KR870001764B1 - 고순도 부텐-1 및 부텐-2의 분리 정제방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
제1도는 본 발명의 제1공정의 바람직한 제1구체예를 나타낸 것이고,
제2도는 본 발명의 제2공정의 바람직한 제2구체예를 나타낸 것이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
A-1 : 제1추출 증류컬럼 A-2 : 제1스트립핑 컬럼
B : 제1증류컬럼 C-1 : 제2추출 증류컬럼
D : 제2증류컬럼 C-2 : 제2스트립핑 컬럼
본 발명은 이소부탄, n-부탄, 부텐-1, 부텐-2가 함유된 C4탄화수소 유분 및 적어도 하나의 디올레핀성 또는 아세틸렌성 탄화수소로부터 고순도 부텐-1 및 부텐-2를 분리시키는 방법에 관한 것이다.
고순도 부텐-1은 에틸렌 중합체 제조에 공단량체로서 사용되고 있다. 이와같은 분야에 사용되는 부텐-1은 하기표 1에서 설명된 바와 같이 고순도를 갖는 것이 요구된다.
부텐-1을 중합화시켜 계를 가열시키는 가온수 파이프용 물질로 특히 적합한 폴리부텐-1을 수득할 수 있다. 왜냐하면 이는 우수한 내 고온응력 크랙킹성, 내고온 크리이프성 및 내주위 응력 크랙킹성을 갖고 있기 때문이다.
[표 1]
에틸렌 중합체 제조용 공단량체로 유용한 부텐-1의 조성물
부텐-1 99.0중량% 이상
부텐-2 0.5중량% 이하
이소-부텐 0.5중량% 이하
n-부탄 0.5중량% 이하
1, 3-부타디엔 150ppm 이하
아세틸렌 15ppm 이하
물 10ppm 이하
부텐-2는 또한 말레산 무수물용의 우수한 원료물질이다. 더우기 부타디엔은 주성분으로 산화 비스므스 또는 산화몰리브텐늄으로 구성된 촉매와 부텐-2의 촉매적 산화탈수화 반응으로 합성시킬수 있다. 예로서, 미합중국 페트로텍스 캄파니사의 엘. 엄 웰치가 집필한 문헌(탄화수소 공정, 1978, 11, 페이지 131-136)에는 1, 3-부타디엔에 대한 선택성은 시스-부텐-2와 함께 가장 높고 그 다음이 트랜스-부텐-2와 함께 높다고 서술되어 있다.
통상의 증류방법에 의한 C4탄화수소 유분의 분리는 경제적인 관점에서 불만족스럽다. 그 이유는 표2에서 보여지지는 바와 같이 n-부탄과 트랜스-부텐-2의 비점은 서로 아주 근접하기 때문이다. 상기 문헌에 따르면 부텐-2중의 n-부탄의 량이 14%이하이면 선택성을 감소시키는 역효과에 영향을 미치지 않지만 미반응n-부탄이 존재하여 반응생성물과 혼합된다면, 다량의 n-부탄의 혼입은 거대한 크기의 반응장치를 사용하는 것을 필요로 하거나 생성 1, 3-부타디엔을 분류시키는 장치의 효율을 악화 시킨다고 언급되어 있다. 그러므로, n-부탄은 가능한한 반응 이전에 바람직하게는 5%이하의 함량까지 제거시켜야 한다.
본 발명의 목적은 상기 사용에 유용한 실질적으로 유독한 분순물이 존재하지 않는 고순도의 부텐-1 및 부텐-2를 다량 저가로 제공하는데 있다.
본 발명의 방법으로 처리할 C4탄화수소 유분은 납사의 스팀크랙킹 중의 부산물로써 형성되는 C4탄화수소로, 1, 3-부타디엔과 이소부틸렌을 제거시켜 수득한 생성물 또는 석유의 촉매 크랙킹중의 부산물로서 형성되는 C4탄화수소로 부터 이소부틸렌을 제거시켜 수득한 생성물이지만 상기와 같은 특별한 예에 의해 제한되지는 않는다.
