FI80255B - Laminatglas avsett att anvaendas saosom saekerhetsglas. - Google Patents

Laminatglas avsett att anvaendas saosom saekerhetsglas. Download PDF

Info

Publication number
FI80255B
FI80255B FI813931A FI813931A FI80255B FI 80255 B FI80255 B FI 80255B FI 813931 A FI813931 A FI 813931A FI 813931 A FI813931 A FI 813931A FI 80255 B FI80255 B FI 80255B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyurethane
layer
glass
polyurea
isocyanate
Prior art date
Application number
FI813931A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI813931L (fi
FI80255C (fi
Inventor
Gerard Daude
Claude Bourelier
Roger Orain
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of FI813931L publication Critical patent/FI813931L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI80255B publication Critical patent/FI80255B/fi
Publication of FI80255C publication Critical patent/FI80255C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/56—Damping, energy absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/762—Self-repairing, self-healing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/911—Penetration resistant layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

1 80255
Turvalasina käytettävä laminaattilasi
Keksintö koskee laminaattilaseja, jotka käsittävät monoliittisen tai laminoidun alustan, joka on lasia tai muovi-ainetta, kerroksen, joka on muoviainetta ja joka käsittää läpinäkyvän kerroksen optisesti hyvälaatuista kestomuovi-ainetta, jolla on energiaa absorboivia ominaisuuksia, ja päällystyskerroksen, joka on itsestään tasoittuvaa muovi-ainetta, joka kestää naarmuuntumista.
Jo aikaisemmin on ehdotettu tällaisia laminaattilaseja. FR-patenttijulkaisussa 2 134 255 tehdään selkoa laminaatti-lasista, joka käsittää lasilevyn, muovikerroksen, joka pystyy absorboimaan energiaa, esimerkiksi pehmitettyä poly-vinyylibutyraalia ja suojaavan, joko kovan tai pehmeän päällystyksen, joka on varsinkin tässä jälkimmäisessä tapauksessa alifaattiseen polyuretaaniin perustuva.
Sittemmin on huomattu, että laminaattilasi, jossa on kova ohut päällystys, ei ole tyydyttävä. Vaikka pehmeällä päällystyksellä oli parempia bio-mekaanisia ominaisuuksia, on huomattu, että jonkin ajan kuluttua, vaihdellen muutamasta päivästä useisiin kuukausiin, tapahtui laminaatin elementtien irtaantumista toisistaan, ja erityisesti adheesio-ominaisuuksien huononemista välikerroksen ja lasin välissä samoin kuin laminaatin optisten ominaisuuksien huononemista sameiden alueiden muodostumisen vuoksi, ja tämä huononeminen johtui pääasiassa pehmitetyn polyvinyylibutyraalikerrok-sen kostumisesta. Tästä syystä on FR-patenttijulkaisussa 2 134 119 ehdotettu asetettavaksi kerros, joka muodostaisi höyrynestokerroksen energiaa absorboivan ominaisuuden omaavan kerroksen ja naarmuuntumista kestävän pehmeän kerroksen väliin.
Tutkimusten viimeaikaisten tulosten mukaisesti on ehdotettu FR-patenttijulkaisussa 2 398 606 käytettäväksi laminaattila-sissa välikerroksena termoplastista polyuretaania, jolla on energiaa absorboivia ominaisuuksia. Tässä tapauksessa laminaatti säilyttää optiset omineisuutensa ja elementtien 2 80255 välinen adheesio säilyy hyvänä epätavallisissa lämpötila-ja kosteusolosuhteissa, mutta laminaatin bio-mekaaniset ominaisuudet ja varsinkin murtolujuus laskevat näissä epätavallisissa lämpötila- ja kosteusolosuhteissa.
Eräässä rinnakkaistutkimuksessa on asetettu lasilevy energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavan kerroksen ja pehmeän, ei-leikkaavan ja itsestään tasoittuvan kerroksen väliin.
Tällä tavoin on päästy sellaiseen laminaattilasin rakenteeseen, jolla on halutut ominaisuudet, mutta joka on monimutkainen, koska siinä on ainakin neljä kerrosta. Kerrosten lukumäärän lisääntyessä ovat samanaikaisesti lisääntyneet eri kerrosten väliset adheesiovaikeudet. Tästä seuraa, että näiden laminaattilasien valmistusmenetelmä ja erikoisesti elementtien kiinnittäminen keskenään on tullut monimutkaiseksi ja kalliiksi.
Tässä keksinnössä ehdotetaan sellaisia turvalaseja, jotka ovat iskunkestäviä laajalla lämpötila- ja kosteusalueella, joiden avulla voidaan välttyä leikkaavilta lasinpaloilta, kun lasi särkyy, jotka kestävät ulkonaisten aineiden vaikutusta ja joissa kerrosten lukumäärä on rajoitettu.
Tämä keksintö koskee näin ollen tämän selityksen alussa esitettyä tyyppiä olevaa laminaattilasia, jolle on tunnusomaista, että muoviainetta oleva kerros käsittää yhdistelmän, joka muodostuu polyuretaani-polyureasta, jonka molekyylirakenne on olennaisesti lineaarinen ja jossa urearyhmien pitoisuus on suuruusluokkaa 1-20 paino-%, joka polyuretaani-polyurea on valmistettu lähtien polyoliaineosasta, isosya-naattiaineosasta, jossa isosyanaattiryhmien NCO suhde hydr-oksyyliryhmiin OH on suurempi kuin 1, ja ainakin yhdestä diamiinista, joka voi reagoida niiden ylimääräisten isosyanaattiryhmien kanssa, jotka eivät ole reagoineet hydroksyy-liryhmien kanssa, jonka polyuretaani-polyurean molekyylipai-no on yli 10 000 ja edullisesti 20 000 - 200 000, ja pääl-lystyskerroksesta, joka on itsestään tasoittuvaa muoviainetta, joka kestää naarmuuntumista, kuten lämpökovettuvaa polyuretaania. Itsestään tasoittuvalla kerroksella tarkoite- 3 80255 taan kerrosta, jonka painautuneet kohdat häviävät itsestään lyhyen ajan kuluttua, noin muutamasta sekunnista joihinkin minuutteihin, ja tämä häviäminen on riippuvainen painautuman luonteesta ja muoviaineen lämpötilasta.
Keksinnön erään sovellutusmuodon mukaan muodostetaan lami-naattilasi yhdestä ainoasta jäykästä levystä, joka on lasia tai muovia ja päällystetty läpinäkyvällä polyuretaani-poly-ureakerroksella, joka on taas itse päällystetty pehmeällä kerroksella, joka on muovia, erityisesti lämpökovettuvaa polyuretaania. Kun sitä käytetään mooottoriajoneuvojen tuulilasiin, voi lasilevy olla suunnilleen 1-5 mm paksuinen, polyuretaani -polyurea-kerros noin 0,2-1 mm paksuinen ja tavallisesti suunnilleen 0,3 mm, ja lämpökovettuva polyuretaani-kerros 0,2-0,8 mm paksuinen, tavallisesti suunnilleen 0,3 mm.
