시클로펜테닐옥소3차부틸 아크릴레이트
2-히드록시알킬-5-노르보르넨 아크릴레이트
B. 올리고머
조성물의 올리고머 성분은 조성물의 물리적 성질을 조정하기 위해 필요하다. 특히, 이것은 코우팅 조성물의 점도를 조정하고 광경화된 층의 경도 및 다른 물리적 성질들을 조정하는 수단이다. 따라서, 올리고머가 아크릴 단량체내에 완전히 녹는한, 그것의 화학적 조성은 협소하게 임계적이지 않다. 따라서, 폴리아크릴레이트, 에폭시수지, 폴리우레탄, 아미노플라스트 수지 및 페놀 수지가 전부 본 발명의조성물의 올리고머 성분으로 사용될 수 있다.
아크릴레이트 올리고머가 사용될 경우, 그들은 단관능성 또는 다관능성일 수 있다. 따라서 이들은 앞에서 설명된 단관능 아크릴레이트 단량체의 어느것도 올리고머일 수도 있고 또는 앞에서 설명한 5기준을 만족하지 않는 아크릴레이트 단량체의 올리고머 일수 있다. 예를들어, 그러한 기준을 만족하지 않는 단량체들은 : 1, 4-부탄디올 디메틸아크릴레이트, 1, 6-헥산디올 디아크릴레이트, 1, 6-헥산디올 디메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 네온펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1, 4-부탄디올 디아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 1, 5-펜탄디올 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 1, 3-프로판디올 디아크릴레이트, 데카메틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 데카메틸렌 글리콜 디메틸크릴레이트, 1, 4-시클로헥산디올 디아크릴레이트, 2, 2-디메틸올 프로판 디아크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 2, 2,-디(p-히드록시페닐)-프로판 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 2, 2-디(p-히드록시페닐)-프로판 디메타크릴레이트, 폴리옥시에틸-2, 2-디(p-히드록시페닐)-프로판 디메타크릴레이트, 비스페놀 A의 디-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 비스페놀 A의 디-(2-메타크릴옥시에틸)에테르, 비스페놀 A의 디-(3-아크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 비스페놀 A의 디-(2-아크릴옥시에틸)에테르, 테트라클로로 비스페놀 A의 디-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 테트라클로로-비스페놀 A의 디-(2-메타크릴옥시에틸)에테르, 테트라브로모-비스페놀 A의 디-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 테트라브로모-비스페놀 A의 디-(2-메타크릴옥시에틸)에테르, 1, 4-부탄디올의 디-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 디페놀산의 디-(-3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)에테르, 폴리옥시프로필트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 (462), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1, 3-프로판디올 디메타크릴레이트, 1, 2, 4-부탄트리올 트리메타크릴레이트, 2, 2, 4,-트리메틸-1, 3-펜타디올 디메타크릴레이트, 1-페닐 에틸렌-1, 2-디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 및 1, 5-펜탄디올 디메타크릴레이트이다.
아미노플라스트 수지, 페놀수지, 차단된 폴리이소시아네이트, 차폐된 이소시아네이트 및 에폭시 수지를 포함하여 매우 다양한 액체 가교결합 수지들이 본 발명에 대한 올리고머 성분으로서 사용될 수 있다.
사용되는 아미노플라스트 수지는 알킬화 메틸올멜라민 수지, 알킬화 메틸올우레아 및 유사한 화합물일 수 있다. 알코올과 포름알데히드의 멜라민, 우레아 또는 벤조구아나민과의 반응으로부터 얻어지는 생성물이 가장 통상적이며 여기에서 바람직하다. 그러나, 다른 아민과 아미드의 축합 생성물이 또한 사용될 수 있으며, 예컨대 트리아진, 디아진, 트리아졸, 구아나딘, 구아나민의 알데히드 축합물이며 이러한 화합물의 알킬-및 아릴-치환된 유도체로 알킬-및 아릴-치환된 우레아와 알킬-및 아릴-치환된 멜라민을 포함한다. 이러한 화합물의 몇예는 N, N'-디메틸우레아, 벤조 우레아, 디시안디아미드, 포름아구아나민, 아세토구아나민, 아멜린, 2-클로로, 4, 6-디아미노-1, 3, 5-트리아진, 6-메틸-2, 4-디아미노-1, 3, 5-트리아진, 3, 5-디아미노트리아졸, 트리아미노피리미딘, 2-머캅토-4, 6-디아미노피리미딘, 3, 4, 6-트리스(에틸아미노)-1, 3, 5-트리아진등이다.