이와 같은 C4탄화수소로 부터 1, 3-부타디엔의 제거는 CAA방법(아세트산구리 암모니움 방법)에 따라 추출하여 수행하거나 추출 극성용매(예, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 및 아세토니트릴)를 사용하는 추출증류 방법에 따라 추출하여 수행할 수 있다.
또한 이소부틸렌의 제거는 황산을 사용하는 종래의 추출방법 또는 지방족 알콜을 사용하는 최근에 개발된 에테르화 방법에 의해 수행할 수 있다. 예로서 탄화수소 방법으로 보고된 이태리의 어소르니의 클레멘티(Association for Scientific Research of ENI Group Companies) 1979년 12월, 페이지 109-113에서는 C4탄화수소 유분과 메탄올과의 혼합물을 산촉매(예, 설포그룹을 갖는 이온 교환수지)와 접촉 시키므로서, 이소부틸렌은 거의 완전히 에스테르화 되어 0.1%이하의 C4탄화수소 유분중에 남게됨을 시사하고 있다.
하기표 2는 1, 3-부타디엔과 이소부틸렌을 제거한 후 수득된 C4탄화수소 잔사의 조성물을 나타낸 것이다.
[표 2]
C4탄화수소 유분의 조성물과 디메틸포름아미드에서의 이들의 용해도.
본 발명자들은 상기 표 2에 나타낸 것과 유사한 조성물을 갖는 C5탈화수소 유분을 극성용매, 특히 디메틸포름아미드(DMF)를 사용하는 두 추출 증류단계와 두 통상적인 증류 단계의 복합방법으로 처리할 경우 에틸렌 중합체 형성용 공단량체 또는 폴리부텐-1 제조용 단량체로 사용되는 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소와 물이 유리된 부텐-1 및 산화탈수소와에 의한 1, 3-부타디엔 제조용 물질로서 유용한 시스-부텐 2/트랜스-부텐-2혼합물을 수득할 수 있다.
이 결과, 본 발명에 따라 두 분리 및 정제 과정이 제공된다.
제1과정은 다음의 단계 A 내지 D의 조합으로 성취될 수 있다.
[단계 A]
극성용매를 사용하는 제1추출 증류 조작을 C4탄화수소유분에 수행하여 라피네이트로서 이소부탄 및 n-부탄을 추출액으로서 부텐-1, 시스-부탄-2, 트랜스-부텐-2 및 불순물의 혼합물, 디올레핀성 및/또는 아세틸렌성 탄화수소를 회수한다.
[단계 B]
단계 A에서 수득한 추출액에 제1증류 조작을 수행하여 컬럼의 상단으로 부터 부텐-1과 디올레핀성 및/또는 아세틸렌성 탄화수소로 구성된 유분 및 컬럼의 저단으로부터 시스-부텐-2/트랜스-부텐-2 혼합물을 수득한다.
[단계 C]
단계 B에서 수득한 유분에 제2추출물 증류 조작을 수행하여 추출액으로서 부텐-1중에 비말동반된 디올레핀성 및/또는 아세틸렌성 탄화수소와 라피네이트로서 부텐-1을 회수한다.
[단계 D]
부텐-1중에 소량으로 존재하는 물을 제2증류 조작으로 제거시킨다. 물은 부텐 1과 최소한 공비 혼합물을 형성하므로 물은 컬럼의 상단으로 부터 증류 제거시키고 정제시킨 부텐-1은 컬럼의 저단으로 부터 수득한다.
제1과정의 바람직한 구현은 제1도의 공정도를 참조하므로서 상세히 설명될 수 있다. 부텐-1, 부텐-2등을 포함하는 C4탄화수소 유분을 라인(1)을 거쳐 100단을 갖는 제1추출 증류컬럼(A-1)의 중단속에 유입시키고 극성용매는 이의 단하부의 여러 증류컬럼 단속에 유입시킨다. 이렇게 하여 제1추출 증류 조작을 수행한다.