Keksinnön mukaisen laminaattilasin tällaisen rakenteen etuna on se, että sen ansiosta voi energiaa absorboiva välikerros olla paksuudeltaan heikompi, kuin jos tämä sama kerros olisi kahden jäykän lasilevyn välissä. Jälkimmäisessä tapauksessa nimittäin laminaattilasin särkyessä syntyvät lasinsirut voivat leikata välikerroksen, kun se on paksuudeltaan ainoastaan joitakin millimetrin kymmenesosia.
Keksinnön erään toisen sovellutusmuodon mukaan voivat keksinnön mukaiset laminaattilasit, kun niitä käytetään luodinkestävinä turvalaseina, muodostua laminoidusta alustasta, joka on lasia tai muovia, joka on päällystetty edellä mainituilla kahdella kerroksella, nimittäin polyuretaani-poly-ureakerroksella ja itsestään tasoittuvalla kerroksella.
Keksinnön mukaisessa laminaattilasissa käytettävänä, energiaa absorboivana polyuretaani-polyurea-kerroksena voidaan käyttää DE-kuulutusjulkaisusta 2 660 346 tunnettua kerrosta.
Keksinnön mukaisessa laminaattilasissa käytettävä polyure-taani-polyurea valmistetaan lähtemällä - polyoliaineosasta, joka voi olla polyeetteridioli, polyesteridioli, polykar- 4 80255 bonaattidioli, - isosyanaatti-aineosasta ja isosyanaatti-ryhmien NCO suhde polyoli-aineosan hydroksyyliryhmiin OH nähden on suurempi kuin 1, - ja ainakin yhdestä diamiinista, joka voi reagoida ylimäärän kanssa isosvanaattiryhmiä, jotka eivät ole reagoineet hydroksyyliryhmien kanssa, ja kaikki aineosat valitaan siten, että saadaan läpinäkyvä kerros, jonka optiset ominaisuudet ovat hyvät.
Keksinnön piirissä käytettävän polyuretaani-polyurean valmistaminen voi tapahtua prepolymerointimenetelmän avulla, eli isosyanaatti-aineosan ylimäärän ja polyoli-aineosan reaktion avulla (polyoli-aineosalla tarkoitetaan kaikkia hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä, joita käytetään valmistuksessa), jolloin saadaan prepolymeeria, jossa on vapaita isosyanaattiryhmiä päissä, joiden kanssa pannaan reagoimaan ketjun pidentämistä edistäviä aineita, jotka ovat tässä tapauksessa diamiineja.
Polyuretaani-polyurean fysikaalisia ja bio-mekaanisia ominaisuuksia voidaan muunnella mahdollisesti lisäämällä yksi-tai moniarvoisia reagoivia aineita, kuten trioleja, isosyanaatteja kuten tri-isosyanaatteja, isosyanaattien biureet-teja, jotka aikaansaavat osittaista verkkoutumista.
··: Lähtöaineet valitaan tavallisesti siten, että molekyylipai- noksi saadaan yli 10 000, ja etupäässä 20 000 - 200 000.
Polyuretaani-polyurea-seokseen soveltuvia di-isosyanaatteja ovat varsinkin alifaattiset, sykloalifaattiset, alifaattis-aromaattiset isosyanaatit, jotka eivät ole valoherkkiä, tai isosyanaatin biureetit. Voidaan esimerkiksi käyttää ali-faattisia kaksiarvoisia isosyanaatteja kuten 1,6-heksaani-di-isosyanaatti, 2,2,4-trimetyyli-l,6-heksaanidi-isosya- ··;· naatti, 2,4,4-trimetyyli-l, 6-heksaanidi-isosyanaatti, 1,3- bis-(isosyanaattimetyyli)-bentseeni, bis-(4-isosyanaatti-sykloheksyyli)-metaani, bis-(3-metvyli-4-isosyanaattisyklo- 5 80255 heksyyli)-metaani, 2,2-bis-(4-isosyanaattisykloheksyyli)-propaani ja 3-isosyanaattimetyyli-3,5,5-trimetyylisyklo-heksyyli-isosyanaatti, 1,4-butaanidi-isosyanaatti, 1,2-heksaanidi-isosyanaatti, 1,12-dodekaanidi-isosyanaatti, 1,3-syklobutaanidi-isosyanaatti, 1,3-sykloheksaanidi-iso-syanaatti, 1,4-sykloheksaanidi-isosyanaatti tai näiden isosyanaattien seoksia.
Hydroksyyli-aineosa voidaan muodostaa lähtemällä polyeette-ridioleista tai polyesteridioleista, polytioeetteridio-leista, polyasetaalidioleista, polyesteriamidi-dioleista, joiden molekyylipaino on välillä 300-4000, polykaprolakto-neista, joiden molekyylipaino on välillä 500-2000, polybuta-dieeneistä, joilla on hydroksyyli- tai karboksyyliryhmä, joko yksinään tai seoksina, lyhyistä dioleista, joiden molekyylipaino on välillä 50-300, ja verkkoutumista edistävistä aineista kuten alkoholeista, jotka ovat kolmi- tai useampi-arvoisia ja molekyylipaino välillä 800-3000, tai amiineista, jotka ovat kolmi- tai useampiarvoisia, ja molekyylipaino on välillä 200-1000.
Käytetään esimerkiksi polyoleja, jotka on saatu antamalla moniarvoisten alkoholien reagoida alifaattisten kaksiarvoisten happojen tai syklisten eettereiden kanssa. Moniarvoisia -·: alkoholeja ovat esimerkiksi: 1,2-etanidioli- (etyleeniglyko- li)t 1,2-propaanidioli, 1,3-propaanidioli, 1,2-butaanidio-li/ 1,4-butaanidioli, 2,2-dimetyyli-l,3-propaanidioli (neo-pentyyliglykoli), 1,6-heksaanidioli, 2-metyyli-2,4-pentaa-nidioli, 3-metyyli-2,4-pentaanidioli, 2-etyyli-l,3-heksaa-nidioli, 2,2-4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli, dietyleeni-glykoli, trietyleeniglykoli, polyetyleeniglykolit, dipro-pyleeniglykoli, tripropyleeniglykoli, polypropyleenigly-kolit tai 2,2-bis-(hydroksimetyyli)-1,1-propanoli (trime-tylolietaani), 1,2,4-butaanitrioli, 1,2,6-heksaanitrioli, 2,2-bis-(hydroksimetyyli)-1,3-propaanidioli (pentaeryt-ritoli ja 1,2-3,4,5,6-heksaaniheksoli (sorbitoli), syklo-heksaanidimetanoli.
6 80255
Alifaattisia kaksiarvoisia happoja ovat esimerkiksi: maloni-, maleiini-, fumaari-, meripihka-, adipiini-, suberiini-, atselaiini-, sebasiini-, ftaali-, isoftaali-happo ja ’ftaalihappo-, tetrahydroftaalihappo-, heksahydro-ftaalihappo-, tetraklooriftaalihappo-, endometyleenitetra-hydroftaalihappo-, glutaarihappo- ja maleiinihappo-anhyd-ridit.
