KR880002703B1 - 안전 판유리 - Google Patents

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Abstract

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Description

안전 판유리
제 1 도는 본 발명에 따른 판유리와 종래의 판유리에 대한 충격저항을 비교한 그래프이다.
본 발명은 유리, 단일체 플라스틱재료 또는 박판으로된 경질지지물, 그 위에 에너지흡수특성을 갖는 플라스틱재료층이 부착되고, 파열에 대한 저항성을 강화시키는 연질층이 피복되어 있는 지지물로 구성 판유리에 관한 것이다.
이러한 판유리는 이미 제안된 바 있다. 프랑스공화국 특허공보 제 2,134,255호에는 유리판, 에너지흡수특성을 가진 플라스틱재료층(예, 플라스틱가공된 폴리비닐부티랄), 지방족 폴리우레탄을 기초로한 경질 또는 연질의 보호피복으로 구성된 판유리를 기술하였다.
그러나, 경질 또는 연질의 피복이 있는 판유리는 만족스럽지 못하다는 것이 판명되었다. 연질피복이 더 양호한 생물역학적 특성을 나타내더라도, 수일에서 수개월까지 어느 정도의 기간이 지나면 판을 구성한 요소들의 접착력이 떨어지고, 특히 삽입층과 유리사이의 점착특성이 상실되며, 혼탁한 부분이 형성되면서 광학특성도 없어지는데, 이는 본질적으로 플라스틱가공된 폴리비닐부티랄층이 습기를 다시 흡입하기 때문이다. 프랑스공화국 특허공보 제 2,134,189호에서 에너지흡수특성을 가진 층과 파열에 대한 저항력을 갖진 연질층 사이에 증기방지장벽을 형성하는 층을 배치하도록 제안한 것도 이때문이다.
최근에는 프랑스공화국 특허공보 제 2,398,606호에서 에너지흡수특성을 가진 삽입물로서 열가소성 폴리우레탄올 판유리에 사용할 것을 제안하였다. 이러한 경우에, 판유리는 비정상적인 온도 및 습도조건하에서 양호한 광학특성과 나머지 요소들 사이의 양호한 점착성을 유지한 뿐아니라, 이러한 비정상적인 온도 및 습도 조건하에서 판유리의 생물역학적 특성과 낙하파열에 대한 저항성을 보유한다.
전술한 바와 비슷한 다른 경우에는 에너지흡수특성을 가진 층과 파열되지 않고, 자동유착되는 연질층사이에 유리판을 배치한다.
이와 같은 판유리의 구조는 바람직한 특성을 가지고 있으나, 적어도 4개 이상의 층을 가져야 하기 때문에 매우 복잡하게 된다. 더구나, 층의 수를 증가시키면 이에 따라 여러층들 사이에 접착이 그만큼 어려워진다. 그러므로, 이러한 판유리의 제조방법과 각 구성요소들의 조립이 복잡하게 되고, 비용도 많이 소요된다.
본 발명은 광범위한 온도 및 습도범위한에서 충격에 대한 저항력이 있고 유리가 파열되는 경우에 그 파편들로 인한 열상(裂傷)을 방지하고, 외부약제에 대한 저항성이 있고, 층수가 한정된 안전판유리를 제공한다.
본 발명에 의한 판유리는 에너지흡수특성을 가진층과 본질적으로 선상분자구조를 나타내는 투명한 폴리우레탄-폴리우레아층을 이용한다. 즉, 이러한 판유리는 열가소성이고, 우레아그룹의 함량은 약 1 내지 20중량%이며, 이 층은 열경화성 폴리우레탄이라 칭하는 3차원 가교결합조직의 폴리우레아판을 기초로한 자동유착성 플라스틱재료의 연질층으로 피복된다. 자동유착층이라함은 국소적 압흔(狎痕)이 몇초 내지 몇분의 짧은 시간이 경과한후, 자발적으로 사라지는 층을 말하며, 이러한 압흔 소멸속도는 압흔의 성질과 플라스틱재료의 온도의 함수가 된다.
본 발명에 있어서, 판유리는 단일의 경질유리판 또는 플라스틱재료로 형성되고, 투명한 폴리우레탄-폴리우레아층으로 피복되어 있고, 이 폴리우레탄-폴리우레아층은 플라스틱재료, 특히 열경화성 폴링우레탄의 연질층으로 피복되어 있다. 유리판을 자동차의 앞창에 사용할 때에는 그 두께를 1 내지 5mm로 할 수 있고, 폴리우레탄-폴리우레아층의 두께는 0.2 내지 1mm, 일반적으로는 0.3mm로 하고, 열경화성 폴리우레탄층의 두께는 0.2 내지 0.8mm, 일반적으로는 0.3mm로 할 수 있다.
본 발명에 의한 판유리의 이러한 구조가 가지는 장점의 하나는 에너지흡수 삽입층을 2개의 경질유리판들 사이에 배치하는 경우에는 그 두께를 더 얇게 할 수 있다는 것이다. 사실상 이러한 경우에, 삽입층의 두께가 몇 10분의 1mm인 때에는 유리가 깨어지면서 생기는 파편들에 의하여 이삽입층이 절단될 우려가 있다.
본 발명에 의한 판유리에는 유리 또는 플라스틱재료중 얇은 층을 이루고, 전술한 바 있는 폴리우레탄-폴리우레아층과 자동유착층으로 피복된 지지물을 포함시킬 수 있다.