컬럼의 상단으로 부터 이소부탄과 n-부탄을 라인(3)을 통해 증류 제거한다. 증류컬럼은 1 내지 15기압의 컬럼 내압 및 100내지 180℃의 컬럼 저단 온도에서 작동된다.
컬럼의 저단으로 부터 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 및 아세틸렌성 탄화수소를 용매와 함께 회수시킨 다음 라인(4)을 통하여 제1스트립핑 컬럼(A-2)의 상단 속에 주입시킨다. 제1스트립핑 컬럼(A-2)에서 C4탄화수소는 극성용매로 부터 분리시킨다. 제1스트립핑 컬럼(A-2)는 1 내지 2기압의 컬럼 내압 및 사용된 압력에서 용매의 비점에 상응하는 컬럼 저단 온도에서 통상 작용될 수 있다. 컬럼의 상단으로 부터 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 및 아세틸렌성 탄화수소는 라인(5)을 통해 수집한 후 가압기(6)으로 가압시킨 다음 라인(7)을 통해 제1증류컬럼(B)속에 주입시킨다.
이어서 극성용매만을 제1스트립핑 컬럼(A-2)의 저단으로부터 회수시킨 다음 라인(8)을 통해 컬럼(A-1)에 재순환 시킨다.
100단을 갖는 제1증류컬럼(B)은 1 내지 15기압의 컬럼내압 및 이 사용 압력에서 탄화수소 혼합물의 비점에 상응하는 컬럼저단 온도에서 조작된다. 컬럼의 상단으로 부터 부텐-1, 디올레핀성 탄화수소 및 아세틸렌성 탄화수소를 라인(9)로 부터 회수시킨 다음 제2추출 증류컬럼(C-1)의 중간속에 주입시킨다. 제1증류컬럼(B)의 저단으로 부터 시스-부텐-2 및 트랜스-부텐-2을 라인(10)을 통해서 소량의 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소와 함께 회수한다.
극성용매는 라인(11)을 통해서 이의 상단 아래의 여러단에 위치한 100단을 가진 제2추출 증류컬럼(C-1)속에 주입시켜서 컬럼 중간에 주입시킨 부텐-1과 접촉시켜 제2추출 증류 조작을 수행한다. 제2추출 증류컬럼(C-1)는 1 내지 15 기압의 컬럼 내압과 100내지 160℃의 컬럼 조부 온도에서 작동될 수 있다.
컬럼의 상단으로 부터, 고순수 부텐-1은 라인(12)을 통해 회수되어 제2증류컬럼(D)의 중간속에 주입된다. 제2추출 증류컬럼(C-1)의 저단으로 부터의 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소는 용매와 함께회수되어 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소가 용매로부터 분리되는 제2스트립핑 컬럼(C-2)의 상단 속에 주입된다.
제2스트립핑 컬럼(C-2)는 1 내지 2기압의 컬럼 내압과 이 사용 압력에서 용매의 비점과 상응하는 컬럼저단 온도에서 통상 작동될 수 있다. 제2스트립핑 컬럼(C-2)의 상단으로 부터 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소는 라인(14)을 통해 방출된다. 이의 저단으로 부터 용매만을 회수하여 라인(15), 통해 제2추출증류컬럼(C-1)까지 재순환 시킨다.
30단을 갖는 제2증류컬럼(D)는 1 내지 15기압의 컬럼 내압 및 이 사용된 압력에서 탄화수소의 혼합물의 비점과 상응하는 컬럼저단 온도에서 통상 작동될 수 있다.
아주 극소량 물을 라인(16)을 통해 제2증류컬럼(D)의 상단으로 부터 제거한다. 라인(17)을 통해서 컬림(D)의 저단으로 부터 생성물로서 고순도 부텐-1을 회수한다.
제2과정은 하기 단계 A내지 D를 조합시켜 성취한다.
[단계 A]
C4탄화수소 유분에 극성용매를 사용하는 제1추출 증류 조작을 행하여 라피네이트로서 이소부탄 및 n-부탄을, 추출액으로서 부텐-1, 시스-부텐-2, 트랜스-부텐-2 및 불순물의 혼합물, 디올레핀성 및/또는 아세틸렌성 산화수소를 회수한다.
