KR850001042B1

KR850001042B1 - 디옥솔란치환 2, 6-디니트로 아닐린의 제조방법

Info

Publication number: KR850001042B1
Application number: KR1019810003118A
Authority: KR
Inventors: 제이 스타크 레오나아드
Original assignee: 벨시콜 케미칼 코오포레이숀; 디이트 마아 올쉬
Priority date: 1980-11-06
Filing date: 1981-08-26
Publication date: 1985-07-19
Also published as: ATA475781A; AU546224B2; ES8302690A1; GB2086899B; EG15542A; DK490681A; DD201966A5; AT380766B; AU7707981A; YU259481A; KR830006269A; US4397677A; CH648031A5; SE8106492L; CA1161856A; GB2086899A; IT1142839B; AR230993A1; GR74684B; BG36784A3

Abstract

내용 없음.

Description

디옥솔란치환 2, 6-디니트로 아닐린의 제조방법

본 발명은 제초제로써 유용한 다음 일반식(Ⅰ) 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

상기 일반식에서,

R¹은 알킬이며, R²및 R³는 각각 수소 및 알킬로 구성되어 있는 그룹으로부터 선택되며, 및 X는 알킬 및 할로알킬로 구성되어 있는 그룹으로부터 선택된다.

본 발명의 화합물은 제조체로써 유용하며 대두유와 같은 농작물에 잡초를 억제하는데 특히 유용하다.

본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, R¹은 저급이고, R²및 R³는 수소 또는 저급알킬이고, 또한 X는 저급알킬 및 저급할로알킬로 구성되어 있는 그룹으로부터 선택된다.

본 명세서에서 사용된 "저급"이란 말은 탄소원자 6 이하의 직쇄 또는 측쇄탄소를 의미한다.

본 발명의 가장 바람직한 구현예에 있어서, X는 트리플루오로 메틸 또는t-부틸이다.

본 발명의 화합물은 다음 일반식(Ⅱ)의 화합물을 에틸렌글리콜과 반응시켜서 제조할 수 있다.

상기 일반식에서,

X, R¹, R²R³는 상기 정의한 바와 같으며, 또한 Y는 메틸 또는 에틸이다.

본 발명에 의한 상기 반응은 촉매량의 파라-톨루엔술폰산 존재하에서 효과적으로 수행될 수 있다.

반응물질과 등몰량의 촉매를 함유하는 반응혼합물을 약 100℃ 내지 약 140℃의 온도로 약 1 내지 약 8시간 동안 가열할 수 있다.

가열 후 탄산나트륨을 가하여 촉매를 중화시킨다. 에틸아세테이트를 가하여 이 혼합물을 세척하고 황산나트륨으로 건조한다. 사용된 용매를 증발시킨 후 소망된 생성물을 수득한다.

일반식(Ⅱ)의 화합물은 다음 일반식(Ⅲ)의 화합물을 다음 일반식(Ⅳ)의 화합물과 반응시켜서 제조할 수 있다.

상기 일반식들에 있어서, R¹, R², R³, X 및 Y는 상기 정의한 바와 같다.

상기 반응은 상기 언급한 두 반응물질을 알카리금속 카보네이트 또는 비카보네이트 또는 3급 아민과 같은 산수용체 존재하에서 환류되도록 불활성반응매체 중에 가열하여 효과적으로 수행될 수 있다.

약 1시간 정도의 반응시간이 상기 반응을 종료하는데 충분하다. 일반식(Ⅳ)의 화합물은 다음 일반식(Ⅴ)의 아민과 다음 일반식(Ⅵ)의 화합물을 반응시켜서 제조할 수 있다.

상기 일반식들에 있어서, R¹, R²R³및 Y는 상기 정의한 바와 같으며, 또한 hal은 할로겐, 바람직하기로는 염소 또는 브롬이다.

상기 반응은 일반식(Ⅵ)의 화합물을 실온에서 디메틸포름아미드와 같은 불활성유기용매 중의 일반식(Ⅴ) 화합물의 용액에 점진적으로 가하여서 효과적으로 수행될 수 있다. 등몰량의 반응물질을 이용할 수 있다. 적가가 종료된 후, 반응혼합물을 질소 대기압하에 혼합물의 환류온도 이하의 온도범위에서 약 50시간 내로 가열할 수 있다.

가열 후 반응혼합물에 물을 가하여 이 혼합물을 중화한다. 유기상을 수성상으로부터 분리하고 용매를 제거하여 소망된 생성물을 수득한다.

본 발명의 화합물은 다음 일반식(Ⅶ)의 화합물을 상기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜서 제조할 수 있다.