본 발명에 의한 판유리에 사용하는 폴리우레탄-폴리우레아는 폴리에테르티올, 폴리에스테르디올, 또는 폴리탄산염디올 등의 폴리올성분, 폴리올성분의 히드록실그룹(OH)에 대한 이소시아네이트그룹(NCO)의 비가 1을 초과하는 이소시아네이트성분 및 이소시아네이트그룹과 반응할 수 있되, 과도한 경우에는 히드록실그룹과 반응하지 아니하는 적어도 하나 이상의 디아민으로 형성되어 있으며, 이러한 성분들은 모두 광학특성이 양호한 투명층을 얻을 수 있게 선택한다.
본 발명에서 사용하는 폴리우레탄-폴리우레아는 예비중합법에 의하여, 즉 쇄연장제를 반응시키는 유리말단 이소시아네이트그룹을 갖는 예비중합체를 수득하기 위하여 폴리올성분(이는 제조과정중에 개입되는 모든 히드록실성분들을 말한다)에 과량의 이소시아네이트성분을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
폴리우레탄-폴리우레아의 물리적 및 생물역학적특성은 경우에 따라서는 트리올과 같은 1가 또는 다가반응물, 트리이소시아네이트와 같은 이소시아네이트, 부분적 가교결합된 이소시아네이트뷰렛을 첨가함으로써 변경시킬 수 있다.
일반적으로, 출발성분들은 10,000 이상의, 바람직하게는 20,000 내지 200,000의 분자량을 얻을 수 있도록 선택한다.
폴리우레탄-폴리우레아의 성분중에 포함시킬 수 있는 적당한 디이소시아네이트는 특히 빛에 감수성이 없는 지방족, 시클로지방족, 지방족-방향족 이소시아네이트들이다. 예를들면, 1,6-헥산디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠, 비스(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 비스(3-메틸-4-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-이소시아네이토시클로헥실)프로판 및 3- 이소시아네이토-메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,4-부탄-디이소시아네트, 1,2-헥산-디이소시아네이트, 1,12-도데칸-디이소시아네이트, 1,3-시클로부탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트 또는 이러한 이소시아네이트들의 혼합물과 같은 2가 지방족 이소시아네이트들을 이용할 수 있다.
히드록실성분을 300 내지 4000의 분자량을 갖는 폴리에테르디올 또는 폴리에스테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리아세탈디올, 폴리에스테르아미드디올, 500 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리카프롤락톤, 50 내지 300의 분자량을 갖는 짧은 디올들만으로 또는 이러한 디올과 800 내지 3000의 분자량을 갖는 3가 이상의 알콜과 같은 가교결합제 또는 200 내지 1000의 분자량을 갖는 3가 이상의 아민이 혼합하여 히드록실이나 카르복실의 기능을 하는 폴리부타디엔 등으로 형성할 수 있다.
예를들면, 다가알콜을 지방족이산(2 酸)이나 사이클리에테르(cyclic ether)에 반응시킴으로써 수득한 폴리올들을 이용한다. 다가알콜은 예를들면, 1,2-에탄디올(에틸렌글리콜), 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜), 1,6-헥산디올, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 3-메틸-2,4-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 디엔틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로 필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 또는 2,2-비스(히드록시메틸)-1-1-프로파놀(트리메틸올에탄), 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판디올(펜타에리트리톨) 및 1,2,3,4,5,6-헥산헥솔(소르비톨), 시클로헥산디메타놀이다.
지방족이산은 예를들면, 말론산, 말레산, 푸마르산, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 이소프탈산, 프탈산무수물, 테트라히드로프탈산무수물, 헥사히드로프탈산무수물, 테트라클로로프탈산무수물, 엔도메틸렌테트라히드로프탈산무수물, 글루타르산무수물 및 말레산무수물 등이다.
특히 적당한 디히드록시폴리에테르는 예를들면, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸펜탄디올-1,5, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 또는 테트라에틸렌글리콜과 같은 디올들을 예를들면, 디페닐탄산염과 같은 디아릴탄산염 또는 포스겐에 반응시킴으로써 수득할 수 있는 공지된 디히드록시폴리탄산염이다.
적당한 디히드록시폴리에테르는 예를들면, 에틸렌산화물, 프로필렌산화물, 부틸렌산화물, 테트라히드로푸란, 스티렌산화물 또는 에피클로로히드린과 같은 에폭시드들을 예를들면, BF3의 존재하에 서로 중합시키거나, 이러한 에폭시드들을 경우에 따라 물, 알콜 또는 예를들면, 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올 또는 2,2'-비스(4-히드록시페닐)프로판 및 아닐린과 같은 아민등과 같은 반응성수소원자가 존재하는 출발성분과 혼합하여 첨가하거나, 하나씩 차례로 첨가함으로써 제조하는 공지된 화합물이다.
디아민류의 적당한 쇄연장제는 1차 아미노그룹이 존재하고, 60 내지 300의 분자량을 갖는 지방족디아민, 시클로지방족디아민 또는 지방족-시클로지방족디아민 혼합물이다. 이러한 화합물의 예로는 에틸렌디아민, 테트라에틸렌이아민, 헥사메틸렌디아민, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 1,4-디아미노시클로헥산, 4,4'-디아미노-3,3'-디메탈디시클로헥실메탄(이소포론디아민) 등을 들 수 있다. 특히, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 또는 이소포론디아민이 바람직하다.