사용되는 알데히드는 대개 포름알데히드이지만, 다른 유사한 축합 생성물들이 아세트알데히드, 크로톤알데히드, 아크롤레인, 벤즈알데히드, 푸르푸랄, 글리콜 등의 다른 알데히드로부터 제조될 수 있다.
아미노플라스트 수지는 메틸올 또는유사한 알킬올기를 함유하며, 대부분의 경우 이들 알킬올기의 적어도 일부분이 알콜과의 반응에 의해 에스테르화되어 유기용매-용성수지를 제공한다. 어떠한 모노히드릭 알코올도 이 목적을 위해 사용될 수 있으며, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올등과 같은 알코올, 또한 벤질 알코올 및 다른 방향족 알코올, 시클로헥산올같은 환족 알코올, Cellosolves 및 Carbitols 같은 글리콜의 모노에테르 및 3-클로로프로판올 및 부톡시에탄올같은 할로겐-치환된 또는 다른 치환된 알코올을 포함한다. 바람직한 아미노플라스트 수지는 대체로 메탄올 또는 부탄올로 에스테르화 된다.
여기에서 사용될 수 있는 페놀수지는 알데히드와 페놀의 축합에 의해 형성된다. 비록 아세트알데히드와 같은 다른 알데히드가 또한 사용될 수 있으나 가장 많이 사용되는 알데히드는 포름알데히드이다. 파라포름알데히드와 헥사메틸렌 테트라아민같은 메틸렌-방출 및 알데히드-방출제가 요망된다면 알데히드제로서 사용될 수 있다 : 예를들어, 사용되는 페놀은 페놀자체, 크레졸 또는 직쇄, 분지쇄 또는 환족 구조를 가지는 탄화수소 라디칼이 방향족 고리내 수소를 치환한 치환 페놀일 수 있다. 페놀의 혼합물이 또한 종종 사용된다. 이들 수지를 제조하기 위해 사용되는 페놀의 몇 특정예는 p-페닐-페놀, p-3차부틸페놀, p-3차아밀페놀, 시클로펜틸-페놀 및 오르토, 메타 또는 파라 위치에 부테닐기를 포함하는 모노부테닐페놀 같은, 이중결합이 탄화수소쇄내 다양한 위치에서 발생하는 불포화 탄화수소-치환된 페놀을 포함한다. 일반적인 페놀 수지는 페놀포름알데히드이다.
특히 바람직한 유형의 페놀 수지는 모노-, 디- 및 트리-메틸올페놀의 알킬에스테르이다. 다양한 형태의 이들 수지들이 미합중국 특허 제 2,579,329, 2,579,330, 2,579,331, 2,598,406, 2,606,929, 2,606,935 및 2,825,712 호에서 설명된다. 이들 물질들은 Methylon
Figure kpo00002
수지 상표명으로 제너럴 일렉트릭 Co. (General Electric Co.,)Schenectady, NY에 의해 시판된다.
차단된 유기 폴리이소시아네이트가 여기에서 올리고머 성분으로서 사용될 수 있다. 휘발성 알코올,
Figure kpo00003
-카프롤락탐, 캐톡심등으로 차단된 따라서 100℃ 이상의 온도에서 비차단될 앞에서 설명된 통상적 유기 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있다. 이들 경화제는 이 분야에 공지되어 있다.
차폐된 폴리이소시아네이트가 또한 경화제로서 사용될 수 있다. 이들 차폐된 폴리이소시네이트는, 이 분야에 잘 알려진 바와같이, 이소시아네이트로부터 유도되지 않았으나 고온으로 가열시에 이소시아네이트기를 생성한다. 유용한 차폐된 폴리이소시네이트의 예는 디아민이미드
Figure kpo00004
아디포니트릴 디카보네이트등을 포함한다.
조성물내에 사용될 수 있는 에폭시 수지는 식
Figure kpo00005
(여기서 b는 약 1-4의 양의 정수이다)을 가지는 것들을 포함한다. 바람직하게, 에폭시수지는 에피클로로 히드린 및 비스페놀-A의 중합산물이다. 바람직한 에폭시 수지에서 상기식내 R2는
Figure kpo00006
이다.