상기 일반식에서, R¹, R²및 R³는 상기 정의한 바와 같다.

상기 반응은 일반식(Ⅶ)의 화합물을 톨루엔과 같은 불활성용매 중에 용해하고 또한 3급 아민과 같은 산수용체 존재하에 약간 과잉의 몰량의 일반식(Ⅲ) 화합물을 가하여서 효과적으로 수행할 수있다.

반응혼합물은 혼합물의 환류온도 이하의 온도범위로 가열한 다음 다음 가열종료 후 혼합물을 염기로 세척하고 사용된 용매를 제거하여 소망된 생성물을 회수한다. 그런 다음 생성물을 그대로 사용하거나 상용의 기법으로 더욱 정제할 수 있다.

본 발명에 의한 화합물을 제조하는데 유용한 일반식(Ⅲ) 화합물의 예로는 4-클로로-3, 5-디니트로벤조트리플루오라이드, 4-클로로-3, 5-디니트로톨루엔 및 4-클로로-3, 5-디니트로-부틸벤젠이다.

본 발명의 화합물을 제조하는데 있어서 일반식(Ⅳ) 화합물의 예로는 N-프로필-N-(2, 2-디메톡시에틸)아민, N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민, N-메틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민. N-부틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민, N-프로필-N-(1-메틸-2, 2-디에톡시에틸)아민, N-헥실-N-(1-프로필-2, 2-디에톡시에틸)아민 등이다.

제조될 수 있는 본 발명의 화합물의 방법들은 다음 실시예에서 더욱 상세하게 기술한다.

[실시예 1]

N-프로필-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민의 제법

프로필아민(100㎖)과 1-브로모-2, 2-디에톡시에틸(50㎖)을 교반기 온도계. 가열기 및 환류응축기를 설치한 유리반응 플라스크내에 충만한 다음 반응혼합물을 교반하면서 1시간 동안 환류온도로 가열하고, 이 온도로 가열한 후 혼합물을 50중량 %의 수성수산화나트륨으로 처리하고 감압하에 증류시켜서 소망된 N-프로필-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민을 수득한다.

[실시예 2]

N-n-프로필-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린의 제법

4-클로로-3, 5-디니트로벤조트리플루오라이드(5.40g 0.02몰)를 교반기, 온도계, 가열맨틀 및 환류응축기가 설치된 유리반응 플라스크내에 N-n-프로필-N-2, 2-디에톡시에틸아민(3.5g : 0.02 몰) 트리에틸아민(2.02g : 0.02몰) 및 에탄올(100㎖)을 수용한 유리반응 플라스크에 충만하여 방치한 다음 이 혼합물을 환류온도로 약 1시간 동안 가열하고 이 온도로 가열한 후 혼합물을 냉각시키고 생성물로부터 용매를 증발시킨다. 벤젠을 농축물에 가하여 이 혼합물을 물로 세척하고 황산나트륨으로 건조 증발시켜서 암색유(8.0g)를 수득한다.

벤젠과 에틸아세테이트를 3 : 1로 한 용액내에 이것을 실리카겔로 크로마토그래피분석한 다음 생성물로부터 용매를 제거하여 유상의 소망된 생성물 N-n-프로필-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린을 수득한다.

[실시예 3]

N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린의 제법

N-(2, 2-디에톡시에틸)-N-프로필-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린(5.5g : 0.0132몰), 에틸렌글리콜(0.84g : 0.0132몰), P-톨루엔술폰산(200㎎) 및 에탄올용매를 교반기, 가열맨틀 및 온도계가 설치된 유리반응 플라스크내에 충만하고 이 혼합물을 120℃로 가열한 다음 반응종료 후 반응혼합물을 실온으로 냉각하고 에틸아세테이트를 가하여 이 혼합물을 물과 중탄산나트륨용액으로 세척한다.

그런 다음 이 용액을 무수황산마그네슘으로 건조 증발시켜서 유상의 소망된 생성물 N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린을 수득한다.

[실시예 4]

N-메틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린의 제법

벤젠 중에 용해된 4-클로로-3, 5-디니트로벤조플루오라이드(5.4g : 0.02몰)를 교반기와 펀낼이 설치된 유리반응용기 내에 충만하고 벤젠(50㎖) 중에 모두 용해된 N-메틸-N-2, 2-디에톡시에틸아민(2.4g : 0.02몰)과 트리에틸아민(2.02몰)을 교반하면서 한 방울씩 적가한다. 적가 후 교반을 1시간 동안 계속 반응혼합물을 여과하여 산수용체염을 제거하고 크로마토그래피분석을 하였다. 이 용액을 증발시켜서 고체생성물을 수득한다. 이 고체를 헥산으로 재결정화하여 융점 48 내지 50℃의 소망된 생성물 N-메틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린을 수득한다.