수득한 폴리우레탄-폴리우레아의 일부특성을 향상시키거나 조절하기 위하여 합성물에 여러가지 첨가제를 첨가할 수 있다. 점착성을 증대시키기 위하여, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란, 아미노에틸트리메톡시실란과 같이 알콕시라디칼의 탄소수가 1 내지 4인 트리알콕시실란 (이는 측쇄 가르복시그룹을 갖는 화합물을 함유한다)과 같은 점착촉진제를 사용할 수 있고, 이와 같은 합성물속에 폴리올성분을 도입시킬 수 있다. 일반식
Figure kpo00001
(여기에서, R은 수소원자 또는 C1-C4의 알킬라디칼을 나타낸다)의 카르복실산도 이용할 수 있다. 이러한 산으로서는 디메틸올아세트산, α,α-디메틸올프로피온산, α,α-디메틸올-n 발레르산 등을 예로 들 수 있다. 이와 같은 산들이 포함된 폴리올성분의 이용에 관하여는 프랑스 공화국 특허공보 제 2,336,321호에 기술되어 있다.
실리콘유, 우레아-포름알데히드수지용액, 페놀수지, 셀룰로즈에스테를 등과 같은 전착제(展着劑)라고도 부르는 균질화제, 프탈산에서 유도된 포리에스테르수지와 같은 부착제, 벤조페논, 살리실레이트, 시아노아크릴, 벤조트리아졸 등과 같은 자외선에 대한 안정제도 첨가할 수 있다.
여러가지의 성분들을 반응시킨후 수득한 폴리우레탄-폴리우레아에는 경우에 따라 트리이소시아네이트 또는 이소시아네이트뷰렛과 같은 다가이소시아네이트를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가는 점착촉진제의 첨가와 마찬가지로 사출층을 얻기 위하여 폴리우레탄-폴리우레아를 용액으로 만들때 행할 수 있다. 이와 같은 이소시아네이트는 압출당시 압출기내에 직접 첨가할 수 있다. 이소시아네이트를 경우에 따라 알콕시실란과 같은 점착촉진제와 함께 첨가하고, 필요한 경우에는 전착제와 함께 첨가함으로써 최종의 판상제품을 얻게 되며, 이러한 제품의 양호한 광학특성은 예를들며, 2시간에 걸쳐 끓는 물속에 넣어두는 것과 같은 매우 심한 외적 조건하에서 제조된 경우에도 그대로 보전된다.
본 발명에 의한 판유리내에 사용되는 폴리우레탄-폴리우레아의 분자량은 전술한 바와 같이, 10,000이상, 바람직하게는 20,000 내지 200,000이어야 한다.
파열에 대하여 저항력을 가진 열경화성 플라스틱제의 자동유착성 연질층은 예를들면, 프랑스공화국 특허공보 제 2,187,719호 및 제 2,251,608호에 기술된 것으로서, 이러한 연질층은 정상온도조건하에서 고도의 탄성변형능력, 2000daN/Cm2이하의 낮은 탄성률 및 60% 이상의 파열신장률 및 2% 이하의 소성변형률 바람직하기로는 100% 이상의 파열신장률 및 1% 이하의 소성변형률을 가진다. 이러한 종류의 적당한 층은 25내지 200daN/Cm2의 탄성률과 100 내지 200%의 신장률 및 1% 이상의 소성변형률을 가진 열경화성 폴리우레탄 층이다.
이와 같은 열경화성 폴리우레탄을 제조하는데 적단한 단량체의 예로서, 한편으로는 1,6-헥산디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸-1,6-헥산디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠, 비스(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 비스(3-메틸-4-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-이소시아네이토시클로헥실)프로판, 및 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트 등과 같은 지방족 2가 이소시아네이트와 뷰렛, 이소시아누레이트 및 이러한 화합물중 3가 이상의 화합물들의 예비중합체, 다른 한편으로는 다가알콜, 특히 1,2,3-프로판트리올(글리세롤), 2,2-비스(히드록시메틸)-1-프로파놀(트리메틸올에탄), 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부타놀(트리메틸올프로판), 1,2,4-부탄-트리올, 1,2,6-헥산-트리올, 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판-디올(텐타에리트리톨) 및 1,2,3,4,5,6-헥산-헥솔(소르비톨)을 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산 및 세바스산과 같은 지방족이산 또는 에틸렌산화물,1,2-프로필렌산화물 및 테트라히드로푸란과 같은 사이클릭에테르와 반응시킴으로써 수득한 폴리에스테르폴리올 및 폴리에테르폴리올과 같은 분기폴리올로서의 다가폴리올 등을 들 수 있다.
분기폴리올의 분자량은 250 내지 4000이 유리하고, 450 내지 2000이 바람직하다. 여러가지 폴리이소시아네이트와 단량체폴리올의 혼합물을 이용할 수 있다. 특히 적당한 열경화성 폴리우레탄은 프랑스공화국 특허공보 제 2,251,608호에 기술된 것이다.
폴리우레탄-폴리우레아는 전술한 프랑스공화국 특허공보 제 2,366,321호에 기술된 바와 같이 제조할 수 있다.
NCO그룹의 예비중합체는 일반적으로 80 내지 150℃의 반응온도에서 제조한다.반응의 성취여부는 NCO그룹의 적정(滴定)에 의하여 관찰한다. 예비중합체가 형성된 후에는 용해된 상태에 있거나 용액으로된 연쇄연장제(디아민)에 의하여 연쇄를 연장시킨다. 연쇄연장반응도 가열된 압출기내에서 매우 유리한 방법으로 실시할 수 있다. 일반적으로 연쇄연장중에는 온도를 120 내지 300℃, 바람직하기로는 150 내지 250℃로 유지한다.