[단계 B]
단계 A에서 수득한 추출액에 극성 용매를 사용하는 제2추출 증류 조작을 행하여 컬럼상단의 주성분으로 부텐-1 및 부텐-2을 포함하는 라피네이트를 그리고 컬럼의 저단의 추출액으로 디올레핀성 및/또는 아세틸렌성 탄화수소를 수득한다.
[단계 C]
단계 B에서 수득한 라피네이트에 제1증류 조작을 행하여 컬럼의 상단으로 부터 부텐-1을 컬럼 하단으로부터 정제된 부텐-2을 수득한다.
[단계 D]
부텐-1중에 소량존재하는 물을 제2증류 조작에 의해 회수한다. 이와동시에 물은 부텐-1과 극소한 공비혼합물을 형성하기 때문에, 물을 컬럼의 상단으로 부터 증류 제거한다. 정제된 부텐-1은 컬럼의 저단으로 부터 수득한다.
제2공정의 바람직한 구현은 제2도의 공정도를 참조하여 자세히 하기에 서술한다. 부텐-1, 부텐-2를 포함하는 C4탄화수소 유분을 라인(1)을 통해 100단을 갖는 제1추출 증류컬럼(A-1)의 중단에 유입시킨다. 극성용매는 라인(2)를 통해 상단 아래의 여러 단 속에 주입시켜 제1추출 증류 조작을 수행한다. 컬럼의 상단으로 부터 이소부탄과 n-부탄을 라인(3)을 통해 증류제거시킨다.
컬럼은 1 내지 15기압의 컬럼 내압 및 100내지 180℃의 컬럼 저단온도에서 작동될 수 있다. 컬럼 저단으로 부터 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 및 아세틸렌성 탄화수소를 용매와 함께 회수하여 라인(4)을 통해 제1스트립핑 컬럼(A-2)의 상단 속에 주입시킨다.
제1스트립핑 컬럼(A-2)에서, C4탄화수소를 극성 용매로 부터 분리시킨다. 제1스트립핑 컬럼(A-2)는 1 내지 2기압의 컬럼 내압과 이 사용 압력에서 용매의 비점과 상응하는 컬럼 저단온도에서 작동된다. 컬럼의 상단으로 부터, 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 및 아세틸렌성 탄화수소는 라인(5)를 통해 회수되어 가압기(16)에 의해 가압된 다음 라인(7)을 통해 제2추출 증류컬럼(B-1)속에 주입된다. 용매만을 제1스트립핑 컬럼(A-2)의 저단으로 부터 회수하여 라인(8)을 통해 컬럼(A-1)에 재순환 시킨다.
극성 용매를 라인(9)를 통해 이의 상단 아래에 여러난이 위치된 100단을 갖는 제2추출 증류컬럼 속에 주입시켜서 라인(7)을 통해 컬럼의 중간속으로 유입되는 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 및 아세틸렌성 탄화수소와 접촉시켜 제2추출 증류 조작을 수행한다.
제2추출 증류컬럼을 1 내지 15기압의 컬럼 내압 및 100내지 160℃의 컬럼 저단온도에서 작동시킨다. 제2추출 증류컬럼(B-1)의 상단으로 부터 부텐-1과 부텐-2의 혼합물을 라인(10)을 통해 회수하여 제1증류컬럼(C)의 중간에 주입시킨다.
컬럼의 저단으로 부터 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소를 용매와 함께 회수하여 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소가 극성용매로 부터 분리되는 제2스트립핑 컬럼(B-2)의 상단속에 주입시킨다. 제2스트립핑 컬럼(B-2)는 보통 1 내지 2기압의 컬럼 내부 압력과 이 사용된 압력에서 용매의 비점과 상응하는 컬럼 저단온도에서 조작될 수 있다.
컬럼의 상단으로 부터 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소는 라인(12)을 통해 방출된다. 컬럼의 저단으로 부터 용매만을 회수하여 라인(13)을 통해 컬럼(B-1)에 재순환된다.