이들 바람직한 에폭시 수지의 대표적인 것은 약 185-129의 당량을 가지며, 쉘 케니컬 Co. (Shell Chemical Company), Houston, TX에 의해 제조되는 Epon 828
Figure kpo00007
과 약 182-190의 당량을 가지며, 더 다우 케미컬Co.(The Dow Chemical Company), Midland, MI에 의해 제조되는 DER 331이다. 당량은 1g 당량의 에폭사이드를 함유하는 수지의 그램수이다.
조성물내에 사용될 수 있는 에폭시 노볼락 수지는 식
Figure kpo00008
여기서 d는 약 1-2의 양의 정수이다. 바람직한 에폭시 노볼락수지는 d의 평균값이 0.2인 DEN 431, d의 평균값이 1.6인 DEN 438 및 d의 평균값이 1.8인 DEN 439이다. 이들 수지는 또한 더 다우 케미컬 Co.(The Dow Chemical Company)에 의해 제조된다.
C. 광개시제
적당한 강개시계는 열적으로 불활성이나 185℃ 또는 그 이하에서 화학 광선에 노출시켰을때 자유 라디칼을 생성하는 것들이다. 이들은 접합된 카르복실 링시스템내에 2고리내(intracyclic)탄소원자를 갖는 화합물이 치환된거나 치환되지 않은 다핵 퀴논, 예컨대, 9, 10-안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-3차 부틸안트라퀴논, 옥타메틸안트라퀴논, 1, 4-나프토퀴논, 9, 10-페난트렌퀴논, 벤즈(아)안타라퀴논-7, 12-디온, 2, 3-나프타센-5, 12-디온, 2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 1, 4-디메티안트라퀴논, 2, 3-디페닐안트라퀴논, 2-페닐안트라퀴논, 2, 3-디페닐안트라퀴논, 레텐퀴논, 7, 8, 9, 10-테트라히드로나프타센-5, 12-디온 및 1, 2, 3, 4-테트라히드로벤즈 (아)안트라센-7, 12-디온을 포함한다. 다른 광개시제들이 그들 일부가 85℃만큼 낮은 온도에서 비록 열적으로 활성이지만 유용하며, 미합중국 특허 제 2,760,863 호에 발표되며 벤조인, 피발로인, 아실로인 에테르같은 인접 케트알도닐 알코올(예 : 벤조인 메틸 및 에틸에테르) : α-메틸벤조인, α-알릴벤조인 및 α-페닐벤조인을 포함하는 α-탄화수소-치환된 방향족 아실로인을 포함한다. 광환원성 염료 및 환원제들이 펜아진, 옥사진 및 퀴논종류의 염료와 함께 미합중국 특허 제 2,850,445, 2,875,047, 3,097,096, 3,074,974, 3,097,097 및 3,145,105 호에 발표된다.
미합중국 특허 제 3,427,161, 3,479,185 및 3,549,367 호에 발표된 류코 염료 및 그 혼합물을 포함하여 수도 도우너를 가진 Michler's케톤, 벤조퀴논, 2, 4, 5-트리페닐이미다졸릴 이량체들이 개시제로서 사용될 수 있다.
광개시제 및 광저해제와 함께 미합중국 특허 제 4,162,162 호에 발표된 증감제가 또한 유용하다. 광개시제 또는 광저해제계는 건조 광중합성층의 중량에 기준하여 0.05-10%로 존재한다.
D. 배합
본 발명의 코우팅 조성물을 배합함에 있어서, 혼합의 순서는 중요하지 않다. 일반적으로, 점성 액체 또는 유연한 고체일 수 있는 올리고머와 보통용매인 광개시제계를 액체 단량체에 첨가한 다음 혼합물을 잘 교반하여 전 성분의 완전한 용액을 형성하는 것에 의해 가장쉽게 배합될 수 있다. 이것은 실시예에 설명된 조성물 각각을 제조하는데 사용된 방법이다. 조성물의 매우 중요한 특성은 코우팅동안 또는 후에 어느 시점에서 코우팅으로부터 제거되어야 하는 휘발성 용매를 전혀 가지지 않는 것이다.