점착층은 접합시킬 요소들, 즉 단일체로 되어 있거나 얇은 판상으로된 경질지지물 또는 열경화성 자동유착성 플라스틱재료의 연질층상에 직접 형성할 수 있다. 이러한 층은 지지물로부터 분리시켜서 접합시킬 요소들사이에 삽입할 판유리를 형성할 수 있도록 단단히 점착되지 아니하고 지지물상에 형성할 수 있다.
점착층은 유기액체 또는 물을 기초로하는 용액 또는 분산제를 1회 이상 압출하거나 분사하여 압출할 수 있다.
2개의 층을 가진 판유리는 다음과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
먼저, 점착층 또는 열경화성 폴리우레탄으로 형성된 자동유착성 플라스틱재료층이 될 수 있는 제 1 층을 제조하고, 이러한 제 1 층 위에 제 2 층을 형성한다.
그외에도, 먼저 구조지지물상에 여러 성분들의 혼합물을 사출함으로써 열경화성 폴리우레탄층을 제조할 수 있다. 단량체를 중합반응시켜 0.2 내지 0.8mm정도의 두께를 가진 열경화성층을 형성한후, 폴리우레탄-폴리우레아를 함유한 용액 또는 분산제를 사출하고, 용제들을 증발시킨다. 경우에 따라서는 적당한 두께를 얻기 위하여 이러한 사출작업을 여러번 되풀이한다. 판유리를 구조지지물로부터 분리한다. 이와 같은 판유리는 쉽게 다루고 저장할 수 있다.
폴리우레탄-폴리우레아층을 열경화성연질층에 압출할 수 있다.
이러한 제조과정은 반대로도 할 수 있다.즉, 폴리우레탄-폴리우레아층을 먼저 형성할 수 있다.
판유리를 제조하기 위하여 예를들면, 캘리더의 롤러들 사이로 통과시키는 등의 압력이용과 열작용에 의하여 요소들을 접합시킨다.
판유리를 사후에 예를들면, 3 내지 15바의 압력하에, 100 내지 140℃의 온도에서 1시간동안 오토클레브(outoclave)로 통과시킴으로써 요소들의 결합을 더 견고히 할 수 있다.
본 발명에 의한 폴리우레탄-폴리우레아의 삽입층을 이용하여 판유리를 제조하는 실시예들을 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
다음과 같은 방법으로 폴리우레탄-폴리우레아를 제조한다.
말단 OH 그룹이 존재하고, 평균분자량이 약 2200인 1,4-부탄디올의 폴리아디페이트 70kg(31.2몰) 및 이소시아네이토-3-이소시아네이토메틸-3,3,5-트리메틸시클로헥산(이소포론 디이소시아네이트) (IPDI) 34.7kg(156.3몰)을 용기에 넣고, 질소하에 60℃의 온도에서 12시간동안 교반한다. 그다음에, 1,4-부탄디올 7.5kg(83.3몰) 및 디메틸올프로피온산 1.4kg(10.45몰)을 첨가하고, 다시 100℃의 온도에서 2시간동안 교반한다.생성된 NCO-예비중합체는 2.2중량%의 유리 NCO그룹을 함유한다.
분리된 도관을 통하여, 이중나사가 달린 가열된 압출기의 깔때기 모양으로된 투입구내로 전술한 바와 같이 수득한 NCO 예비중합체는 1초에 600g(0.313몰)씩, 이소포론디아민(IPDA)은 1초에 26.6g (0.313몰)씩 계속적으로 도입한다. 나사의 길이 대 직경의 비는 약 40 : 1 이다.
용해된 생성물의 온도는 나사의 길이에 걸쳐 120 내지 200℃의 범위안에서 분산된다. 용해된 생성물은 전체를 물통속에 넣어 냉각시킨후, 세립자로 되기 전에 압축공기에 달라 붙은 수분을 제거한다. 생성물은 유리의 투명성을 나타내는 무색 수지의 형태로 된다. -NH-CO-NH-의 함유량은 2.46 중량%이다.
형성될 층내에 기포가 형성되는 것을 피하기 위하여 먼저 가스를 제거한 아래의 단량체로부터 열경화성 폴리우레탄을 제조한다.
(1) 1,2-프로필렌글리콜을 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부타놀과 함께 응축시켜서 수득하고, 약 10.5 내지 약 12%의 유리된 히드록실 라디칼을 함유하며 약 450의 분자량을 가진 폴리에테르 1000g.
(2) 약 21 내지 24%의 유리된 이소시아네이트 라디칼 함유량을 가진 1,6-헥산 디이소시아네이트뷰렛 1000g.
단량체들을 혼합하기 전에, 먼저 단량체(1)에 23g의 산화방지제, 즉 2,6-디(t-부틸)-4-메틸페놀 및 0.5g의 촉매, 즉 디부틸주석의 디라우레이트를 혼합시킨다.
전술한 단량체들의 균질혼합물을 점착방지분리제가 피복된 유리지지물상에 사출한다. 분리제는 예를들면, 다음 일반식의 산화에틸렌의 변형첨가 생성물일 수 있다.