100단을 갖는 제1증류컬럼(C)는 보통 1 내지 15기압의 컬럼 내압 및 이 사용된 압력에서 탄화수소 혼합물의 비점과 상응하는 컬럼 저단온도에서 작동될 수 있다. 컬럼 상단으로 부터 부텐-1을 라인(14)을 통해서 회수하여 제2증류 컬럼(D)의 중간속에 주입시킨다. 컬럼의 하단으로 부터 정제된 시스-부텐-2 및 트랜스-부텐-2를 라인(15)를 통해 회수한다.
30단을 갖는 제2증류컬럼 (D)는 통상 1 내지 15기압의 컬럼 내압 및 이 사용된 압력에서 탄화수소 혼합물의 비점과 상응하는 컬럼 저단온도에서 작동된다. 컬럼의 상단으로 부터 극소량의 물을 라인(16)을 통해 회수한다. 생성물로서 고순도 부텐-1을 라인(17)을 통해 컬럼의 하단으로 부터 회수한다.
본 발명에서 사용되는 극성 용매는 C4탄화수소 유분으로 부터 1, 3-부타디엔의 추출 증류용으로 통상 사용되는 극성 용매의 어느 것일수 있다. 이의 예로는 N-알킬-치환된 저급 지방산아미드, 푸르프탈, N-메틸피롤리돈, 포르밀모르폴린 및 아세토니트릴을 들수 있다.
N-알킬-치환된 저급 지방산 아미드는 디메틸포름 아미드, 디에틸포름아미드 및 디메틸아세트 아미드를 포함한다. 아미드 용매는 무수 조건에서 우수한 용해성, 우수한 상대 휘발성 및 적합한 비점을 가지고 있으므로 본 발명의 목적용으로 바람직하다.
하기 표3은 여러 극성용매 중에서 C4탄화수소의 상대 휘발성을 나타내는 것으로 이 극성 용매중 디메틸 포름아미드가 가장 바람직하다.
이와같은 극성용매는 단독 또는 둘 이상의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 극성용매와 함께 디올레핀계 및 아세틸렌계 탄화수소, 황산화제, 항발포제등 중합화 억제용 중합화 억제제가 사용될 수 있다. 중합화 및/또는 쇄전달을 억제시킬수 있는 능력을 가진 여러 형태의 중합화 억제제를 사용할 수 있다. 이의 예로는 t-부틸카테콜, 질산황화나트륨, 푸르프릴, 벤즈알데히드 및 방향족 니트로 화합물을 들수 있다. 이는 단독 또는 둘 이상의 혼합물 형태로 사용할 수 있다.
[표 3]
여러 극성용매 중에서의 상대 휘발성(무한 희석으로 50℃에서 수득한 데이터)
하기 실시예는 본 발명을 더 상세히 설명한 것이다.
[실시예 1]
제1도에서의 장치를 사용하여 하기 시험을 수행한다.
표4에 나타낸 조성물을 갖는 출발물질을 라인(1)을 통해 100단을 갖는 제1추출 증류컬럼(A-1)의 중간에 22.5kg/hr의 비율로 주입시킨후 하기 조건하에서 추출적으로 증류시킨다.
극성용매 : 225kg/hr의 속도로 주입
환류 액체 : 22kg/hr
컬럼상단의 압력 : 3.5kg/cm2(G)
컬럼 상단의 온도 : 45℃
컬럼 하단의 온도 : 139℃
이의 결과로서, 표 4에 나타낸 조성물을 갖는 가스는 제1스트립핑 컬럼(A-2)의 라인(5)로 부터 16.4kg/hr의 속도로 수득된다. 부탄의 제거는 거의 완전히 수득된다.
생성 가스를 100단을 갖는 제1증류컬럼 (B)의 중단에 주입시켜 3.3kg/cm2(G)의 컬럼 상단 압력 및 환류비가 9인 37℃의 컬럼 상단 온도에서 증류시킨다. 이결과 표 4에 표시된 조성물을 갖는 부텐-2 혼합물을 라인(10)을 통해 컬럼하단으로 부터 7.65kg/hr의 속도로 수득한다.