앞에서 지적된 바와같이, 코우팅 조성물의 점도는 그것이 적용되는 코우팅 방법에 대해 적당할 것은 중요하다. 조성물을 방사 코우팅으로 적용하는 경우, 용액의 점도는 적어도 10센티포아스(CP) 및 바람직하게는 10-250CP이어야 한다. 그러나, 만약 조성물이 다른 방법으로 적용된다면 그것의 점도는 더욱 높일수 있다. 예를들어, 조성물이 커튼 코우팅으로 적용된다면, 점도는 3000CP까지 높을 수 있다. 코우팅 조성물의 점도는 단량체와 올리고머의 상대적 양을 변화시키는 것으로 저정될 수 있다. 올리고머의 양은 저점도 코우팅법을 사용할 때 조성물의 약 1중량% 만큼 낮을수 있으며, 또한 고점도 코우팅법에 대해서 80중량% 만큼 높일 수 있다. 광개시제계는 용액 점도에 대해 어떤 중요한 효과도 미치지 않는다. 본 발명의 액체 코우팅 조성물의 다른 중요한 성질은 그것의 계면 장력이며, 이것은 코우팅으로 기질의 적당한 젖음(wetting)을 얻기 위하여 36dyne/㎝ 이하이어야 한다. 많은 경우에 단량체의 용액, 올리고머 및 개시제의 용액은 적당한 표면 장력을 가질 것이다. 그러나, 용액이 너무 높은 표면 장력을 갖는 경우에, 소량의 용성 비이온 계면활성제를 첨가하여 표면 장력을 낮출 수 있다. 불소화 아크릴레이트 에스테르의 올리고머와 같은 불소화 글리콜-형 올리고머가 이 목적에 가장 적당한 것으로 발견되었다. 그러나, 많은 다른것들이 역시 사용될 수 있다. 상기한 단량체 기준의 전부를 주의깊게 관찰했을 때에도, 경화된 조성물이 적어도 2B의 경도를 가지는 것을 확실히 하여 조성물을 배합하는 것이 필요하다. 이것의 이유는 2B보다 유연한 경화 코우팅은 나쁜 막 완결성을 가지며 이는 기질 접착에 영향을 미치기 때문이다.
본 발명의 조성물은 예외적인 경우에 분산된 미세하게 분할된 고체 예컨대 중합체 고체를, 고체의 굴절지수가 그들이 분산될 경화 매트릭스의 그것과 일치한다면 함유할 수 있다. 그러나, 이러한 입자들은 100Å 또는 그 이하의 수준으로 대단히 작아야 한다. 코우팅의 수축을 더욱 감소시키기 위해 이러한 물질을 유용하게 포함할 수 있다.
E. 시험방법
실시예에서, 다음에 설명된 시험방법을 사용하였다.
1. 점도
방법 1 : 1. 2mL의 조성물을 항온 수욕에 고정된 Wells-Brookfield Model RVT Ser. No. 27814 마이크로 비스코미터내로 도입한다. 모든 측정은 25℃에서 행한다. 1분의 온도 평형기간후, 1분 간격마다 3번 점도 읽기를 기록한다. 이 방법을 2추가 1.2mL 분취량에 대해 총 9번 읽기에 대해 되풀이 한다. 모든 읽기는 100RPM에서 취한다. 물질 점도는 9번 읽기의 평균으로서 기록된다.
방법 2 : 8.0mL의 조성물을 :작은 연결자", LV 스핀들, 및 Endocal Model TRE-9DD 냉각된 회전욕으로 고정된 Brookfield Model LVTD Ser. No. A01770 디지탈 점도계내로 도입하였다. 모든 측정은 25℃에서 행한다. 3분의 온도 평형기간후, 다음의 각 스핀들 속도에서 1번의 점도 읽기를 기록한다. 60, 30, 12, 30, 60 RPM. 이 방법을 1번의 추가 8.0mL 시료 또는 총 12번 읽기에 대해 되풀이한다. 12읽기의 평균으로서 물질 점도를 기록한다.
2. 여과법
조성물의 조(batch)를 연속하여 배열된 0.1㎛ 공칭 및 0.2㎛ 절대 폴리프로필렌 필터를 통해 여과한다. 필터는 Membrama, Inc., Pleasanton, CA 94566으로부터 구입한 카아트리지-형이다. 이 여과법에 대해 5psi 이하의 압력이 요구된다.