R1-X-(C2H4O)n-R2
상기식에서, R1은 측쇄내에 8 내지 18개의 탄소원자를 함유한 알킬잔기 또는 6 내지 12개의 탄소원자를 함유한 알킬-아릴잔기를 나타내고, R2은 SO3M, PO3M2, CO-CH(SO3M)-CH2COOM 및 CO-C6H4-COOM(여기에서, M는 알칼리금속이다)중의 하나를 나타내며, X는 O, NH, CO-O 또는 CO-NH 중의 하나를 나타내고, n은 약 1 내지 100의 정수를 나타낸다.
자동유착특성을 갖는 약 0.3mm 두께의 열경화성 고체폴리우레탄층을 얻기 위하여 가열하에 단량체들을 중합반응시킨다. 그다음, 이중나사가 달린 압출기를 이용하여 수득한 폴리우레탄-폴리우레아의 입자들을 압출한다. 압출은 약 200℃의 온도에서 실시한다.
그다음에는 큰 홈이 파인 관을 이용하여 두께가 약 0.3mm 정도의 판을 형성하고, 이 판을 180℃정도의 고온일지라도, 앞서 준비한 열경화성 폴리우레탄판에 직접 부착시킨다. 2개의 판들을 롤러사이로 통과시켜서 접합시키고, 폴리우레탄-폴리우레아판과 접촉하는 롤러는 냉각되어 있고, 필요한 경우에는 폴리우레탄-폴리우레아층에 오톨도톨한 점각면은 제공할 수 있는 구조의 면이 있다.
2개의 층으로 된 판은 냉각후 둥글게 감고, 2개의 층중 하나만에 예를들면, 폴리에틸렌의 보호판을 피복한 후 저장할 수 있다.
판유리를 제조하기 위하여 2개의 층으로된 판을 단일체 또는 판상의 유리 또는 플라스틱지지물과 접합시킨다. 이러한 접합은 전술한바와 같이, 2단계로 실시하는바, 제1단계는 요소들을 캘린더의 2개의 롤러사이로 통과시킴으로써 얻는 예비접합단계이고, 제2단계는 판상으로 생성물을 오토클레이브속에 집어넣고, 약1시간에 걸쳐 약 135℃의 온도에서 약 10바의 압력으로 압착하는 단계이다.
전술한 과정을 거쳐 0.3mm의 두께를 가진 폴리우레탄-폴리우레아층과 파열에 대한 저항력이 있고, 0.3mm의 두께를 가진 열경화성 폴리우레탄층이 있는 두께 2.5mm, 30cm x 30cm 규격의 유리판 견본을 제조한다. 이러한 견본은 다음에 설명하는 바와 같이 시험을 거치게 된다.
[실시예 2]
실시예 1 에서 설명한 방법에 의하되, 2개의 층으로된 판을 미리 만들지 아니하는 것만이 다르다. 이 실시예에서는 우연히 절단되었을때 판상으로 분리되는 판유리의 3개 구성요소들의 필요한 경우에는 오토클레이브 순환과정을 거쳐 단일 캘린더링(calendering)작업으로 동시에 접합시킨다.
[실시예 3]
2개의 층으로 구성된 판을 미리 만들지 아니한다는 것을 제외하고, 실시에 1에서 설명한 것과 동일한 방법에 의한다. 판상유리를 제조하기 위하여 다음과 같은 방법으로 작업을 한다.
먼저 유리판과 포리우레탄-폴리우레아층을 예비접합시킨다. 이를 위하여 예를 들면, 접합할때 지지물과 접촉하는 면과 반대되는 폴리우레탄-폴리우레아층의 면에 예를들면, 분리제가 칠하여져 있는 유리판을 올려 놓고, 이와 같이 얻은 2개층으로된 판을 경우에 따라 오토클레이브 순환과정을 거쳐 캘린더링에 의하여 열경화성 폴리우레탄판과 접합시키는 공지된 방법을 이용한다.
[실시예 4]
포리우레탄-폴리우레아수지를 3가지 등량의 용제, 즉 테트라히드로푸란, 크실렌 및 메틸에틸아세톤의 혼합물을 이용하여 용액으로 만들므로써 실시예 1에 의하여 수득한 폴리우레탄-폴리우레아수지의 용액을 준비한다. 10중량%의 수지가 함유된 용액에, 크실올중의 1중량%의 실리콘 유용액으로 형성된 2중량%의 전착제를 첨가하고, 이어서, 0.2%의 점착촉진제, 즉 글리시독시프로필트리메톡시실란 및 0.5중량%의 트리이소시아네이트, 즉 21내지 24%의 유리된 이소시아네이트 라다칼을 함유한 1,6-핵산디이소아네이트 뷰렛을 첨가한다.
이와 같이 얻은 용액을 실시예 1에서 설명한 방법에 따라 수득한 열경화성 폴리우레탄층 위헤 사출한다. 층의 두께를 약 0.3mm로 하기 위하여는 일반적으로 수회에 걸쳐 연속하여 사출을 실시하면서 매회마다 용제를 증발시켜야 한다.
2개의 층을 가진 판을 얻게 되고, 이러한 판을 실시예 1에서와 같이, 유리지지물과 접합시킨다.
[실시예 5]
다음과 같은 방법으로 폴리우레탄-폴리우레아를 제조한다.