Erikoisen hyvin sopivia dihydroksipolyestereitä ovat myös tunnetut dihydroksipolykarbonaatit, joita voidaan saada esimerkiksi antamalla dioleiden, kuten 1,3-propaanidiolin, 1,4-butaanidiblin ja/tai 1,6-heksaanidiolin, 3-metyylipentaa-nidioli-1,5:n, dietyleeniglykolin, trietyleeniglykolin tai tetraetyleeniglykolin reagoida diaryylikarbonaattien kanssa, esimerkiksi difenyylikarbonaatiri tai fosgeenin kanssa.
Sopivia dihydroksipolyeettereitä ovat myös sentyyppiset tunnetut yhdisteet, joita valmistetaan esimerkiksi polymeroi-malla epoksideja kuten etyleenioksidia, propyleenioksidia, butyleenioksidia, tetrahydrofuraania, styreenioksidia tai epikloorihydriiniä itsensä kanssa, esimerkiksi siten, että mukana on BF-^ta, tai lisäämällä näitä epoksideja, mahdollisesti seoksena tai toinen toisensa jälkeen, lähtöaineisiin, joissa on reaktiokykyisiä vetyatomeja, kuten veteen, alko-holeihin tai amiineihin, esimerkiksi: 1,2-etaanidioli, 1,3-propaanidioli, tai 2,2'-bis-(4-hydroksifenyyli)-propaani ja aniliini.
Sopivat diamiinin tyyppiä olevat ketjun pidentämistä edistävät aineet ovat etupäässä alifaattisia diamiineja, syklo-alifaattisia diamiineja, tai alifaattis-sykloalifaattisia diamiineja, joissa on primäärisiä aminoryhmiä, ja joiden molekyylipaino on 60-300. Esimerkkeinä näistä yhdisteistä ilman rajoittamistarkoitusta ovat seuraavat: etyleenidia-miini, tetrametyleenidiamiini, heksametyleenidiamiini, . . 4,4'-diamiini-disykloheksyylimetaani, 1,4-diaminosyklo- 7 80255 heksaani, 4,4'-diamino-3,3'-dimetyylisykloheksyylimetaani tai l-amino-3,3,5-trimetyyli-5-aminometyylisykloheksaani (isoforonidiamiini). Parhaana pidetään erityisesti 4,4'-diamino-disykloheksyylimetaania tai isoforonidiamiinia.
Valmistettavan polyuretaani-polyurean joidenkin ominaisuuksien parantamiseksi tai säätelemiseksi voidaan seokseen lisätä erilaisia lisäaineita. Siten esimerkiksi adheesion lisäämiseksi voidaan käyttää adheesiota lisääviä aineita kuten trialkoksisilaaneja, joissa on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksiradikaali, kuten: glysidyylioksipropyylitrime-toksisilaani, γ-aminopropyylitrimetoksisilaani, 3,4-epoksi-sykloheksyyli-etyylitrimetoksisilaani, aminoetyylitrimetok-sisilaani, yhdisteet, joissa on lateraalisia karboksiryh-miä, joita voidaan sisällyttää polyoli-aineosan seokseen. Siten voidaan käyttää karboksyylihappoja, joiden kaava on -HO-CH2-C -CHj-OH, jossa R esittää vetyatomia tai al-
XOOH
kyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia. Voidaan mainita esimerkiksi dimetyloiietikkahappo, a,a-dimetylolipropioni-; happo, α,α-dimetyloli-n-valeerihappo. Polyoli-aineosan käyt tämistä tällaisten happojen muodossa on selostettu esimer-kiksi ranskalaisen patentin 2 336 321 julkaisussa.
Voidaan lisätä myös tasaisuutta lisääviä eli ns. levittäviä aineita, kuten silikoniöljyjä, urea-formaldehydi-hartsin liuoksia, fenolihartseja ja selluloosaestereitä, tahmeaksi tekeviä aineita kuten polyesterihartseja, jotka on johdettu ftaalihaposta, stabiloivia aineita ultravioletin valon suhteen, kuten bentsofenoneja, salisylaatteja, syanakrylaatte-ja ja bentsotriatsoleja.
Eri aineosien reagoimisen jälkeen saatuun polyuretaani-polyureaan voidaan mahdollisesti lisätä moniarvoisia isosyanaatteja kuten tri-isosyanaatteja tai isosyanaatin bi-ureetteja. Tämä lisäys samoin kuin adheesiota edistävän e 80255 aineen lisääminen voi tapahtua silloin, kun polyuretaani-polyurea liuotetaan valamalla tehtävää kerrosta varten.
Tämä lisäys voi tapahtua myös suoraan pursotinlaitteeseen pursotushetkellä. Tämä isosyanaatti-lisäys, mahdollisesti jonkin adheesiota edistävän aineen kuten alkoksisilaanin kanssa, ja tarvittaessa levittävän aineen kanssa, aikaansaa lopullisen laminoidun tuotteen, jonka hyvät optiset ominaisuudet säilyvät, vaikka tuote pantaisiin hyvin vaikeisiin ulkonaisiin olosuhteisiin, kuten esimerkiksi kahdeksi tunniksi kiehuvaan veteen.
Keksinnön mukaisissa laminaattilaseissa käytettävän poly-uretaani-polyurean molekyylipainon on oltava yli 10 000, etupäässä välillä 20 000 - 200 000, kuten edellä on esitetty.
Pehmeä, itsestään tasoittuva kerros, joka on naarmuuntumista kestävää ja lämpökovettuvaa muoviainetta, on esimerkiksi sellainen kuin on selostettu ranskalaisten patenttien 2 187 719 ja 2 251 608 julkaisuissa. Tällä itsestään tasoittuvalla kerroksella on normaaleissa lämpötilaolosuhteis-sa hyvä kimmoisa muodonmuutoskyky, pieni kimmomoduuli (alle 2000 daN/cm ja etupäässä alle 1200 daN/cmz) ja murtovenymä yli 60 % ja pysyvä muodonmuutos alle 2 %, ja -·; etupäässä murtovenymä yli 100 % ja pysyvä muodonmuutos alle 1 %. Parhaana pidetyt tämäntyyppiset kerrokset ovat lämpökovettuvia polyuretaaneja, joiden kimmomoduuli on 2 suunnilleen 25-200 daN/cm ja venymä suunnilleen 100-200 % ja pysyvä muodonmuutos alle 1 %.
Esimerkkeinä monomeereistä, jotka sopivat lämpökovettuvien ·." polyuretaanien valmistukseen, ovat yhtäältä alifaattiset kaksiarvoiset isosyanaatit, kuten 1,6-heksaanidi-isosyanaat-ti, 2,2,4-trimetyyli-l,6-heksaanidi-isosyanaatti, 2,4,4-trimetyyli-1,6-heksaanidi-.isosyanaatti, 1,3-bis-(isosya-naattimetyyli)-bentseeni, bis-(4-isosyanaattisykloheksyy-li)-metaani, bis-(3-metyyli-4-isosyanaattisykloheksyyli)- 9 80255 metaani, 2,2-bis-(4-isosyanaattisykloheksyyli)-propaani ja 3-isosyanaattimetyyli-3/5-5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatti, samoin kuin näiden yhdisteiden biureetit/ isosyanuraatit ja prepolymeerit, jotka ovat kolmi- tai useampiarvoisia ja toisaalta moniarvoiset polyolit, kuten haarautuneet polyolit, esimerkiksi polyesteripolyolit ja polyeetteripolyolit, jotka on saatu moniarvoisten alkoholien, varsinkin seuraavien: 1,2,3-propaanitrioli (glyseroli), 2,2-bis-(hydroksimetyyli)-1-propanoli (trimetyloli-etaani), 2,2-bis-(hydroksimetyyli)-1-butanoli (trimecyloli-propaani), 1,2,4-butaanitrioli, 1,2,6-heksaanitrioli, 2,2-bis-(hydroksimetyyli)-1,3-propaanidioli (pentaerytritoli) ja 1,2,3,4,5,6-heksaani-heksoli (sorbitoli), reagoidessa alifaattisten kaksiarvoisten happojen kanssa, kuten maloni-, meripihka-, glutaari-, adipiini-, suberi- ja sebasiini-hapon kanssa tai syklisten eetterien kanssa, kuten etylee-nioksidin, 1,2-propyleenioksidin ja tetrahydrofuraanin kanssa.