3. 막의 UV 경화 및 백분율 투과
8mil 독터 블레이드(4" 넓이)를 사용하여 조성물을 8"×12" 이중 중량 창유리 위에 주조한다. 물질을 질소 블랭킷없이 콘베이어화된 UV 원천(~6ft/분 ; ~6j/㎠)으로 경화한다. 광속도는 시료를 완전히 경화하는데 필요한 UV 램프의 통과 횟수로서 나타낸다. 막을 유리 표면으로부터 주의 깊게 떼어내고, ~2" × 2"로 절단하고, 백분율 투과 결정을 위해 Perkin-Elmer Model 330 분광 광도계내에서 위치시킨다. 682.8nm, 780nm 및 830nm에서 백분율 투과(%T)를 기록한다. 각 파장에서 6측정을 기록한다. 막을 제거하고 각 측정 사이에 시료구획속으로 재삽입한다. 막 시료의 각 삽입 이전에 기구를 영점 조정한다. 각 파장에서의 백분율 투과를 6측정의 평균으로서 기록한다.
4. 표면 장력
약 50ml의 조성물을 표면 장력 측정에 사용하기 위한 4-온스 투명 직선-쇼울더 유리병속에 따라 붓는다. Fisher Model 21 Surface Tensiomat에 대한 안내서에 따라 실온에서 6측정을 행한다. 표면 장력(dynes/㎝)을 6측정의 평균으로서 기록한다.
5. 백분율 광개시제
1㎜ 경로 길이 석영 분광 광도계 셀을 조성물로 채우고 340nm에서 영점 조정된 Perkin-Elmer Model 330분광 광도계(흡수형)의 시료 구획속에 삽입한다. 빈 1㎜셀을 비교용 구획에 배치한다. 디지탈 표시로 물질의 광학적 밀도를 읽는다. 350에서 광학적 밀도는 다음과 같이 백분율 광개시제에 정비례한다.
Figure kpo00009
6. 굴절지수
온도-조절 수욕을 사용하여 20℃에서 냉각된 Fisher Abbe Refractometer에 대해 제공된 지시에 따라서 용액과 막의 굴절지수를 측정한다.
7. 연필 경도
이 시험에서는, 증가하는 경도값의 연필심들을 한심이 표면을 흠낼 때까지 상세히 규정된 방법으로 코우팅된 표면에 대해 힘을 준다. 표면 경도는 표면을 흠내지 못한 가장 단단한 연필 등급으로 결정된다.
가장 무른 것에서 가장 단단한 것까지의 연필심은 다음과 같다 : 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5, 7H, 8H, 9H.
Gardco
Figure kpo00010
연필 경도계기와 가장 단단한 연필을 사용하여 시험을 시작한다. 호울더를 단단히 쥐고 튜브끝을 시험 표면위로 내린다. 선택된 연필이 오퍼레이터에 가장 가까이 갈때까지 회전시킨 다음 연필심 끝과 튜브끝이 동시에 표면과 접촉할 때까지 조립체를 아래로 내린다. 이것은 표면에 대해 45℃의 정확한 연필심 각을 규정한다. 계기를 약 1½인치 앞으로 내민다.
연필 자국을 관찰한다. 막을 자르거나 홈내기 위해서 또는 연필심의 날카로운 가장자리를 짓이기기 위해서는 충분한 압력이 적용되어야 한다. 흠집이나 짓이김이 모두 관찰되지 않으면, 확실한 관찰이 이루어질 때까지 더 큰 압력을 적용하여 시험을 되풀이한다. 가장 단단한 연필심의 짓이김이 일어나면, 막은 극도로 단단한 것이며 시험의 측정 한계 이상이다. 막의 긁힘 또는 흠집이 일어나면, 그 다음 무른 연필 등급으로 진행하고 시험 연필이 짓이겨지고 막을 흠내지 않을 때까지 시험과정을 되풀이한다. 이것이 막의 연필 경도이다.
다음 실시예에 있어서, 열거된 수와 약어는 다음에서 지적되는 바와 같이 특별한 전매 물질을 가리킨다 :
A. 에폭시(아크릴화 에폭시)올리고머
다음 숫자들은 Celrad 올리고머를 가리킨다 : 3200, 3201, 3500, 3600, 3700, 3701, 3702, 3703.