지수 OH 65.9의 아디프산 폴리에스테르, 헥산디올 -1,6 및 네오펜틸글리콜 폴리에스테르 153g(0.09몰)을 진공하의 120℃온도에서 30분동안 탈수시킨다. 이어서, 용해된 생성물에 1.3g(0.01몰)의 디메틸프로피온산을 첨가하고, 적당히 혼합한후, 66.6g(0.3몰)의 이소포론디이소시아네이트(IPDI)을 다시 첨가하고, 전체를 질소의 존재하에 90℃의 온도에서 3시간에 걸쳐 교반한다. 유리된 NCO 그룹의 함량은 7.84%이다.
그다음에 600g의 염화메틸렌을 예비중합체에 가한다. 교반된 혼합물을 질소의 존재하에 실온으로 냉각되도록 방치하고, 34g(0.2몰)의 이소포론디아민(IPDA)용액을 30분간에 걸쳐 320부의 염화틸렌 및 80부의 메탄올에 적가한다.
투명한 무색용액을 수득한다. 건조한 수지중의 -NH-CO-NH-그룹의 함량은 9.1%이다. 수득한 용액을 실시예 4에서와 마찬가지로 자동유착 폴리우레탄층에 사출하고, 이에 의하여 수득한 2개층의 판을 유리지지물과 접합시킨다.
[실시예 6]
실시예 5에 기술된 용액에 크실올중의 1중량%의 실리콘 유용액으로 형성된 2중량%의 전착제를 첨가한 다음에, 0.2%의 글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 약 21내지 약 24%의 유리된 이소시아네이트 라디칼을 함유하는 0.5중량%의 1,6-헥산디디소아네이트 뷰렛을 첨가한다.
수득한 용액을 실시예 4 및 5에서와 마찬가지로, 자동유착 폴리우레탄층에 사출하고, 이에 의하여 얻은 2개층의 판을 유리지지물과 접합시킨다.
[실시예 7]
다음과 같은 방법으로 폴리우레탄-폴리우레아용액을 준비한다. 아디프산 및 에틸렌글리콜의 폴리에스테르 200g(0.1몰)을 진공하 120℃의 온도에서 30분간 탈수시킨다. 이어서, 44.4g(0.2몰)의 IPDI를 한번에 가하고, 혼합물을 질소의 존재하 120℃의 온도에서 30분간 교반한다. 수득한 예비중합체의 NCO 지수는 약 3.28%이다.
그다음에는 톨투엔 600g을 예비중합체에 가한다. 교반된 혼합물을 질소의 존재하에서 실온으로 냉각되도록 방치하고, 30분동안 톨투엔 370g중의 IPDA 17g(0.1몰) 및 이소프로판올 410g의 용액을 적가한다.
건조한 수지주의 -NH-CO-NH-그룹의 함량은 4.44%이다.
수득한 용액에 실시예 6에서 설명한 바와 같이, 전착제, 실란 및 트리이소시안산염을 첨가한다.
그결과로서 생기는 용액을 자동유착 폴리우레탄층에 사출하고, 이에 의하여 얻은 2개층판을 유리지지물과 접합시킨다.
[실시예 8]
다음과 같은 방법으로 폴리우레탄-폴리우레아용액을 준비한다.
폴리에스테르(실시예 5) 170g(0.1몰)을 진공하(수류펌프의 공간), 120℃의 온도에서 30분간 에 탈수시킨다. 이어서 44.4g(0.2몰)의 IPDI를 한번에 첨가하고, 질소의 존재하, 120℃의 온도에서 30분간에 걸쳐 교반한다. 수득한 예비중합체의 NCO 지수는 3.98%이다.
그다음에는 예비중합체에 600g의 톨루엔을 첨가한다. 혼합물을 질소의 존재하에 실온으로 냉각되도록 방치하고, 30분동안 톨루엔 210g중의 IPDA 17g(0.1몰) 및 이소프로판을 340g의 용액을 적가한다.
건조한 수직중의 -NH-CO-NH- 그룹의 함량은 5.01%이다.
수득한 용액에 실시예 6에서 설명한 바와 같이, 전착제, 실란 및 트리이소시아네이트를 첨가한다.
생성된 용액을 자동유착 폴리우레탄층에 사출하고, 이에 의하여 얻은 2개층의 판을 유리지지물과 접합시킨다.
실시예 1 내지 8에 의하여 제조한 판유리는 모두 자동차유리로서 이용하는데 필요한 광학특성을 나타낸다. 이러한 광학특성은 매우 불리한 습도 및 온도조건하에서도 유지되는 경우가 많다. 끓는물 시험에 있어서, 필요한 경우에 이소시안산 뷰렛 및 알콕시실란을 첨가하면 판유리의 내구력이 향상된다. 실시에 5에 의한 판유리는 끓는 물속에 2시간동안 담아둔후, 기포들이 생기는데 반하여, 실시예 6에 의한 판유리는 기포가 전혀 생기지 아니한다.
공의 낙하에 대한 샘플의 저항력은 온도에 따라 약간의 변동이 있다. 제 1 도에 도시한 그래프는 이러한 샘플의 저항력의 변동을 3mm의 두께를 가진 2개의 유리판으로 형성된 종래의 판유리와 0.76mm의 두께를 가진 폴리비닐부티랄 삽입층의 저항력의 변동과 비교한 것이다.