·*: Haarautuneiden polyolien molekyylipaino on edullisesti suun nilleen 250-4000 ja etupäässä 450-2000. Voidaan käyttää erilaisten polyisosyanaattien ja polyoli-monomeerien seoksia. Eräs erikoisen hyvänä pidetty lämpökovettuva polyuretaani on selostettu ranskalaisen patentin 2 251 608 julkaisussa.
Polyuretaani-polyureoiden valmistaminen voi tapahtua siten, kuin on selostettu edellä mainitun ranskalaisen patentin 2 366 321 julkaisussa.
NCO-ryhmiä sisältäviä prepolymeerejä valmistetaan tavallisesti reaktiolämmössä suunnilleen 80°-150°C. Reaktion päättyminen havaitaan titraamalla NCO-ryhmät. Prepolymeerin muodostuttua suoritetaan ketjun pidentäminen ketjun pitenemistä edistävän aineen (diamiinin) avulla, joko sulaneessa tilassa tai liuoksessa. Ketjun pidentämisreaktio voidaan suorittaa ίο 80255 myös erikoisen edullisesti kuumennetuissa pursotinlaitteis- sa. Tavallisesti pidetään yllä ketjun pidentämisen aikana lämpötilaa 120-300°C, etupäässä 150°-250°C.
Liimakerros voidaan muodostaa in situ jonkin yhdistettävän elementin päälle, eli joko jäykän, yhdestä kappaleesta muodostuvan tai laminoidun alustan päälle, tai pehmeän kerroksen päälle, joka on itsestään tasoittuvaa lämpökovettu-vaa muovia. Tämä kerros voidaan muodostaa myös alustan päälle, johon se ei liimaudu voimakkaasti, jolloin muodostuu levy, joka irrotetaan mainitusta alustasta ja joka pannaan sitten yhdistettävien elementtien väliin.
Liimakerros voi olla pursotettu tai valettu yhdellä tai useammalla kerralla käyttäen liuosta tai dispersiota, joka perustuu orgaanisiin nesteisiin tai veteen.
Voidaan valmistaa kaksikerroksinen levy seuraavalla tavalla:
Valmistetaan ensiksi ensimmäinen kerros, joka voi olla joko liimakerros tai itsestään tasoittuva muovikerros, joka on etenkin lämpökovettuvaa polyuretaania. Tämän ensimmäisen kerroksen päälle muodostetaan toinen kerros.
Tällä tavoin voidaan valmistaa ensiksi kerros lämpökovettu-vasta polyuretaanista valamalla aineosien seosta valualus-talle. Kun monomeerit on polymeroitu ja on muodostunut lämpö-kovettuva kerros, jonka paksuus voi vaihdella välillä 0,2-0,8 mm, valetaan liuos tai dispersio, joka sisältää polyure-taani-polyureaa ja haihdutetaan liuottimet. Tämä valu tois-: tetaan mahdollisesti useita kertoja sopivan paksuuden saami seksi. Levy erotetaan valualustalta. Tätä levyä voidaan käsitellä ja varastoida helposti.
Polyuretaani-pölyurea-kerros voidaan myös pursottaa pehmeän lämpökovettuvan kerroksen päälle.
n 80255
On mahdollista toimia myös päinvastaisella tavalla, eli muodostaa ensiksi polyuretaani-polyurea-kerros.
Laminaattilasin valmistamista varten yhdistetään elementit käyttäen painetta esimerkiksi puristamalla kalanterin rullien välissä ja kuumentamalla.
Elementtien toisiinsa kiinnittymistä on mahdollista vielä lopuksi parantaa panemalla laminaattilasi autoklaavisyk-liin, esimerkiksi yhden tunnin ajaksi lämpötilaan noin 100°-140°C ja noin 3-15 baarin paineeseen.
Seuraavassa selostetaan esimerkkejä laminaattilasien valmistuksesta, jossa käytetään keksinnön mukaista välikerrosta, joka on polyuretaani-polyureaa.
Esimerkki 1
Valmistetaan polyuretaani-polyureaa seuraavalla tavalla:
Sekoitetaan astiassa 12 h 60°C:ssa typpiatmosfäärissä, 70 kg (31,2 moolia) 1,4-butaanidioli-polyadipaattia, jossa on molekyylin päissä OH-ryhmiä, molekyylipaino keskimäärin suunnilleen 2200, ja 34,7 kg (156,3 moolia) isosyanaatti- 3-isosyanaattimetyyli-3,3,5-trimetyylisykloheksaania (iso-foroni-di-isosyanaattia) (IPDI). Sitten lisätään 7,5 kg (83,3moolia) 1,4-butaanidiolia ja 1,4 kg (10,45 moolia) di-metylolipropionihappoa ja sekoitetaan vielä 2 h lämpötilassa 100°C. Sen jälkeen saadaan vapaiden NCO-ryhmien pitoisuudeksi 2,2 %.
Erillisiä johtoja myöten lisätään jatkuvana 600 g/s (0,313 moolia) NCO-prepolymeeriä, joka on saatu edellä, ja 26,6 g/s (0,313 moolia) isoforonidiamiinia (IPDA), kuumennetun pursotinlaitteen syöttösuppiloon, jossa kaksoisruuvit. Ruuvien pituuden suhde diametriin on noin 40.
Sulan tuotteen lämpötilat porrastuvat pitkin ruuvia i2 80255 120°:sta - 200°C:een. Sula tuote jäähdytetään äkkiä vesi-hauteessa, sen jälkeen siitä poistetaan vesi, joka on kiinnittynyt puristuneeseen ilmaan ennen granuloiden syntymistä. Se on värittömän hartsin muodossa, joka on kuten lasi läpinäkyvää. -NH-CO-NH-ryhmien pitoisuus on 2,46 % painosta.
Lämpökovettuvaa polyuretaania valmistetaan jäljessä mainituista monomeereistä, joista ensiksi poistetaan kaasu sekoittamalla vähennetyssä paineessa, jotta vältettäisiin kuplien muodostuminen kerroksessa, joka valmistetaan seuraavis-ta: (A) . 1000 g polyeetteriä, jonka molekyylipaino on noin 450 ja joka on saatu kondensoimalla 1,2-propyleeni-oksidia 2,2-bis-(hydroksimetyyli)-1-butanolin kanssa, ja jossa vapaiden hydroksyyli-radikaalien pitoisuus on noin 10,5-12 %.