[실시예 5]

N-메틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린의 제법

N-메틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린(3.2g : 0.0915몰), 에틸렌글리콜(0.57g : 0.0915몰), 파라톨루엔술폰산(200㎖) 및 에틸아세테이트를 교반기, 가열맨틀, 환류응축기 및 온도계를 설치한 유리반응 용기내에 충만하고 이 반응혼합물을 120℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열하고 가열 후 혼합물을 실온으로 냉각하고 수성의 중탄산나트륨으로 세척한다. 이 세척한 용액을 무수황산나트륨으로 건조하고 여과하여 농축잔사를 남기면서 용매를 제거하고 이 잔사를 헥산으로 재결정화하여 융점 83인 황색결정고체상의 소망된 N-메틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린을 수득한다.

[실시예 6]

N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-아민의 제법

에틸아민(38g)과 1-브로모-2, 2-디에톡시에틸(20g)을 교반기, 온도계 및 환류응축기를 설치한 유리반응 용기내에 충만하고 이 반응혼합물을 환류온도로 철야 가열한 다음 가열 후 혼합물을 수성수산화나트륨으로 세척하고 유기상을 수성상으로부터 분리한다. 그런 다음 유기상을 증류시켜서 유상의 소망된 생성물 N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민을 수득한다.

[실시예 7]

N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린의 제법

톨루엔(50㎖) 중에 용해된 4-클로로-3, 5-디니트로벤조트리플루오라이드(5.4g : 0.02몰)과 N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민(3.2g : 0.02몰) 및 트리에틸아민 톨루엔(50㎖) 중의 (2.02g : 0.02몰)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 설치된 유리반응 용기에 충만하고 이 혼합물을 환류온도로 철야 가열하여 침전물을 형성시킨다. 반응혼합물을 여과하여 여과물을 수세하고 건조시시키고 용매를 제거하여 소망된 생성물 N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린을 수득한다.

[실시예 8]

N-에틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린의 제법

N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린(6.10g : 0.0154몰), 에틸렌글리콜(0.96g : 0.0154몰) 및 톨루엔술폰산(200㎖)을 교반기와 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 이 반응혼합물을 110℃에서 2시간 동안 가열한 다음 가열 후 혼합물을 실온으로 냉각하고 에틸아세테이트중에 용해한 후 세척하고 수성의 중탄산나트륨으로 포화시킨다. 그런 다음 수세한 생성물을 건조하고 용매를 제거하여 유상의 소망된 생성물 N-에틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린을 수득한다.

[실시예 9]

N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-P-톨루이딘의 제법

4-클로로-3, 5-디니트로톨루엔(4.32g : 0.02몰), N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)아민(3.2g : 0.02몰), 트리에틸아민(2.02g : 0.02몰) 및 톨루엔(100㎖)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 설치된 유리반응용기에 충만하고 이 반응혼합물을 환류온도로 철야 가열하여 침전물을 형성시킨 다음 이 반응혼합물을 환류온도로 철야 가열하여 침전물을 형성시킨 다음 이 반응혼합물을 여과하고 여과물을 수세하여 건조하고 용매를 제거하여 소망된 생성물 N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-P-톨루이딘을 수득한다.

[실시예 10]

N-에틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-P-톨루이딘의 제법

N-에틸-N-(2, 2-디에톡시에틸)-2, 6-디니트로-P-톨루이딘(5.2g : 0.0132몰), 에틸렌글리콜(0.82g : 0.0132몰) 및 톨루엔술폰산(200㎖)을 교반기와 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 이 반응혼합물을 110℃에서 1시간 동안 가열한 다음 가열 후 혼합물을 에틸아세테이트 중에 용해하여 생성한 용액을 수성염기로 세척하고 건조한 다음 용매를 제거하여 갈색유상의 소망된 생성물 N-에틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-P-톨루이딘을 수득한다.