B. 아크릴레이트(아크릴화 아크릴레이트)올리고머
다음의 숫자는 Celrad 올리고머를 가리킨다 : 6700.
C. 우레탄(아크릴화 우레탄)올리고머
다음의 숫자는 우레탄 올리고머를 가리킨다 :
UV 783, UV 782, UV 788, UV 893.
다음의 숫자는 Celrad 올리고머를 가리킨다 : 1700, 7100, 1701.
D. 광개시제
651 Irgacure 651
E. 계면활성제
FC-430 Fluorad FC-430
V-516 Ganex V-516
HFBMA 1H, 1H-헵타플루오로부틸 메타크릴레이트
(PCR Research Chemicals. Inc.)
S-100 Lodyne S-100
OFPA 1H, 1H, 5H-옥타플루오로펜틸 아크릴레이트
(PCR Research Chemicals. Inc.)
PDFOA 1H, 1H-펜타데카플루오로옥틸 아크릴레이트
(PCR Research Chemicals. Inc.)
9008 Chemlink 9008
실시예에서 유연성, 접착 및 표면 조직의 측정에 대해 다음의 성질 표시를 사용한다.
유연성 : 1 유연
2 적당히 유연
3 적당히 유연
4 부서짐
접착 : 1 나쁨
2 괜찮음
3 좋음
4 우수
표면조직 : 0 없음
1 희박
2 약간
3 두드러짐/금이감
[실시예]
여러 시리즈의 조성물을 앞에서 설명한 방법으로 제조하고 시험하였다. 특히, 이들 시리즈는 본 발명의 많은 조성변수 및 제한기준의 중요성을 보이기 위하여 고안된 것이다.
이들은 다음의 여섯 범주의 실시예에 의해 나타내지며, 각 범주내에서 각 성분의 양으로서 이러한 변수들이 또한 계면활성제의 조성이 설명된다.
Figure kpo00011
이들 각 시리즈의 결과가 다음 표에 주어진다 :
Figure kpo00012
상호 용성인 환족 아크릴레이트
Figure kpo00013
C4분지쇄 아크릴레이트
Figure kpo00014
C4직쇄 아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
＊ 2-메톡시에틸 아크릴레이트
＊＊ 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트
Figure kpo00018
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00019
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00020
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00021
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00022
Figure kpo00023
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
상호 용성인 환족 아크릴레이트
Figure kpo00031
C4분지쇄 아크릴레이트
Figure kpo00032
C4직쇄 아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
상호 용성인 환족 아크릴레이트
분지쇄 아크릴레이트
직쇄 아크릴레이트
＊ 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00034
상호 용성인 환족 아크릴레이트
Figure kpo00035
C4분지쇄 아크릴레이트
Figure kpo00036
C4직쇄 아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00037
Figure kpo00038
Figure kpo00039
Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
Figure kpo00044
Figure kpo00045
Figure kpo00046
Figure kpo00047
＊ 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) X는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시
Figure kpo00048
(1) X는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
Figure kpo00054
＊ 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시
Figure kpo00055
＊ 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트
＊＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물 표시.
Figure kpo00056
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물 표시.
Figure kpo00057
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
＊＊ 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물 표시.
Figure kpo00058
＊ 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00059
Figure kpo00060
＊ 트리에틸렌글리콜 디아클레이트
＊＊ 히드록시에틸 아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00061
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시
Figure kpo00062
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00063
＊ 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시
Figure kpo00064
Figure kpo00065
(1) x는 지적된 화학적 구조를 가지는 화합물을 표시.
Figure kpo00066
실시예 1-26은 디아크릴레이트는 한결같이 기질에 대한 막의 나쁜 접착을 낳음을 일반적으로 보여준다. 이것은 특히 실시예 1-13, 22 및 23에 의해 나타내진다. 단량체가 테트라히드로푸르푸랄 아크릴레이트(THFA)인 실시예 14, 16 및 19는 나쁨에서 우수까지 분포된 접착값을 나타낸다. 명백하게, THFA는 적당한 단량체로서 그것을 모든 경우에 적당하게 만들기 위해서 약간의 배합변경이 요구된다. 실시예 15, 17 및 18은 방향족 아크릴레이트의 적합성을 보여 주며, 반면에 실시예 20 및 24-26은 비방향성 환족 에테르 아크릴레이트로 얻을 수 있는 매우 우수한 접착값을 나타낸다. 반면에, 2-메톡시에틸 아크릴레이트가 단량체 성분인 실시예 21은 탄화수소쇄가 너무 짧은 단량체의 비적합 성을 설명한다.