(B) . 1000 g 1,6-heksaani-di-isosyanaatin biureettia, jossa vapaiden isosyanaatti-radikaalien pitoisuus on noin 21-24 %.
Ennen monomeerien sekoittamista keskenään lisätään ensiksi monomeeriin (A) 23 g hapettumista ehkäisevää ainetta, nimittäin 2,6-di-(t-butyyli)-4-metyyliferolia ja 0,5 g kata-lysaattoria, nimittäin dibutyyliti na -dilauraattia.
Edellä mainittujen monomeerien homogeeninen seos valetaan lasisen alustan päälle, joka on päällystetty liimaantumista ehkäisevällä, irrottavalla aineella. Irrottava aine voi olla esimerkiksi muunneltua etyleenioksidin additiotuotetta, joka vastaa seuraavaa yleistä kaavaa:
Rl-x-(C2H40)n-R2 jossa: -R^ esittää alkyylijäännöstä, joka sisältää 8-18 hiiliatomia tai alkyyli-aryylijäännöstä, joka sisältää 6-12 hiili-atomia lateraaliketjussa, -R2 esittää jotakin seuraavista ryhmistä: i3 80255
S03M
P03M2
CO-CH(SO3M)-CH2COOM
CO-CgH4-COOM
jossa M on alkalimetalli -X esittää jotakin seuraavista ryhmistä:
O, NH, CO-O tai CO-NH
ja n on kokonainen luku välillä 1-100.
Monomeerit polymeroidaan kuumuuden vaikutuksen alaisina, jotta saadaan lämpökovettuva kiinteä polyuretaanikerros, jonka paksuus on noin 0,3 mm, ja jolla on itsestään tasoit-tumisominaisuus.
Sen jälkeen pursotetaan kaksiruuvisen pursotuslaitteen avulla edellä saadun polyuretaani-polyurean granuloita. Pursotus tapahtuu massan lämpötilassa noin 200°C.
Sen jälkeen muodostetaan suuttimen avulla, jossa on leveä rako, 0,3 mm:n paksuinen levy, joka pannaan suoraan sen ol-·*: lessa vielä korkeassa lämpötilassa, noin 180°C:ssa, edellä ·'. valmistetun lämpökovettuvan polyuretaani-levyn päälle.
Nämä kaksi levyä liitetään toisiinsa käyttämällä niitä pyö-rien välissä ja se pyörä, joka on kontaktissa polyuretaani-polyurea-levyn kanssa, jäähdytetään ja sen pinta on joissakin tapauksissa kohokuvioinen, niin että polyuretaani-poly-urea-kerroksen pinta tulee karkeaksi.
Jäähdyttyä voidaan kaksikerroksinen levy kiertää rullalle - - sen jälkeen kun toinen kahdesta kerroksesta on peitetty : suojalevyllä, joka on esimerkiksi polyetyleeniä, ja sen jälkeen se varastoidaan.
Laminaattilasin valmistusta varten yhdistetään kaksikerroksinen levy alustaan, joka on lasia tai muoviainetta, joko monoliittinen tai laminaattirakenteinen. Tämä yhteenliittä- 14 80255 minen voi tapahtua, kuten edellä on mainittu, kahdessa vaiheessa, joista ensimmäisessä vaiheessa tapahtuu alustava yhteenliittäminen käyttämällä elementit kalanterin kahden pyörän välissä, ja toisessa vaiheessa laminoitu tuote pannaan autoklaaviin, jossa se joutuu noin yhden tunnin ajaksi noin 10 baarin paineeseen ja lämpötilaan noin 135°C.
Tällä tavoin valmistetaan näytteitä, jotka ovat kooltaan 30 cm x 30 cm ja muodostuvat lasilevystä, joka on 2,5 mm paksu, polyuretaani-polyurea-kerroksesta, joka on 0,3 mm paksuinen ja lämpökovettuvasta polyuretaanikerroksesta, joka on 0,3 mm paksuinen ja naarmuuntumista kestävä. Näitä näytteitä testataan kuten myöhemmin tullaan esittämään.
Esimerkki 2
Menetellään esimerkissä 1 selostetulla tavalla, paitsi että ei valmisteta etukäteen kaksikerroksista levyä. Tässä esimerkissä yhdistetään laminaattilasin kaikki 3 elementtiä, mahdollisen leikkauksen jälkeen, simultaanisesti yhdessä ainoassa kalanterointi-vaiheessa, jota seuraa mahdollisesti autoklaavisykli.
Esimerkki 3
Menetellään samalla tavalla kuin on selostettu esimerkissä 1, paitsi että ei valmisteta edeltäkäsin kaksikerroksista levyä. Laminaattilasin valmistamista varten menetellään seuraavasti:
Suoritetaan lasilevyn ja polyuretaani-polyurea-kerroksen alustava yhteenliittäminen. Tätä tarkoitusta varten käyte-tään esimerkiksi ennestään tunnettua menetelmää, jossa : pannaan liittämishetkellä polyuretaani-polyurea-kerroksen sille pinnalle, joka on päinvastaisella puolella kuin alustan kanssa kontaktissa oleva kehikko, esimerkiksi lasilevy, :· joka on käsitelty irrottavalla aineella, ja poistetaan le vy sitten, ja yhdistetään sen jälkeen saatu kaksikerroksi- is 80255 nen levy lämpökovettuvaan polyuretaanilevyyn kalanteroi-malla, jota seuraa mahdollisesti autoklaavisykli.
Esimerkki 4
Valmistetaan liuos esimerkin 1 mukaisesti saadusta polyure-taani-polyurea-hartsista liuottamalla tätä hartsia kolmen liuottimen seoksen avulla, jossa kutakin liuotinta on yhtä suuret määrät, eli yksi osa tetrahydrofuraania yhtä osaa kohti ksyleeniä ja yhtä osaa metyylietyyliketonia kohti. Liuokseen, joka sisältää 10 % painosta hartsia, lisätään 2 % painosta levittävää ainetta, jossa on 1 % painosta si-likoniöljyä ksylolissa, sen jälkeen 0,2 % liimautumista edistävää ainetta, nimittäin glysidoksipropyyli-trimetoksi-silaania, ja 0,5 % painosta tri-isosyanaattia, nimittäin 1,6-heksaani-di-isosyanaatin biureettia, jossa vapaiden isosyanaattiradikaalien määrä on suunnilleen 21-24 %.
Saatu liuos valetaan lämpökovettuvan polyuretaani-kerroksen päälle, joka on saatu menetelmän mukaan, joka on selostettu esimerkissä 1. Tavallisesti tarvitaan useita valuja peräkkäin ja jokaisen valun jälkeen haihdutetaan liuottimet, jotta saataisiin noin 0,3 mm paksuinen kerros.
Saadaan kaksikerroksinen levy, joka yhdistetään lasialus-taan kuten esimerkissä 1.