[실시예 11]

4-클로로-3, 5-디니트로톨루엔+N-프로필-N-(2, 2-디에톡시에틸) 아민+에틸렌글리콜=N-프로필-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-P-톨루이딘(암색유)

[실시예 12]

4-클로로-3, 5-디니트로톨루엔+N-메틸-N-(2, 2-디에톡시에틸) 아민+에틸렌글리콜=N-메틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-P-톨루이딘(갈색유)

[실시예 13]

4-클로로-3, 5-디니트로벤조트리플루오라이드+N-이소프로필-N-(2, 2-디에톡시에틸) 아민+에틸렌글리콜=N-이소프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린(담황색고체)

[실시예 14]

4-클로로-3, 5-디니트로벤조트리플루오라이드+N-프로필-N-(1-메틸-2, 2-디에톡시에틸)아민+에틸렌글리콜=N-프로필-N-[1-(1, 3-디옥솔란-2-일)에틸]-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린

[실시예 15]

4-클로로-3, 5-디니트로벤조산트리플루오리드+N-메틸-(1-프로필-2, 2-디에톡시에틸)아민+에틸글리콜+N-메틸-N-[1-(1, 3-디옥솔란-2-일)-부틸]-2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸아닐린

[실시예 16]

N-에틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-t-부틸아닐린의 제법

4-t-부틸-2, 6-디니트로클로로벤젠(1.8g : 0.007몰), N-(1, 3-디옥솔란-2-일)메틸 에틸아민(1.83g : 0.014몰) 및 톨루엔(50㎖)을 교반기, 가열맨틀, 환류응축기 및 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 이 반응혼합물을 90℃로 가열하고 72시간 동안 교반하면서 상기 온도에 유지한다. 디에틸에테르(50㎖)를 냉각한 반응혼합물에 가하고 이것을 여과하고 증발시켜서 10cc량이 되게 한다. 잔사를 실리카겔로 크로마토그래피분석을 하여 미반응한 출발물질을 제거한다. 따라서 방치시 고체화되는 유상의 생성물(1.7g)을 수득한다. (융점 73-74℃)

생성물 C₁₆H₂₃N₃O₆의 원소분석 :

[실시예 17]

N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-t-부틸아닐린의 제법

4-t-부틸-2, 6-디니트로클로로벤젠(1.8g : 0.007몰), N-(1, 3-디옥솔란-2-일)메틸프로필아민(2.02g : 0.014몰) 및 톨루엔(50㎖)을 교반기, 가열맨틀, 환류응축기 및 온도계가 설치된 유리반응 용기에 충만하고 이 반응혼합물을 90℃로 가열하고 72시간 동안 교반하면서 상기 온도를 유지한다.

에틸에테르(50㎖)를 냉각된 반응혼합물에 가하고 이것을 여과하고 증발시켜서 10cc량이 되게 한다. 잔사를 실리카겔로 크로마토그래피분석을 하여 미반응한 출발물질을 제거하여 따라서 적색유상의 생성물(1.2g)을 수득한다.

생성물 C₁₆H₂₃N₃O₆의 원소분석 :

[실시예 18]

N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-t-부틸아닐린의 제법

4-t-부틸-2, 6-디니트로콜로로벤젠(1.8g : 0.007몰), 아미노아세트알데히드 디메틸 아세탈(1.5g : 0.014몰) 및 톨루엔(50㎖)을 교반기, 가열맨틀, 환류응축기 및 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 철야 교반한다. 디에틸에테르(50㎖)를 반응 혼합물에 가하고 여과한 다음 여과물을 증발시킨다. 톨루엔(50㎖), 에틸렌글리콜(0.49g) 및 P-톨루엔술폰산을 가하여 이 용액을 2시간 동안 환류한다.

그런 다음 톨루엔 2/1을 증류로 제거하고 잔사를 실리카겔로 크로마토그래피분석을 하여 미 반응한 출발물질을 제거한다. 따라서 황색고체상의 생성물(1.3g)을 수득한다. (융점 81-82℃)

생성물 C₁₄H₁₉N₃O₆의 원소분석 :

[실시예 19]

N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-메틸아닐린의 제법

N-(2, 2-디메톡시에틸)-2, 6-디니트로-4-메틸아닐린(3.0g : 0.0105몰) 에틸렌글리(0.65g : 0.0105몰), P-톨루엔술폰산(200㎖) 및 에탄올용매를 교반기, 가열맨틀 및 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 이 반응혼합물을 110℃로 가열하고 1시간 동안 교반하면서 상기 온도에 유지시킨다.

이어서 반응혼합물을 실온으로 냉각하고 에틸아세테이트를 가하여 이 혼합물을 물과 중탄산나트륨용액으로 세척한다. 이 용액을 무수황산마그네슘으로 건조하고 증발시켜서 황색유의 소망된 생성물(2.0g)을 수득한다.