두번째 계열의 실시예 (27-80)에서, 다관능 아크릴레이트의 전체적 비적합성이 실시예 31-42, 49 및 52-80(이들 모두가 나쁜 접착을 보임)에 의해 나타내진다. 반면에, 실시예 27-30과 43-48은 단관능 글리콜 아크릴레이트는 그들이 에스테르 기속에 4 또는 그 이상의 탄소원자를 갖는 탄화수소부분을 함유하지 않기 때문에 적합하지 않음을 보인다.
세번째 계열의 실시예 (실시예 100-118)에서, 실시예 1000-111(또한 실시예 133을 참고)은 이-및 삼 관능 아크릴레이트는 그들이 적절한 기질 접착을 부여하지 않으므로 적합하지 않음을 예증한다. 더욱더, 실시예 112-118은 탄소직쇄의 길이가 10탄소를 초과한다면 각 단관능 아크릴레이트가 일반적으로 성능이 나쁨을 예증한다. 이것에 관해, ODA는 보통 양호한 성질을 부여하지 않으며(실시예112참고) 2EHA는 보통 아주 만족스러운 결과를 낳는다(실시예 131과 146참고)는 점에서 실시예 113과 118은 실험적 편차로 간주됨을 주의해야 한다.
본 발명의 조성기준이 3군의 실시예, 실시예 119-148(알킬아크릴레이트/에폭시올리고머)에 의해 또한 예시된다.
특히, 실시예 119-126은 이관능 아크릴레이트가 본 발명에 사용될때 접착 성질이 나쁨을 다시 확인한다. 긴(C10)탄소쇄를 갖는 아크릴레이트가 사용되는 실시예 127-130에서는 모든 배합이 양립불가능, 즉 균일한 용액이 전혀 얻어지지 않았다.
분지쇄(C10알킬 아크릴레이트를 실행할 수 없는 실시예 132는 다른 경우(예 : 실시예 116 및 117)에서의 그것의 적합성을 고려할 때 편차이다. 실시예 134는 비방향성 환족 아크릴레이트가 본 발명에 적합함을 예중하며, 반면에 실시예 135는 분지쇄 비환족 탄화수소 아크릴레이트(여기서는 C8)의 효과를 예시한다.
실시예 136에서 막의 유연도는 실시예 135를 고려할 때 편차적인 것으로 보인다. 실시예 137-140에서, 막은 일반적으로 좋은 접착을 가지나 보고된 배합에서 모두 지나치게 유연했다. 그러나, 이들 단량체 각각은 약간 더 높은 점도로 재배합된다면 만족스러울 것으로 기대된다. 실시예 141-150은 모두 C4+알킬아크릴레이트를 사용했으나, 단지 이소부틸 메타크릴레이트(실시예 143 및 148)만이 에폭시 올리고머 계에서 접착과 유연도 둘다에 대해 만족스러운 결과를 나타내었다. 이소옥틸 아크릴레이트를 단량체 성분으로 사용하는 실시예 141 및 142와 에틸부틸 아크릴레이트를 단량체로 사용하는 실시예 147은 더 좋은 경도를 부여하도록 적당히 더 높은 점도로 배합된다면 본 발명에 사용될 수 있다.
마찬가지로, 실시예 144-146의 알킬아크릴레이트는 다른 올리고머계에 사용하기 적당할 것이다.
실시예 151-230에서, 환족 알킬아크릴레이트를 에폭시 올리고머와 결합하여 사용하였다. 여기서, 환족 아크릴레이트는 통틀어 좋은 접착을 얻는 것으로 일반적으로 보이며 이 이유 때문에 그들은 바람직한 단량체이다. 그러나, 이들 실시예 는 단관능 및 이관능 아크릴레이트 둘다 함유함을 주의해야 한다. 단관능 단량체의 유익한 효과는 너무 많은 단관능 아크릴레이트가 함께 존재하는 것으로 차폐될 수 있었다. 이것은 실시예 200, 203, 208 및 218이 그 경우이다. 그러나 실시예 119와 226은 매우 소량의 다관능 아크릴레이트가 전체 코우팅의 약 20중량% 이상을 구성하지 않으며 다른 배합 기준을 만족한다면 유효하게 사용될 수 있다는 것을 보여준다. 달리 말하면, 배합에 주의를 기울인다면 소량의 다관능 아크릴레이트 단량체가 어떤 경우에 허용될 수가 있다.