Esimekki 5
Valmistetaan polyuretaani-polyureaa seuraavalla tavalla:
Poistetaan vettä 153 g:sta (0,09 moolia) adipiinihapon, heksaanidioli-1,6:n ja neopentyyliglykolin polyesteriä, OH-indeksi 65,9, 30 min ajan lämpötilassa 120°C vesipumppu-vakuumissa. Sitten lisätään sulaan aineeseen 1,34 g (0,01 moolia) dimetylolipropionihappoa ja riittävän sekoittamisen jälkeen 66,6 g (0,3 moolia) isoforonidi-isosyanaattia (IPDI) ja sekoitetaan kaikkia yhdessä 3 h ajan 90°C:ssa ie 80255 typpiatmosfäärissä. Vapaiden NCO-ryhmien määrä on sen jälkeen 7,84 %.
Prepolymeeriin lisätään sitten 600 g metyleenikloridia. Panosta sekoitetaan typpiatmosfäärissä ja ympäristön lämpötilassa ja jäähdyttyä siihen lisätään pisara pisaralta 30 min kuluessa liuos, jossa on 34 g (0,2 moolia) isoforoni-diamiinia (IPDA) seoksessa, jossa on 320 osaa metyleenikloridia ja 80 osaa metanolia.
Saadaan läpinäkyvä ja väritön liuos. Kuiva-aineen -NH-NO-NH-ryhmien pitoisuus on 9,1 %, ja samoin kuin esimerkissä 4 valetaan saatu liuos lämpökovettuvan polyuretaani-kerroksen päälle ja saatu kaksikerroksinen levy yhdistetään lasialus-taan.
Esimerkki 6
Esimerkissä 5 saatuun liuokseen lisätään 2 % painosta levittävää ainetta, joka on tehty 1-prosenttisesta liuoksesta, jossa on silikoniöljyä ksylolissa sitten 0,2 % glysidoksi-propyyli-trimetoksisilaania ja 0,5 paino-% 1,6-heksaani-di-isosyanaatin biureettia, jossa vapaiden isosyanaatti-radikaalien pitoisuus on suunnilleen 21-24 %.
Samoin kuin esimerkeissä 4 ja 5 valetaan saatu liuos lämpö-kovettuvan polyuretaani-kerroksen päälle ja saatu kaksikerroksinen levy yhdistetään lasialustaan.
Esimerkki 7
Valmistetaan polyuretaani-polyurea-liuos seuraavalla tavalla:
Poistetaan vettä 200 g:sta (0,1 moolia) adipiinihapon ja etyleeniglykolin polyesteriä 30 min ajan 120°C:ssa vesi-pumppuvakuumissa. Sitten lisätään yhdellä kertaa 44,4 g (0,2 moolia) IPDIrä:, seosta sekoitetaan 30 min 120°C:ssa i7 80255 typpiatmosfäärissä. Saadun prepolyxneerin NCO-indeksi on 3,28 %.
Prepolymeeriin lisätään sen jälkeen 600 g tolueenia. Annetaan panoksen jäähtyä sekoittaen typpiatmosfäärissä ympäristön lämpötilassa, sitten lisätään pisaroittaan 30 min aikana liuos, jossa on 17 g (0,1 moolia) iDPAra seoksessa, jossa on 370 g tolueenia ja 410 g isopropanolia.
Kuiva-aineiden -NH-CO-NH-ryhmien pitoisuus on 4,44 %.
Saatuun liuokseen lisätään levittävää ainetta, silaania ja tri-isosyanaattia kuten on selostettu esimerkissä 6.
Tuloksena oleva liuos valetaan lämpökovettuvan polyuretaani-kerroksen päälle ja yhdistetään saatu kaksikerroksinen levy lasialustaan.
Esimerkki 8
Valmistetaan polyuretaani-polyurea-liuos seuraavalla tavalla:
Poistetaan vettä 170 g:sta (0,1 moolia) esimerkin 5 polyesteriä 30 min ajan 120°C:ssa vesipumppuvakuumissa. Sitten lisätään yhdellä kertaa 44,4 g (0,2 moolia) IPDI:ä; seosta • · sekoitetaan 30 min 120°C:ssa typpiatmosfäärissä. Saadun prepolymeerin NCO-indeksi on 3,98 %.
Prepolymeeriin lisätään sitten 600 g tolueenia. Annetaan panoksen jäähtyä huoneenlämmössä sekoittaen ja typpiatmos-fäärissä ja lisätään pisaroittain 30 min kuluessa liuos, jossa on 17 g (0,1 moolia) IPDA:a seoksessa, joka sisältää 210 g tolueenia ja 340 g isopropanolia.
Kuiva-aineiden -NH-CO-NH-ryhmien pitoisuus on 5,01 %.
18 80255
Saatuun liuokseen lisätään levittävää ainetta, silaania ja tri-isosyanaattia, kuten on selostettu esimerkissä 6.
Tuloksena oleva liuos valetaan lämpökovettuvan polyuretaa-nikerroksen päälle ja yhdistetään saatu kaksikerroksinen levy lasialustaan.
Esimerkkien 1-8 mukaan valmistetuilla kaikilla laminaatti-laseilla on autojen laseissa vaadittava optinen laatu. Tämä optinen laatu säilyy muuttumattomana useimmissa tapauksissa, jopa hyvin vaikeissa kosteus- ja lämpötila-olosuhteissa. Mahdollinen isosyanaatin biureetin ja alkoksisilaanin lisäys parantaa vielä laminaattilasien kestävyyttä kiehuvan veden testissä. Siten esimerkin 5 laminaattilaseissa on kuplia sen jälkeen, kun se on ollut upotettuna 2 h ajan kiehuvassa vedessä, kun taas esimerkin 6 laminaattilasissa ei ole ainoatakaan.
Pallojen pudotustestissä vaihtelee näytteiden kestävyys vain vähän lämpötilasta riippuvaisena. Graafisessa esityksessä kuviossa 1 verrataan kestävyyden vaihtelua klassisen lasilaminaatin kestävyyden vaihteluun, joka jälkimmäinen on muodostettu kahdesta 3 mm paksuisesta lasilevystä ja 0,76 mm paksuisesta polyvinyylibutyraalia olevasta välilevystä.
Lämpötila on ilmoitettu abskissalla, kun taas pallon putoa-miskorkeus metreissä on ilmoitettu ordinaatalla. Käyrät ilmoittavat arvoja, joista alkaen laminaattilasit ovat menneet puhki. Jatkuvalla viivalla merkityt käyrät esittävät keksinnön mukaisten laminaattilasien iskun kestävyyttä, ja käyrä I tarkoittaa laminaattilasia, jossa on 0,3 mm paksuinen polyuretaani-polyurea-kerros, käyrä II tarkoittaa laminaattilasia, jossa on 0,6 mm paksuinen polyuretaani-polyurea-kerros. Pisteviivoin merkitty käyrä tarkoittaa klassisen laminaattilasin iskun kestävyyttä.
Huomataan, että iskun kestävyydet suunnilleen lämpötilassa 20°C ovat käytännöllisesti katsoen samat laminaattilaseis- sa, joilla on saman paksuuden omaava välikerros.
19 80255
Sitä vastoin iskun kestävyys todella laskee alhaisessa ja korkeassa lämpötilassa klassisen laminaattilasin tapauksessa, mutta hyvät arvot säilyvät samoissa olosuhteissa keksinnön mukaisten laminaattilasien tapauksessa; tämän ansiosta voidaan käyttää heikompia välikerroksia kuin silloin kun kyseessä on klassinen laminaattilasi.