생성물 C₁₁H₁₀N₃O₆의 원소분석 :

[실시예 20]

2-메틸-2-브로모메틸-1, 3-디옥솔란의 제법

브로모아세톤(80g : 0.58몰), 에틸렌글리콜(37.2g : 0.06몰) 톨루엔(250㎖) 및 P-톨루엔술폰산(400㎖)을 교반기와 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 이 혼합물을 휘발성물질이 혼합물에서 방출되지 않을 때까지 고온 유욕에서 교반하면서 120℃로 가열한다. 이어서 온도를 4시간 동안 140℃로 상승시키고 혼합물을 탄산나트륨(5g)을 가하여 중화시킨다. 혼합물을 수세하고 수성황산마그네슘으로 건조한다. 따라서 갈색유(102g)을 수득하고 이것을 탄산나트륨으로 증류하여 소망된 생성물을 NMR으로 확인한다.

[실시예 21]

2-(에틸아미노) 에틸-2-메틸-1, 3-디옥솔란의 제법

에틸아민(115g : 1.77몰) 및 2-브로모메틸-1, 3-디옥솔란(32g : 0.177몰)을 스테인레스스틸봄브에 넣어 5시간 동안 스팀욕에 방치한다.

혼합물의 온도를 15시간 동안 120℃에 상승시키고 이 혼합물을 냉각하고 에테르(200㎖)를 가한다. 그런 다음 수산화나트륨(25g)을 가하고 에테르층을 분리하고 황산마그네슘으로 건조한다. 에테르를 증발시켜서 NMR으로 확인된 소망의 생성물(10.3g)이 잔류하게 한다.

[실시예 22]

N-에틸-(2-메틸-1, 3-디옥솔란-2-일)메틸-4-t-부틸-2, 6-디니트로아닐린의 제법

4-t-부틸-2, 6-디니트로클로로벤젠(2.5g : 0.01몰), 2-(에틸아미노)메틸-2-메틸-1, 3-디옥솔란(2.9g : 0.02몰)과 톨루엔(50㎖)을 교반기, 기름중량 및 온도계가 설치된 유리반응용기에 충만하고 30시간 동안 교반하면서 70℃로 가열한다. 에탄올(50㎖)을 냉각된 혼합물에 가하고 고체를 여과한다.

여과물을 약 10㎖량이 되게 증발시킨다. 이어서 실리카겔로 크로마토그래피분석을 하여 소망된 생성물(2.0g)을 수득한다.

생성물 C₁₇H₂₅N₃O₆의 원소분석 :

더우기, 본 발명의 범위내의 또다른 화합물의 실시예로는 다음과 같은 것들이 있다.

N-에틸-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-에톡시아닐린

N-부트-2-에닐-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-프로폭시아닐린

N-펜트-4-에닐-N-1, 3-디옥솔란-2일 메틸-2, 6-디니트로-4-헥실옥시아닐린

N-헥스-4-에닐-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-트리클로로메틸아닐린

N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-브로모메틸아닐린

N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2, 6-디니트로-4-β-이소도에틸아닐린

N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-δ, δ, δ-트리클로로부틸아닐린

N-프로필-N-1, 3-디옥솔란-2-일메틸-2, 6-디니트로-4-W- 클로로헥실아닐린

실제로 본 발명의 화합물을 제초제로써 사용하는 것은 일반적으로 불활성담체와 제초성독성량의 본 발명 화합물을 함유하는 제초성 조성물과 일치한다. 소위 제제형이라고도 칭할 수 있는 이와 같은 제초조성물은 어떤 소망의 량으로 잡초감염부위에 통상적으로 사용된 활성화합물일 수 있다. 이들 조성물은 분재, 과립 또는 수화제와 같은 고체일 수 있으며, 또한 이들은 용액에어로졸 또는 유화성농축물과 같은 액체일 수 있다.

예를 들면 분제는 활석, 점토, 실리카, 파이로필라이트 등과 같은 고체불활성담체와 활성화합물을 분쇄 및 혼합무하여 제조할 수 있다. 과립제제는 통상적으로 적합한 용매에서 용해한 화합물을 입경 약 0.3 내지 1.5㎜의 애터필자이트나 또는 버어미클라이트와 같은 과립담체상 및 내의 침투시켜서 제조할 수 있다.

어떤 소망된 농도의 활성화합물로 물 또는 유에서 분산될 수 있는 수화제는 습윤제를 농축된 분제조성물에 혼합시켜서 제조할 수 있다.

어떤 경우에, 활성화합물은 케로젠 또는 크실렌과 같은 통상의 유기용매에 충분히 용해되므로 이들 용매중에 용액으로써 직접적으로 사용할 수 있다. 흔히 제초제용액은 초기압하에 연무제로서 분산시킬 수 있다.

그러나 바람직한 액체 제초제 조성물은 본 발명에 의한 활성화합물을 함유하며 불활성담체로써 용매 및 유화제를 함유하는 유화성 농축물이다. 이와 같은 유화성 농축물은 잡초감염부 위에 분무제로서 사용하기 위하여 어떤 소망된 농도의 활성화합물도 물 및/또는 유와 합께 확산될 수 있다. 이와 같은 농축물에 가장 통상적으로 사용되는 유화제는 비이온성 계면활성제의 혼합물이다.