주성분으로 부텐-1을 포함하는 컬럼 상단으로 부터의 모든 가스를 100단을 갖는 제2추출 증류컬럼의 중간에 도입시켜 60kg/hr의 속도로 주입되는 극성 용매를 사용하여 8kg/hr의 환류억제 유속을 유지시키면서 3.3kg/cm2(G)의 컬럼 상단 압력, 37℃의 컬럼 상단온도 및 145℃의 컬럼 하단온도에서 추출적으로 증류시킨다. 컬럼의 상단으로 부터, 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소가 유리된 부텐-1을 수득하였다.
이결과 수득된 부텐-1의 모두는 30단을 갖는 제2증류 컬럼(D)의 중단에 도입되어 물을 제거시킨다.
3.3kg/cm2(G)의 컬럼상단 압력 및 37℃의 컬럼 상단 온도에 작동된 후, 하기 표4에 나타낸 조성물을 갖으며 물이 유리된 부텐-1을 라인(17)을 통하여 컬럼이 저단으로 부터 7.65kg/hr의 속도로 수득하였다.
사용된 극성용매는 무수디메틸포름아미드와 0.1중량%의 니트로벤젠 및 0.05중량%의 질산나트륨과의 혼합물이다.
[표 4]
조성물(중량 %)
[실시예 2]
제2도의 장치를 사용하여 하기 시험을 수행한다.
표5에 표시된 조성물을 갖는 출발물질을 라인(1)을 통해 100단을 갖는 제1추출 증류컬럼(A-1)의 중단에 22.5kg/hr의 속도로 주입시켜 225kg/hr의 속도로 주입되는 극성용매를 사용하여 22kg/hr의 환류 액체유속을 유지시키면서 3.5kg/cm2(G)의 컬럼 상단 압력, 45℃의 컬럼 상단온도 및 139℃의 컬럼저단 온도에서 추출적으로 증류시켰다.
이결과 표 5에 표시된 조성물을 갖는 가스를 제1스트립핑 컬럼의 상단으로 부터 16.4kg/hr의 속도로 수득하였다. 부탄의 제거는 거의 완전히 성취되었다.
라인 (5)로 부터의 가스를 16.4kg/hr의 속도로 100단을 갖는 제2추출 증류컬럼(B-1) 중단에 주입시켜 110kg/hr의 속도로 주입된 극성 용매를 사용하여 16kg/hr의 환류액체유속을 유지시키면서 3.3kg/cm2(G)의 컬럼 상단압력, 40℃의 컬럼상단 온도 및 150℃의 컬럼 저단온도에서 추출적으로 증류시킨다. 이 결과, 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소가 유리된 부텐-1/부텐-2혼합물을 15.3kg/hr의 속도로 컬럼의 상단으로 부터 수득하였다.
모든 혼합물을 100단을 갖는 제1증류컬럼(G)의 중단속에 도입시켜 환류비가 9, 3.3kg/cm2의 컬럼상단 압력, 37℃의 컬럼상단온도에서 증류시켰다. 이 결과 표 5에 표시된 조성물을 갖는 부텐-2을 라인(15)을 통해 컬럼의 저단으로 부터 7.2kg/hr의 속도로 수득하였다. 컬럼의 상단으로 부터 부텐-1을 8.0kg/hr의 속도로 수득하였다.
이결과 수득된 모든 부텐-1을 제2증류컬럼(D)의 중단에 도입시켜 3.3kg/cm2(G)의 컬럼 상단 압력 및 37℃의 컬럼상단온도에서 증류시켰다. 이결과 표 5에 표시된 조성물을 가지며 실질적으로 물이 유리된 고순도 부텐-1을 라인(17)을 통해 컬럼 저단으로 부터 수득하였다.
사용된 극성 용매는 무수의 디메틸포름 아미드와 0.1중량%의 니트로벤젠 및 0.05중량%의 질산나트륨과의 혼합물이다.