Adheesiomittaukset yhtäältä välikerroksen ja alustan välillä, joka on lasia tai jäykkää muoviainetta kuten polykarbo-naattia tai metyylipolymetakrylaattia, ja toisaalta naarmuuntumista kestävän kerroksen välillä, joka on lämpökovet-tuvaa polyuretaania, osoittavat, että adheesiot ovat hyvät ja ne kestävät pitkät ajat hyvin vaihtelevissa lämpötila-ja kosteusolosuhteissa.

Claims (8)

20 80255
1. Laminaattilasi, joka käsittää monoliittisen tai lami-noidun alustan, joka on lasia tai muoviainetta, kerroksen, joka on muoviainetta ja joka käsittää läpinäkyvän kerroksen optisesti hyvälaatuista kestomuoviainetta, jolla on energiaa absorboivia ominaisuuksia, ja päällystyskerroksen, joka on itsestään tasoittuvaa muoviainetta, joka kestää naarmuuntumista, tunnettu siitä, että muoviainetta oleva kerros käsittää yhdistelmän, joka muodostuu polyuretaani-polyureasta, jonka molekyylirakenne on olennaisesti lineaarinen ja jossa urearyhmien pitoisuus on suuruusluokkaa 1-20 paino-%, joka polyuretaani-polyurea on valmistettu lähtien polyoliaine-osasta, isosyanaattiaineosasta, jossa isosyanaattiryhmien NCO suhde hydroksyyliryhmiin OH on suurempi kuin 1, ja ainakin yhdestä diamiinista, joka voi reagoida niiden ylimääräisten isosyanaattiryhmien kanssa, jotka eivät ole reagoineet hydroksyyliryhmien kanssa, jonka polyuretaani-polyurean molekyylipaino on yli 10 000 ja edullisesti 20 000 - 200 000, ja päällystyskerroksesta, joka on itsestään tasoittuvaa muoviainetta, joka kestää naarmuuntumista, kuten lämpökovettuvaa polyuretaania.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että polyuretaani-polyurea on sellaisen esipolymee-rin, joka on valmistettu polyoliaineosasta ja ylimäärin käytetystä isosyanaattiaineosasta, ja ainakin yhden diamii-nin reaktiotuote.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että polyuretaani-polyurea-kerros sisältää ainakin yhtä adheesiota edistävää ainetta, joka on valittu trialkoksisilaaneista ja yhdisteistä, joissa on karboksi-sivuryhmiä.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että karboksisivuryhmät ovat peräisin dihydroksikarb-oksyylihapoista, joiden kaava on: 2i 80255 R HO - CH2 - C - CH2 - OH COOH jossa R esittää vetyatomia tai alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että polyuretaani-polyurean aineosia ovat yhdisteet, jotka ovat yli kaksiarvoisia, kuten trioleja, tri-isosyanaatteja tai isosyanaatti-biureetteja, jotka aiheuttavat polyuretaani-polyurean osittaisen verkkoutumi-sen.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että polyuretaani-polyurea-kerros sisältää ainakin yhtä tri-isosyanaattia kuten isosyanaatti-biureet-tia.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että polyuretaani-polyurea-kerros sisältää ainakin yhtä tasaisuutta edistävää ainetta.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminaattilasi, tunnettu siitä, että alustana on lasilevy, että polyuretaani-poly-urea-kerroksen paksuus on 0,2-1 mm, edullisesti 0,3 mm, ja että itsestään tasoittuvan päällystyskerroksen paksuus 0,2-0,8 mm, edullisesti 0,3 mm. 22 80255
FI813931A 1980-12-11 1981-12-08 Laminatglas avsett att anvaendas saosom saekerhetsglas. FI80255C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8026270A FR2496089A1 (fr) 1980-12-11 1980-12-11 Vitrage feuillete de securite
FR8026270 1980-12-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI813931L FI813931L (fi) 1982-06-12
FI80255B true FI80255B (fi) 1990-01-31
FI80255C FI80255C (fi) 1990-05-10

Family

ID=9248933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI813931A FI80255C (fi) 1980-12-11 1981-12-08 Laminatglas avsett att anvaendas saosom saekerhetsglas.

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4584229A (fi)
EP (1) EP0054491B1 (fi)
JP (1) JPS57176157A (fi)
KR (1) KR880002703B1 (fi)
AR (1) AR225984A1 (fi)
AT (1) ATE12471T1 (fi)
AU (1) AU544126B2 (fi)
BR (1) BR8107878A (fi)
CA (1) CA1178186A (fi)
DE (1) DE3169758D1 (fi)
DK (1) DK155216C (fi)
ES (1) ES507846A0 (fi)
FI (1) FI80255C (fi)
FR (1) FR2496089A1 (fi)
IE (1) IE53087B1 (fi)
IL (1) IL64480A (fi)
MX (1) MX161385A (fi)
NO (1) NO154305C (fi)
PT (1) PT74107B (fi)
YU (1) YU42749B (fi)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3201849A1 (de) * 1982-01-22 1983-08-04 Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen Flexible sichtscheibe aus kunststoff, insbesondere faltbare heckscheibe fuer ein faltbares kabrio-verdeck
FR2531235B1 (fr) * 1982-07-27 1985-11-15 Corning Glass Works Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention
JPS59135216A (ja) * 1983-01-25 1984-08-03 Asahi Glass Co Ltd 熱可塑性ポリウレタン系重合体のシ−トあるいはフイルム、および積層安全ガラス
FR2549036B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4652494A (en) * 1983-07-11 1987-03-24 Saint-Gobain Vitrage Bilayer laminate and preformed sheet for use therein
FR2549037B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
FR2548956B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique
FR2563835B1 (fr) * 1984-05-02 1986-12-12 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede
DE3443342A1 (de) * 1984-11-28 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von modifizierten polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung in polyurethanlacken
FR2574395B1 (fr) * 1984-12-06 1987-01-02 Saint Gobain Vitrage Couche de revetement transparente ayant des proprietes d'autocicatrisation et de resistance a la buee utilisable dans des vitrages
FR2576012B1 (fr) * 1985-01-15 1991-11-22 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite
US4810583A (en) * 1985-12-19 1989-03-07 Ppg Industries, Inc. Aircraft windshield
EP0236211B1 (fr) * 1986-02-20 1991-12-27 Saint-Gobain Vitrage International Vitrage multiple, procédé d'obtention et dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé
DE3782979D1 (de) * 1986-07-10 1993-01-21 Asahi Glass Co Ltd Verfahren zur herstellung eines verglasten produkts.
DE3881570T2 (de) * 1987-03-17 1994-02-03 Asahi Glass Co Ltd Reaktionsfähige härtbare Zusammensetzung sowie die gehärteten Produkte dieser Zusammensetzung enthaltenden Produkte.