온도는 세로좌표에, 공의 낙하고도(m)는 가로좌표에 각각 표시하였다. 곡선들은 판유리들의 저항력 값을 표시한 것이다. 실선으로 표시된 곡선들은 본 발명에 의한 판유리의 충격에 대한 저항력을 나타낸 것으로서, 곡선(I)은 0.3mm의 두께를 가진 폴리우레탄-폴리우레아층이 있는 판유리에 관한 것이고, 곡선(II)은 0.6mm의 두께를 가진 폴리우레탄-폴리우레아층이 있는 판유리에 관한 것이다. 점선으로 표시된 곡선은 종래의 판유리의 충격저항력을 나타낸 것이다.
20℃정도의 온도에서 충격에 대한 저항력은 동일한 두께의 삽입층을 갖는 판유리에 있어서는 실제로 동등하다는 것을 알 수 있다.
이에 반하여, 종래의 판유리의 경우에는 저온과 고온에서 충격에 대한 저항력이 상당히 저하되지만, 본 발명에 의한 판유리의 경우에는 동일한 조건하에서 매우 정확한 값을 유지한다. 이에 의하여 종래의 판유리의 경우보다 더 얇은 삽입층들을 이용할 수 있다.
삽입층과 유리로된 또는 폴리카보네이트,메틸폴리메티크릴레이트와 같은 경질플라스틱으로된 지지물 및 열경화성 폴리우레탄으로된 파열저항층과의 점착력을 측정한 결과, 점착력이 양호하고, 시간의 변동이나, 온도 및 습도조건의 변동이 심한 경우에도 이러한 점착력이 유지된다.

Claims (9)

  1. 단일체 또는 판상으로된 유리 또는 플라스틱지지물, 에너지흡수특성을 갖는 플라스틱으로된 삽입층, 및 파열저항층과 자동유착성이 있는 플라스틱재료, 특히 열경화성 폴리우레탄으로된 피복층이 포함되어 있는 판유리에 있어서, 에너지흡수특성을 가진 삽입층이 본질적으로 선상의 분자구조 및 1 내지 20중량%의 우레아그룹 함유량을 갖는 폴리우레탄-폴리우레아를 기본으로 함을 특징으로 하는 판유리.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리우레탄-폴리우레아 폴리올성분과 과량의 이소시아네이트성분에서 유도된 예비 중합체와 하나 이상의 디아민과의 반응생성물질임을 특징으로 하는 판유리.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄-폴리우레아층이 측쇄 카르복시그룹을 함우하는 트리알콕시실란에서 선택된 하나 이상의 점착촉진제를 함유함을 특징으로 하는 판유리.
  4. 제 3 항에 있어서, 측쇄 카르복시그룹들이 다음 일반식의 디히드록카르복시산으로부터 유도됨을 특징으로 하는 판유리.
    Figure kpo00002
    상기식에서, R은 수소원자 또는 C1-C2알킬 라디칼을 나타낸다.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄-폴리우레아 성분이 폴리우레탄-폴리우레아의 부분가교결합된 트리올, 트리이소시아네이트 또는 이소시아네이트 뷰렛과 같은 2가 이상의 화합물을 함유함을 특징으로하는 판유리.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄-폴리우레아이 이소시아네이트 뷰렛과 같은 트리이소시아네이트를 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 판유리.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄-폴리우레아층이 하나 이상의 균질화제를 함유함을 특징으로 하는 판유리.
  8. 유리판, 에너지흡수특성을 가진 플라스틱재료의 삽입층, 자동유착성 피복층이 포함되어 있는 판유리에 있어서, 플라스틱재료로된 삽입층이 폴리우레탄-폴리우레아를 기본으로 하고, 그 두께가 약 0.2 내지 1mm이고, 자동유착성 피복층의 두께가 약 0.2 내지 0.8mm임을 특징으로 하는 판유리.
  9. 한면은 선상 분자구조 및 1 내지 20중량%의 우레아그룹 함유량을 갖는 폴리우레탄-폴리우레아로 구성되며, 다른 한면은 자동유착성이 있는 플라스틱재료, 특히 플리우레탄으로 구성됨을 특징으로하는, 판유리 제조에 유용한 플라스틱 물질판.
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Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3201849A1 (de) * 1982-01-22 1983-08-04 Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen Flexible sichtscheibe aus kunststoff, insbesondere faltbare heckscheibe fuer ein faltbares kabrio-verdeck
FR2531235B1 (fr) * 1982-07-27 1985-11-15 Corning Glass Works Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention
JPS59135216A (ja) * 1983-01-25 1984-08-03 Asahi Glass Co Ltd 熱可塑性ポリウレタン系重合体のシ−トあるいはフイルム、および積層安全ガラス
FR2549036B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4652494A (en) * 1983-07-11 1987-03-24 Saint-Gobain Vitrage Bilayer laminate and preformed sheet for use therein
FR2549037B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
FR2548956B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique
FR2563835B1 (fr) * 1984-05-02 1986-12-12 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede
DE3443342A1 (de) * 1984-11-28 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von modifizierten polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung in polyurethanlacken
FR2574395B1 (fr) * 1984-12-06 1987-01-02 Saint Gobain Vitrage Couche de revetement transparente ayant des proprietes d'autocicatrisation et de resistance a la buee utilisable dans des vitrages
FR2576012B1 (fr) * 1985-01-15 1991-11-22 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite
US4810583A (en) * 1985-12-19 1989-03-07 Ppg Industries, Inc. Aircraft windshield
EP0236211B1 (fr) * 1986-02-20 1991-12-27 Saint-Gobain Vitrage International Vitrage multiple, procédé d'obtention et dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé
DE3782979D1 (de) * 1986-07-10 1993-01-21 Asahi Glass Co Ltd Verfahren zur herstellung eines verglasten produkts.