어떤 에멀선화시스템을 사용할시 반전된 유화제(수중유)를 감염잡초에 직접 사용하기 위하여 제조할 수 있다.

본 발명에 의한 전형적인 제초성 조성물을 분량이 중량에 의한 다음 실시예로 기술하였으며 양은 달리 표시하지 않는 한 중량부이다.

[실시예 23]

분 제 의 제 법

실시예 3의 생성물 10

분말활석 90

상기 성분들을 분쇄혼합기로 혼합하고 균질의 소망하는 입자크기의 자유흐름 분제가 얻어질 때까지 분쇄한다. 이 분제는 감염잡초구역에 직접 사용하는데 적합하다.

본 발명의 화합물은 본 기술분야에서 인식된 어떤 방법으로라도 제초제로써 사용될 수 있다. 잡초를 억제하는 한가지 방법은 불활성담체를 함유하는 제초성 조성물로 상기 잡초국부에 접촉반응시키거나, 필수 유효성분으로서 제초성 독성량의 상기 조성물을 본 발명의 화합물과 접촉 반응시키는 것이다.

제초성 조성물에 있어서 본 발명에 의한 신규화합물농도는 제제형과 사용목적에 따라 극히 광범위하나 일반적으로 제초성 조성물은 약 0.05 내지 약 95중량 %의 본 발명의 활성화합물을 함유한다.

본 발명의 바람직한 구체에는 제초성 조성물이 약 5 내지 75중량 %의 본 발명의 활성화합물을 함유하는 것이다.

이 조성물은 또한 살충제류, 살선충제류, 살균제류 및 그 유사물과 같은 다른 살충제류, 안정제류, 전착제류, 탈활성제류, 접착제류, 고착제류, 비료류, 활성제류, 상승제 및 그 유사물과 같은 부수물질을 함유할 수 있다.

본 발명의 화합물은 또한 제초성 조성물에 있어서 기타 제초제/및 또는 낙엽제류, 건조제류, 성장억제제류 및 그 유사물을 결합시켰을 때에도 유용하다. 이들 기타물질들은 제초성 조성물에 약 5% 내지 약 95%의 유효성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 다른 제초제류와 또는 낙엽제류, 건초제류 동등을 본 발명의 화합물들과 결합시켜서 사용하면 잡초억제에 더욱 유효한 제초성 조성물을 제공하며 또한 종종 개개의 제초제의 별개 조성물로는 얻을 수 없는 효과를 제공한다.

본 발명의 화합물을 잡초를 억제 하기 위해서 제초제 조성물에서 사용할 수 있는 다른 제초제류, 낙엽제류, 건초제류 및 식물성장 억제류로는 2, 4-D, 2, 4, 5-T, MCPA [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid] MCPB [(2-methyl-4-chorophenoxy) acetic acid]