GB8712210D0 (en) * 1987-05-22 1987-06-24 Pilkington Brothers Plc Photochromic articles
US4824926A (en) * 1987-12-16 1989-04-25 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US4923757A (en) * 1987-12-16 1990-05-08 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
FR2634753B1 (fr) * 1988-07-27 1992-08-21 Saint Gobain Vitrage Vitrage a couche electro-conductrice obtenue par pyrolyse de composes en poudre, utilisable en tant que pare-brise pour automobile
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
DE3842966A1 (de) * 1988-12-21 1990-06-28 Bayer Ag Transparente laminate
US5030432A (en) * 1989-10-18 1991-07-09 Union Oil Company Of California Crystalline galliosilicate with the zeolite omega structure
GB9108672D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Triplex Aircraft And Special P Lightweight glazings
FR2677657B1 (fr) * 1991-06-13 2001-09-14 Valeo Vision Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation.
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
GB9123643D0 (en) * 1991-11-07 1992-07-22 Triplex Aircraft And Special P Windows
CA2106262C (en) * 1992-10-01 2003-11-18 Ralph H. Bland Tear resistant multilayer films and articles incorporating such films
US5355636A (en) * 1992-10-01 1994-10-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tear resistant coated abrasive article
US6040061A (en) * 1992-10-01 2000-03-21 3M Innovative Properties Company Tear resistant multilayer films based on sebacic acid copolyesters and articles incorporating such films
US5304224A (en) * 1992-10-01 1994-04-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive article having a tear resistant backing
US5316791A (en) * 1993-01-21 1994-05-31 Sdc Coatings Inc. Process for improving impact resistance of coated plastic substrates
FR2717736B1 (fr) * 1994-03-22 1996-06-07 Saint Gobain Vitrage Feuille en matière plastique pour vitrage et vitrage fabriqué avec cette feuille.
ES2172622T3 (es) 1995-12-28 2002-10-01 Asahi Glass Co Ltd Placa de resina de poliuretano reticulado y producto preparado que utiliza esta.
GB2339405A (en) * 1998-07-10 2000-01-26 Pilkington Plc Laminated glazing
FR2843384A1 (fr) * 2002-08-09 2004-02-13 Saint Gobain Vitrage de securite muni d'un revetement comprenant un polymere
US7294401B2 (en) * 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
US7393584B2 (en) * 2005-01-14 2008-07-01 Solutia Incorporated Multiple layer laminate with moisture barrier
DE102005034213A1 (de) * 2005-07-19 2007-01-25 Basf Ag Durch Energieeintrag reparable Beschichtungen
US7311347B1 (en) * 2005-08-25 2007-12-25 Debbie Dorzok Golf cart windshield attachment
EP1984417A2 (de) * 2006-02-03 2008-10-29 Basf Se Durch energieeintrag reparable beschichtungen
US9242401B2 (en) * 2006-08-23 2016-01-26 Solutia Inc. Injection molded multiple layer glazings
US9744747B2 (en) * 2007-01-12 2017-08-29 Vitro, S.A.B. De C.V. Window interlayer with sound attenuation properties
EP2556100A1 (de) 2010-04-09 2013-02-13 Basf Se Durch energieeintrag reparable beschichtungen
US8586697B2 (en) 2010-04-09 2013-11-19 Basf Se Coatings repairable by introduction of energy
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9382355B2 (en) 2014-12-08 2016-07-05 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) sheets exhibiting enhanced adhesion to inorganic surfaces
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9688018B2 (en) 2014-12-08 2017-06-27 Solutia Inc. Resin sheets exhibiting enhanced adhesion to inorganic surfaces
HK1199165A2 (en) * 2015-01-08 2015-06-19 移代有限公司 Material of storage device, storage device and a bag thereof
GB201508727D0 (en) 2015-05-21 2015-07-01 Croda Int Plc Polyurethane
US10836144B2 (en) 2018-01-19 2020-11-17 Ford Global Technologies, Llc Self-healing glass panel
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2228299C3 (de) * 1972-06-09 1985-11-14 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Sicherheitsglasscheibe
US4059469A (en) * 1974-02-01 1977-11-22 Libbey-Owens-Ford Company Glazing units, methods of making the same and adhesion promoters therefor
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
DE2644434C3 (de) * 1976-10-01 1981-08-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyurethan-Polyharnstoffe
DE2660346C2 (de) * 1976-10-01 1980-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Laminierte Schichtstoffe unter Verwendung eines Polyurethan-Polyharnstoffs und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1575637A (en) * 1976-10-04 1980-09-24 Textron Inc Aqueous colloidal polyurea-urethane ionomer dispersions
JPS53106753A (en) * 1977-02-28 1978-09-18 Textron Inc Water despersion system of urea urethane polymer and method of making same
FR2430847A1 (fr) * 1978-07-13 1980-02-08 Saint Gobain Vitrage chauffant et/ou d'alarme

Also Published As

Publication number Publication date
FI813931L (fi) 1982-06-12
DE3169758D1 (en) 1985-05-09
YU42749B (en) 1988-12-31
ES8304893A1 (es) 1983-04-16
EP0054491B1 (fr) 1985-04-03
PT74107B (fr) 1983-05-18
AU7843681A (en) 1982-06-17
ATE12471T1 (de) 1985-04-15
FI80255C (fi) 1990-05-10
YU290681A (en) 1983-12-31
IE812906L (en) 1982-06-11
JPH0216212B2 (fi) 1990-04-16
NO814126L (no) 1982-06-14
EP0054491A1 (fr) 1982-06-23
DK549081A (da) 1982-06-12
NO154305C (no) 1986-09-03
DK155216C (da) 1989-07-24
BR8107878A (pt) 1982-09-08
IE53087B1 (en) 1988-06-08
IL64480A (en) 1987-07-31
MX161385A (es) 1990-09-20
FR2496089B1 (fi) 1984-08-24
IL64480A0 (en) 1982-03-31
KR830007456A (ko) 1983-10-21
DK155216B (da) 1989-03-06
JPS57176157A (en) 1982-10-29
PT74107A (fr) 1982-01-01
US4584229A (en) 1986-04-22
KR880002703B1 (ko) 1988-12-26
FR2496089A1 (fr) 1982-06-18
CA1178186A (fr) 1984-11-20
AR225984A1 (es) 1982-05-14
AU544126B2 (en) 1985-05-16
NO154305B (no) 1986-05-20
ES507846A0 (es) 1983-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI80255B (fi) Laminatglas avsett att anvaendas saosom saekerhetsglas.
US4997901A (en) Reaction curable composition comprising a polyisocyanate component and a polyol component
US5786070A (en) Cross-linked polyurethane resin sheet and laminated product employing it
US4671838A (en) Preparation of bilayer laminate and preformed sheet for use therein
US4731289A (en) Abrasion resistant polyurethane coatings for rigid plastics
FI77601C (fi) Flerskiktsaekerhetsglas.
US7935422B2 (en) Urethane polyol precursors for coating compositions
EP0633113B1 (en) Process for producing a double-layer film
CS219327B2 (en) Foil formation from plastic material
EP0320871B1 (en) Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
CN109477908B (zh) 铸造镜片
US4923757A (en) Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
FI77253B (fi) Till sin optiska kvalitet hoegklassig transparent plastmaterialfilm.
SU1491326A3 (ru) Слоистое стекло
KR100191877B1 (ko) 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리
AU625119B2 (en) Bonding polyvinyl butyral and polyurethane and method for obtaining same
JPH0379186B2 (fi)
JPH04332717A (ja) ポリウレタン系樹脂前駆組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: SAINT-GOBAIN VITRAGE