실시예 231-250에서, 환족 알킬아크릴레이트를 우레탄 단량체와 결합하여 사용하였다. 실시예 231-233은 환족 알킬아크릴레이트가 모두 좋은 경도 및 접착값을 가지는 점에서 본 발명에 사용하기 적합함을 예증한다. 반면에, 실시예 240, 241 및 250은 이관능 아크릴레이트가 본 발명 조성물의 기본 성분으로 부적당함을 보여준다. 셋은 모두 나쁜 기질 접착을 보인다. 실시예 242, 243, 245 및 247은 모두 편차적이다. 그러나 각 편차적 배합이 본 발명에 사용하기 적당하도록 재배합될 수 있음이 실시예 244와 246으로부터 명백하다. 실시예 248과 249는 경화된 배합이 매우 유연한 사실에도 불구하고 조성물이 좋은 접착을 갖는 점에서 흥미롭다. 명백히, 이들 특별한 조성물에서, 경도는 다른 일부 배합에서와 같이 중요하지 않다.
[실시예 25]
아크릴레이트 조성물이 미합중국 특허 제 4,492,718 호에 따라서 다음 조성을 가지게 제조한 더 이상의 시험을 수행하였다.
2-에틸헥실 아크릴레이트 59.2중량%
Celrad 1700 아크릴레이트 38.4
메탄올리고머
Darocure 1173 1.6
FC-430 계면 활성제 0.8
그것으로부터 형성된 코우팅은 다음 성질들을 가졌다 :
비경화 액체
점도, cP(25℃) 57.3
표면장력, dynes/㎝ 29.8
경화된 고체 코우팅
경도
Figure kpo00067
3B
유연성 0
접착 1
표면 조직 3
경화를 위한 통과횟수 3-4
이 조성물은 충분한 경도를 갖지 않는 점에서 본 발명의 기준을 만족하지 않았다. 따라서 그것은 좋은 접착 성질을 갖지 않았다.
상품 해석
Figure kpo00068

Claims (10)

  1. a. 에스테르기 내에 적어도 4탄소원자를 갖는 액체 단관능 광 경화성 아크릴 에스테르 단량체와 그 속에 용해된 b. 적어도 500의 분자량을 가지는 올리고머 ; 및 c. 0.05-10중량%의 광개시제 계 : 의 용액으로 구성되며, 경화되지 않은 액체 용액이 코우팅 온도에서 36dynes/㎝ 이하의 표면장력과 적어도 10cP의 점도를 가지고, 경화된 고체 조성물이 488-830nm의 파장을 갖는 광에 대해 적어도 88%의 투과성과 적어도 2B의 연필경도를 가지는 광학적 코우팅 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 아크릴에스테르 단량체가 시클로헥실 아크릴레이트인 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 올리고머가 아크릴화 에폭시 수지인 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 비이온 계면활성제가 그 속에 용해된 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 계면활성제가 불소화 아크릴레이트에스테르 올리고머인 조성물.
  6. a. 제 1 항의 코우팅 조성물의 액체층을 조성물의 점도가 적어도 10cP인 온도에서 기질에 적용하고 ; b. 코우팅된 층을 아크릴 단량체의 실질적으로 완전한 광경화에 충분한 시간 동안 화학방사선에 노출시키는 : 연속적 단계로 구성되는, 광학적 층으로 기질을 코우팅하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 액체층이 10-100cP의 점도를 가지는 방법.
  8. a. 치수적으로 안정한 기질 ; b. 광흡수 물질의 층 ; 및 c. 제 6 항의 방법에 의해 b층 위에 코우팅된 광학적 층 : 으로 구성되는 광학적 기록 매체.
  9. 제 8 항에 있어서, 광 흡수 물질이 중합체 염료의 박층인 매체.
  10. 제 9 항에 있어서, 중합체 염료가 알루미늄 위에 코우팅된 중합체의 층 위에 유지되는 매체.
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