4(2, 4-DB), 2, 4-DEB, 4-CPA, 4-CPP, 2, 4, 5-TB, 2, 4, 5-TES, 3, 4-DA, 실벡스 등과 같은 클로로페녹시 제초제류 : IPC(Isopropyl Carbanilate), CIPC(Chlor propham), 스웹, 바아반, BCPC, CEPC, CPPC, 등과 같은 카바메디트 제초제류 CDEC(Diethylcobamodithioic acid 2-Chloro-2-Propenyl ester), 메탐나트륨, EPCT(Dipropylcarbamothioc acid S-ethyl ester, , 딜레이트, PEBC, 페르불레이트, 베르놀레이트 등과 같은 리오카바메이트 및 디티오 카바메이트제초제류 : 노레아시두론, 디클로랄우레아, 클로록수론, 사이클루론, 페누론, 모누론, 모누론 TCA(Tricarboxylic acid, 디우론, 키누론, 모놀리누론, 네부론, 부루론, 트리메투론 등과 같은 치환된 우레아제초제류 : 시마진 클로라진, 아트라온, 데스메트린, 노라진, 이파진, 프로파진, 아트라진, 트레이타진, 시메톤, 프로메톤, 프로파진, 아메트린 등과 같은 대칭 트리아진 제초제류 : 알파-클로로-N, N-디메틸아세트아미드, CDEA, CDAA, 알파-클로로-N-이소프로필아세트아미드, 2-클로로-N-이소프로필, 아세트아닐리드, 4-(클로로아세틸)모로폴린, 1-(클로로아세틸) 피페르딘 등과 같은 크로로아세트아미드 제초제류 : TCA(Tricarboxylic acid, 달라폰, 2, 3-디클로로프로피온산, 2, 2, 3-TPA 등과 같은 염소화지방산제초제류 : 2, 3, 6-TPA, 2, 3, 5, 6-TBA, 디캄바, 트리캄바, 아미벤, 페낙, PBA(Saccharin), 2-메톡시-3, 6-디클로로페닐아세트산, 3-메톡시-2, 6-디클로로페닐아세트산, 2-메톡시, -3, 5, 6-트리클로로페닐아세트산, 2, 4-시클로로-3-니트로벤조산 등과 같은 염소화 벤조산 및 페닐아세트산 제초제류 : 아미노트리아졸, 말레산히드라지드, 아세트산페닐제이수은, 엔도탈, 비우렛, 에르본, DNC(Dinitrocresol), DNBP(Dinitro-ortho-sec-butylphenol), 디클로베닐, DPA(Dip-henalic acid), 디펜아미드, 디프로팔린, 공업용클로르단, 디메틸 2, 3, 5, 6-테트라클로로레레프탈레이트, 디구앗과 같은 화합물류 : 트리플루랄린, 돌란, 디크릴, 메르프스, DMPA(Dimethylol propionic acid), DSMA(Methanear sonic acid), DSMA(Methanearsonic acid), 칼륨아지드, 아크롤레인, 베니핀, 벤술리드, AMS, 브로마실, 2-(3, 4-디클로로페닐)-4-메틸-1, 2, 4-옥사디아졸리딘-3, 5-디온, 브로독시닐, 카코딜산, CMA CPMF, 시프로미드 DCB(1, 4-dichlorobutane), DCPA(Dimethyl-2, 3, 5, 6-tetrachloro terephthalate), 디클론, 디페나트릴, DNAP, EBEP, EXD(Dixanthogen), HCA(Haxachloroacetone), 이옥시닐, IPX, 이소실, 시안산칼륨, MAA, MAMA, MCPES, MCPP(2-(2-mettyl-4-chlorophenoxy)-propionic acid), MH(maleic hydrazide), 몰리네이트, NPA(prajimaline), OCH(chlordiazepoxide), 파라쿠앗, PCP(pentachlorophenol), 피클로랍, DPA(Diphenolic acid), PCA, 피리클로로, 세손, 테르바실, 테르부톨, tcba, 브로미닐, CP-50144, H-1761, H-732, M-2901, 플라나빈, 사중붕산나트륨, 칼슘 시아나미드, DEF, 에틸크산토겐디술피드, 신돈, 신돈 B, 프로파닐 등이 포함된다.

이와 같은 제초제들은 또한 염, 에스테르, 아미드 및 기타 유도체의 형으로 특정한 모체화합물에 언제 사용하더라도 본 발명의 방법과 조성물에 사용할 수 있다.

잡초류는 원하지도 않는 곳에 성장하는 바람직하지 못한 식물인데 경제적 가치도 없고 또 경작물의 생산의 억제관상용식물의 성장과 가축의 건강도 방해한다. 이와 같은 잡초류로는 다음과 같다.

명아주, 흰명아주, 강아지풀, 바랭이, 들계자, 피일드 페니크레스, 독보리속목초, 왕바랭이, 별꽃, 메귀리, 우단잎, 쇠비름, 피버들여뀌무리, 마디풀, 도꼬마리속잡초, 들메딜, 코치아, 개자리속풀, 옥수수밭잡초, 돼지풀, 방가지똥, 코오피, 파두, 쿠페아, 실새삼, 양꽃주머니풀, 개쑥갓, 삼쐐기풀, 노우엘, 등대풀속풀, 큰개미자리, 들변, 붕어마름, 독페넬, 석류풀무리, 나팔꽃, 갈퀴덩굴식풀, 덕살라드 및 나이애드와 같은 일년생잡초류 : 들당근, 마트리카리아, 야생보리, 선옹초, 카모마일, 우엉풀, 헌삼과풀, 둥근잎당아욱, 황소엉겅퀴, 큰유리풀, 어미헌삼과풀, 자색별엉겅퀴와 같은 월년초 : 선응초속풀, 캐나다엉겅퀴, 울타리메꽃과풀, 버어뮤다풀, 민들레, 양팽이밥, 곱슬수영, 니트그라스, 양생별꽃, 캄파닐라, 야생메꽃과풀, 러시아냅위이드, 콩과풀, 해란초속풀, 서양가세풀, 쑥부쟁이, 그롬웰, 속새속풀, 섬꼬리풀, 세스바니아큰고랭이, 부들 및 거울 후추들과 같은 다년생잡초류와 같은 많은 종류의 잡초들이 알려져 있다.