[표 5]
조성물(중량 %)
Claims (4)
- 이소부탄, n-부탄, 부텐-1, 부텐-2가 함유된 C4탄화수소 유분, 하나 이상의 디올레핀성 탄화수소 또는 하나 이상의 아세틸렌성 탄화수소로 부터 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소가 실질적으로 유리된 고순도 부텐-2 및 고순도 부텐-1의 분리 방법에 있어서,단계 A(제1추출 증류단계)로서, C4탄화수소 유분을 극성용매를 사용하여 제1추출 증류컬럼에서 처리하여 주성분으로 이소부탄과 n-부탄이 함유된 라피네이트와 주성분으로 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 또는 아세틸렌성 탄화수소가 함유된 추출액으로 분리시키고,단계 B(제1증류단계)로서, 상기단계 A에서의 추출액을 제1증류 컬럼속에 도입시켜 주성분으로 컬럼상단으로 부터 부텐-1, 디올레핀성 탄화수소 또는 아세틸렌성 탄화수소가 함유된 유분과 컬럼이 저단으로 부터 정제된 부텐-2를 수득하고,단계 C(제2추출 증류단계)로서, 주성분으로서 부텐-1, 디올레핀성 탄화수소 또는 아세틸렌성 탄화수소가 함유된 상기 단계 B에서 수득한 유분을 제2추출 증류 컬럼속에 도입시켜 이를 극성용매로 처리하여 주성분으로서 부텐-1을 포함하는 라피네이트와 주성분으로서 디올레핀성 탄화수소 또는 아세틸렌성 탄화수소를 함유하는 추출액으로 분리시키며,단계 D(제2증류단계)로서, 상기 단계 C에서 수득한 라피네이트를 제2증류컬럼속에 도입시켜 컬럼의 상단으로 부터 소량의 물을 제거시키고 컬럼의 저단으로 부터 정제된 부텐-1을 수득함을 특징으로 하는 고순도 부텐-1 및 부텐-2의 분리방법.
- 이소부탄, n-부탄, 부텐-1, 부텐-2가 함유된 C4탄화수소 유분, 하나 이상의 디올레핀성 탄화수소 또는 하나 이상의 아세틸렌성 탄화수소로 부터 디올레핀성 및 아세틸렌성 탄화수소가 실질적으로 유리된 고순도 부텐-2 및 고순도 부텐-1의 분리 방법에 있어서,단계 A(제1추출 증류단계)로서, C4탄화수소 유분에 극성용매를 사용하여 주성분으로 이소부탄과 n-부탄이 함유된 라피네이트와 주성분으로 부텐-1, 부텐-2, 디올레핀성 탄화수소 또는 아세틸렌성 탄화수소가 함유된 추출액으로 분리 시키고,단계 B(제2추출 증류단계)로서, 상기단계 A에서의 추출액을 제2추출 증류 컬럼속에 도입시켜 이를 극성용매로 처리하여 주성분으로 부텐-1 및 부텐-2가 함유된 라피네이트와 주성분으로 디올레핀성 탄화수소 또는 아세틸렌성 탄화수소가 함유된 추출액으로 분리시키고,단계 C(제1 증류단계)로서, 상기단계 B로부터의 라피네이트를 제1증류컬럼 속에 도입시켜 컬럼의 상단으로 부터 부텐-1의 수득하고 컬럼의 저단으로 부터는 정제된 부텐-2를 수득하고,단계 D(제2증류단계)로서, 상기 단계 C로부터의 부텐-1을 제2증류컬럼속에 도입시켜 컬럼의 상단으로 부터 소량의 물을 제거시키고 컬럼의 저단으로 부터는 정제된 부텐-1을 수득함을 특징으로 하는 고순도 부텐-1 및 부텐-2의 분리방법.
- 제1항에 있어서, 제1 및 제2추출 증류 단계에서 사용되는 극성용매가 N-알킬-치환된 저급 지방산 아미드인 상기방법.
- 제2항에 있어서, 제1 및 제2추출증류 단계에서 사용되는 극성용매가 N-알킬-치환된 저급 지방산 아미드인 상기방법.
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