DE3881570T2 (de) * 1987-03-17 1994-02-03 Asahi Glass Co Ltd Reaktionsfähige härtbare Zusammensetzung sowie die gehärteten Produkte dieser Zusammensetzung enthaltenden Produkte.
GB8712210D0 (en) * 1987-05-22 1987-06-24 Pilkington Brothers Plc Photochromic articles
US4824926A (en) * 1987-12-16 1989-04-25 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US4923757A (en) * 1987-12-16 1990-05-08 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
FR2634753B1 (fr) * 1988-07-27 1992-08-21 Saint Gobain Vitrage Vitrage a couche electro-conductrice obtenue par pyrolyse de composes en poudre, utilisable en tant que pare-brise pour automobile
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
DE3842966A1 (de) * 1988-12-21 1990-06-28 Bayer Ag Transparente laminate
US5030432A (en) * 1989-10-18 1991-07-09 Union Oil Company Of California Crystalline galliosilicate with the zeolite omega structure
GB9108672D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Triplex Aircraft And Special P Lightweight glazings
FR2677657B1 (fr) * 1991-06-13 2001-09-14 Valeo Vision Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation.
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
GB9123643D0 (en) * 1991-11-07 1992-07-22 Triplex Aircraft And Special P Windows
CA2106262C (en) * 1992-10-01 2003-11-18 Ralph H. Bland Tear resistant multilayer films and articles incorporating such films
US5355636A (en) * 1992-10-01 1994-10-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tear resistant coated abrasive article
US6040061A (en) * 1992-10-01 2000-03-21 3M Innovative Properties Company Tear resistant multilayer films based on sebacic acid copolyesters and articles incorporating such films
US5304224A (en) * 1992-10-01 1994-04-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive article having a tear resistant backing
US5316791A (en) * 1993-01-21 1994-05-31 Sdc Coatings Inc. Process for improving impact resistance of coated plastic substrates
FR2717736B1 (fr) * 1994-03-22 1996-06-07 Saint Gobain Vitrage Feuille en matière plastique pour vitrage et vitrage fabriqué avec cette feuille.
ES2172622T3 (es) 1995-12-28 2002-10-01 Asahi Glass Co Ltd Placa de resina de poliuretano reticulado y producto preparado que utiliza esta.
GB2339405A (en) * 1998-07-10 2000-01-26 Pilkington Plc Laminated glazing
FR2843384A1 (fr) * 2002-08-09 2004-02-13 Saint Gobain Vitrage de securite muni d'un revetement comprenant un polymere
US7294401B2 (en) * 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
US7393584B2 (en) * 2005-01-14 2008-07-01 Solutia Incorporated Multiple layer laminate with moisture barrier
DE102005034213A1 (de) * 2005-07-19 2007-01-25 Basf Ag Durch Energieeintrag reparable Beschichtungen
US7311347B1 (en) * 2005-08-25 2007-12-25 Debbie Dorzok Golf cart windshield attachment
EP1984417A2 (de) * 2006-02-03 2008-10-29 Basf Se Durch energieeintrag reparable beschichtungen
US9242401B2 (en) * 2006-08-23 2016-01-26 Solutia Inc. Injection molded multiple layer glazings
US9744747B2 (en) * 2007-01-12 2017-08-29 Vitro, S.A.B. De C.V. Window interlayer with sound attenuation properties
EP2556100A1 (de) 2010-04-09 2013-02-13 Basf Se Durch energieeintrag reparable beschichtungen
US8586697B2 (en) 2010-04-09 2013-11-19 Basf Se Coatings repairable by introduction of energy
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9382355B2 (en) 2014-12-08 2016-07-05 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) sheets exhibiting enhanced adhesion to inorganic surfaces
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9688018B2 (en) 2014-12-08 2017-06-27 Solutia Inc. Resin sheets exhibiting enhanced adhesion to inorganic surfaces
HK1199165A2 (en) * 2015-01-08 2015-06-19 移代有限公司 Material of storage device, storage device and a bag thereof
GB201508727D0 (en) 2015-05-21 2015-07-01 Croda Int Plc Polyurethane
US10836144B2 (en) 2018-01-19 2020-11-17 Ford Global Technologies, Llc Self-healing glass panel
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2228299C3 (de) * 1972-06-09 1985-11-14 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Sicherheitsglasscheibe
US4059469A (en) * 1974-02-01 1977-11-22 Libbey-Owens-Ford Company Glazing units, methods of making the same and adhesion promoters therefor
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
DE2644434C3 (de) * 1976-10-01 1981-08-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyurethan-Polyharnstoffe
DE2660346C2 (de) * 1976-10-01 1980-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Laminierte Schichtstoffe unter Verwendung eines Polyurethan-Polyharnstoffs und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1575637A (en) * 1976-10-04 1980-09-24 Textron Inc Aqueous colloidal polyurea-urethane ionomer dispersions
JPS53106753A (en) * 1977-02-28 1978-09-18 Textron Inc Water despersion system of urea urethane polymer and method of making same
FR2430847A1 (fr) * 1978-07-13 1980-02-08 Saint Gobain Vitrage chauffant et/ou d'alarme

Also Published As

Publication number Publication date
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NO154305B (no) 1986-05-20
ES507846A0 (es) 1983-04-16

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