마찬가지로 이와 같은 잡초류는 활엽 또는 풀잡초로 분류된다. 유익한 식물과 가축을 손상하지 않게 이와 같은 잡초류를 억제하는 것이 경제적으로 바람직한 것이다. 본 발명의 신규화합물은 특히 잡초억제에 매우 유용하며 이것은 본 발명의 화합물이 각종 유익한 식물에는 비교적 비독성인데 반하여 많은 종류의 잡초류에는 독성이기 때문이다. 본 발명의 화합물의 정확한 소요량은 각종 잡초의 내성, 기후, 토양의 상태, 토양방법, 동일 구역내에서의 유익식물의 종류 및 기타조건에 의존한다. 이로 인해 오로지 약 1 내지 2온스의 본 발명 화합물을 1에이커에 사용하여도 역 조건하에 성장하는 약간 감염된 잡초를 잘 억제하기에 충분하지만 1에이커당 10파운드나 또는 그 이상의 본 발명 활성화합물을 사용하는 것이 바람직한 조건하에 성장하는 중감염 내한성 다년생 잡초를 잘 억제하는데 요구된다.

본 발명의 신규화합물의 제초독성도는 발아전 및 발아후의 이 분야에 알져진 공지의 각종 시험방법으로 알 수가 있다.

본 발명의 화합물의 제초작용이 각종 잡초류의 발아전 억제를 위해서 실시한 실험으로 증명되었다.

이 설험에서는 건조된 토양을 채운 작은 플라스틱 온신화분들에 각종 잡초의 종자를 파종하였다. 이들 화분에 파종한 후 24시간 또는 그보다 빨리 토양이 젖을 때까지 물을 뿌렸다. 그리고 45중량부의 아세톤과 2중량부의 메탄올 및 1중량부의 N, N-디메틸포름 아미드의 혼합물로 된 용매로 용해시킨 본 발명의 화합물을 토양표면에 지시된 농도로 뿌렸다. 살포 후 토양용기들을 온실내에 넣고 소요의 보충열을 가하고 하루에 한 번 또는 그 이상의 살수를 하였다.

식물을 14 내지 21일간 이와 같은 상태에 유지하고 그 동안 식물의 상태와 식물에 대한 상해도를 다음과 같은 0 내지 10의 규모로 평가하였다. 0은 무해, 1, 2는 약간상해, 3, 4는 보통 정도 상해, 5, 6은 보통 이상의 상해, 7, 8, 9는 심한 상해 그리고 10은 고사(death) N, E는 토양에서 식물이 발아하지 않음을 표시한다.

본 화합물의 유효성이 다음의 제1표의 데이터로 증명될 것이다.

본 발명의 화합물의 제초작용은 또한 각종 잡초들의 발아 후 억제를 위해서 실시한 실험으로 증명되었다. 이 실험할 화합물은 수성 에멀션으로 제제하였고 또 규정된 크기의 잡초의 잎에 지시된 용량을 살포하였다. 물은 처리된 식물의 잎에는 뿌리지 않았다.

상해의 정도를 처리 후 14일만에 측정하였고 0 내지 10의 등급으로 평가하였다. 본 발명 화합물의 유효성이 다음의 제2표의 데이터로 증명될 것이다. 다음 제1표와 제2표에서 각종 잡초류와 각종 작물류의 다음과 같은 약자를 사용하였다.

ABLUE 세포아풀 PYRE 다년생독보리풀

ALFA 자주개자리 QKGS 개밀

BDWD 메꽃 RICE 벼

BNGS 피 SORG 수수

CBGS 바랭이 SOYB 대두

CORN 옥수수 SPGT 스프랑글톱

COTN 목화 SUBT 사탕수수

CTGS 참새귀리속잡초 TFES 키큰김의털풀

JMWD 흰독말풀 VTLF 우단잎

JNGS 존슨풀 WHT 밀

MBLUE 마리온포아풀 WMSTD 야생게자

MNGY 나팔꽃 WOAT 메귀리

OAT 연맥 YLFX 금강아지풀

PIGW 명아주 YNSG 참방동산이

PTBN 강남콩

[제 1 표]

[제 2 표]

[제 2 표]

[제 2 표]

[제 1 표]

[제 2 표]

Claims

다음 일반식(Ⅶ)의 화합물을 다음 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅰ) 화합물의 제조방법.

상기 일반식에 있어서

R¹은 저급알킬이며 ;

R²는 수소이며 ;

R³는 수소 및 저급알킬로 구성되어 있는 그룹으로부터 선택되며 ; 및 X는 저급알킬이다.